JP2604232B2 - 超迅速処理可能なカラー写真感光材料およびそのカラー画像形成法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそ
のカラー画像形成法に関するものであり、詳しくは超迅
速処理性に優れた高品質のカラープリントを形成するた
めの新規なカラー写真感光材料およびそのカラー画像形
成法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の処理に対しては、ますま
す高効率、高生産性が要求されるようになりつつある。
この傾向は特にカラープリントの生産に対して顕著であ
り、短納期の仕上げに対する要請からプリント処理時間
の短縮が強く望まれている。

カラープリントを仕上げる工程は、良く知られている
ように露光および発色現像処理からなつている。高感度
な感光材料を用いることが露光時間の短絡につながる。
一方、発色現像処理時間の短縮に対しては現像の迅速化
の可能な感光材料と処理液あるいは処理方法を組み合わ
せたシステムの実現が必須である。

こうした課題を達成する技術として、従来カラープリ
ント用感光材料（以下カラー印画紙と呼ぶ）に広く用い
られてきた臭化銀含有率の高い塩素化銀乳剤の代りに塩
化銀乳剤を含有するカラー写真感光材料を処理する方法
が知られている。例えば、国際特許公開WO87−04534号
には塩化銀乳剤よりなるカラー写真感光材料を実質的に
亜硫酸イオンおよびベンジルアルコールを含有しないカ
ラー画像液で迅速処理する方法が開示されている。

また、上記特許以外にも特開昭61−70552号には高塩
化銀カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴への溢
流が起こらない量の補充量を添加するという現像液の低
補充化のための方法が記載され、さらに、特開昭63−10
6655号には、処理の安定化を目的として、高塩化銀カラ
ー写真感光材料をヒドロキシルアミン系化合物と一定濃
度以上の塩素イオンを含む発色現像液で処理する方法が
開示されている。

このように高塩化銀乳剤の使用や現状処理液の工夫に
よつて、従来の塩臭化銀乳剤の系に於ける３分30秒現像
（例えば富士写真フイルム（株）製カラー処理CP−20）
から45秒現象（例えは富士写真フイルム（株）製CP−40
FASなどトータル処理時間４分）に短縮されたが、他の
カラー方式（例えば静電転写方式、熱転写方式、インク
ジエツト方式）のトータル処理時間と比べれば未だ満足
のいくレベルとは言い難い。

そのため、高画像のカラープリントが安価に得られる
ハロゲン化銀カラー発色方式を用いて20秒以内に発色現
像処理してトータルの処理時間が大幅に短縮された超迅
速処理のためのハロゲン化銀カラー感材の開発が望まれ
ていた。

一方、乳剤技術以外からの迅速処理化のアプローチも
研究されている。特に塩臭化銀乳剤系に於いて現像時間
を180秒以下にできる技術として、特開昭63−38937号、
同63−40144号、同63−146039号、同61−286855号、同6
1−289350号や同61−286854号などに処理液により感材
の膨潤厚みやゼラチン塗布量のコントロールや新しい現
像主薬種が提案されている。

しかしながら、これら従来の知見を基にしては20秒以
下の発色現像時間で満足のいく高画質のカラー写真を得
ることはできなかつた。

（発明が解決しようとする課題） 以上述べてきたことから明らかなように、本発明の目
的は高品質でしかも現像時間を20秒以内という迅速処理
でカラー画像を形成する方法を提供することである。

また他の目的は、トータル処理時間も大巾に減少し、
他のカラー方式の記録材料に対して高画質でかつ処理時
間でも対抗しうるハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、従来の知見にはな
い全く新しい概念である感材の「初期膨潤率」を30％以
上に制御することによつて上記諸目的が効果的に達成で
きること、またハロゲン化銀乳剤として高塩化銀乳剤を
使用し、且つ感材中に使用する全親水性コロイドの量を
2.0〜8.0g/m²に抑えることによつていつそう効果的に達
成できることを見い出し、本発明に到つた。即ち、本発
明は下記のカラー写真感光材料ならびにカラー画像形成
法である。

（１） 支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体
とのカツプリングにより、色素を形成する耐拡散化され
た油溶性カプラーとを含む層を少なくとも２層有し、且
つこれらの感光層の感光波長域が互いに異なつているカ
ラー写真感光材料であつて、その初期膨潤率が30％以上
であることを特徴とする超迅速処理可能なカラー写真感
光材料。

