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JP2606782B2 - Textile upholstery and its manufacturing method - Google Patents
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JP2606782B2 - Textile upholstery and its manufacturing method - Google Patents

Textile upholstery and its manufacturing method

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JP2606782B2
JP2606782B2 JP5127739A JP12773993A JP2606782B2 JP 2606782 B2 JP2606782 B2 JP 2606782B2 JP 5127739 A JP5127739 A JP 5127739A JP 12773993 A JP12773993 A JP 12773993A JP 2606782 B2 JP2606782 B2 JP 2606782B2
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純一郎 秋山
善三 小保方
五郎 代田
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秋山インターナショナル株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、捺染工程において、捺
染台に布を一時的に固定する適度の粘着性を有する皮膜
を形成させる地張り剤及びその製法に関する。より詳し
くは、労働安全衛生法に基づく有機溶剤中毒予防規則に
よって規制される、有毒ガスを発生する有機溶剤含有量
を5重量%以下にすると共に、有毒ガスを発生する溶剤
を大量に含有する従来の地張り剤と比較して優るとも劣
らない物性を有する捺染用地張り剤及びその製法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laying agent for forming a film having an appropriate tackiness for temporarily fixing a cloth on a printing stand in a printing process, and a method for producing the same. In more detail, the content of an organic solvent that generates toxic gas is regulated to 5% by weight or less and a large amount of a solvent that generates toxic gas is regulated by the regulations for preventing organic solvent poisoning based on the Industrial Safety and Health Law. And a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】捺染は一般に、被捺染布を捺染台上に固
定し(地張りと称されている)、その上にスクリーン枠
を介して捺染糊を印捺し、被捺染布を捺染台から引き剥
がし、次いで染着処理するという一連の手順で行われて
いる。この工程は、一部機械化されている場合もある
が、いずれにしても被捺染布を捺染台上に固定する地張
り剤が必要である。捺染用地張り剤としては、(1)ア
クリル、メタクリル系樹脂及びその共重合体系、(2)
シリコン樹脂系、(3)スチレンブタジエンゴム系、
(4)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系などが使用さ
れている。この中でも、アクリル系樹脂とシリコン系樹
脂が広く使用されている。
2. Description of the Related Art In general, printing is carried out by fixing a cloth to be printed on a printing stand (called "landing"), printing a printing paste on the printing cloth via a screen frame, and removing the printing cloth from the printing stand. It is performed in a series of steps of peeling and then dyeing. This step may be partially mechanized, but in any case, a grounding agent for fixing the cloth to be printed on the printing stand is required. (1) Acrylic and methacrylic resins and copolymers thereof, (2)
Silicone resin, (3) styrene butadiene rubber,
(4) A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system or the like is used. Among them, acrylic resins and silicone resins are widely used.

【0003】これら地張り剤は、上記重合体が有機溶剤
中に溶解しているものであり、その有機溶剤含有量は5
0〜80%程度である。溶剤としては、アクリル系樹脂
にはトルエン、キシレン、ベンゼン、酢酸エチル、イソ
プロピルアルコール、1,1,1−トリクロルエタンな
どが主として使用されている。また、シリコン系樹脂に
はトルエン、キシレンなどが主として使用されている。
これら地張り剤は使用される前に1,1,1−トリクロ
ルエタン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、
アセトン或いはトルエンなどで希釈されることもある。
[0003] These lining agents are those in which the above polymer is dissolved in an organic solvent, and the content of the organic solvent is 5%.
It is about 0 to 80%. As the solvent, for the acrylic resin, toluene, xylene, benzene, ethyl acetate, isopropyl alcohol, 1,1,1-trichloroethane and the like are mainly used. In addition, toluene, xylene and the like are mainly used for the silicon-based resin.
Prior to use, these upholstery agents are 1,1,1-trichloroethane, methylene chloride, methyl ethyl ketone,
It may be diluted with acetone or toluene.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】これら従来技術におい
て使用されている溶剤は、全て上記の有機溶剤中毒予防
規則によって規制される、有毒ガスを発生する有機溶剤
である。したがって、これら溶剤を含有する従来の地張
り剤を使用する場合は、使用後に発生する有毒ガスを除
去するための特別の設備を設けなければならない。しか
しながら、地張り剤を使用する捺染工場は、最低規模で
あっても約450mの建物を必要とし、このような広
大な面積から発生する有機溶剤蒸気を、外部に放出する
ことなく除去する設備を設けることは捺染業者にとって
困難であった。
The solvents used in these prior arts are all organic solvents that generate toxic gases, which are regulated by the above-mentioned regulations for preventing organic solvent poisoning. Therefore, when using conventional adhesives containing these solvents, special equipment must be provided for removing toxic gases generated after use. However, a printing plant that uses a flooring agent requires a building of at least about 450 m 2 even at the minimum scale, and is a facility that removes organic solvent vapor generated from such a large area without discharging it to the outside. It was difficult for a textile printing company to provide a print.

