JP2591538B2 - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2591538B2 JP2591538B2 JP3029147A JP2914791A JP2591538B2 JP 2591538 B2 JP2591538 B2 JP 2591538B2 JP 3029147 A JP3029147 A JP 3029147A JP 2914791 A JP2914791 A JP 2914791A JP 2591538 B2 JP2591538 B2 JP 2591538B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- resin composition
- flame retardant
- metal salt
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、ポリカ
ーボネート樹脂に特定の有機リン酸エステルの金属塩を
配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関す
るものである。
樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、ポリカ
ーボネート樹脂に特定の有機リン酸エステルの金属塩を
配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリカーボネート樹脂を難燃
化する方法が数多く提案されている。その多くは、有機
ハロゲン化合物を添加するものである。例えば特公昭４
７−４４５３７号公報にはテトラブロモビスフェノール
Ａのオリゴマーを添加する方法が開示されている。しか
しながら、この方法では、かなりの量のハロゲン化合物
を添加する必要があるため、成形時の熱安定性が低下
し、更に成形時及び燃焼時に腐蝕性、有毒性のガスや煙
を発生する欠点がある。
化する方法が数多く提案されている。その多くは、有機
ハロゲン化合物を添加するものである。例えば特公昭４
７−４４５３７号公報にはテトラブロモビスフェノール
Ａのオリゴマーを添加する方法が開示されている。しか
しながら、この方法では、かなりの量のハロゲン化合物
を添加する必要があるため、成形時の熱安定性が低下
し、更に成形時及び燃焼時に腐蝕性、有毒性のガスや煙
を発生する欠点がある。
【０００３】この改良法の一つとして、特開昭５２−５
４７４１号〜特開昭５２−５４７４７号公報では芳香族
スルホン酸塩を添加する方法が提案されている。しかし
ながら、芳香族スルホン酸塩はポリカーボネート樹脂の
透明性を損なう欠点がある。
４７４１号〜特開昭５２−５４７４７号公報では芳香族
スルホン酸塩を添加する方法が提案されている。しかし
ながら、芳香族スルホン酸塩はポリカーボネート樹脂の
透明性を損なう欠点がある。
【０００４】また、特開昭５９−１４０２５５号公報、
特開昭６０−１４９６５８号公報にはビフェニル型芳香
族ホスホン酸の金属塩又はそのハロゲン化されたホスホ
ン酸の金属塩を添加する方法が提案されている。しかし
ながら、ビフェニル型芳香族ホスホン酸の金属塩又はハ
ロゲン化芳香族ホスホン酸の金属塩を添加するとポリカ
ーボネート樹脂が分解し、熱安定性が劣る欠点がある。
特開昭６０−１４９６５８号公報にはビフェニル型芳香
族ホスホン酸の金属塩又はそのハロゲン化されたホスホ
ン酸の金属塩を添加する方法が提案されている。しかし
ながら、ビフェニル型芳香族ホスホン酸の金属塩又はハ
ロゲン化芳香族ホスホン酸の金属塩を添加するとポリカ
ーボネート樹脂が分解し、熱安定性が劣る欠点がある。
【０００５】本願発明者等は、有機リン酸エステルの金
属塩を添加したポリカーボネート樹脂が難燃性及び耐熱
性に優れていることを見出し、これを提案した。また、
この方法で添加量を多くした場合には透明性がやや阻害
されるという問題が生じた。この問題を解決するため
に、ポリカーボネート樹脂に特定のハロゲン化有機リン
酸エステルの金属塩を配合することを特開平２−１８０
９５６号として提案した。しかしながら、この方法で添
加量を多くした場合には透明性は維持できるが成形品が
やや黄変するという問題が見出された。
属塩を添加したポリカーボネート樹脂が難燃性及び耐熱
性に優れていることを見出し、これを提案した。また、
この方法で添加量を多くした場合には透明性がやや阻害
されるという問題が生じた。この問題を解決するため
に、ポリカーボネート樹脂に特定のハロゲン化有機リン
酸エステルの金属塩を配合することを特開平２−１８０
９５６号として提案した。しかしながら、この方法で添
加量を多くした場合には透明性は維持できるが成形品が
やや黄変するという問題が見出された。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート樹脂の透明性を損なうことなく、成形時及び燃焼
時に腐蝕性ガスを発生しない、成形時の熱安定性に優れ
た難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを
目的とする。
ネート樹脂の透明性を損なうことなく、成形時及び燃焼
時に腐蝕性ガスを発生しない、成形時の熱安定性に優れ
た難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを
目的とする。
【０００７】本発明者は、この問題を解決するために更
に鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂にクミルフ
ェニルエステル化された特定のリン酸の金属塩を配合す
ることで透明性に優れ、成形時の熱安定性が良好で且つ
充分な難燃性を呈する実用的な材料が得られることを見
出し、本発明に到達した。
に鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂にクミルフ
ェニルエステル化された特定のリン酸の金属塩を配合す
ることで透明性に優れ、成形時の熱安定性が良好で且つ
充分な難燃性を呈する実用的な材料が得られることを見
出し、本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に、下記一般式［１］