（２） 前記感光性ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を90mo
l％以上を含有する乳剤であり、更に感材中に使用する
全親水性コロイドが、2.0〜8.0g/m²であることを特徴と
する、前項（１）記載の超迅速処理可能なカラー写真感
光材料。

（３） 親水性コロイドがゼラチンとアクリル酸系ポリ
マーであることを特徴とする、請求項（２）記載の超迅
速処理可能なカラー写真感光材料。

（４） 支持体上に塗布される全ゼラチン（固形分）が
3.5〜6.5g/m²であり、且つ該支持体上の写真構成層が１
−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジン塩により9.3
×10^-5〜6.9×10^-4モル/g・ゼラチンの添加量で硬膜さ
れていることを特徴とする、請求項（２）記載の超迅速
処理可能なカラー写真感光材料。

（５） 請求項（１）記載のカラー写真感光材料を像様
露光後、20秒以内で発色現像することを特徴とするカラ
ー画像形成法。

以下に本発明を詳しく説明する。

始めに初期の現像挙動について説明する。

通常、カラー印画紙の現像は、現像液の膜内への浸
入、感光材料の膜の膨潤、アルカルの膜内への拡
散、現像主薬などの膜内へ拡散、ハロゲン化銀の現
像の過程を経由する。それ以降カプラーの発色速度とか
オイル中への現像主薬の浸入などがあるが、現像のごく
初期に生じる過程ではない。

従来の塩臭化銀乳剤（現像時間３分30秒、富士写真フ
イルム（株）カラーペーパー処理システムCP−20など）
では、上記プロセスのうち、、、およびがほと
んど平衡状態に達したのちに、ハロゲン化銀の現像反応
がおこる。これは、塩臭化銀が現像が始まるまでの誘導
期を有しているためで過程が律速過程であつた。使用
するハロゲン化銀乳剤を高塩化銀型にするなどで過程
の迅速化が達成されると、もはや過程ではない過程が
律速になつてくる。特に現像時間が20秒以下になると、
上記過程の、、の影響が非常に大きくなる。富士
写真フイルム（株）製フジカラーペーパースーパーFAお
よびCP40FAS処理システムを用いた本発明者の研究結果
では、それぞ現像操作の開始後、の過程で平衡値に達
するのに15〜20秒、の過程では最下層へアルカリが供
給されるのに５〜６秒、の過程で最下層への供給に７
〜８秒も要し、また最下層の現像が開始されるのに約10
秒にならないと生じないことがわかつた。

仮に現像を20秒としても、そのうちの約10秒間は現像
工程時間には使用されていない。

この事から考えると、上記の〜の過程（特に〜
）の迅速化が20秒以下の現像に重要な因子であること
がわかる。現像反応が充分に迅速化されると、どのよう
な場合にも現像主薬の供給や膜内のpHが律速過程になつ
てくる。

つまり、現像時間150秒前後では、膨潤の厚みなどは
平衡値に達した膨潤厚みが要因として大きく作用する。

とこが本発明では、現像時間20秒以下の領域での現像
を対象にしており、この場合の膨潤は平衡厚みではなく
現像の初期１〜２秒での現像液取り込み量に関する膨潤
厚が大きく作用する。このように、本発明は先行技術と
して開示されている内容とは全く異なるものである。

本発明において「初期膨潤率」とは、下記の測定法で
実施し算出したものである。本発明で作成した感光材料
に、35℃に保温した現像液（実施例１の現像液）を数滴
滴下し、0.5秒に１回の割で感光材料表面を打点し、膜
の膨潤厚を測定する。現像液滴下後、１秒後の膨潤厚み
（単位：μｍ）と飽和膨潤厚みの比率を計算し、その値
を初期膨潤率と定義する。この初期膨潤率は現像の初期
に現像液をどれくらい膜中にもち込めるかというパラメ
ーターであり、本発明の目的である迅速現像に対する影
響は極めて大きく、非常に重要なパラメーターである。

本発明は、主として現像工程と迅速化を目的としたも
のであるが、本発明を実施する現像工程の他にも（初期
の膨潤スピードが増加したためとす考えられるが）漂白
定着過程でも、感光層中に残留している主薬の漂白定着
液への除去もはやく、トータルの処理時間を短くするの
に寄与していることがわかつた。さらに水洗工程におい
ても上記のために水洗液中での残存主薬の除去がはやい
上に、水洗液中にもち込まれてくる残存主薬も少なく、
水洗液中に排出される量が少なく、水洗液の使用量も軽
減できるなどの長所があることがわかつた。以上のよう
に本発明を実施すると、現像の迅速化だけではなく、漂
白定着工程および水洗工程も迅速化でき、さらに、水洗
水の補充量も少なくなり、自動現像機の大きさをコンパ
クトにできるなどのメリツトがあることもわかつた。