【0005】本発明者らは有毒ガスを発生しない有機溶
媒による捺染剤の溶液重合を試みたが、いずれの場合も
満足すべき物性の地張り剤重合体は得られなかった。重
合溶媒としてトルエン、キシレン、酢酸エチル、イソプ
ロピルアルコール、四塩化炭素、1,1,1−トリクロ
ルエタンなどを用いた地張り剤が樹脂膜の凝集力、硬
度、粘着性などの点で優れていた。そこで、地張り剤と
しての物性を損なうことなく、使用にあたり有害ガスを
発生しない地張り剤を提供する技術が強く求められてい
た。
The present inventors have attempted solution polymerization of a printing agent with an organic solvent that does not generate toxic gas, but in any case, a basement polymer having satisfactory physical properties was not obtained. A grounding agent using toluene, xylene, ethyl acetate, isopropyl alcohol, carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane or the like as a polymerization solvent was excellent in terms of cohesive strength, hardness, adhesiveness and the like of a resin film. . Accordingly, there has been a strong demand for a technique for providing a lining agent that does not generate harmful gas upon use without impairing the physical properties of the lining agent.

【0006】[0006]

【課題解決の手段】本発明は上記課題を解決することを
目的とし、その構成は、地張り剤用の重合体を従来の重
合溶媒によって重合し、しかる後、重合溶媒の大半を留
去し、地張り剤としての物性に悪影響を与えず、かつ、
労働安全衛生法に基づく労働安全衛生法施行令の別表第
6の2において有機溶剤として列挙されている物質の総
和を5重量%以下になるように有害ガスを発生しない置
換溶剤と交換することを特徴とする。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and the constitution of the present invention is to polymerize a polymer for a grounding agent with a conventional polymerization solvent, and then distill off most of the polymerization solvent. , Does not adversely affect the physical properties of the adhesive, and
It is necessary to replace the total of substances listed as organic solvents in the Schedule 6-2 of the Ordinance for Enforcement of the Industrial Safety and Health Law based on the Industrial Safety and Health Act with a replacement solvent that does not generate harmful gas so that the total amount becomes 5% by weight or less. Features.

【0007】本発明におけるアクリル系重合体として
は、アクリル酸、メタクリル酸若しくはこれらのアルキ
ルエステルを主体とし、特に炭素原子2〜8個のアルキ
ルエステル基をもつアクリル酸アルキル、炭素原子1〜
12個のアルキルエステル基をもつメタクリル酸アルキ
ルなどを主体とする重合体が好ましい。更に、フッソ樹
脂等の他のモノマーとの共重合体、フッソ樹脂等の他の
重合体とのポリマーブレンドも使用される。溶液重合を
行うにあたっての溶媒としては、従来から使用されてい
るトルエン、キシレン、ベンゼン、酢酸エチル、イソプ
ロピルアルコール、四塩化炭素、1,1,1−トリクロ
ルエタンなどの重合溶媒を用いて、常法に従って行う。
例えば、特公昭58−17778号公報に開示された方
法によっても得られる。
The acrylic polymer in the present invention is mainly composed of acrylic acid, methacrylic acid or an alkyl ester thereof, particularly an alkyl acrylate having an alkyl ester group having 2 to 8 carbon atoms,
A polymer mainly composed of alkyl methacrylate having 12 alkyl ester groups is preferred. Further, a copolymer with another monomer such as a fluorine resin, or a polymer blend with another polymer such as a fluorine resin may be used. As a solvent for performing the solution polymerization, a conventionally used polymerization solvent such as toluene, xylene, benzene, ethyl acetate, isopropyl alcohol, carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane, etc., is used in a conventional manner. Perform according to.
For example, it can be obtained by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-17778.

【0008】[0008]

【0009】本発明は上記の重合溶媒を置換溶剤と交換
することにある。置換溶剤としては有毒ガスを発生しな
いばかりでなく、塗布後、速やかに蒸発して、速やかに
樹脂膜を形成するものが好ましい。したがって、沸点が
70〜220℃、好ましくは80〜150℃、より好ま
しくは90〜130℃の溶剤が使用される。また、重合
体との親和性、安定性が特に重要であり、置換した結
果、重合体溶液が白濁したり、塗布後の皮膜形成が速や
かに行われなかったり、形成された皮膜の特性が劣るも
のは使用できない。
The present invention consists in exchanging the above-mentioned polymerization solvent with a substitution solvent. It is preferable that the substitution solvent not only does not generate a toxic gas, but also evaporates quickly after application to quickly form a resin film. Therefore, a solvent having a boiling point of 70 to 220 ° C, preferably 80 to 150 ° C, more preferably 90 to 130 ° C is used. In addition, affinity with the polymer and stability are particularly important, and as a result of the substitution, the polymer solution becomes cloudy, the film is not formed promptly after application, or the characteristics of the formed film are poor. Things cannot be used.

【0010】上記の条件を充足するものとして、アクリ
ル系重合体に関しては、モノ、ジ及びトリプロピレング
リコールのエーテルが好ましい。エーテルはメチル又は
エチルエーテルである。モノメチルエーテルが特に好ま
しいが、モノまたはジプロピレングリコールの場合には
ジメチルエーテルやエチルエーテルも使用できる。沸点
が高過ぎる溶剤は、地張り剤として使用したとき溶剤の
揮発が遅く、樹脂皮膜の形成が遅れて作業上好ましくな
い。置換溶剤は単一物質であることを要件とせず、主と
して上記溶剤からなる混合物であっても差支えない。
For satisfying the above conditions, mono-, di- and tripropylene glycol ethers are preferred for acrylic polymers. Ether is methyl or ethyl ether. Monomethyl ether is particularly preferred, but in the case of mono- or dipropylene glycol, dimethyl ether or ethyl ether can also be used. A solvent having a boiling point that is too high is not preferable in terms of work because the solvent volatilizes slowly when used as a grounding agent and the formation of a resin film is delayed. The substitution solvent is not required to be a single substance, and may be a mixture mainly composed of the above solvents.

【0011】[0011]

【0012】置換する方法としては、先ず重合溶媒を濃
度5〜15%程度になるまで蒸発させ、しかる後、上記
置換溶剤を好ましい濃度になるまで加えて均一に溶解す
る。このとき、全体としての重合溶媒の濃度が5%以下
であることは当然である。使用にあたり、更に希釈する
場合にも置換溶剤を加える。重合溶媒の沸点が置換溶剤
の沸点より5℃以上低い場合には、重合溶媒を揮発させ
る前に置換溶剤を添加し、これを揮発させると重合溶媒
が優先的に揮発するため、溶媒を置換することもでき
る。この場合には重合溶媒と置換溶剤との間に顕著な沸
点差が存在することが好ましい。或いは、重合溶媒をあ
る程度蒸発させ、しかる後比較的沸点の高い置換溶剤を
加え、更に蒸発させて重合溶媒の比率を低下させ、最後
に好ましい沸点の溶剤を加えて重合溶媒を5重量%以下
にすることができる。何れにしても、使用する地張り剤
の重合溶媒は5%以下に調整する。
As a method of substitution, the polymerization solvent is first evaporated to a concentration of about 5 to 15%, and then the above-mentioned substitution solvent is added to a desirable concentration and uniformly dissolved. At this time, it is natural that the concentration of the polymerization solvent as a whole is 5% or less. Upon use, a replacement solvent is added even when further diluting. When the boiling point of the polymerization solvent is lower than the boiling point of the substitution solvent by 5 ° C. or more, the substitution solvent is added before the polymerization solvent is volatilized, and the polymerization solvent volatilizes preferentially when volatilized. You can also. In this case, it is preferable that a remarkable boiling point difference exists between the polymerization solvent and the substitution solvent. Alternatively, the polymerization solvent is evaporated to some extent, and then a replacement solvent having a relatively high boiling point is added, followed by further evaporation to reduce the ratio of the polymerization solvent, and finally, a solvent having a preferable boiling point is added to reduce the polymerization solvent to 5% by weight or less. can do. In any case, the polymerization solvent of the grounding agent used is adjusted to 5% or less.

【0013】置換蒸留は、常圧で行うと処理温度は重合
溶媒の沸点以上となり、高温で行われる。しかし、アク
リル系及びシリコン系の重合体はあまり高温(100℃
以上)になると、分子量が低下し、本来の地張り剤とし
ての機能の一つである凝集力を低下させ、粘度も低下す
ることがある。したがって、この蒸留は真空又は減圧下
で行い、その温度は80℃以下が望ましい。
When the displacement distillation is carried out at normal pressure, the treatment temperature becomes higher than the boiling point of the polymerization solvent and is carried out at a high temperature. However, acrylic and silicon-based polymers have very high temperatures (100 ° C.).
), The molecular weight is reduced, the cohesive strength, which is one of the functions as the original adhesive, is reduced, and the viscosity may be reduced. Therefore, this distillation is performed under vacuum or reduced pressure, and the temperature is desirably 80 ° C. or less.

【0014】[0014]

【作用】地張り剤においては、地張り剤としての好まし
い特性を具備した重合体が溶剤に均一に溶解し、かつこ
の溶剤が捺染台に塗布した場合に、速やかに揮発して樹
脂皮膜を形成し、この形成した樹脂皮膜が地張り剤とし
て好ましい特性を有することが要求される。この要求を
充足させるために使用される溶剤はことごとく揮発して
有害ガスを発生するため、有機溶剤中毒予防規則により
規制されている。本発明者らはこのような有害ガスを発
生しない溶媒を用いて地張り剤用重合体を合成すること
を試みたが、この方法は極めて困難であった。
In the case of the adhesive, the polymer having the preferable properties as the adhesive is uniformly dissolved in a solvent, and when the solvent is applied to a printing stand, it is quickly evaporated to form a resin film. However, it is required that the formed resin film has preferable properties as a grounding agent. All solvents used to satisfy this requirement volatilize and generate harmful gases, and are regulated by the Ordinance on Prevention of Organic Solvent Poisoning. The present inventors have attempted to synthesize a polymer for a base material using a solvent that does not generate such a harmful gas, but this method has been extremely difficult.

【0015】そこで、地張り剤用重合体溶液の溶媒を交
換することを試みたが、地張り剤用重合体の溶剤を交換
すると、重合体の溶解性が変化し、溶液が白濁したり、
沈澱物が形成したり、溶剤の揮発が遅く、皮膜形成に時
間を要したり、或いは形成した塗膜が好ましい特性でな
い場合が多かった。本発明者らは好ましい特性の地張り
剤において、交換可能で、且つ交換しても地張り剤の特
性が劣化しない溶剤及びその交換方法を種々検討し、ア
クリル系地張り剤には特定のプロピレングリコールエー
テルが、シリコン系地張り剤には特定の脂肪族炭化水素
が好ましいことを見出し、本発明を完成するに至ったも
のである。
Therefore, an attempt was made to change the solvent of the polymer solution for the adhesive. However, when the solvent of the polymer for the adhesive was changed, the solubility of the polymer changed, and the solution became cloudy.
In many cases, a precipitate was formed, the solvent volatilized slowly, and a long time was required for film formation, or the formed film did not have preferable characteristics in many cases. The present inventors have studied various kinds of solvents which can be exchanged, and which do not deteriorate the properties of the adhesive when replaced, and a method for replacing the same, with the acrylic adhesive having a specific propylene. Glycol ethers have found that a specific aliphatic hydrocarbon is preferable as the silicon-based base material, and have completed the present invention.

【0016】[0016]

【実施例】実施例1 アクリル酸ブチル 46.2kg メチルメタクリレート 22.0kg アクリル酸 3.3kg イソプロピルアルコール 25.2kg トルエン 13.3kg 過酸化ベンゾイル 0.3kg 上記処方で、常法によりアクリル系重合体の溶液重合を
行った。得られた重合体溶液をスプレードライヤーを用
いて減圧下、65℃でイソプロピルアルコール及びトル
エンを溶剤量が10重量%以下になるまで蒸留を行っ
た。次いで、蒸留装置にプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル100kg及びジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル30kgを添加して混合し、本発明の地
張り剤を得た。
EXAMPLES Example 1 Butyl acrylate 46.2 kg Methyl methacrylate 22.0 kg Acrylic acid 3.3 kg Isopropyl alcohol 25.2 kg Toluene 13.3 kg Benzoyl peroxide 0.3 kg Solution polymerization was performed. The obtained polymer solution was distilled under reduced pressure at 65 ° C. using a spray dryer until isopropyl alcohol and toluene had a solvent content of 10% by weight or less. Next, 100 kg of propylene glycol monomethyl ether and 30 kg of dipropylene glycol monomethyl ether were added to the distillation apparatus and mixed to obtain a grounding agent of the present invention.

【0017】一ノ瀬式自動スクリーン捺染機#7000
を用い、機械に付属しているローラー塗布装置にて作業
台に上記地張り剤を4回塗布し、通常通りに捺染作業を
行った。その結果、得られた地張り剤は凝集力、皮膜強
度、粘着性及び耐久性は従来の地張り剤と同等であり、
有害ガスの発生が激減し捺染作業も順調に行われた。
Ichinose type automatic screen printing machine # 7000
Was applied to the work table four times using a roller coating device attached to the machine, and printing was performed as usual. As a result, the obtained adhesive has the same cohesive strength, film strength, adhesiveness and durability as the conventional adhesive,
The production of harmful gases has been drastically reduced and the printing work has been performed smoothly.

【0018】実施例2 得られた重合体溶液を、コンデンサー付の蒸留装置で1
15℃以上に昇温させて、イソプロピルアルコール及び
トルエンを溶剤量が10重量%以下になるまで蒸留した
以外は実施例1と同様にして本発明地張り剤を得、捺染
試験を行った。試験結果は、凝集力、皮膜強度、粘着性
及び耐久性など、実施例1にほぼ近似した結果が得られ
た。
Example 2 The obtained polymer solution was purified by a distillation apparatus equipped with a condenser.
Except that the temperature was raised to 15 ° C. or higher, the lining agent of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that isopropyl alcohol and toluene were distilled until the amount of the solvent became 10% by weight or less, and a printing test was performed. The test results were almost similar to those of Example 1, such as cohesive strength, film strength, tackiness and durability.

【0019】[0019]

【0020】[0020]

【0021】[0021]

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明によれば、地張り剤としての物性
を損なうことなく、使用にあたり有害ガスを発生しない
地張り剤が得られる。
According to the present invention, it is possible to obtain a lining agent which does not generate harmful gas upon use without impairing the physical properties of the lining agent.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 アクリル系重合体が、モノ、ジ及びトリ
プロピレングリコールのメチル又はエチルエーテルを含
有する溶剤に溶解していることを特徴とする捺染用地張
り剤。
1. An adhesive for textile printing, wherein the acrylic polymer is dissolved in a solvent containing methyl, ethyl ether of mono, di and tripropylene glycol.
【請求項2】 アクリル系重合体モノマーの重合に使用
される重合溶媒の大半を、重合完了後に留去してモノ、
ジ及びトリプロピレングリコールのメチル又はエチルエ
ーテルからなる溶剤と交換することを特徴とする捺染用
地張り剤の製法。
2. Most of the polymerization solvent used for the polymerization of the acrylic polymer monomer is distilled off after completion of the polymerization, and
A method for producing a flooring agent for printing, which comprises exchanging a solvent comprising methyl or ethyl ether of di- and tripropylene glycol.
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