ート樹脂１００重量部に、下記一般式［１］
【０００９】
【化２】 ［但し、式中Ｘは水素又はハロゲン原子、Ｍはアルカリ
金属］で示される有機リン酸エステルの金属塩の少なく
ともー種を０．００１〜５重量部配合してなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物に係るものである。
金属］で示される有機リン酸エステルの金属塩の少なく
ともー種を０．００１〜５重量部配合してなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物に係るものである。
【００１０】本発明で使用するポリカーボネート樹脂
は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又
は溶融法で反応させて製造されるものである。二価フェ
ノールとしては２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［通称ビスフェノールＡ］を主たる対象と
するが、その一部又は全部を他の二価フェノールで置換
えてもよい。他の二価フェノールとしては、例えばビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等があげられる。また、カーボネート前駆体と
してはカルボニルハライド、ハロホルメート等があげら
れ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二
価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混合物で
ある。
は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又
は溶融法で反応させて製造されるものである。二価フェ
ノールとしては２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［通称ビスフェノールＡ］を主たる対象と
するが、その一部又は全部を他の二価フェノールで置換
えてもよい。他の二価フェノールとしては、例えばビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等があげられる。また、カーボネート前駆体と
してはカルボニルハライド、ハロホルメート等があげら
れ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二
価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混合物で
ある。
【００１１】ポリカーボネート樹脂の重合度は特に制限
されないが、通常粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜４０，００
０である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際
し、必要に応じて適当な分子量調節剤、加工性改善のた
めの分岐剤、反応を促進するための触媒等を使用するこ
とができる。また、かくして得られたポリカーボネート
樹脂の二種以上を混合して使用してもよい。
されないが、通常粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜４０，００
０である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際
し、必要に応じて適当な分子量調節剤、加工性改善のた
めの分岐剤、反応を促進するための触媒等を使用するこ
とができる。また、かくして得られたポリカーボネート
樹脂の二種以上を混合して使用してもよい。
【００１２】本発明で難燃剤として使用する有機リン酸
エステルの金属塩は前記一般式［１］で示されるもので
あり、式中Ｘは水素又はハロゲン原子であり、ハロゲン
原子としては臭素又は塩素が好ましい。また、Ｍで表さ
れるアルカリ金属としては特にＫ又はＮａが好ましい。
かかる有機リン酸エステルの金属塩は、例えばクミルフ
ェノール又はハロゲン化クミルフェノールとオキシ塩化
リンとを反応させることによって容易に製造することが
できる。
エステルの金属塩は前記一般式［１］で示されるもので
あり、式中Ｘは水素又はハロゲン原子であり、ハロゲン
原子としては臭素又は塩素が好ましい。また、Ｍで表さ
れるアルカリ金属としては特にＫ又はＮａが好ましい。
かかる有機リン酸エステルの金属塩は、例えばクミルフ
ェノール又はハロゲン化クミルフェノールとオキシ塩化
リンとを反応させることによって容易に製造することが
できる。
【００１３】一般式［１］の有機リン酸エステルの金属
塩の配合割合は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して０．００１〜５重量部であり、好ましくは０．０
０５〜２重量部である。０．００１重量部未満では難燃
効果が不充分であり、５重量部を超えると熱安定性が低
下するばかりか、かえって燃焼性が上昇するようにな
る。また、従来の有機ハロゲン系難燃剤と併用すること
によってその難燃効果を大幅に向上することができ、両
者の使用量を著しく減少させることもできる。
塩の配合割合は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して０．００１〜５重量部であり、好ましくは０．０
０５〜２重量部である。０．００１重量部未満では難燃
効果が不充分であり、５重量部を超えると熱安定性が低
下するばかりか、かえって燃焼性が上昇するようにな
る。また、従来の有機ハロゲン系難燃剤と併用すること
によってその難燃効果を大幅に向上することができ、両
者の使用量を著しく減少させることもできる。
【００１４】本発明の樹脂組成物を製造するには、任意
の方法が採用される。例えば粉末状のポリカーボネート
樹脂と粉末状の一般式［１］の有機リン酸エステルの金
属塩をスーパーミキサー、タンブラー等を用いてドライ
ブレンドしてもよく、また一般式［１］の有機リン酸エ
ステルの金属塩をポリカーボネート樹脂の粉末に添加し
てから乾燥混合する方法でもよい。
の方法が採用される。例えば粉末状のポリカーボネート
樹脂と粉末状の一般式［１］の有機リン酸エステルの金