本発明の特徴である初期膨潤率を増加させるために
は、以下のような方法が好ましい。

第１には感材層中の親水性コロイドを減少させる。親
水性コロイドによる膨潤は水やアルカリの浸透にともな
つて生じるので、感光層の上側から徐々に吸水して膨潤
していく。現像液に浸透して１秒間では感光層の下部に
まで水分が行かず、その結果、下層にある乳剤層は現像
されず、迅速処理が出来ない。そのために親水性コロイ
ドを減少させて迅速に膨潤させ、下層の乳剤層へアルカ
リと現像主薬を供給することが可能になる。

第２には高吸水性のポリマーを感光層中に添加し、一
部は親水性コロイドの代替を行う。この方法では、膜外
のアルカリや主薬を濃度勾配による拡散だけではなく、
急激に感光層内へ吸収することができる。

第３には、硬膜剤を適切に使用する。硬膜剤により親
水性コロイドを適度に架橋させる。架橋させた部分は吸
水しないために自由な水の通り道になり下層への拡散を
促進することができる。表面についても上記と同様な事
が起り、系外の水を迅速に感光層内部にもち込むのに効
果がある。

その他、感光層内の組成を調節するとか現像液の組成
や処理条件でも初期の膨潤挙動を変化させることが可能
であるが、本発明は迅速現像に必要な初期膨潤率を30％
以上に制御することが重要な因子である。初期膨潤率は
40％以上が本発明の目的を達成する上で好ましく、この
値は大きいほどより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であつても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
とししても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に
沃化銀を含まない塩臭化銀もくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないことは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは0.2モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なつていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀素子のどの部分をとつても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシエル（殻）〔一層また複数層〕とでハ
ロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒
子内部もしくは表面に非像状にハロゲン組成の異なる部
分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子エツジ、コ
ーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の
粒子など適宜選択して用いることができる。高感度を得
るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用
いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。
ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合に
は、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確
な境界であつても、組成差により混晶を形成して不明確
な境界であつても良く、また積極的に連続的な構造変化
を持たせものであつても良い。

本発明の迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率
の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好まし
く、95モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を崎い
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。
上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越える
ものより好ましい。そして、これらの局在層は、粒子内
部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあるこ
とができるが、一つの好ましい例として、粒子のコーナ
ー部にエピタキシャル成長したものを挙げることができ
る。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力
抑える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることうも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効であ
る。この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル％〜10
0モルであるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用
いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均とったもの）
は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイ
ズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％
以下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましくは行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものかたなってい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides著Chimi
e et Phisique Photographique（Paul Montel社刊、196
7年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemisty
（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著M
aking and Coating Photrgraphic Emuldion（Focal Pre
ss社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等にいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。使用する化合物の例
としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代
表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に
対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行わ
れる。本発明において目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compoun
ds−Cyanine dyes and related compounds（John Wiley
＆ Sons〔New York,London〕社刊、1964年）に記載さ
れているものを挙げることができる。具体的な化合物の
例は、前出の特開昭62−215272号公報明細書の第22頁右
上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止す
る、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合
物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。こ
れらの化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号公報
明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いら
れる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形
成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として
粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタ
イプのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー
感光材料には芳香族アミン形発色現像薬の酸化体とカッ
プリンクしてそれそれイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するイエローカプラー、マゼンカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましくは使用されるシアンカプラ
ー、マゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記
一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−I
I）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） 一般式（Ｃ−II） 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式Ｍ−II） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において、R₁、R₂
およびR₄は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族または
複素環基を表し、R₃、R₅およびR₆は水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を表
し、R₃はR₂と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成
する非金属原子群を表してもよい。Y₁、Y₂は水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱し
うる基を表す。ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−II）におけるR₅としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチデシル基、tert−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−II）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいR₁アリール基、複
素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに好
ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてR₃とR₂で環を形成しない場
合、R₂は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、R₃は好ましくは水素原子であ
る。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₄は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₅は炭素数２〜15
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−II）においてR₅炭素数２〜15のアルキル
基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキ
ル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₆は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において好
ましいY₁およびY₂はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、R₇およびR₉はアリール基
を表し、R₈は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル
基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、Y₃は
水素原子または離脱基を表す。R₇およびR₉のアリール基
（好ましくはフェニル基）に許容される置換基は、置換
基R₁に対して許容される置換基と同じであり、２つ以上
の置換基があるときは同一でも異なっていてもよい。R₈
は好まいくは水素原子、脂肪族にアシル基またはスルホ
ニル基であり、特に好ましくは水素原子である。好まし
くはY₃はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれかで離
脱するものであり、例えば米国特許第4,351,897号や国
際公開WO88/04795号に記載されているようなイオウ原子
離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−II）において、R₁₀は水素原子または置
換基を表す。Y₄は水素原子または離脱基を表し、特にハ
ロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Za、Zbおよび
Zcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−を表し、Za
−Zbの結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合であり、
他方は単結合である。Zh−Zc結合が炭素−炭素二重結合
の場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。R₁₀
またはY₄で２重以上の多量体を形成する場合、またZa、
ZbあるいはZcが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−II）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第4,500,630号に記載のイミ
ダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第
4,540,654号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕ト
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61−65245号に記載されたような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−
65246号に記載されたような分子内にスルホンアミド基
を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254
号に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特
許（公開）第226,849号や同第294,785号に記載されたよ
うな６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾ
ロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、R₁₁はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、R₁₂は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−NHCOR₁₃、−NHSO₂−R₁₃、−SO₂NHR₁₃、
−COOR₁₃、 を表わす。但し、R₁₃とR₁₄はそれぞれアルキル基、アリ
ール基またはアシル基を表す。Y₅離脱基を表す。R₁₂とR
₁₃、R₁₄の置換基としては、R₁に対して許容された置換
基と同じであり、離脱基Y₅は好ましくは酸素原子もしく
は窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒素
原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
II）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラー
は、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0.1
〜0.5モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するた
めには、公知の種々技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッ
シャー分散法によっても分散できる。カプラー分散物か
ら、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法に
より、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合し
てもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（25℃）
２〜20、屈折率（25℃）1.5〜1.7の高沸点有機溶媒およ
び／または水不溶性高分子化合物を使用するのが好まし
い。

高沸点有機溶媒として、好まいくは次の一般式（Ａ）
〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） W₁−COO−W₂ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） W₁−Ｏ−W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ−W
₁を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、ｎが２以
上の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよ
い）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）な
いし（Ｅ）以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃以上
の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば
使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以
下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは160℃
以上であり、より好ましくは170℃以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜144頁右上欄に
記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開WO88/00723号明細書の第12頁〜30
頁に記載の単独重合体または共重合体用いられ、特にア
クリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好
ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェーノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジオチカルバ
マト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,
758,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52,6−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキ
シフェノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第
2,066,975号、特開昭59−10539号、特公昭57−19765号
などに、ヒンダートフェノール類は米国特許第3,700,45
5号、特開昭52−72224号、米国特許4,228,235号、特公
昭52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキ
シベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許
第3,457,079号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135
号、同第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,
354,313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開
昭58−114036号、同第59−53846号、同第59−78344号な
どに、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,1
55号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記
載されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラー
と共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成
することができる。シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに
隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより
効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国
特許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第
3,705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、
あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第
3,700,455号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物
を使用することが好まいし。特にピラゾロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数k₂（80℃のトリオクチルオスフェ
ート中）が1.0/mol・sec〜１×10^-5/mol・secの範
囲で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は
特開昭63−158545号に記載の方法で測定することができ
る。

k₂がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水に反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k₂がこの範囲より小さけば残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する芳香
族アミン系現像主薬の副作用を防止することができない
ことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一
般式（F I）または（F II）で表すことができる。

一般式（F I） R₁−（Ａ）_ｎ−Ｘ 一般式（F II） 式中、R₁、R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香族
アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表わ
し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基を
表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族
アミン系現像主薬が一般式（F II）の化合物に対して付
加するのを促進する基を表す。ここでR₁とＸ、ＹとR₂ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化合結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応ある。

一般式（F I）、（F II）で表される化合物の具体例
については、特開昭63−158545号、同第62−283338号、
欧州特許公開298321号、同277589号などの明細書に記載
されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬の酸化体の化学結合して、化学的に不活性でかつ無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいもの
は下記一般式（G I〕で表わすことができる。

一般式（G I） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（G I）で表わさ
れる化合物はＺがPearsonの求核性ⁿCH₃I値（R.G.Pearso
n,et al.,J.Am、ChemSoc.,90,319（1968））が５以上の
基か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（G I）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第255722号、特開昭62−143048号、同62
−229145号、特願昭63−136724号、同62−214681号、欧
州特許公開298321号、同277589号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せ詳
細については欧州特許公開277589号に記載されている。

本発明に用いれ作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層のフェルター染料として、あるいはイラジエーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キシノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニ染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明に用いることができるゼラチン以外の親水性コ
ロイドとしては例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ンなどの蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類などのセルロース誘導
体；アルキル酸ソーダ、ポリデキストラン、澱粉誘導体
などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、アニオン性化合物およびカチ
オン性化合物などで変性したポリビニルアルコール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびその
中和物、ポリメタクリル酸及びその中和物、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等のホモポリマーおよび各々のコポリマーからなる
合成親水性高分子物質をあげることができる。初期膨潤
率を増大させるために、アクリル酸系ポリマーとゼラチ
ンと併用するのが好ましく、該ポリマーとしてはアクリ
ル酸またはアクリルアミドを繰返し単位として含むホモ
ポリマーやコポリマーが特に好ましい。

またゼラチンを含んだ親水性ポリマーは、初期膨潤率
を増加させるために適切に架橋して使用することができ
る。

感材中に使用する全親水性コロイド（固形分）は2.0
〜8.0g/m²が好ましく、さらに好ましくは3.5〜6.5g/m²
である。親水性コロイド量が多いと現像、特に初期の現
像が遅れるし、少ないと、湿潤時の膜物理性などに影響
を与えて好ましくない。このためには、従来知られてい
る硬膜剤はいずれも、単独でも混合しても用いることが
できる。

即ち例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素，メチロールジメチルルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサイドロ−２−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（１−オキシ−3,5−ジクロロ−Ｓ−トリアジン
塩など）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエ
ノキシクロル酸など）等を用いることができる。

好ましく用いられる硬膜剤はアルデヒド系化合物（例
えばホルムアルデヒド、グリオキサール）、Ｓ−トリア
ジン系化合物（例えば１−オキシ−3,5−ジクロロ−Ｓ
−トリアジンナトリウム塩）、ビニルスルホン系化合物
等である。

用いる硬膜剤の量は、硬膜促進剤或いは硬膜抑制剤等
の存在によつて影響を受けるが、好ましくは１×10^-6モ
ル/g・ゼラチン〜１×10^-2モル/g・ゼラチンの範囲で用
いられる。より好ましくは、５×10^-5モル/g・ゼラチ〜
５×10^-3モル/g.ゼラチで用いられる。

最も好ましいは、使用する全ゼラチン量が3.5〜6.5g/
m²であり、硬膜剤として１−オキシ−3,5−ジクロロ−
Ｓ−トリジアン塩により9.3×10^-5〜6.9×10^-4モル/g・
ゼラチンの添加量で硬膜されている態様である。

代表的硬膜剤例 HCHO CH₃CHO OHCCH_{2 3}CHO ClCH₂CONHCOH₂Cl ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl CH₃COCl CH₃COCH₂Cl CH₂＝CHSO₂（CH₂）₃SO₂CH＝CH₃ Ｃ（CH₂SO₂CH＝CH₂）_４ CH₂＝CHCOOCOCH＝CH₂ CH₂＝CH−Ｏ−CH＝CH₂ （CH₂＝CHSO₂・CH₂CONHCH_{2 ２} これらの硬膜剤を使用して親水性コロイドを硬膜する
際に硬膜助剤を用いても良い。硬膜助剤の例としては、
チオ尿素や尿素などの水素結合破壊剤やハイドロキノン
などのように水酸基をもつた芳香族炭化水素などをあげ
ることができる。

さらに、硬膜剤をポリマー化することで添加層のみを
硬膜させるてもよい。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に
用いられているセルロースナイトレートフイルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フイルムや反射型支
持体が使用できる。本発明の目的にとつては、反射支持
体の使用がより好まし 本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものいい、このような反射支持体には、支持体状に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリマーポネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることがで
きる。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210346
号、同63−24247号、同63−24251号や同63−24255号な
どに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積
比率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接
する6||×6||の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（R_i）を測定して求
めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は、
R_iの平均値（）に対するR_iの標準偏差ｓの比s/によ
って求めることが出来る。対象とする単位面積の個数
（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数s/は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）
の変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.08
以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」と
いうことができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定
着、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ま
しい。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行
ってもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表的を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20g、より
好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコ
ールを含有しない現像液を使用することが好ましい。こ
こで実質的に含有しないとは、好ましくは2ml/以下、
更に好ましくは0.5ml/以下のベンジルアルコール濃度
であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含
有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的
に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現
像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形勢効率を低
下させる作用を有する。このような作用が、連続処理に
伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推定される。
ここで実質的に含有しないとは、好ましくは3.0×10^-3
モル／以下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましく
は亜硫酸イオンを全く含有しないことである。但し、本
発明においては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮
されている処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少
量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。これは、
ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同
時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるため
である。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有
しないとは、好ましくは5.0×10^-3モル／以下のヒド
ロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミ
ンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが
より好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液
へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラ
ー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン
誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒド
ロキサル酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63
−4235号、同63−30845号、同63−21647号、同63−4465
5号、同63−53551号、同63−43140号、同63−56654号、
同63−58346号、同63−43138号、同63−146041号、同63
−44657号、同63−44656号、米国特許第3,615,503号、
同2,494,903号、特開昭52−143020号、特公昭48−30496
号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−5
3749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載の
サリチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールア
ミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号等記載の芳香族ポリヒドロ
キシル化合物等を必要に応じて含有しても良い。特にト
リエタノールアミンのようなアルカノールアミン類、ジ
エチルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導
体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）
が特に好ましく、その詳細については、特願昭62−2552
70号、同63−9713号、同63−9714号、同63−11300号な
どに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジ
ン誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー
現像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向
上の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭63−239447号に記載
されたような環状アミン類や特開昭63−128340号に記載
されたようなアミン類やその他特願昭63−9713号や同63
−11300号に記載されたようなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを3.5×1
0^-2〜1.5×10^-1モル／含有することが好ましい。特に
好ましくは、４×10^-2〜１×10^-1モル／である。塩素
イオン濃度が1.5×10^-1〜10^-1モル／より多いと、現
像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高い
という本発明の目的を達成する上で好ましくない。ま
た、3.5×10^-2モル／未満では、カブリを防止する上
で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.0
×10^-5モル〜1.0×10^-3モリ／含有することが好ま
しい。より好ましくは、50×10^-5〜５×10^-1モル／で
ある。臭素イオン濃度が１×10^-3モル／より多い場
合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0×1
0^-5モル／未満である場合、カブリを十分に防止する
ことができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶
出してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マゲネシ
ウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウム
が挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウ
ム、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給
されてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カル
シウムウ、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、
臭化ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオン
や臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以
外から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドオロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の
高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても
写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であ
るといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが
特に好まいし。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ムウ、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル／
以上であることが好ましく、特に0.1モル／〜0.4モル
／であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。
例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメ
チレスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢
酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−N,N−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加できる。

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号及び
米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテール
系化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−13
7726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号及び
同52−43429号等に表わされる４級アンモニウム塩類、
米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,796
号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特許第2,
482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載
のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−25201
号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、同42
−23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる、カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロインインダゾー
ル、５−メチルベンゾリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜5g/好ましくは0.1g〜4/であ
る。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は20〜
50℃好ましくは30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分
好ましくは30秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料1m²当たり20〜600mlが適当であり、好
ましくは50〜300mlである。更に好ましくは60ml〜200m
l、最も好ましくは60ml〜150mlである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明す
る。脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着
工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定
着工程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び
定着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤とし
ては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
（III）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（III）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ酸酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミ
の二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好まし
い。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても
良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝
酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレー剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄体が好ましく、
その添加量は0.01〜1.0モル／、好ましくは0.05〜0.5
0モル／である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、
漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。
例えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ特許第
1,290,812号明細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ
ディスクロージャー等17129号（1978年７月号）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物
や、特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同53−327
35号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿素系化合
物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白
力に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液
には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニム）または塩化物（例えば、塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、亜燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカル金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の
定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオー
ルなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水
溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるい
は２種以上混合して使用することができる。また、特開
昭55−155354号に記載された定着剤と多量の沃化カリウ
ムの如きハロゲン化物など組み合わせからなる特殊な漂
白定着液等も用いることができる。本発明においては、
チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好まし
い。１あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好まし
く、更に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。漂白定
着液又は定着液のpH領域は、３〜10が好ましく、更には
５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリムウ、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが
好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
0.02〜0.05モル／含有させることが好ましく、更に好
ましくは0.04〜0.40モル／である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチ
ャー・アンド・テレブィジョン・エンジニアズ（Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers）第64巻、p.248〜253（1955年５月号）に記
載の方法で、もとめることができる。通常多段向流方式
における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好まし
い。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、
例えば感光材料1m²当たり0.5〜１以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭62−288838号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に記載イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同61−12
0145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、特開昭61−267761号に記載のベンゾトリ
アゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程にを経ずに直
接安定液で処理するとも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
pHに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、同58−14834号、同60−220345号等に記載の公
知の方法を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグヌシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としてい
わゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好まいしpHは４〜10であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45℃好ま
しくは20〜40℃である。時間は任意に設定できるが短か
い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましくは
15秒〜１分45秒更に好ましくは30秒〜１分30秒である。
補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取
扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは３倍〜4
0倍である。または感光材料1m²当り１以下、好ましく
は500ml以下である。また補充は連続的に行っても間欠
的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よって削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明は、カラー画像形成のための、現像時間が実質
的に20秒以内であるが、各液からその次の液への渡り部
分（空中移動）の時間は短い方が望ましい。現像液か
ら、漂白定着液および漂白定着液から水洗液への渡り部
分の時間は各液中での時間の1/3以下であることが好ま
しく、さらに好ましくは1/5以下である。

又、各液から次の液へ持ちこまれる液量は、少ない方
が、処理液の安定性向上につながり、50cc/m²以下が好
ましい。より好ましくは30cc/m²以下である。

本発明に適用される現像の開始から乾燥工程の終了ま
でのトータルの処理時間は１分40秒以内が好ましく、更
に好ましくは１分30秒以内であり、最も好ましくは１分
以内である。

（実施例） 以下、本発明を実施例によつて具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

（実施例−１） 以下のようなハロゲン化銀乳剤（Ａ）〜（Ｃ）を調製
した。ハロゲン化銀乳剤（Ａ）〜（Ｃ）の形状、平均粒
子サイズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した
通りである。ここで、ハロゲン組成の残部は臭化銀であ
り、各粒子に局在して含有されている。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ａ）
は青感性増感色素の組み合わせ（Sens−１）を用い、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｂ）は緑
感性増感色素の組み合わせ（Sens−２）を用い、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀（Ｃ）は赤感性増感
色素（Sens−３）と下記の化合物を用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり1.6×10^-4モル）および （ハロゲン化銀１モル当たり1.7×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.8×10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり7.8×10^-5モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり6.9×10^-4モル添加した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した（試料10
1）。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布調製 イエローカプラー（ExY）19.1g及び色像安定剤（Cpd
−７）0.28gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒（Solv−
１）8.2gを加え溶解し、この溶液を10％オデシンベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液1
85ccに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（Ａ）（立方
体、平均粒子サイズ0.90μｍ、粒子サイズ分布の変動係
数は0.08、臭化銀0.6モル％を粒子表面に局在含有）に
前記の青感性増感色素を銀１モル当たり1.6×10^-4モル
加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を0.70g
/m²になるように添加した。

またイラジエーション防止染料として、下記の染料を
用いた。

以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量（g/m²）を、ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布を表す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ａ） 0.27 ゼラチン 1.17 イエローカプラー（ExY） 0.68 色像安定剤（Cpd−１） 0.01 溶媒（Solv−１） 0.28 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.63 混色防止剤（Cpd−２） 0.11 溶媒（Solv−２） 0.28 溶媒（Solv−１） 0.27 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂ） 0.12 ゼラチン 1.25 マゼンタカプラー（ExY−１） 0.26 色像安定剤（Cpd−３） 0.079 色像安定剤（Cpd−４） 0.062 色像安定剤（Cpd−５） 0.025 色像安定剤（Cpd−６） 0.0034 溶媒（Solv−２） 0.20 溶媒（Solv−３） 0.32 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.71 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−２） 0.05 溶媒（Solv−４） 0.24 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｃ） 0.20 ゼラチン 0.89 シアンカプラー（ExC−１） 0.20 シアンカプラー（ExC−２） 0.086 シアンカプラー（ExC−３） 0.031 色像安定剤（Cpd−１） 0.31 色像安定剤（Cpd−７） 0.04 色像安定剤（Cpd−８） 0.19 溶媒（Solv−５） 0.043 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.24 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.22 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 0.05 （変性度17％） 流動パラフイン 0.02 まず、試料101に感光計（富士写真フイルム株式会社
製、FWH型、光源の色温度3200゜K）を使用し、センシト
メトリー用３色分解フイルターの階調露光を与えた。こ
の時の露光は0.1秒の露光時間で250CMSの露光量になる
ように行つた。

露光の終了した試料は、ペーパー処理基機を用いて、
次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充する
まで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

各処理液の組成以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（II）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 発色現像処理を行つたのち、イエロー、マゼンタおよ
びシアン色の濃度を濃度計にて測定し、所謂特性曲線を
得た。この結果から被り濃度、最大発色濃度及び、15秒
処理と45秒処理で濃度1.0を与えるのに必要な露光量
（対数をとつた値）の差を感度差として算出した。露光
量の差は15秒現象で現像進行の速さを表わすものであ
り、迅速化感材にとつて重要な特性値である。

得られた結果を実施例−２の結果にとともに、実施例
−２の中で示す。

（実施例−２） 実施例１の試料101に対して以下の内容だけを変更し
た試料201〜205と比較例20Aを作成した。

50％水溶液で28℃ Ｂ型粘度計6r.p.m. 約1,000cp 得られた試料201〜205と101および20Aを、本発明の明
細書中に記載した方法に従つて初期膨潤率を求めた結果
を第１表に示す。

又、試料201〜205および20Aを実施例−１と同じ露
光、および発色現像処理を行つた結果を、試料101の結
果と合わせて第２表に示す。

第２表の結果から明らかなように、比較例20Aに比べ
て試料101および201〜205は最高濃度が高く、且つ最低
濃度も十分低く、本発明の目的を果していると言える。
又、本発明のサンプルは45秒現像と15秒現像との感度差
も小さく、処理の安定性も向上したことが理解できる。

（実施例−３） 実施例−１の試料101に対して以下の内容だけ変更し
た試料301と302を作成した。

試料301と302の初期膨潤率は、実施例−１の試料101
と同等であつた。

試料301と302を、実施例−１と同じ露光および発色現
像処理を行つた結果を第３表に示す。

第２表の比較例20Aに比べて、発色が非常にはやいこ
とがわかる。

（実施例−４） 実施例−１と２の試料を使用し、実施例−１に記載し
た処理工程の内、以下の内容だけ異なる処理を行つた。
処理剤試料番号を401〜403とする。

各試料についての初期膨潤率は実施例１〜３に示した
通りである。試料401〜403を実施例−１と同様にして測
定した結果を第４表に示す。

現像主薬を変更しても最高濃度が高く、且つ最低濃度
が十分低く、本発明の目的が達成されていることがわか
る。

さらに、試料No.101を前記の現像処理に法に従つて現
像時間のみを10秒で行う以外、同様に処理したが、最高
濃度が高く、且つ最低濃度も低く本発明の目的を達成し
ていることがわかつた。

（発明の効果） 本発明によつて20秒以内の発色現像で高画質のカラー
写真が得られる。また、トータルの処理時間も短縮でき
るため超迅速処理が行える。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の少なくとも一方の側に、塩化銀を
   90モル％以上含有する感光性ハロゲン化銀乳剤と芳香族
   第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリングに
   より、シアン、マゼンタまたはイエローの色素を形成す
   る耐拡散化された油溶性カプラーとを含む層を３層有
   し、且つこれらの感光層の感光波長域が互いに異なって
   いるカラー写真感光材料において、該支持体上に塗布さ
   れる全親水性コロイド（固形分）が2.0〜8.0g/m²であ
   り、且つ感光材料の「初期膨潤率」が30％以上であるこ
   とを特徴とする超迅速処理可能なカラー写真感光材料。
2. 【請求項２】親水性コロイドがゼラチンとアクリル酸系
   ポリマーであることを特徴とする、請求項（１）記載の
   超迅速処理可能なカラー写真感光材料。
3. 【請求項３】支持体上に塗布される全ゼラチン（固形
   分）が3.5〜6.5g/m²であり、且つ該支持体上の写真構成
   層が１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジン塩に
   より9.3×10^-5〜6.9×10^-4モル/g・ゼラチの添加量で硬
   膜されていることを特徴とする、請求項（１）記載の超
   迅速処理可能なカラー写真感光材料。
4. 【請求項４】請求項（１）記載のカラー写真感光材料を
   像様露光後、20秒以内で発色現像することを特徴とする
   カラー画像形成法。