属塩をスーパーミキサー、タンブラー等を用いてドライ
ブレンドしてもよく、また一般式［１］の有機リン酸エ
ステルの金属塩をポリカーボネート樹脂の粉末に添加し
てから乾燥混合する方法でもよい。
【００１５】得られた組成物は、そのまま又は押出機で
ペレット状にして通常の射出成形、押出成形、圧縮成形
等の方法で成形品にすることができる。かくして得られ
る成形品は優れた透明性を保持している。
ペレット状にして通常の射出成形、押出成形、圧縮成形
等の方法で成形品にすることができる。かくして得られ
る成形品は優れた透明性を保持している。
【００１６】本発明の組成物には、必要に応じて任意の
添加剤、例えば安定剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、有機ハロゲン化合物系難燃剤等を添加する
ことができる。また、透明性を犠牲にするならばフッ素
系ポリマー、シリコン系ポリマー、無機充填剤、ガラス
繊維、カーボン繊維等を添加することができる。
添加剤、例えば安定剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、有機ハロゲン化合物系難燃剤等を添加する
ことができる。また、透明性を犠牲にするならばフッ素
系ポリマー、シリコン系ポリマー、無機充填剤、ガラス
繊維、カーボン繊維等を添加することができる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。
する。
【００１８】
【実施例１〜３及び比較例１〜３】予め乾燥した粘度平
均分子量が約２３，０００のビスフェノールＡポリカー
ボネート樹脂［帝人化成（株）製パンライトＬ−１２５
０］１００重量部に、表１記載の添加剤を表記載の量添
加し、Ｖ型ブレンダ−により予備混合した後、直ちにシ
リンダ−温度２８０℃に設定した単軸ベント式押出機
［ナタカタニ（株）製ＶＳＫ−３０］により押出してペ
レット化した。得られたペレットを１２０℃で６時間乾
燥した後、射出成形機［住友重機工業（株）製サイキャ
ップＳ４８０／１５０］によりシリンダー温度２９０
℃、金型温度９０℃で１２０mm×６．５mm×３．０mmの
試験片を成形した。燃焼試験はこの試験片を用いてＡＳ
ＴＭ Ｄ−２８６３−７０によりＯ．Ｉ．値を測定し、
外観評価は目視により行い、結果を表１に示した。な
お、表中の添加剤の種類における記号は下記の通りであ
る。
均分子量が約２３，０００のビスフェノールＡポリカー
ボネート樹脂［帝人化成（株）製パンライトＬ−１２５
０］１００重量部に、表１記載の添加剤を表記載の量添
加し、Ｖ型ブレンダ−により予備混合した後、直ちにシ
リンダ−温度２８０℃に設定した単軸ベント式押出機
［ナタカタニ（株）製ＶＳＫ−３０］により押出してペ
レット化した。得られたペレットを１２０℃で６時間乾
燥した後、射出成形機［住友重機工業（株）製サイキャ
ップＳ４８０／１５０］によりシリンダー温度２９０
℃、金型温度９０℃で１２０mm×６．５mm×３．０mmの
試験片を成形した。燃焼試験はこの試験片を用いてＡＳ
ＴＭ Ｄ−２８６３−７０によりＯ．Ｉ．値を測定し、
外観評価は目視により行い、結果を表１に示した。な
お、表中の添加剤の種類における記号は下記の通りであ
る。
【００１９】Ａ：４−クミルフェノールとオキシ塩化リ
ンとを脱塩化水素剤存在下に反応させてジアリールリン
酸クロリドとし、これを加水分解することにより合成し
た下記構造のものである。
ンとを脱塩化水素剤存在下に反応させてジアリールリン
酸クロリドとし、これを加水分解することにより合成し
た下記構造のものである。
【００２０】
【化３】 Ｂ：４−クミルフェノールを常法でブロム化し、これと
オキシ塩化リンとを脱塩化水素剤存在下に反応させてジ
アリールリン酸クロリドとし、これを加水分解すること
により合成した下記構造のものである。
オキシ塩化リンとを脱塩化水素剤存在下に反応させてジ
アリールリン酸クロリドとし、これを加水分解すること
により合成した下記構造のものである。
【００２１】
【化４】 Ｃ：４−クミルフェノールを常法でクロル化し、これと
オキシ塩化リンとを脱塩化水素剤存在下に反応させてジ
アリールリン酸クロリドとし、これを加水分解すること
により合成した下記構造のものである。
オキシ塩化リンとを脱塩化水素剤存在下に反応させてジ
アリールリン酸クロリドとし、これを加水分解すること
により合成した下記構造のものである。
【００２２】
【化５】 Ｄ：下記構造のものである［アデカ・アーガス（株）製
ＮＡ−１０］。
ＮＡ−１０］。
【００２３】
【化６】 Ｅ：４−ブロモフェノールとオキシ塩化リンとを脱塩化
水素剤存在下に反応させてジアリールリン酸クロリドと
し、これを加水分解することにより合成した下記構造の
ものである。
水素剤存在下に反応させてジアリールリン酸クロリドと
し、これを加水分解することにより合成した下記構造の
ものである。
【００２４】
【化７】
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の組成物はＡＳＴＭ Ｄ−２８６
３−７０に基づいたＯ．Ｉ．値測定による燃焼性試験に
おいて優れた難燃性を示し、且つフッ素系ポリマーやガ
ラス繊維を添加しないときは透明であり、成形及び燃焼
時の腐蝕性ガスの発生が少ない。このように本発明の組
成物は、従来の難燃性ポリカーボネート組成物に比して
優れた性能を有するので、広範囲の用途に使用すること
ができる。
３−７０に基づいたＯ．Ｉ．値測定による燃焼性試験に
おいて優れた難燃性を示し、且つフッ素系ポリマーやガ
ラス繊維を添加しないときは透明であり、成形及び燃焼
時の腐蝕性ガスの発生が少ない。このように本発明の組
成物は、従来の難燃性ポリカーボネート組成物に比して
優れた性能を有するので、広範囲の用途に使用すること
ができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
下記一般式［１］ 【化１】 ［但し、式中Ｘは水素又はハロゲン原子、Ｍはアルカリ
金属］で示される有機リン酸エステルの金属塩の少なく
ともー種を０．００１〜５重量部配合してなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3029147A JP2591538B2 (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3029147A JP2591538B2 (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04246460A JPH04246460A (ja) | 1992-09-02 |
| JP2591538B2 true JP2591538B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=12268151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3029147A Expired - Fee Related JP2591538B2 (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2591538B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06184421A (ja) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Teijin Chem Ltd | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH06184419A (ja) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Teijin Chem Ltd | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH06184422A (ja) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-01-31 JP JP3029147A patent/JP2591538B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04246460A (ja) | 1992-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4225459B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| US6433050B1 (en) | Flame-retardant polycarbonate resin composition | |
| KR101333589B1 (ko) | 난연성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| WO2000064976A1 (en) | Flame-retardant polycarbonate resin composition | |
| JP2003105184A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| US5864004A (en) | Flame retardant polymer resin composition having improved heat distortion temperature and mechanical properties | |
| JP2888860B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09111109A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP2591538B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPS5839456B2 (ja) | 核置換安息香酸を難燃剤として含む難燃性樹脂組成物 | |
| JP2812821B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3260496B2 (ja) | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| KR100234854B1 (ko) | 열변형 온도 특성 및 기계적 특성이 향상된 난연성 고분자 수지조성물 | |
| KR100449881B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH06207092A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH0726129A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH1030056A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3653370B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP2763469B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| KR100974015B1 (ko) | 비할로겐 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 플라스틱 성형품 | |
| JP5561982B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| KR20120037376A (ko) | 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| KR100520456B1 (ko) | 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH06184419A (ja) | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH06287427A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |