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JP2612176B2 - Color image forming method - Google Patents
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JP2612176B2 - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

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JP2612176B2
JP2612176B2 JP62285998A JP28599887A JP2612176B2 JP 2612176 B2 JP2612176 B2 JP 2612176B2 JP 62285998 A JP62285998 A JP 62285998A JP 28599887 A JP28599887 A JP 28599887A JP 2612176 B2 JP2612176 B2 JP 2612176B2
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    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プリント原稿から、焼付け工程に続くカラ
ー現像処理によりプリントをうるカラー画像形成法に関
するもので、とくに優れた色再現性をもつプリントを迅
速かつ低いコストでうるカラー画像形成法に関するもの
である。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color image forming method for obtaining a print from a print document by a color development process following a printing process, and can obtain a print having particularly excellent color reproducibility quickly and at low cost. The present invention relates to a color image forming method.

(従来技術) ハロゲン化銀カラー感光材料から得られるカラー写真
の需要は益々拡大し、いつどこでも撮影済フイルムをDP
E店に出せば迅速かつ安価にカラー写真が入手できるこ
とが要求される。またカラープリントの仕上り品質の安
定化、失敗率の減少やカラー画像の画質とくに色再現性
の向上に対する要求が強い。
(Prior art) The demand for color photographs obtained from silver halide color light-sensitive materials is growing more and more.
It is required that color photos can be obtained quickly and inexpensively if they go to an E-store. There is also a strong demand for stabilizing the finish quality of color prints, reducing the failure rate, and improving the image quality of color images, especially color reproducibility.

近年、カラー感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤、用
いる色材、更にカラー現像処理に関する技術の進歩はめ
ざましいものがある。しかし、撮影カラー感光材料によ
つてつくられたプリント原稿を通してカラープリント感
光材料に適切に焼付ける技術、即ちプリント原稿に合わ
せて、カラープリント感光材料の青感層、緑感層、また
は赤感層に青色光成分、緑色光成分または赤色光成分を
独立にかつ、バランスさせて露光させる技術が、仕上り
品質を改良する要訣ともいえる。
In recent years, there have been remarkable advances in techniques relating to silver halide emulsions used in color photographic materials, coloring materials used, and color development processing. However, a technique for properly printing a color print photosensitive material through a print original made of a photographed color photosensitive material, that is, a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, or a red-sensitive layer of the color print photosensitive material according to the print original. A technique for independently and balancedly exposing the blue light component, the green light component, or the red light component to exposure can be said to be a key to improving the finish quality.

従来、仕上り品質の安定化のために、プリンターにカ
ラーフイルターを用いる方法が米国特許第2997389号
(仏国特許第1248376号や特開昭51−113627号)などに
提案されている。とくに、プリント原稿の色味を検出す
るプリンターのセンサーの分光感度と、露光用の青、緑
および赤の光成分の分離をよくして、適用しやすくする
ために光学フイルターを用いる方法が特開昭53−64037
号に提案されている。また染料含有フイルター層を設け
る方法が、英国特許第1,015,683号、仏国特許第1,248,3
76号、特公昭51−1419号や特開昭60−45237号などに提
案されている。
Conventionally, a method using a color filter for a printer has been proposed in US Pat. No. 2,997,389 (French Patent No. 1248376 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-113627) to stabilize the finished quality. In particular, a method using an optical filter to improve the spectral sensitivity of a printer sensor that detects the color of a printed document and the separation of blue, green, and red light components for exposure to facilitate application is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Showa 53-64037
No. has been proposed. Further, a method of providing a dye-containing filter layer is disclosed in British Patent No. 1,015,683 and French Patent No. 1,248,3.
No. 76, Japanese Patent Publication No. 51-1419, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-45237.

しかし乍らプリント原稿をつくるのに用いられる撮影
カラー感光材料の各感光層の層間混色やその発色画像の
分光透過特性またカラープリント感光材料の分光感度分
布やその発色画像の分光吸収特性ひいてはカラー現像処
理過程のステイン発生、染料残色、また発色現像過程で
起る層間混色などがあり、色分離用フイルターの実際的
な効用が明確でなかつたため現実に実用されていないと
言えよう。他方、フイルターの分光透過特性が適切でな
いために、焼付け時間が長くなり色バランスをとるため
の各露光成分の調整が却つてとりにくくなることが多か
つた。
However, the color mixing between the photosensitive layers of the photographic color light-sensitive material used to make a print original, the spectral transmission characteristics of the color-developed image, the spectral sensitivity distribution of the color print-sensitive material, and the spectral absorption characteristics of the color-developed image, and thus color development There are stains during the processing, residual color of the dye, and inter-layer color mixing during the color development, and the practical use of the color separation filter is not clear. On the other hand, since the spectral transmission characteristics of the filter are not appropriate, the printing time is prolonged, and it is often difficult to adjust each exposure component for achieving color balance.

(解決しようとする問題点) 本発明の第1の目的は、焼付け時間を余り長くするこ
となしにプリント原稿を通してカラープリント感光材料
へ焼付け、仕上り品質とくに色再現性の優れたプリント
をうる方法を提供する事にある。第2にはさらに撮影用
カラー感光材料またはカラープリント感光材料をカラー
現像処理する過程で起る層間混色とカラープリント感光
材料に用いる色素画像形成材料を改良し、この効果を相
乗的に画質改良に結びつける焼付け方法を改良する画像
形成法を提供することである。その他の目的は、本発明
の記載から明らかであろう。
(Problems to be Solved) A first object of the present invention is to provide a method for printing a color print photosensitive material through a print original without prolonging the printing time so as to obtain a print having excellent finish quality, especially color reproduction. To provide. Secondly, the color mixing between layers occurring during the color development process of the color photographic material or the color print photographic material for photography and the dye image forming material used in the color print photographic material are improved, and this effect is synergistically improved to improve the image quality. It is an object of the present invention to provide an image forming method which improves the bonding method. Other objects will be apparent from the description of the invention.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、次のようにして本発明の目的を達成し
た。
(Means for Solving the Problems) The present inventors have achieved the object of the present invention as follows.

(1) カラープリント原稿をカラープリント感光材料
に焼付ける工程に続いてカラー現像処理を行い、カラー
プリントを得るカラー画像形成方法に於て、前記の焼付
け工程に使用する光源と該カラープリント感光材料の感
光層との間に下記の特性Aをもつバンド・ストツプ・フ
イルターを用い、更に該カラープリント感光材料の感光
層または両感光層の間に位置する中間層中に下記の一般
式(I)で表わされる化合物が含有する事を特徴とする
カラー画像形成方法。
(1) In a color image forming method for obtaining a color print by performing a color development process following a step of printing a color print original on a color print photosensitive material, a light source used in the printing step and the color print photosensitive material A band stop filter having the following characteristic A is used between the photosensitive layer and the photosensitive layer of the color print photosensitive material. Further, the intermediate layer located between the photosensitive layers or the photosensitive layer of the color print photosensitive material has the following general formula (I): A color image forming method comprising a compound represented by the formula:

(2) 撮影カラー感光材料から得られたカラープリン
ト原稿を通してカラープリント感光材料に焼付ける工程
に続いてカラー現像処理を行い、カラープリントを得る
カラー画像形成方法に於て、前記の焼付け工程に使用す
る光源と該カラープリント感光材料の感光層との間に下
記の特性Aをもつバンド・ストツプ・フイルターを用
い、更に該撮影カラー感光材料の感光層または両感光層
の間に位置する中間層中に下記の一般式(I)で表わさ
れる化合物が含有する事を特徴とするカラー画像形成方
法。
(2) In a color image forming method for obtaining a color print by performing a color development process subsequent to a step of printing a color print photosensitive material through a color print original obtained from a photographed color photosensitive material, and using the above print step. A band stop filter having the following characteristic A is used between the light source to be used and the photosensitive layer of the color print photosensitive material, and further, an intermediate layer located between the photosensitive layer of the photographing color photosensitive material or both photosensitive layers. And a compound represented by the following general formula (I).

特性A: カラープリント感光材料中の少なくとも一層の感光層
の最高分光感度波長(λmax)±20nmの範囲を除く波長
域にバンド・ストツプ・フイルターの分光透過率曲線の
半値幅をもつ。
Characteristic A: At least one photosensitive layer in the color print photosensitive material has a half width of a spectral transmittance curve of a band stop filter in a wavelength region excluding a range of a maximum spectral sensitivity wavelength (λ max ) ± 20 nm.

一般式(I) (CpX 式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカツプリングして
実質的に無色の化合物を形成する(現像液成分と反応し
て無色となる場合も含まれる)カプラー残基、またはカ
プラー現像処理過程に於てカツプリングして感光材料中
の層外に溶出または拡散しうる化合物を形成するカプラ
ー残基を表わし、Xはカプラーのカツプリング位置にあ
つて、発色現像主薬の酸化体と反応しうる基、または反
応して離脱する基を表わす。
Formula (I) (where Cp is a coupler residue which couples with an oxidized form of a color developing agent to form a substantially colorless compound (including a case where the compound becomes colorless by reacting with a developing solution component) X represents a coupler residue which forms a compound which can be coupled out during the development process of the coupler to be eluted or diffused out of the layer in the light-sensitive material, and X is located at the coupling position of the coupler and represents an oxidized form of the color developing agent. Represents a group capable of reacting with, or a group capable of reacting and leaving.

次に、本発明の特長について説明する。 Next, the features of the present invention will be described.

本発明の第1の特長は焼付け過程でカラープリント感
光材料の好ましくは各感光層の最高分光感度波長(λ
max)±20nm、好しくはλmax±20nmを除く波長域に、フ
イルターの分光透過率曲線の半値幅(W1/2)をもつバ
ンド・ストツプ・フイルターを用いることである。本発
明に用いるバンド・ストツプ・フイルターのW1/2は好
ましくは5ないし60nm、より好しくは10ないし40nmであ
る。また、分光透過率曲線がブロードすぎると、プリン
ト感光材料は実質的な低感度となり、焼付時間が長くな
る欠陥が生れ、ひいては色再現性の改良効果を減殺させ
る。本発明によるバンド・ストツプ・フイルターの分光
透過率曲線の3/4値巾((W3/4)に対する1/4値巾(W
1/4)の比(W1/4/W3/4)は、W1/2の値やλmaxの位置
に依存するが、0.35以上が好ましく、更に好しくは0.5
〜1.0である。ちなみに、この比が0.5以上のバンド・ス
トツプ・フイルターは実質上従来実在しなかつたもので
ある。
A first feature of the present invention is that the maximum spectral sensitivity wavelength (λ) of each photosensitive layer of the color print photosensitive material during the printing process is preferably used.
max ) A band-stop filter having a half-width (W1 / 2 ) of a spectral transmittance curve of the filter in a wavelength region excluding ± 20 nm, preferably λ max ± 20 nm. The W 1/2 of the band stop filter used in the present invention is preferably 5 to 60 nm, more preferably 10 to 40 nm. On the other hand, if the spectral transmittance curve is too broad, the sensitivity of the printed photosensitive material becomes substantially low, and a defect that the printing time is prolonged is produced, thereby reducing the effect of improving color reproducibility. 1/4 value width (W) to 3/4 value width ((W 3/4 )) of the spectral transmittance curve of the band stop filter according to the present invention.
Ratio 1/4) (W 1/4 / W 3/4 ) is dependent on the position of the W 1/2 value and lambda max, preferably 0.35 or more, still good properly 0.5
~ 1.0. Incidentally, a band stop filter having this ratio of 0.5 or more is virtually non-existent.

本発明によるバンド・ストツプ・フイルターは、プリ
ンターの光源とカラープリント感光材料の設定位置との
間に、好しくは光源とプリント原稿の間に、赤外線吸収
フイルター、色修正フイルターまたは灰色フイルター
(Nutral density filter)とともに設けるのがよい。
これらのフイルターをプリンターに組込む方法について
は例えば、特願昭62−146544号などに記載されている。
The band stop filter according to the present invention comprises an infrared absorbing filter, a color correction filter or a gray filter between the light source of the printer and the setting position of the color printing photosensitive material, preferably between the light source and the print original. filter).
A method of incorporating these filters into a printer is described in, for example, Japanese Patent Application No. 62-146544.

本発明に用いられるバンド・ストツプ・フイルター
は、基板上に屈折率が異なる誘電体を、多層薄膜として
設けて、特定波長域で反射し他の波長域の光を透過する
フイルターである。
The band stop filter used in the present invention is a filter in which dielectrics having different refractive indices are provided as a multilayer thin film on a substrate, and reflects light in a specific wavelength range and transmits light in other wavelength ranges.

基板に用いる基質には通常、ガラス、シリコン、サフ
アイヤ、水晶、表面処理したプラスチツクフイルムやプ
レートなどが用いられる。誘電体は、日本学術振興会薄
膜第131委員会編、「薄膜ハンドブツク」(昭和58年発
刊、オーム社)の817頁2・2節とくに820頁の表2・6
に示されている。無機化合物として例えば、二酸化ケイ
素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化ジル
コニウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリコン、ゲルマ
ニウム化合物、テルル化合物など、また金属として銀、
アルミニウム、ネオジウム、チタン、タリウムなど必要
により同523頁1・2節に記載のような有機誘電体とく
に高分子誘電体、例えばポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、FEPテフロン、ポルγベンジルグルタ
メートなどと併せ、選択して用いることができる。
As the substrate used for the substrate, glass, silicon, sapphire, crystal, surface-treated plastic film or plate is usually used. Dielectrics can be found in Tables 2.6 on page 817, section 2.2, especially page 820, in "Thin Film Handbook" (Ohmsha, published in 1983) edited by the 131st Committee of Thin Films, Japan Society for the Promotion of Science.
Is shown in As an inorganic compound, for example, silicon dioxide, silicon oxide, aluminum oxide, tin oxide, zirconium oxide, titanium dioxide, zinc sulfide, silicon, germanium compound, tellurium compound, and silver as a metal,
Aluminum, neodymium, titanium, thallium, etc. If necessary, select organic dielectrics such as those described in Section 1.2 on page 523, especially polymer dielectrics, such as polystyrene, polypropylene, polyimide, FEP Teflon, pol γ-benzyl glutamate, etc. Can be used.

屈折率が異る少くとも2種以上の誘電体を膜厚を設定
してくりかえし多層(好しくは5ないし50層、必要によ
りそれ以上の多層)設けることができる。その設計指針
は例えば前記の「薄層ハンドブツク」823頁〔4〕節
や、藤原史郎編「光学薄膜」第2版(1986年、共立出版
(株)社発刊)第6章などに記載されている。多層薄膜
は、スパツタリング法、CVD、塗膜法などにより設ける
事ができるが、真空蒸発法により設けるのが好ましい。
また複数個のフイルターを貼り合せて作成する事もでき
る。
At least two or more kinds of dielectric materials having different refractive indices can be repeatedly formed by setting the film thickness to provide multiple layers (preferably 5 to 50 layers, and more layers if necessary). The design guideline is described in, for example, the aforementioned “Thin Layer Handbook”, page 823 [4], and in Chapter 6 of “Optical Thin Film”, 2nd Edition (1986, published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.) edited by Shiro Fujiwara. I have. The multilayer thin film can be provided by a sputtering method, a CVD method, a coating method, or the like, but is preferably provided by a vacuum evaporation method.
Also, a plurality of filters can be attached to each other.

さらに具体的には光伸光学工業(株)社製の商品名バ
ンド・ステツプ・フイルターBSFに準じて吸収帯幅を狭
くして製作することができる。
More specifically, it can be manufactured by narrowing the absorption band width according to the band step filter BSF manufactured by Koshin Kogaku Kogyo KK.

本発明に用いられる好しいバンド・ストツプ・フイル
ターの最小透過率は好しくは30%以下、さらに好ましく
は20%以下、さらに好ましくは10%より低いことであ
る。
The minimum transmittance of the preferred band-stop filter used in the present invention is preferably less than 30%, more preferably less than 20%, more preferably less than 10%.

本発明によるバンド・ストツプ・フイルターは、例え
ば日本色彩学会編「色彩科学ハンドブツク」第21章(昭
和60年、東京大学出版 第5版)に記載の干渉フイルタ
ーの1種ということもできる。しかしかゝるシヤープで
かつ低い透過率をもつバンド・ストツプ・フイルターは
現実にえられていなかつた。
The band stop filter according to the present invention can be said to be a kind of interference filter described in, for example, Chapter 21 of the Color Science Handbook, edited by the Japan Society of Color Science, Chapter 21, 1985, Tokyo University Press. However, band stop filters having such a low shear and low transmittance have not been realized in practice.

本発明に用いるバンド・ストツプ・フイルターに於る
分光透過率曲線のW1/2の占める波長域は好ましくは480
〜540nm及び/又は570〜630nmにあり、このフイルター
と420nmより短波長に吸収をもつ紫外線吸収フイルター
や750nmより長波に吸収をもつ赤外線吸収フイルターと
併せて用いるのが好ましい。
In the band stop filter used in the present invention, the wavelength range occupied by W1 / 2 of the spectral transmittance curve is preferably 480.
540 nm and / or 570-630 nm, and it is preferable to use this filter in combination with an ultraviolet absorption filter having an absorption at a wavelength shorter than 420 nm or an infrared absorption filter having an absorption at a longer wavelength than 750 nm.

本発明によるバンド・ストツプ・フイルターを用いる
ことにより、イエロー、マゼンタやシアンの色像の各成
分の混色を大巾に改良できる。例えば特願昭62−150320
号に記載されているようにマクベス社のカラーチヤート
を被写体に用いたときの平均混色度を0.10以下、通常の
カラーネガーカラーペーパー系に適用した場合には0.07
以下に低くすることができる。要するに、プリント原稿
を構成する発色画像の不要吸収をカツトする事によつ
て、ノイズとしてプリント感光材料の分光感度がうける
混色を軽減することができる。また例えば特願昭62−15
8643号明細書に記載されているように、プリント原稿を
構成するイエロー、マゼンタおよびシアン色像の分光吸
収特性と、カラープリント感光材料の青感層、緑感層お
よび赤感層の分光感度特性との適合性が悪いことによる
色像成分の混色、色像の彩度の低下、ひいては仕上り品
質の変動を改良することができる。
By using the band-stop filter according to the present invention, the color mixture of each component of the yellow, magenta and cyan color images can be greatly improved. For example, Japanese Patent Application No. 62-150320
The average color mixture when using Macbeth's color chart as the subject is 0.10 or less as described in the issue, and 0.07 when applied to a normal color negative color paper system.
It can be reduced below. In short, by cutting unnecessary absorption of a color image constituting a print original, it is possible to reduce color mixture that causes the spectral sensitivity of the print photosensitive material as noise. For example, Japanese Patent Application No. 62-15
As described in JP-B-8643, the spectral absorption characteristics of the yellow, magenta and cyan images constituting the print original and the spectral sensitivity characteristics of the blue-sensitive layer, green-sensitive layer and red-sensitive layer of the color print photosensitive material It is possible to improve the color mixture of the color image components, the decrease in the saturation of the color image, and the fluctuation of the finished quality due to poor compatibility with the image quality.

本発明の第2の特長は、撮影カラー感光材料またはカ
ラープリント感光材料を、カラー現像処理するときに発
生する層間混色を改良することにある。この改良によつ
て、予想外にも第1の特長の効果がよりいつそう明確に
認められるようになつた。
A second feature of the present invention is to improve color mixing between layers which occurs when a color photographic material or a color print photographic material is subjected to color development processing. With this improvement, the effect of the first feature was unexpectedly and more clearly recognized unexpectedly.

従来、混色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、
アミノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、
カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、スルホンア
ミドフエノール誘導体などが知られている。しかし、一
般に従来混色防止剤として有用な化合物は、強い還元性
があるために、カラー現像処理過程で感光性ハロゲン化
銀をかぶらせたり、発色反応を抑制するという不利な副
作用がある。
Conventionally, as a color mixing inhibitor, hydroquinone derivatives,
Aminophenol derivatives, amines, gallic acid derivatives,
Catechol derivatives, ascorbic acid derivatives, sulfonamidophenol derivatives and the like are known. However, compounds which have been conventionally useful as color mixture inhibitors have strong reducibility, and thus have the disadvantageous side effect of fogging photosensitive silver halide during color development and suppressing color-forming reactions.

本発明において、前記の一般式(I)で表わされる化
合物が上に述べたような副作用が少ないという効果の他
に、本発明によるバンド・ストツプ・フイルターを使用
する事による効果をいつそう顕著に発現させる事を見い
出した。
In the present invention, in addition to the effect that the compound represented by the general formula (I) has few side effects as described above, the effect of using the band-stop filter according to the present invention becomes more and more remarkable. Was found to be expressed.

次に一般式(I)で表わされる化合物について詳細に
説明する。
Next, the compound represented by formula (I) will be described in detail.

一般式(I)で表わされるカプラーが、現像主薬酸化
体とカツプリング反応して直後に生成する化合物は、有
色であるときまたは実質的に無色であるときの2通りが
ある。前者の場合、本発明ではその色素を画像形成に利
用しない。すなわち、現像時に生成した色素は、アルカ
リ可溶となりその写真層より拡散するとき、または、現
像液に流出するとき、または、現像液に含有される成
分、例えば亜硫酸イオンもしくはヒドロキシルイオンと
反応して実質的に無色となるときが好ましい例である。
それらは同時に起つても良いが、いずれにしても、一般
式(I)で示されるカプラーと現像薬酸化体とのカツプ
リングにより現像時に生成する有色の化合物が、現像処
理後、その写真層に残留する量は10%以下が好ましく、
更に好ましくは5%以下である。
The compound formed immediately after the coupler represented by the general formula (I) is subjected to the coupling reaction with the oxidized form of the developing agent has two types, that is, a colored compound or a substantially colorless compound. In the former case, the dye is not used for image formation in the present invention. That is, the dye formed at the time of development becomes alkali-soluble and diffuses from the photographic layer, or when flowing out into the developer, or reacts with a component contained in the developer, for example, a sulfite ion or a hydroxyl ion. A preferred example is when the color becomes substantially colorless.
They may occur at the same time, but in any case, a colored compound formed during development by coupling of the coupler represented by the general formula (I) with the oxidized developer remains in the photographic layer after the development processing. The amount to be performed is preferably 10% or less,
More preferably, it is at most 5%.

前記において、色素がアルカリ可溶となる場合とは、
その色素が親水性基、好ましくは解離基を有するときで
ある。アルカリ可溶の程度は、現像処理時の環境によつ
て、たとえば処理液のpH、処理時間および現像主薬の構
造によつて大きく変動する。しかし、一般式(I)のCp
に含まれる置換基の選択によつて望ましい程度に調節で
きる。
In the above, when the dye becomes alkali-soluble,
This is when the dye has a hydrophilic group, preferably a dissociating group. The degree of alkali solubility greatly varies depending on the environment during the development processing, for example, depending on the pH of the processing solution, the processing time, and the structure of the developing agent. However, Cp of the general formula (I)
Can be adjusted to a desired degree by selecting the substituent contained in the above.

前記において、色素が現像液に含有される成分と反応
して実質的に無色となる場合とは、例えば、「日本写真
学会誌」第27巻172頁(1964年)および「ジヤーナル・
オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ」(J.Am
er.Chem.Soc.)第84巻2050頁(1962年)に記載の反応が
ある。無色になる反応の速度は、現像液に含有される成
分の種類および量に依存するが、前記のCpで示される基
の構造および置換基の選択により望ましい程度に調節で
きる。
In the above description, the case where the dye reacts with the components contained in the developer to become substantially colorless includes, for example, "The Journal of the Photographic Society of Japan", Vol. 27, p. 172 (1964) and "Journal.
Of the American Chemical Society "(J. Am
er. Chem. Soc.) 84: 2050 (1962). The rate of the colorless reaction depends on the type and amount of the components contained in the developer, but can be adjusted to a desired extent by selecting the structure of the group represented by Cp and the selection of the substituent.

Cpで表わされる基としつては、通常のカプラー残基が
適用できる。即ちイエローカプラー残基(例えば開鎖ケ
トメチレン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基
(例えば5−ピラゾロン型またはピラゾロトリアゾール
型カプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフエノ
ール型またはナフトール型のカプラー残基)および無呈
色カプラー残基(例えばインダノン型、アセトフエノン
型などのカプラー残基)が挙げられ、また米国特許第4,
315,070号、同4,183,752号、同3,961,959号または、同
4,171,223号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であつ
てもよい。
As the group represented by Cp, an ordinary coupler residue can be applied. That is, a yellow coupler residue (for example, open-chain ketomethylene type coupler residue), a magenta coupler residue (for example, 5-pyrazolone type or pyrazolotriazole type coupler residue), a cyan coupler residue (for example, phenol type or naphthol type coupler residue) ) And non-colored coupler residues (e.g., coupler residues of indanone type, acetophenone type, etc.);
315,070, 4,183,752, 3,961,959 or
It may be a heterocyclic coupler residue described in 4,171,223.

一般式(I)で表わされる化合物は好ましくは耐拡散
基を有するものである。耐拡散基とは一般式(I)の化
合物が添加された層から移動して他層にまで拡散しない
ようにするための基である。通常、分子量を大きくする
ための有機置換基が用いられる。
The compound represented by formula (I) preferably has a diffusion-resistant group. The diffusion-resistant group is a group for preventing the compound of the formula (I) from migrating from the layer to which the compound is added and diffusing into another layer. Usually, an organic substituent for increasing the molecular weight is used.

一般式(I)においてCpで示される基がイエローカプ
ラー残基、マゼンタカプラー残基またはシアンカプラー
残基であるとき、耐拡散基はXで示される基に含まれる
ときが好ましい例である。ここでXは、Cpで示される基
を1個以上含むもの、例えばビス型、テロマー型または
ポリマー型カプラーを形成せしめるものであつてもよ
い。
In the general formula (I), when the group represented by Cp is a yellow coupler residue, a magenta coupler residue or a cyan coupler residue, the case where the diffusion-resistant group is included in the group represented by X is a preferable example. Here, X may be one containing at least one group represented by Cp, for example, one that forms a bis-type, telomer-type or polymer-type coupler.

一般式(I)においてCpで示される基が無呈色カプラ
ー残基であるとき、耐拡散基はCpまたはXで示される基
のいずれに含まれてもよい。ここで、Cpは無呈色カプラ
ー残基を2個以上含むかまたはXは、Cpを1個以上含む
ようなビス型、テロマー型またはポリマー型カプラーを
形成せしめるものであつてもよい。
When the group represented by Cp in the general formula (I) is a colorless coupler residue, the non-diffusible group may be included in any of the groups represented by Cp or X. Here, Cp may contain two or more non-color coupler residues, or X may form a bis-type, telomer-type or polymer-type coupler containing one or more Cp.

一般式(I)においてXで示される基は、カツプリン
グ離脱基を表わすが、離脱した後、現像主薬酸化体と反
応する基または反応しない基のいずれかの場合がある。
Xが現像主薬酸化体と反応する基を表わすとき、XはCp
より開裂したとき、カプラーとなる基またはCpより開裂
した後酸化還元基となる基である。
The group represented by X in the general formula (I) represents a coupling-off group, which may be either a group that reacts with the oxidized developing agent or a group that does not react after leaving.
When X represents a group that reacts with an oxidized developing agent, X is Cp
It is a group that becomes a coupler when further cleaved or a group that becomes an oxidation-reduction group after being cleaved from Cp.

Xがカプラーとなる基としては例えばフエノール型カ
プラーの場合には、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
において、Cpと結合しているものである。また5−ピラ
ゾロン型カプラーの場合では、5−ヒドロキシピラゾー
ルに互換異性した型のヒドロキシル基より水素原子を除
いた酸素原子においてCpと結合しているものである。こ
れらの例ではXはCpより離脱して初めてフエノール型カ
プラーまたは5−ピラゾロン型カプラーとなる。それら
のカツプリング位には耐拡散基を含むカツプリング離脱
基を有するのが好ましい例である。
When X is a coupler, for example, in the case of a phenol type coupler, it is a group bonded to Cp at an oxygen atom excluding a hydrogen atom of a hydroxyl group. In the case of a 5-pyrazolone-type coupler, it is bonded to Cp at an oxygen atom obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group compatible with 5-hydroxypyrazole. In these examples, X is a phenol-type coupler or a 5-pyrazolone-type coupler only after X is separated from Cp. It is a preferred example to have a coupling-off group containing a diffusion-resistant group at the coupling position.

一方、一般式(I)においてXがで示される基が酸化
還元基を表わすとき、Xは好ましくはハイドロキノン
類、カテコール類、ピロガロール類、1,4−ヒドロキシ
ナフトール類もしくは1,2−ヒドロキシナフトール類で
ある。
On the other hand, when the group represented by X in the general formula (I) represents a redox group, X is preferably a hydroquinone, a catechol, a pyrogallol, a 1,4-hydroxynaphthol or a 1,2-hydroxynaphthol. It is.

これらの還元剤は耐拡散基を有するのが好ましい例で
ある。離脱後、現像主薬酸化体と反応しない基は、通常
のカツプリング離脱基であつて、例えばハロゲン原子な
どである。
It is a preferable example that these reducing agents have a diffusion-resistant group. The group which does not react with the oxidized developing agent after leaving is an ordinary coupling-off group, such as a halogen atom.

一般式(I)で表わされる化合物について好ましい範
囲を以下に詳しく述べる。すなわち好ましいカプラーは
下記一般式(II)で示される。
Preferred ranges of the compound represented by the formula (I) are described in detail below. That is, a preferred coupler is represented by the following general formula (II).

一般式(II) 式中、Solはアルカリ可溶化基を表わし、bは1ない
し3の整数を表わし、Cppは現像主薬酸化体とのカツプ
リング反応においてX′を開裂する基を表わし、X′は
耐拡散基を含むカツプリング離脱基を表わす。
General formula (II) In the formula, Sol represents an alkali solubilizing group, b represents an integer of 1 to 3, Cpp represents a group that cleaves X 'in a coupling reaction with an oxidized developing agent, and X' contains a diffusion-resistant group. Represents a coupling-off group.

一般式(II)においてSolは解離基または4級アンモ
ニウム塩を表わし、好ましくはカルボン酸基もしくはそ
の塩、スルホン酸基もしくはその塩、スルフイン酸基も
しくはその塩、または水酸基を表わす。ここで塩として
は、例えばナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニ
ウム塩が挙げられる。
In the formula (II), Sol represents a dissociating group or a quaternary ammonium salt, and preferably represents a carboxylic acid group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a sulfinic acid group or a salt thereof, or a hydroxyl group. Here, examples of the salt include a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt.

Solは特に好ましくはカルボン酸基、スルホン酸基も
しくはそれらの塩である。
Sol is particularly preferably a carboxylic acid group, a sulfonic acid group or a salt thereof.

一般式(II)で表わされる化合物のうち、好ましいも
のは、下記一般式(Cp−1)、(Cp−2)、(Cp−
3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−6)、(Cp−
7)または(Cp−8)で表わされる。
Among the compounds represented by the general formula (II), preferred are the following general formulas (Cp-1), (Cp-2) and (Cp-
3), (Cp-4), (Cp-5), (Cp-6), (Cp-
7) or (Cp-8).

以下にR51〜R62、LVG1〜LVG4、pおよびhについて説
明する。
R 51 ~R 62, LVG 1 ~LVG 4, the p and h will be described below.

上式においてR51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R
58、R59、R60、R61、R62はその炭素数の総数は15以下が
好ましい。また、R51、R52、R53、R55、R58、R60または
R61はSol基を置換基として含んでも良い基を示す。
In the above formula, R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R
58 , R 59 , R 60 , R 61 and R 62 preferably have a total number of carbon atoms of 15 or less. R 51 , R 52 , R 53 , R 55 , R 58 , R 60 or
R 61 represents a group that may contain a Sol group as a substituent.

R54、R56、R57、R59またはR62はSol基を含んでもよい
基またはSol基そのものを示す。
R 54 , R 56 , R 57 , R 59 or R 62 represents a group which may contain a Sol group or the Sol group itself.

以下の説明においてR41は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R43、R44およびR45は水素原子、脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
In the following description, R 41 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R 43 , R 44 and R 45 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.

R51はR41と同じ意味を表わす。R52およびR53は各々芳
香族基または複素環基を表わす。R54はR41と同じ意味の
基の他に、 R41S−基、R43O−基、 R43OOC−基、 またはN≡C−基も表わす。R55はR41と同じ意味の基を
表わす。R56およびR57は各々R43と同じ意味の基の他
に、R41S−基、R43O−基、カルボキシル基、 または を表わす。R58はR41と同じ意味の基を表わす。R59はR41
と同じ意味の基の他に、 R43OOC−基、 スルホン酸基又はその塩、R41O−基、R41S−基、ハロゲ
ン原子または を表わす。pは0ないし3を表わす。pが複数のとき複
数個のR59は同じ置換基または異なる置換基を表わす。
またそれぞれのR59が2価基となつて連続し環状構造を
形成してもよい。環状構造を形成するための2価基の例
としては が挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、gは0な
いし2の整数、を各々表わす。R60はR41と同じ意味を表
わす。R61はR41と同じ意味の基を表わす。R62はR41と同
じ意味の基の他に、R41CONH−基、R41OCONH−基、R41SO
2NH−基、カルボキシル基、スルホン酸基またはその
塩、 R43O−基、R41S−基、ハロゲン原子または も表わす。R63とR64は各々アルキルを表わし、また互に
連結して環を形成してもよい。hは0ないし4の整数を
表わす。複数個のR62があるとき各々同じものまたは異
なるものを表わす。
R 51 has the same meaning as R 41 . R 52 and R 53 each represent an aromatic group or a heterocyclic group. R 54 has the same meaning as R 41 , R 41 S-group, R 43 O-group, R 43 OOC-group, Or an N≡C— group. R 55 represents a group having the same meaning as R 41 . R 56 and R 57 each have the same meaning as R 43 , R 41 S- group, R 43 O- group, carboxyl group, Or Represents R 58 represents a group having the same meaning as R 41 . R 59 is R 41
In addition to the group having the same meaning as R 43 OOC-group, Sulfonic acid group or salt thereof, R 41 O-group, R 41 S-group, halogen atom or Represents p represents 0 to 3. When p is plural, plural R 59s represent the same substituent or different substituents.
Further, each R 59 may be linked to a divalent group to form a cyclic structure. Examples of divalent groups for forming a cyclic structure include Is mentioned. Here, f represents an integer of 0 to 4, and g represents an integer of 0 to 2. R 60 has the same meaning as R 41 . R 61 represents a group having the same meaning as R 41 . R 62 is the other group having the same meaning as R 41, R 41 CONH- group, R 41 OCONH- group, R 41 SO
2 NH- group, carboxyl group, sulfonic acid group or salt thereof, R 43 O-group, R 41 S-group, halogen atom or Also represent. R 63 and R 64 each represent alkyl, and may be linked to each other to form a ring. h represents an integer of 0 to 4. Each represent the same or different when there are a plurality of R 62.

上記において脂肪族基とは炭素数1〜15、好ましくは
1〜8の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換の脂肪炭化水素基である。代
表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、(t)−ブチル基、(i)
−ブチル基、(t)−アミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基が挙げられる。
In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, linear or cyclic, linear or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15, preferably 1 to 8 carbon atoms. Representative examples include methyl, ethyl, propyl,
Isopropyl group, butyl group, (t) -butyl group, (i)
-Butyl group, (t) -amyl group, hexyl group and cyclohexyl group.

芳香族基とは炭素数6〜10、好ましくは置換もしくは
無置換のフエニル基である。
The aromatic group is a phenyl group having 6 to 10 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group.

複素環基とは炭素数1〜15、好ましくは1〜5の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし6員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては2−ピリジル基、4−ピリジル基、2−チエニル
基、2−フリル基、1−イミダゾリル基、フタルイミド
基、1,3,4−チアジアゾール−2−イル基、2−キノリ
ル基、テトラゾリル基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾ
リジン−5−イル基、2,4−ジオキソ−1,3−ジミダゾリ
ジン−3−イル基、スクシンイミド基、1,2,4−トリア
ゾール−2−イル基または1−ピラゾリル基が挙げられ
る。
The heterocyclic group is a substituted or unsubstituted, preferably 3- to 6-membered, substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 15, preferably 1 to 5 carbon atoms, wherein the heteroatom is selected from a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. It is. Representative examples of the heterocyclic group include a 2-pyridyl group, a 4-pyridyl group, a 2-thienyl group, a 2-furyl group, a 1-imidazolyl group, a phthalimide group, and a 1,3,4-thiadiazol-2-yl group. , 2-quinolyl group, tetrazolyl group, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl group, 2,4-dioxo-1,3-dimidazolidine-3-yl group, succinimide group, 1,2 , 4-triazol-2-yl group or 1-pyrazolyl group.

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置
換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、R47O−基、R46S−基、 R46SO2−基、R47OCO−基、 R46と同じ意味の基、 R46COO−基、ホスホン酸基又はその塩、R47OSO2−基、
シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR46は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R47、R48
よびR49は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の
意味は前に定義したのと同じ意味である。
When the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic group and the heterocyclic group have a substituent, typical substituents include a halogen atom, an R 47 O-group, an R 46 S- group, R 46 SO 2 -group, R 47 OCO-group, A group having the same meaning as R 46 , R 46 COO- group, phosphonic acid group or a salt thereof, R 47 OSO 2 -group,
Examples include a cyano group or a nitro group. Here, R 46 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R 47 , R 48 and R 49 each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom. The meaning of the aliphatic group, the aromatic group or the heterocyclic group is the same as defined above.

次にR51〜R62、pおよびhの好ましい範囲について説
明する。
Next, preferred ranges of R 51 to R 62 , p and h will be described.

R51は脂肪族基まは芳香族基が好ましい。R52、R53
よびR55は芳香族基が好ましい。R54はR41CONH−基、ま
たは が好ましい。R56およびR57は脂肪族基、R41O−基、また
はR41S−基、が好ましい。R58は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式(Cp−6)においてR59は塩素原
子、弗素原子、脂肪族基またはR41CONH−基が好まし
い。pは0ないし2の整数が好ましい。R60は芳香族基
が好ましい。一般式(Cp−7)においてR59は塩素原
子、R41CONH−基が好ましい。一般式(Cp−7)におい
てhは0または1が好ましい。R61は脂肪族基または芳
香族基が好ましい。一般式(Cp−8)においてhは0ま
たは1が好ましい。R62としてはR42OCONH−基、R41CONH
−基、またはR41SO2NH−基が好ましくはこれらの置換位
置はナフトール環の5位が好ましい。
R 51 is preferably an aliphatic group or an aromatic group. R 52 , R 53 and R 55 are preferably aromatic groups. R 54 is an R 41 CONH- group, or Is preferred. R 56 and R 57 are preferably an aliphatic group, an R 41 O-group, or an R 41 S-group. R 58 is preferably an aliphatic group or an aromatic group. In the general formula (Cp-6), R 59 is preferably a chlorine atom, a fluorine atom, an aliphatic group or an R 41 CONH- group. p is preferably an integer of 0 to 2. R 60 is preferably an aromatic group. In the general formula (Cp-7), R 59 is preferably a chlorine atom, and an R 41 CONH- group is preferable. In the general formula (Cp-7), h is preferably 0 or 1. R 61 is preferably an aliphatic group or an aromatic group. In the general formula (Cp-8), h is preferably 0 or 1. R 62 is an R 42 OCONH- group, R 41 CONH
Or a R 41 SO 2 NH— group, and the substitution position thereof is preferably the 5-position of the naphthol ring.

次にR51〜R62の代表的な例について説明する。Next, representative examples of R 51 to R 62 will be described.

R51としては(t)−ブチル基、4−メトキシフエニ
ル基、フエニル基、メチル基、4−カルボキシフエニル
基、2−クロロフエニル基が挙げられる。R52、R53とし
ては、3−カルボキシフエニル基、3,5−ジカルボキシ
フエニル基、2−クロロ−5−メトキシカルボニルフエ
ニル基、2−クロロ−5−(3−カルボキシプロパンア
ミド)フエニル基、2−クロロ−5−エトキシカルボニ
ルフエニル基、フエニル基、2−メトキシ−5−メトキ
シカルボフエニル基、2−ピリジル基が挙げられる。
The R 51 (t) - butyl group, 4-methoxyphenyl group, phenyl group, methyl group, 4-carboxy-phenylalanine group, 2-chlorophenyl group. As R 52 and R 53 , 3-carboxyphenyl group, 3,5-dicarboxyphenyl group, 2-chloro-5-methoxycarbonylphenyl group, 2-chloro-5- (3-carboxypropanamide) A phenyl group, a 2-chloro-5-ethoxycarbonylphenyl group, a phenyl group, a 2-methoxy-5-methoxycarbophenyl group, and a 2-pyridyl group.

R54としては、3−アセトアミドベンズアミド基、ベ
ンズアミド基、3−フエノキシプロパンアミドベンズア
ミド基、3−カルボキシベンズアミド基、2−クロロ−
5−エタンアミドアニリノ基、アニリノ基、5−フエノ
キシアセトアミドアニリノ基、3−カルボキシアニリノ
基または3,5−ジカルボキシアニリノ基が挙げられる。
R 54 includes a 3-acetamidobenzamide group, a benzamide group, a 3-phenoxypropanamidebenzamide group, a 3-carboxybenzamide group, a 2-chloro-
Examples thereof include a 5-ethaneamidoanilino group, an anilino group, a 5-phenoxyacetamidoanilino group, a 3-carboxyanilino group, and a 3,5-dicarboxyanilino group.

R55としては、2,4,6−トリクロロフエニル基、2−ク
ロロフエニル基、4−カルボキシフエニル基、2,5−ジ
クロロフエニル基、4−スルホフエニル基、2,3−ジク
ロロフエニル基、または2,6−ジクロロ−4−カルボキ
シフエニル基が挙げられる。
As R 55 , a 2,4,6-trichlorophenyl group, a 2-chlorophenyl group, a 4-carboxyphenyl group, a 2,5-dichlorophenyl group, a 4-sulfophenyl group, a 2,3-dichlorophenyl group Or a 2,6-dichloro-4-carboxyphenyl group.

R56としてはメチル基、エチル基、2−カルボキシエ
チル基、イソプロピル基、プロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、メチルチオ基、フエニル基、エチルチオ基、
または3−フエニルウレイド基が挙げられる。R57とし
ては、3−フエノキシプロピル基、t−ブチル基、3−
(2−メトキシエトキシフエニル)プロピル基、カルボ
キシメトキシ基、エトキシ基、カルボキシメチルチオ
基、4−カルボキシフエニル基、エチルチオ基、メチル
基、カルボキシエチル基、またはフエニルチオ基が挙げ
られる。R58としては、2−クロロフエニル基、3−カ
ルボキシプロピル基、2−カルボキシエチル基、カルボ
キシメチル基、3,5−ジカルボキシフエニル基、ブチル
基、エチル基、メチル基またはフリル基が挙げられる。
R59としては、塩素原子、弗素原子、メチル基、カルボ
キシル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、2−
カルボキシエチル基、または2−フエノキシアセトアミ
ド基が挙げられる。R60としては、4−シアノフエニル
基、2−シアノフエニル基、4−メタンスルホニルフエ
ニル基、2−カルボキシエチル基、4−カルボキシフエ
ニル基または、3−メトキシカルボニルフエニル基が挙
げられる。R61としては、2−カルボキシエチル基、4
−カルボキシフエニル基、ブチル基、3−フエノキシプ
ロピル基、1−カルボキシメチル基、1−カルボキシエ
チル基、3−フエノキシブチル基、または1−ナフチル
基が挙げられる。R62としては、イソブチルオキシカル
ボニルアミノ基、メタンスルホンアミド基またはアセト
アミド基が挙げられる。
R 56 is methyl, ethyl, 2-carboxyethyl, isopropyl, propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, phenyl, ethylthio,
Or a 3-phenylureido group. R 57 includes a 3-phenoxypropyl group, a t-butyl group,
(2-methoxyethoxyphenyl) propyl group, carboxymethoxy group, ethoxy group, carboxymethylthio group, 4-carboxyphenyl group, ethylthio group, methyl group, carboxyethyl group, or phenylthio group. Examples of R 58 include a 2-chlorophenyl group, a 3-carboxypropyl group, a 2-carboxyethyl group, a carboxymethyl group, a 3,5-dicarboxyphenyl group, a butyl group, an ethyl group, a methyl group, and a furyl group. .
R 59 is chlorine, fluorine, methyl, carboxyl, ethyl, butyl, isopropyl, 2-
Examples thereof include a carboxyethyl group and a 2-phenoxyacetamide group. The R 60, 4-Shianofueniru group, 2-Shianofueniru group, 4-methanesulfonyl-phenylalanine group, 2-carboxyethyl group, 4-carboxy-phenylalanine group or include 3-methoxycarbonylphenyl group. R 61 is a 2-carboxyethyl group, 4
-A carboxyphenyl group, a butyl group, a 3-phenoxypropyl group, a 1-carboxymethyl group, a 1-carboxyethyl group, a 3-phenoxybutyl group, or a 1-naphthyl group. The R 62, iso-butyloxycarbonylamino group include methanesulfonamide group or acetamido group.

次にLVG1〜LVG4について説明する。It will now be described LVG 1 ~LVG 4.

LVG1は好ましくはR65O−基、カツプリング位と窒素原
子で結合するイミド基、カツプリング位と窒素原子で結
合する5員環もしくは6員環の不飽和含窒素複素環基ま
たはR66S−基を表わす。
LVG 1 is preferably an R 65 O- group, an imide group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, a 5- or 6-membered unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, or R 66 S- Represents a group.

LVG2は好ましくはR66S−基、R65O−基、R65−N=N
−基またはカツプリング位と窒素原子で結合する5員環
もしくは6員環の不飽和含窒素複素環基を表わす。
LVG 2 is preferably an R 66 S-group, an R 65 O-group, an R 65 -N = N
-Represents a 5- or 6-membered unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group bonded to a group or a coupling position via a nitrogen atom.

LVG3は好ましくはR66S−基、またはカツプリング位と
窒素原子で結合する5員環または6員環の不飽和含窒素
複素環基である。
LVG 3 is preferably R 66 S- group or a coupling position with an unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group having 5-membered ring or 6-membered ring bonded through a nitrogen atom.

LVG4は好ましくはR66O−基、R65−N=N−基またはR
66S−基を表わす。
LVG 4 is preferably R 66 O-, R 65 -N = N- or R
Represents the 66 S-group.

前記においてR65は芳香族基または複素環基を表わ
し、R66は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
す。芳香族基、複素環基、および脂肪族基は前にR41
ついて説明したのと同じ意味を表わすが但しR65およびR
66に含まれる総炭素数は10以上40以下、好ましくは12以
上40以下である。
In the above, R 65 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R 66 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Aromatic, heterocyclic and aliphatic groups have the same meanings as described above for R 41 , except that R 65 and R
The total number of carbon atoms contained in 66 is 10 or more and 40 or less, preferably 12 or more and 40 or less.

LVG1、LVG2およびLVG3が不飽和含窒素複素環基を表わ
すとき、複素環基の環構造の例としては1−ピラゾリル
基、1−イミダゾリル基または1,2,4−トリアゾリル基
が挙げられる。
When LVG 1 , LVG 2 and LVG 3 represent an unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group, examples of the ring structure of the heterocyclic group include a 1-pyrazolyl group, a 1-imidazolyl group or a 1,2,4-triazolyl group. Can be

これらは置換基を有し、その置換基を含めて総炭素数
は10以上40以下、好ましくは12以上40以下である。置換
基としては前にR41が複素環基を表わすとき列挙した置
換基が代表的な例である。
These have a substituent, and the total carbon number including the substituent is 10 or more and 40 or less, preferably 12 or more and 40 or less. Representative examples of the substituent include the substituents listed above when R 41 represents a heterocyclic group.

LVG1がイミド基を表わすとき、イミド基の環構造の例
としては、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3−
イル基、2,4−ジオキソ−1,3−オキサゾリジン−3−イ
ル基、3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアゾリジン−4−イ
ル基またはオクタデセニスクシンイミド基が挙げられ
る。これらは置換基を有し、その置換基を含めて総炭素
数は10以上40以下、好ましくは12以上40以下である。置
換基としては前にR41が複素環基を表わすとき列挙した
置換基が代表的な例である。
When LVG 1 represents an imide group, examples of the ring structure of the imide group include 2,4-dioxo-1,3-imidazolidine-3-
Examples thereof include an yl group, a 2,4-dioxo-1,3-oxazolidin-3-yl group, a 3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-4-yl group and an octadesenisuccinimide group. These have a substituent, and the total carbon number including the substituent is 10 or more and 40 or less, preferably 12 or more and 40 or less. Representative examples of the substituent include the substituents listed above when R 41 represents a heterocyclic group.

次にLVG1、LVG2、LVG3およびLVG4の代表的な例につい
て説明する。
Next, representative examples of LVG 1 , LVG 2 , LVG 3 and LVG 4 will be described.

LVG1としては、1−ベンジル−5−ヘキサデシルオキ
シ−2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル
基、1−ベンジル−5,5−ジオクチル−2,4−ジオキソ−
1,3−イミダゾリジン−3−イル基、4−(4−ヘキサ
デシルオキシフエニルスルホニル)フエノキシ基または
1−(3−ヘキサデシルオキシカルボニルフエニル)テ
トラゾリル−5−チオ基が挙げられる。
LVG 1 includes 1-benzyl-5-hexadecyloxy-2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-3-yl group, 1-benzyl-5,5-dioctyl-2,4-dioxo-
Examples thereof include a 1,3-imidazolidin-3-yl group, a 4- (4-hexadecyloxyphenylsulfonyl) phenoxy group, and a 1- (3-hexadecyloxycarbonylphenyl) tetrazolyl-5-thio group.

LVG2としては4−{3−(2−デシル−4−メチルフ
エノキシ)アセチルオキシ}プロピル−1−ピラゾリル
基、4−テトラデシルオキシフエニルアゾ基、2−ブト
キシ−5−(1,1−ジメチル−3,3−ジメチルブチル)フ
エニルチオ基または4−テトラデシルカルバモイルフエ
ノキシ基が挙げられる。
The LVG 2 4- {3- (2-decyl-4-methylphenoxy) acetyl oxy} propyl-1-pyrazolyl group, 4-tetradecyloxy-phenylalanine azo group, 2-butoxy-5- (1,1-dimethyl -3,3-dimethylbutyl) phenylthio group or 4-tetradecylcarbamoylphenoxy group.

LVG3としては2−ブトキシ−5−(1,1−ジメチル−
3,3−ジメチルブチル)フエニルチオ基または2−メト
キシエトキシ−5−(1,1−ジメチル−3,3−ジメチルブ
チル)フエニルチオ基が挙げられる。
The LVG 3 2-butoxy-5- (1,1-dimethyl -
A 3,3-dimethylbutyl) phenylthio group or a 2-methoxyethoxy-5- (1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl) phenylthio group.

LVG4としては4−(1,1−ジメチル−3,3−ジメチルブ
チル)フエノキシ基、4−{4−(2,4−ジ−t−アミ
ルフエノキシ)ブタンアミド}フエノキシ基、4−{2
−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンアミド}
フエノキシ基、3−(2,4−ジ−t−アミノフエノキ
シ)プロピルカルバモイルメトキシ基または4−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルカルバモイルメチ
ルチオ基が挙げられる。
LVG 4 includes 4- (1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl) phenoxy group, 4- {4- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide} phenoxy group, 4- {2
-(2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide}
Phenoxy group, 3- (2,4-di-t-aminophenoxy) propylcarbamoylmethoxy group or 4- (2,4
-Di-t-amylphenoxy) butylcarbamoylmethylthio group.

一般式(Cp−1)〜(Cp−8)において、特に好まし
いカプラーは一般式(Cp−6)〜(Cp−8)で表わされ
るものである。
In formulas (Cp-1) to (Cp-8), particularly preferred couplers are those represented by formulas (Cp-6) to (Cp-8).

一般式(I)で表わされる化合物は、通常の画像形成
カプラーの分散法(例えば水中油滴分散法、ポリマー分
散法など)に従つて、親水性コロイド中に分散させる事
ができるし、またアルカリ可溶化基をもつものは水溶液
として親水性コロイド中に添加できる。
The compound represented by the general formula (I) can be dispersed in a hydrophilic colloid according to a conventional image forming coupler dispersion method (for example, an oil-in-water dispersion method, a polymer dispersion method, etc.) Those having a solubilizing group can be added to a hydrophilic colloid as an aqueous solution.

この化合物の使用量は特に制限されないが、ハロゲン
化銀1モル当り10-6〜10-1モルの範囲を目安にする事が
できる。
The amount of this compound is not particularly limited, but it can be in the range of 10 -6 to 10 -1 mol per mol of silver halide.

次に本発明の化合物の具体的例を次に示す。但しこれ
に限定されるわけではない。
Next, specific examples of the compound of the present invention are shown below. However, it is not limited to this.

本発明の化合物は公知の2当量カプラーの合成法と類
似した合成法によつて合成できる。例えば特開昭61−86
751号、同59−113438号、同59−113440号、同59−17195
5号などに記載の合成法もしくは置換基の変更など類似
の方法によつて合成できる。
The compound of the present invention can be synthesized by a synthesis method similar to a known synthesis method of a 2-equivalent coupler. For example, JP-A-61-86
No. 751, No. 59-113438, No. 59-113440, No. 59-17195
The compound can be synthesized by a synthesis method described in No. 5, etc., or a similar method such as changing the substituent.

撮影カラー感光材料やカラープリント感光材料には、
色素画像形成化合物として芳香族アミン系発色現像薬の
酸化体とカツプリングしてそれぞれイエロー、マゼン
タ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー及びシアンカプラーが通常用いられる。
For shooting color photosensitive materials and color print photosensitive materials,
As the dye image forming compound, yellow couplers, magenta couplers and cyan couplers which couple to the oxidized form of an aromatic amine color developing agent to form yellow, magenta and cyan, respectively, are usually used.

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイ
ルアセトアニリドやビバロイルアセトアニリド等のアシ
ルアセトアミド誘導体が好ましい。
Among the yellow couplers that can be used in the present invention, acylacetamide derivatives such as benzoylacetoanilide and bivaloylacetoanilide are preferred.

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式〔Y
−1〕および〔Y−2〕で表わされるものが好適であ
る。
Among them, the following general formula [Y
-1] and [Y-2] are preferred.

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許第4,622,287号明細書の第3欄15
行〜第8欄39行や同4,623,616号明細書の第14欄50行〜
第19欄41行に記載されている。
For details of the pivaloyl acetanilide type yellow coupler, see US Pat. No. 4,622,287, column 3, column 15.
Line-column 8, line 39 and 4,623,616, column 14, line 50-
It is described at column 19, line 41.

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許第3,408,194号、同3,933,501号、
同4,046,575号、同4,133,958号、同4,401,752号などに
記載がある。
For details of the benzoylacetanilide type yellow coupler, see U.S. Patent Nos. 3,408,194 and 3,933,501,
Nos. 4,046,575, 4,133,958, and 4,401,752.

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするも
のが特に好ましい。
Among the above couplers, those having a nitrogen atom as a leaving atom are particularly preferred.

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オ
イルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロ
トリアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、
その代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記
載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載された
アリールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に
記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。
Examples of the magenta coupler that can be used in the present invention include oil-protected pyrazoloazole-based couplers such as indazolone-based or cyanoacetyl-based, preferably 5-pyrazolone-based and pyrazolotriazoles. 5-pyrazolone-based couplers are preferably couplers in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group, from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye,
Representative examples are U.S. Pat.Nos. 2,311,082 and 2,343,703.
No. 2,600,788, No. 2,908,573, No. 3,062,65
No. 3, No. 3,152,896 and No. 3,936,015. As the leaving group of the 2-equivalent 5-pyrazolone coupler, a nitrogen atom leaving group described in U.S. Pat. No. 4,310,619 or an arylthio group described in U.S. Pat. No. 4,351,897 is preferable. Further, a 5-pyrazolone-based coupler having a ballast group described in European Patent No. 73,636 can obtain a high color density.

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージヤー24220(1984年6月)に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24
230(1984年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカ
プラーであつてもよい。
Pyrazoloazole-based couplers include U.S. Pat.
Pyrazolobenzimidazoles described in US Pat. No. 369,879, preferably pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazoles described in US Pat. No. 3,725,067, Research Disclosure 24220 (June 1984) Pyrazolotetrazoles and Research Disclosure 24)
230 (June 1984). Any of the couplers described above may be a polymer coupler.

これらの化合物は具体的には、下記の一般式(M−
1)、(M−2)又は(M−3)で表わされる。
These compounds are specifically represented by the following general formula (M-
1), (M-2) or (M-3).

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−b〕ピラゾール類は
好ましく、米国特許第4,540,654号に記載のピラゾロ
〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。
Among the pyrazoloazole couplers, U.S. Pat.
Imidazo [1,2-b] pyrazoles described in 500,630 are preferred, and pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole described in U.S. Pat. No. 4,540,654 is particularly preferred.

その他、特開昭61−65245号に記載されたような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3は6位に直
結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−6524
6号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含
んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254号に
記載されたようなアルコキシフエニルスルホンアミドバ
ラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許
(公開)第226,849号に記載されたような6位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。
In addition, pyrazolotriazole couplers in which a branched alkyl group is directly linked to the 6-position of the pyrazolotriazole ring as described in JP-A-61-65245,
Pyrazoloazole couplers containing a sulfonamide group in the molecule as described in No. 6, pyrazoloazole couplers having an alkoxyphenylsulfonamide ballast group as described in JP-A-61-147254, and European It is preferable to use a pyrazolotriazole coupler having an alkoxy group or an aryloxy group at the 6-position as described in JP-A-226,849.

シアンカプラーとしては、フエノール系シアンカプラ
ーとナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。
As the cyan coupler, a phenol-based cyan coupler and a naphthol-based cyan coupler are the most typical.

フエノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,36
9,929号、同4,518,687号、同4,511,647号や同3,772,002
号などに記載の、フエノール核の2位にアシルアミノ基
をもち、かつ5位にアルキル基をもつもの(ポリマーカ
プラーも含む)がある。
U.S. Pat.
9,929, 4,518,687, 4,511,647 and 3,772,002
And phenol nuclei having an acylamino group at the 2-position and an alkyl group at the 5-position (including polymer couplers).

フエノール系シアンカプラーとしては、または米国特
許2,772,162号、同2,895,826号、同4,334,011号、同4,5
00,653号や特開昭59−164555号に記載の2,5−ジアシル
アミノフエノール系カプラーがある。
As phenolic cyan couplers, or U.S. Pat.Nos. 2,772,162, 2,895,826, 4,334,011, and 4,5
There are 2,5-diacylaminophenol type couplers described in JP-A No. 00,653 and JP-A-59-164555.

フエノール系シアンカプラーとしては、また米国特許
4,327,173号、同4,564,586号、同4,430,423号、特開昭6
1−390441号や特願昭61−100222号に記載の、含窒素複
素環がフエノール核に縮合したものがある。
U.S. Patents for phenolic cyan couplers
No. 4,327,173, No. 4,564,586, No. 4,430,423, JP-A-6
There is a compound in which a nitrogen-containing heterocyclic ring is condensed with a phenol nucleus, as described in JP-A-1-390441 and Japanese Patent Application No. 61-100222.

フエノール系シアンカプラーとしては、その他米国特
許4,333,999号、同4,451,559号、同4,444,872号、同4,4
27,767号、同4,579,813号、欧州特許(EP)067,689B1号
などに記載のウレイド系カプラーがある。
As phenolic cyan couplers, other U.S. Pat.Nos. 4,333,999, 4,451,559, 4,444,872, 4,4
Uleide couplers described in 27,767, 4,579,813, European Patent (EP) 067,689B1, and the like.

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトー
ル核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル
基をもつもの(例えば米国特許2,313,586号)、2位に
アルキルカルバモイル基をもつもの(例えば米国特許2,
474,293、同4,282,312号)、2位にアリールカルバモイ
ル基をもつもの(例えば特公昭50−14523号)、5位に
カルボンアミド又はスルホンアミド基をもつもの(例え
ば特開昭60−237448号、同61−145557号、同61−153640
号)、やアリールオキシ離脱基をもつもの(例えば米国
特許3,476,563号)、置換アルコキシ離脱基をもつもの
(例えば米国特許4,296,199号)、グリコール酸離脱基
をもつもの(例えば特公昭60−39217号)などがある。
As the naphthol cyan coupler, those having an N-alkyl-N-arylcarbamoyl group at the 2-position of the naphthol nucleus (for example, US Pat. No. 2,313,586) and those having an alkylcarbamoyl group at the 2-position (for example, US Pat.
474,293 and 4,282,312) those having an arylcarbamoyl group at the 2-position (for example, JP-B-50-14523) and those having a carboxamide or sulfonamide group at the 5-position (for example, JP-A-60-237448, 61) -145557, 61-153640
Having an aryloxy leaving group (for example, US Pat. No. 3,476,563), having a substituted alkoxy leaving group (for example, US Pat. No. 4,296,199), and having a glycolic acid leaving group (for example, Japanese Patent Publication No. 60-39217). and so on.

有用なシアンカプラーは下記の一般式(C−1)又は
(C−2)で表わされる。
Useful cyan couplers are represented by the following general formula (C-1) or (C-2).

式中、R71、R74及びR75は、それぞれ脂肪族基、芳香
族基、複素環基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基また
は複素環アミノ基を表し、R72は脂肪族基を表し、R73
びR76は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
基、脂肪族オキシ基、または、アシルアミノ基を表わ
す。ここで脂肪族基とは、直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基
を表す。
In the formula, R 71 , R 74 and R 75 each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an aliphatic amino group, an aromatic amino group or a heterocyclic amino group, and R 72 represents an aliphatic group. And R 73 and R 76 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, or an acylamino group. Here, the aliphatic group represents a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group.

また、R75とR76とがそれぞれ連結して5、6または7
員環を形成してカルボスチリル、オキシインドール等の
縮環になつてもよい。R72とR73は縮環して(置換)ナフ
トール環を形成してもよい。
Also, R 75 and R 76 are respectively connected to form 5, 6 or 7
A member ring may be formed to form a condensed ring such as carbostyryl and oxindole. R 72 and R 73 may be fused to form a (substituted) naphthol ring.

さらにR71、R72、R73またはX3、或いはR74、R75、R76
またはX3で二量体以上の多量体を形成してもよい。
R 71 , R 72 , R 73 or X 3 , or R 74 , R 75 , R 76
Or X 3 in it may form a dimer or higher polymer.

X3は、水素原子又は、カツプリング離脱基を表わす。X 3 represents a hydrogen atom or a coupling-off group.

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法やポリ
マー分散法など種々の分散方法により感光材料に導入で
きる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various dispersion methods such as an oil-in-water dispersion method and a polymer dispersion method.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。
Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027.

ポリマー分散法のうち、ラテツクス分散法の工程、効
果、および含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第
4,199,363号、西独特許出願(OLS)第2,541,274号およ
び同第2,541,230号などに記載されている。
Among the polymer dispersion methods, the steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in U.S. Pat.
No. 4,199,363 and West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230.

特開昭52−102722号(米国特許第4,120,725号)等に
記載のアクリルアミド系のポリマーとともにカプラーを
分散するのが好ましい。
It is preferable to disperse the coupler together with an acrylamide polymer described in JP-A-52-102722 (U.S. Pat. No. 4,120,725).

次に本発明において撮影用カラー感光材料またはカラ
ープリント感光材料に好ましく用いることのできる発色
々像形成のための主カプラーの具体例を示す。
Next, specific examples of the main coupler for forming various color images which can be preferably used for a color light-sensitive material for photography or a color print light-sensitive material in the present invention are shown.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17643のVII
−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。
Colored couplers for correcting unwanted absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure No.17643 VII.
Section G, U.S. Pat.No. 4,163,670, JP-B-57-39413,
U.S. Pat.Nos. 4,004,929 and 4,138,258; British Patent No.
Those described in 1,146,368 are preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許(公開)第3,234,533号に記
載のものが好ましい。
As a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusivity,
Preferred are those described in U.S. Pat. No. 4,366,237, British Patent No. 2,125,570, European Patent No. 96,570, and West German Patent (Published) No. 3,234,533.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers include U.S. Patent Nos. 3,451,820, 4,080,211 and 4,367,282.
And British Patent No. 2,102,173.

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましくは使用できる。現像抑
制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−15
4234号、同60−184248号、米国特許第4,248,962号に記
載されたものが好ましい。
Couplers that release a photographically useful residue upon coupling can also be preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described in RD17643, VII-
Patents described in Section F, JP-A-57-151944, JP-A-57-15
Nos. 4,234, 60-184248 and U.S. Pat. No. 4,248,962 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。
Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include UK Patent Nos. 2,097,140 and 2,1
No. 31,188, JP-A Nos. 59-157638 and 59-170840 are preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950等に記載のDIRレドツクス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
In addition, as couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention, competitive couplers described in U.S. Pat.No. 4,130,427, U.S. Pat.Nos. 4,283,472 and 4,338,393,
No. 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers described in
And DIR redox compound releasing couplers described in -185950, etc., and couplers capable of releasing a dye capable of recoloring after release described in EP 173,302A.

撮影用カラー感光材料のカプラーの分光透過率が焼付
のときの分光露光光量分布に反映される本発明ではとく
に、マゼンタ・色材とイエロー色材が重要であり、とく
に一般式(M−3)によつて表わされるピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーが有利である。イエロー色材の長
波側のマスク色材や、カラープリント感光材料の緑感層
の焼付のときの分光露光光量分布を改良するために適合
したフイルター用色材を用いやすくする利点がある。こ
のことによつてまたベンゾイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラーを用いて感光層の薄層化やイメージシヤープ
ネスの改良ができる。
In the present invention, in which the spectral transmittance of the coupler of the color photosensitive material for photography is reflected in the spectral exposure light amount distribution at the time of printing, the magenta / color material and the yellow color material are particularly important, and the general formula (M-3) Pyrazoloazole type magenta couplers represented by are preferred. There is an advantage that it is easy to use a filter coloring material adapted to improve a long-wavelength mask coloring material of a yellow coloring material and a spectral exposure light quantity distribution at the time of printing a green sensitive layer of a color print photosensitive material. This also makes it possible to use a benzoylacetanilide type yellow coupler to reduce the thickness of the photosensitive layer and to improve image sharpness.

本発明に用いられる撮影用カラー感光材料の写真乳剤
層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下
のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくは
ヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%から
約25モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
Preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the color photographic light-sensitive material for use in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is. Particularly preferred is silver iodobromide containing from about 2 mol% to about 25 mol% silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
Silver halide grains in photographic emulsions are cubic, octahedral,
It may be one having regular crystals such as tetradecahedron, one having irregular crystal forms such as spherical or plate-like, one having crystal defects such as twin planes, or a complex form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・デイスクロージヤー(RD)、No.17643(1978
年12月)、22〜23頁、“I.乳剤製造(Emulsion prepara
tion and type)”、および同No.18716(1979年11
月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテル社刊(P.Glafkides,Chemic et Phisigue P
hotoqraphique Paul Montel,1967)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フオーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Photo
graphic Emulsion Chemistry(Focal Press,1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカル
プレス社刊(V.L.Zelikman et al,Making and Coating
Photographic Emulsion,Focal Press,1964)などに記載
された方法を用いて調整することができる。
The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is described, for example, in Research Disclosure (RD), No. 17643 (1978).
December 23, p. 22-23, "I. Emulsion production (Emulsion prepara
Notion and type) ”and No. 18716 (November 1979
Mon), p. 648, Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glafkides, Chemic et Phisigue P
hotoqraphique Paul Montel, 1967), Photographic Emulsion Chemistry by Daffin, published by Focal Press (GFDuffin, Photo)
graphic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966)),
"Manufacture and Coating of Photographic Emulsion", by Zelikman et al., Published by Focal Press (VLZelikman et al, Making and Coating).
Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) can be used.

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。
Monodisperse emulsions described in U.S. Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調整することができる。
Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Gatoff, Gutoff, Photographic Science and Engineerin.
g), 14, 248-257 (1970); U.S. Pat.
4,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520
And British Patent No. 2,112,157.

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシヤル接合によつて組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure.Also, silver halides having different compositions are joined by epitaxial bonding. And it may be bonded to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行つたものを使用する。このような工程で
使用される添加剤は、リサーチ・デイスクロージヤーN
o.17643及び同No.18716に記されている(後に記載の章
参照)。
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. The additives used in such a process are Research Disclosure N
o.17643 and No.18716 (see later chapter).

本発明に用いられるカラープリント感光材料はカラー
印画紙、直接ポジカラー感光材料、反転カラー感光材料
などであるが、とくに支持体の上に設けられた各感光層
の分光感度分布が本発明による色再現性および仕上り品
質の安定に大きく影響する。
The color print light-sensitive material used in the present invention is a color photographic paper, a direct positive color light-sensitive material, a reversal color light-sensitive material, and the like. In particular, the spectral sensitivity distribution of each light-sensitive layer provided on a support is a color reproduction according to the present invention. It greatly affects the stability and finish quality.

本発明のカラー・プリント感光材料、とくにGLやRLに
用いられるハロゲン化銀乳剤は、BLの波長域およびより
長波長域に強い固有感度をもたないものが好ましい。
The silver halide emulsion used in the color print light-sensitive material of the present invention, in particular, GL or RL, preferably does not have strong intrinsic sensitivity in the BL wavelength region and a longer wavelength region.

ハロゲン化銀感光乳剤は、通常実用的に沃臭化銀乳剤
の場合約540nmより短波長域、臭化銀の場合は約500nmよ
り短波長域、塩化銀の場合は約420nmより短波長域で光
吸収して潜像を与える、つまり感光性をもつている。例
えばT.H.Tames編The theory of the Photographic proc
ess(1977年,第4版)の39ないし44頁の記載などに示
されている。従つてハロゲン化銀粒子のハロゲン組成や
結晶形成の方法が本発明にとつて重要である。
Silver halide photosensitive emulsions are usually practically used for silver iodobromide emulsions at wavelengths shorter than about 540 nm, for silver bromide at wavelengths shorter than about 500 nm, and for silver chloride at wavelengths shorter than about 420 nm. It gives a latent image by absorbing light, that is, it has photosensitivity. For example, TH Themes of the Photographic proc
It is shown, for example, on pages 39 to 44 of ess (1977, 4th edition). Therefore, the halogen composition of the silver halide grains and the method of crystal formation are important for the present invention.

本発明、とくにカラープリントは感光材料に用いられ
るハロゲン化銀乳剤は、特願昭62−39825号や同昭62−8
6163号、同62−86164号、同62−86165号明細書に記載の
ように主として(100)面に囲まれた塩化銀、臭化銀、
またはその混合結晶から成る、実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀乳剤が好ましい。また特開昭62−47225号や
特願昭62−150320号明細書に記載のように主として(11
1)面をもつ塩化銀、臭化銀またはその混合結晶からな
る実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が好ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention, particularly for color printing, is described in Japanese Patent Application Nos. 62-39825 and 62-8.
Nos. 6163, 62-86164 and 62-86165, silver chloride and silver bromide mainly surrounded by the (100) plane as described in JP-A-62-86165.
Alternatively, a silver chlorobromide emulsion containing substantially no silver iodide and comprising a mixed crystal thereof is preferred. As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-47225 and Japanese Patent Application No. 62-150320, (11)
1) A silver chlorobromide emulsion substantially free of silver iodide and composed of silver chloride, silver bromide or a mixed crystal thereof having a surface is preferred.

実質的に沃化銀を含まないとは、全ハロゲン化銀量に
対する沃化銀の含有量が2モル%以下であることであ
り、好ましくは1モル%以下である。更に好ましくは0.
5モル%以下であり、最も好ましくは沃化銀を全く含ま
ないことである。沃化銀を含むことは感光性の点で光吸
収量を増したり、分光増感色素の吸着を強めたり、ある
いは分光増感色素による減感を弱めたりする有用な点も
多く見られるが、本発明の技術を用いた系で短時間の迅
速現象を行なう場合には現像速度の遅いことがハロゲン
化銀粒子全体の現像速度を遅らせることになり、本発明
の平均混色度を改良する点でも、非常な不利をもたら
す。0.4モル%以下の沃化銀を含有させることが、分校
増感色素の吸着等で有利な場合もあるが、本発明におい
ては、基本的に沃化銀を含まないハロゲン化銀乳剤を用
いることが好ましい。
Substantially free of silver iodide means that the content of silver iodide is 2 mol% or less, preferably 1 mol% or less, based on the total silver halide amount. More preferably 0.
It is at most 5 mol%, and most preferably contains no silver iodide. Including silver iodide has many useful points such as increasing light absorption in terms of photosensitivity, enhancing adsorption of spectral sensitizing dyes, or weakening desensitization by spectral sensitizing dyes. When a short-time rapid phenomenon is performed in a system using the technology of the present invention, a low development speed results in a slow development speed of the entire silver halide grains, and the average color mixing degree of the present invention is also improved. Brings a great disadvantage. In some cases, it is advantageous to contain 0.4 mol% or less of silver iodide for the adsorption of a separation sensitizing dye, but in the present invention, a silver halide emulsion essentially free of silver iodide is used. Is preferred.

本発明によるバンド・ストツプ・フイルターの効果は
種々の臭化銀、塩臭化銀、塩化銀を用いて発揮できる。
しかし、本発明による色再現性の改良には、カラープリ
ント感材の臭化銀含有量が30モル%以下の塩臭化銀また
はさらに沃化銀を0.4モル%以下で臭化銀含有量が10モ
ル%以下の塩臭化銀または塩化銀乳剤が好ましい。
The effect of the band stop filter according to the present invention can be exerted by using various silver bromide, silver chlorobromide and silver chloride.
However, in order to improve the color reproducibility according to the present invention, the silver chlorobromide having a silver bromide content of 30 mol% or less or the silver bromide content having a silver iodide content of 0.4 mol% or less in the color print photographic material is required. Silver bromochloride or silver chloride emulsions of 10 mol% or less are preferred.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は、
さらにカラー現像処理における染料の残色、脱銀性にも
関係し、とくに沃化銀含有量が多いと不利である。これ
らのハロゲン組成に関連する特性は、粒子全体のハロゲ
ン組成だけでは決らず、粒子内に、どのようなハロゲン
分布をしているかによつても左右される。従つて、本発
明においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子内にハロゲン
組成に関して分布あるいは構造を有することができる。
その典型的なものは粒子の内部と表層の全体或いは一部
とが異なるハロゲン組成を有する多重構造型の粒子であ
る。このような粒子においては、例えばコアの形状とシ
エルの付いた全体の形状が同一のこともあれば異なるこ
ともある。具体的にはコア部が立方体の形状をしていて
シエルが付いた粒子の形状か立方体のこともあれば、コ
ア部が八面体であつてシエル付き粒子が立方体の形状を
していることもある。またコア部は明確なレギユラー粒
子であるのにシエル付き粒子の形状はやゝ崩れているこ
ともある。また単なる二重構造でなく、三重構造にした
りそれ以上の多重構造にすることや、コアーシエルの二
重構造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀
を薄く付けたりすることができる。
The halogen composition of the silver halide emulsion used in the present invention,
Further, it is related to the residual color and desilvering property of the dye in the color development processing, and it is disadvantageous particularly when the content of silver iodide is large. The characteristics related to the halogen composition are not determined only by the halogen composition of the whole grain, but also by the kind of halogen distribution in the grain. Therefore, in the present invention, the silver halide emulsion can have a distribution or a structure with respect to the halogen composition in the grains.
A typical one is a multi-structure type particle having a halogen composition in which the inside of the particle and the whole or part of the surface layer have different halogen compositions. In such particles, for example, the shape of the core and the overall shape with shells may be the same or different. Specifically, the core part may be cubic and the shape of a shell-attached particle or cube, or the core may be octahedral and the shell-attached particle may be cubic. is there. In addition, although the core portion is a clear regular particle, the shape of the shelled particle may be slightly collapsed. Instead of a simple double structure, a triple structure or a multi-layer structure of a triple structure or more can be used, and silver halide having a different composition can be thinly applied to the surface of a core shell double structure grain.

粒子の内部に構造を持たせるには、上述のような包み
込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子を
作ることができる。接合する細晶はホストとなる結晶と
異なる組成を以つてホスト結晶のエツジやコーナー部あ
るいは面部に接合して生成させることができる。このよ
うな接合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均
一であつてもあるいはコアーシエル型等の構造を有する
ものであつても形成させることができる。これらの構造
を有するホスト粒子は、例えばコアーシエル型の粒子に
おいてコア部が臭化銀含有量が高く、シエル部が臭化銀
含有量が低くても、また逆であつてもよい。同様に、接
合構造を有する粒子そのものについてもホスト結晶の臭
化銀含有率が高く、接合結晶の臭化銀含有率が相対的に
低い粒子であつても、その逆の粒子であつてもよい。
In order to provide a structure inside the particle, not only the above-described wrapping structure but also a particle having a so-called bonding structure can be produced. The fine crystal to be bonded can be formed by bonding to the edge, corner, or face of the host crystal with a composition different from that of the host crystal. Such a junction crystal can be formed regardless of whether the host crystal has a uniform halogen composition or has a structure such as a core shell type. The host particles having these structures may have, for example, a core-shell type particle having a high silver bromide content in the core portion and a low silver bromide content in the shell portion, or vice versa. Similarly, the grain itself having the bonding structure may be a grain having a high silver bromide content of the host crystal and a relatively low silver bromide content of the bonding crystal, or may be the reverse grain. .

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異
なる境界部分は、明確な境界であつても、組成差により
混晶を形成して不明確な境界であつてもよく、また積極
的に連続的な構造変化をつけたものでもよい。
In addition, the boundary portion having a different halogen composition of the grains having these structures may be a clear boundary, or may be an unclear boundary by forming a mixed crystal due to a composition difference. It may have a structural change.

本発明においては、ハロゲン組成に関して粒子内で均
一な組成を有するものよりは何等かの構造を有する上述
のようなコアーシエル粒子や接合粒子より成る乳剤が好
ましく用いられる。
In the present invention, an emulsion composed of the above-mentioned core shell grains or bonded grains having any structure with respect to the halogen composition rather than having a uniform composition within the grains is preferably used.

特願昭62−86163号、同62−86164号、同62−86165号
や同62−150320号明細書に記載したような現像開始点が
制御されたハロゲン化銀粒子や増感色素によつてハロゲ
ン変換が抑制されたハロゲン化銀粒子を含む乳剤が好ま
しく用いられる。
Japanese Patent Application Nos. 62-86163, 62-86164, 62-86165 and 62-150320 describe silver halide grains and sensitizing dyes whose development starting point is controlled as described in the specification. Emulsions containing silver halide grains with suppressed halogen conversion are preferably used.

カラープリント感材に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子
の平均サイズ(体積換算相当球の直径の平均)は2μ以
下で0.1μ以上が好ましい。特に好ましいのは1.4μ以下
0.15μ以上である。
The average size (average of the diameter of a sphere equivalent to a volume) of a silver halide emulsion used for a color print photosensitive material is preferably 2 μm or less and 0.1 μm or more. Especially preferred is 1.4μ or less
It is 0.15μ or more.

粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好ま
しい。特に形状がレギユラーの単分散乳剤は本発明に好
ましい。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±20%
以内に全粒子の85℃以上が入るような乳剤、そして特に
90%以上が入るような乳剤が好ましい。
The narrower the particle size distribution, the better, a monodispersed emulsion is preferred. Particularly, a monodisperse emulsion having a regular shape is preferable in the present invention. ± 20% of average particle size by number or weight of particles
Emulsions within 85 ° C of all grains within, and especially
Emulsions containing 90% or more are preferred.

ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩またはその錯塩等を共存させてもよい。
In the course of silver halide grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or a complex salt thereof, and the like may be used.

特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ハロゲン化銀に
対し10-9〜10-4モル/モル、より好ましくは10-8〜10-5
モル/モル用いられる。これは、イリジウム塩ないしそ
の錯塩を用いずに調製した乳剤に比べ、適正露光照度域
を外れて高照度や低照度で露光を行なつた際の迅速現像
性や安定性を得る上で、特に有用である。
In particular, the iridium salt or its complex salt is preferably 10 -9 to 10 -4 mol / mol, more preferably 10 -8 to 10 -5 , based on silver halide.
Mol / mol is used. This is because, compared to an emulsion prepared without using an iridium salt or a complex salt thereof, in order to obtain rapid developability and stability when performing exposure at high or low illuminance outside the proper exposure illuminance range, Useful.

公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、チオ
シアン酸カリウム、または米国特許3,271,157号、特開
昭51−12360号、特開昭53−82408号、特開昭53−144319
号、特開昭54−100717号もしくは特開昭54−155828号等
に記載のチオエーテル類およびチオン化合物)の存在下
で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子
サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好
ましい。
Known silver halide solvents (e.g., ammonia, potassium thiocyanate, U.S. Pat. No. 3,271,157, JP-A-51-12360, JP-A-53-82408, JP-A-53-144319)
Physical ripening in the presence of thioethers and thione compounds described in JP-A-54-100717 or JP-A-54-155828, etc., have a regular crystal shape and a particle size distribution. A narrow monodispersed silver halide emulsion is obtained and is preferred.

物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するには、ヌ
ーデル水洗、フロキユレーシヨン沈降法、または限外ろ
過法等を利用することができる。
To remove the soluble silver salt from the emulsion after the physical ripening, it is possible to use Nudel washing, flocculation sedimentation method, ultrafiltration method or the like.

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしく
はセレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは
併用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラ
チンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物(例え
ばチオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロ
ーダニン化合物等)を用いる硫黄増感法や、還元性物質
(例えば第一スズ塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物等)を用いる
還元増感法、そして金属化合物(例えば金錯塩、Pt、I
r、Pd、Rh、Fe等の周期率表のVIII族の金属の錯塩等)
を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合わせて
用いることができる。本発明の単分散塩臭化銀乳剤にお
いては、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用いら
れ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化合
物を存在させることも好ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention can be chemically sensitized by sulfur sensitization, selenium sensitization, reduction sensitization, noble metal sensitization, etc., alone or in combination. That is, a sulfur sensitization method using active gelatin or a compound containing sulfur capable of reacting with silver ions (eg, thiosulfate, thiourea compound, mercapto compound, rhodanine compound, etc.), a reducing substance (eg, stannous salt) , Amine salts, hydrazine derivatives, formamidinesulfinic acid, silane compounds, etc.) and metal compounds (eg, gold complex salts, Pt, I
r, Pd, Rh, Fe, etc., Group VIII metal complex salts in the periodic table)
Can be used alone or in combination. In the monodispersed silver chlorobromide emulsion of the present invention, sulfur sensitization or selenium sensitization is preferably used, and in this sensitization, it is also preferable to use a hydroxyazaindene compound.

直接ポジ・カラープリント感光材料に用いるハロゲン
化銀乳剤は、例えば特願昭62−25737号明細書などに記
載の多重構造をもつ内部潜像型ハロゲン化銀粒子からな
る前記のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤が好ましい。
The silver halide emulsion used in the direct positive color print photosensitive material is, for example, a halogenated silver halide emulsion comprising an internal latent image type silver halide grain having a multiple structure described in Japanese Patent Application No. 62-25737. Silver emulsions are preferred.

カラー反転プリント感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、例えばEP第0217353A−2明細書、特開昭61−3904
3号や特開昭61−61156号明細書などに記載の乳剤が好ま
しい。
A silver halide emulsion used for a color reversal print photosensitive material is described in, for example, EP 0217353A-2, JP-A-61-3904.
Emulsions described in JP-A No. 3 and JP-A-61-61156 are preferred.

カラープリント感光材料の焼付けのとき、各感光層の
うける光の分光光量分布を互いに独立にして色再現性を
改良するためには、特願昭62−206589号に記載されてい
るように、好しくは、カラープリント感光材料の青感層
にはJ型、緑感層にはJ型または赤感層にはJ型または
M型の分光増感を適用するのがよい。
In order to improve the color reproducibility by making the spectral luminous intensity distribution of the light received by each photosensitive layer independent from each other at the time of printing of a color print photosensitive material, as described in Japanese Patent Application No. 62-206589, it is preferable. More preferably, J-type spectral sensitization is applied to the blue-sensitive layer of the color print photosensitive material, and J-type or M-type spectral sensitization is applied to the green-sensitive layer or the red-sensitive layer.

このような分光増感には、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素およびヘミオキソノール色素の群の中から選択して
用いることが出来る。とくに前記の特願昭62−206589号
明細書の25ないし49頁に記載した増感色素を用いるのが
よい。さらに複数種の増感色素の組合せや、その他例え
ばメルカプト・ヘテロ環化合物、アザインデン化合物、
アミノスチルベンゼン化合物、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物などの強色増感性の組合せで使用するのが
好ましい。
For such spectral sensitization, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye, a complex merocyanine dye, a holopolar cyanine dye, a hemicyanine dye, a styryl dye, and a hemioxonol dye can be selected and used. . In particular, it is preferable to use the sensitizing dyes described on pages 25 to 49 of the specification of Japanese Patent Application No. 62-206589. Further, a combination of a plurality of sensitizing dyes, and other such as mercapto-heterocyclic compound, azaindene compound,
It is preferable to use a combination of a supersensitizer such as an aminostilbenzene compound and an aromatic organic acid formaldehyde condensate.

撮影カラー感光材料のときは、とくに好しくは例えば
特願昭62−175516号などに記載した増感色素を用い、分
光増感することが好しい。
In the case of a photographic color light-sensitive material, it is particularly preferable to spectrally sensitize using a sensitizing dye described in, for example, Japanese Patent Application No. 62-175516.

本発明に使用できるその他の写真用添加剤は下記の2
つのリサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、
下記の表に関連する記載箇所を示した。
Other photographic additives that can be used in the present invention include the following 2
Listed in one of the Research Disclosures,
The relevant places are shown in the table below.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄から
648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, those described above.
From page 28 of RD.No.17643, and from the right column of page 647 of No.18716
It is described in the left column on page 648.

本発明のカラー写真感光材料は、前述のRD.No.17643
の28〜29頁、および同No.18716の651頁左欄〜右欄に記
載された通常の方法によつて現像処理することができ
る。
The color photographic light-sensitive material of the present invention is as described in RD.No.17643.
No. 18716, and page 651, No. 18716, left column to right column.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を
経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention generally undergoes a washing and / or stabilizing step after desilvering processing such as fixing or bleach-fixing.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカ
プラー等使用素材による)、用途、更には水洗温度、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ヤーナル・オブ・ザ・ソサエテイ・オブ・モーシヨン・
ピクチヤー・アンド・テレヴジヨン・エンジニアズ(Jo
urnal of the Society of Motion Picture and Televis
ion Engineers)第64巻、P.248−253(1955年5月号)
に記載の方法で、もとめることができる。
The amount of washing water in the washing step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, the material used such as a coupler), the use, the washing temperature, the number of washing tanks (the number of stages), the replenishment method such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. Can be set widely. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent method is based on the Journal of the Society of Motion,
Picture and Television Engineers (Jo
urnal of the Society of Motion Picture and Televis
ion Engineers) Vol. 64, pp. 248-253 (May 1955)
Can be determined by the method described in (1).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、この様な問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を、極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭57−8542号に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾー
ル等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることも
できる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the literature, the amount of washing water can be greatly reduced, but due to an increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the generated floating substances adhere to the photosensitive material. And the like. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem,
The method for reducing calcium and magnesium described in Japanese Patent Application No. 61-131632 can be used very effectively. Also, isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A-57-8542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc. It is also possible to use the disinfectant described in "Techniques for sterilization, disinfection and fungicide of microorganisms" edited by the Society of Sanitary Engineers, and "Encyclopedia of Fungicides and Antifungals" edited by the Japan Society of Antifungals and Fungi.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり好ましくは、5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは25−40℃で
30秒−5分の範囲が選択される。
In the processing of the photosensitive material of the present invention, the pH of the washing water is 4-
9, and preferably 5-8. Washing water temperature and washing time can also be variously set depending on the characteristics of the photosensitive material, application, etc., but generally, the temperature is 15 to 45 ° C for 20 seconds to 10 minutes, preferably 25 to 40 ° C.
A range of 30 seconds-5 minutes is selected.

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によつて処理することもできる。この様な安定化処
理においては、特開昭57−8543号、58−14834号、59−4
84343号、60−220345号、60−238832号、60−239784
号、60−239749号、61−4054号、61−118749号等に記載
の公知の方法は、すべて用いることができる。特に、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、5−ク
ロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、ビ
スマス化合物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴
が好ましく用いられる。
Further, the light-sensitive material of the present invention can be processed directly with a stabilizing solution instead of the above-mentioned water washing. In such a stabilization treatment, JP-A-57-8543, 58-14834, 59-4
84343, 60-220345, 60-238832, 60-239784
The known methods described in JP-A Nos. 60-239749, 61-4054, 61-118749, etc. can all be used. In particular, 1
Stabilizing baths containing -hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, bismuth compounds, ammonium compounds and the like are preferably used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴をあげることができる。
Further, after the above-mentioned water washing treatment, a stabilization treatment may be further carried out. For example, a stabilizing bath containing formalin and a surfactant used as a final bath of a color light-sensitive material for photography can be mentioned. .

(好しい実施態様) 1. カラー撮影感光材料のイエローカプラー含有青感層
とマゼンタカプラー含有緑感層の間の中間層に一般式
(I)によつて表わされる化合物を含有せしめたカラー
撮影感光材料から得られたカラーネガフイルム原稿を通
して焼付ける工程で、W1/2の占める位置が480ないし54
0nmの波長域にあり、かつW1/4/W3/4値が0.35以上のバ
ンド・ストツプ・フイルターを用いる事を特徴とする特
許請求の範囲第2項記載のカラー画像形成方法。
(Preferred Embodiment) 1. A color photographic light-sensitive material in which a compound represented by the formula (I) is contained in an intermediate layer between a blue-sensitive layer containing a yellow coupler and a green-sensitive layer containing a magenta coupler of a color photographic light-sensitive material. In the process of printing through a color negative film original obtained from the material, the position occupied by W1 / 2 is 480 to 54
3. The color image forming method according to claim 2, wherein a band stop filter having a wavelength of 0 nm and a W 1/4 / W 3/4 value of 0.35 or more is used.

2. カラー撮影感光材料のマゼンタ・カプラー含有緑感
層とシアン・カプラー含有赤感層との間の中間層に、一
般式(I)によつて表わされる化合物を含有せしめた事
を特徴とする前記実施態様項1に記載のカラー画像形成
方法。
2. A color photographic light-sensitive material characterized in that an intermediate layer between a magenta coupler-containing green-sensitive layer and a cyan coupler-containing red-sensitive layer contains a compound represented by the general formula (I). 2. The color image forming method according to the above item [1].

3. カラーネガ感光材料の青感層と緑感層の中間層、緑
感層と赤感層の中間層または緑感層に一般式(I)によ
つて表わされる化合物を含有せしめたカラー撮影感光材
料から得られたカラーネガフイルム原稿を通して焼付け
る工程で、W1/2の占める位置が480ないし530nmの波長
域にあり、かつW1/4/W3/4値が0.5以上のバンド・スト
ツプ・フイルターとW1/2の占める位置が570ないし630n
mの波長域にありW1/4/W3/4値が0.35以上のバンド・ス
トツプ・フイルターを併せ用いる事を特徴とする特許請
求の範囲第2項記載のカラー画像形成方法。
3. A color photographic light-sensitive material in which an intermediate layer between a blue-sensitive layer and a green-sensitive layer, an intermediate layer between a green-sensitive layer and a red-sensitive layer, or a green-sensitive layer of a color negative photosensitive material contains a compound represented by the formula (I). In the process of printing through a color negative film original obtained from the material, the position of W 1/2 is in the wavelength range of 480 to 530 nm, and the W 1/4 / W 3/4 value is 0.5 or more. Filter and W1 / 2 occupy 570 to 630n
3. The color image forming method according to claim 2, wherein a band stop filter having a W 1/4 / W 3/4 value of 0.35 or more in the wavelength range of m is used.

実施例1. 撮影用カラー感光材料の作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料101を作製した。
Example 1. Preparation of color photographic material for photography A multilayer color photographic material 101 was prepared by coating each layer having the following composition on an undercoated cellulose triacetate film support.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Composition of photosensitive layer) The number corresponding to each component indicates the coating amount expressed in g / m 2 , and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown per mol of 1 mol of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーシヨン防止層) 黒色コロイド銀 0.2 ゼラチン 1.4 UV−1 0.02 UV−2 0.04 UV−3 0.04 Solv−1 0.05 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) 0.08 ゼラチン 1.1 ExC−1 0.02 ExM−1 0.06 UV−1 0.03 UV−2 0.06 UV−3 0.07 Cpd−1 0.1 ExF−1 0.004 Solv−1 0.1 Solv−2 0.09 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6.3モル%、内部高AgI型、c/s比1/
1、球相当径0.8μ、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比2、塗布銀量1.5) ゼラチン 1.7 ExC−2 0.3 ExC−3 0.02 ExS−1 7.1×10-5 ExS−2 1.9×10-5 ExS−3 2.4×10-4 ExS−4 4.2×10-5 Solv−2 0.03 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.8モル%、内部高AgI型、c/s比1/
4、球相当径0.9μ、球相当径の変動係数50%、板状粒
子、直径/厚み比1.5、塗布銀量1.4) ゼラチン 2.1 ExC−2 0.4 ExC−3 0.002 ExS−1 5.2×10-5 ExS−2 1.4×10-5 ExS−3 1.8×10-4 ExS−4 3.1×10-5 Solv−2 0.5 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10.2モル%、内部高AgI型、c/s比1/
2、球相当径1.2μ、球相当径の変動係数35%、板状粒
子、直径/厚み比3.5、塗布銀量2.1) ゼラチン 2.0 ExC−1 0.06 ExC−4 0.04 ExC−5 0.2 ExS−1 6.5×10-5 ExS−2 1.7×10-5 ExS−3 2.2×10-4 ExS−4 3.8×10-5 Solv−1 0.1 Solv−2 0.3 第6層(中間層) ゼラチン 1.1 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6.3モル%、内部高AgI型、c/s比1/
1、球相当径0.8μ、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比2、塗布銀量0.6) ゼラチン 0.8 ExM−2 0.3 ExM−1 0.03 ExY−1 0.03 ExS−5 3.1×10-5 ExS−6 1.0×10-4 ExS−7 3.8×10-4 H−1 0.04 H−2 0.01 Solv−2 0.2 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.8モル%、内部高AgI型、c/s比1/
4、球相当径0.9μ、球相当径の変動係数50%、板状粒
子、直径/厚み比1.5、塗布銀量1.1) ゼラチン 1.4 ExM−4 0.2 ExM−5 0.05 ExM−1 0.01 ExM−3 0.01 ExY−1 0.02 ExS−5 2.0×10-5 ExS−6 7.0×10-5 ExS−7 2.6×10-4 H−1 0.07 H−2 0.02 Solv−1 0.06 Solv−2 0.4 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10.2モル%、内部高AgI型、c/s比1/
2、球相当径1.2μ、球相当径の変動係数38%、板状粒
子、直径/厚み比4、塗布銀量2.1) ゼラチン 2.2 ExC−2 0.02 ExM−5 0.1 ExM−1 0.05 ExS−5 3.5×10-5 ExS−6 8.0×10-5 ExS−7 3.0×10-4 Solv−1 0.08 Solv−2 0.7 第10層(中間層) ゼラチン 1.1 第11層(イエローフイルター層) 黄色コロイド銀 0.08 ゼラチン 1.0 ExF−2 0.1 Cpd−1 0.1 Solv−2 0.08 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9.0モル%、内部高AgI型、c/s比1/
2、球相当径0.75μ、球相当径の変動係数21%、8面体
粒子、直径/厚み比1、塗布銀量0.3) ゼラチン 1.3 ExY−2 0.7 ExY−1 0.02 H−1 0.03 H−2 0.01 Solv−2 0.3 第13層(中感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10.2モル%、内部高AgI型、c/s比1/
2、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比3.5、塗布銀量0.4) ゼラチン 0.7 ExY−2 0.1 ExS−8 2.2×10-4 H−1 0.01 H−2 0.005 Solv−2 0.05 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9.8モル%、内部高AgI型、c/s比1/
2、球相当径1.8μ、球相当径の変動係数55%、板状粒
子、直径/厚み比4.5、塗布銀量0.8) ゼラチン 0.7 ExY−2 0.2 ExS−8 2.3×10-4 Solv−2 0.07 第15層(第1保護層) ゼラチン 0.9 UV−4 0.1 UV−5 0.2 H−1 0.02 H−2 0.005 Solv−3 0.03 Cpd−2 0.7 第16層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.07μ) 0.1 ゼラチン 0.7 H−1 0.2 H−2 0.05 Solv−3 O=PO−C9H19(iso)) 次に、第1表に示すように、第6層(中間層)または
第10層(中間層)に、比較用の混色防止剤または本発明
による化合物を用いて試料No.102〜109をえた。
First layer (anti-halation layer) Black colloidal silver 0.2 gelatin 1.4 UV-1 0.02 UV-2 0.04 UV-3 0.04 Solv-1 0.05 Second layer (intermediate layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0.07μ) 0.08 gelatin 1.1 ExC-1 0.02 ExM-1 0.06 UV-1 0.03 UV-2 0.06 UV-3 0.07 Cpd-1 0.1 ExF-1 0.004 Solv-1 0.1 Solv-2 0.09 Third layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver halide emulsion (AgI 6.3 mol%, internal high AgI type, c / s ratio 1 /
1. Equivalent sphere diameter 0.8μ, Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 2, coated silver amount 1.5) Gelatin 1.7 ExC-2 0.3 ExC-3 0.02 ExS-1 7.1 × 10 -5 ExS-2 1.9 × 10 -5 ExS-3 2.4 × 10 -4 ExS-4 4.2 × 10 -5 Solv-2 0.03 4th layer (medium-speed red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4.8 mol%, Internal high AgI type, c / s ratio 1 /
4. Equivalent sphere diameter 0.9μ, Coefficient of variation of sphere equivalent diameter 50%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 1.5, coated silver amount 1.4) Gelatin 2.1 ExC-2 0.4 ExC-3 0.002 ExS-1 5.2 × 10 -5 ExS-2 1.4 × 10 -5 ExS-3 1.8 × 10 -4 ExS-4 3.1 × 10 -5 Solv-2 0.5 Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10.2 mol%, Internal high AgI type, c / s ratio 1 /
2. Equivalent sphere diameter 1.2μ, Coefficient of variation of sphere equivalent diameter 35%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 3.5, coated silver amount 2.1) Gelatin 2.0 ExC-1 0.06 ExC-4 0.04 ExC-5 0.2 ExS-1 6.5 × 10 -5 ExS-2 1.7 × 10 -5 ExS-3 2.2 × 10 -4 ExS-4 3.8 × 10 -5 Solv-1 0.1 Solv-2 0.3 6th layer (intermediate layer) Gelatin 1.1 7th layer (low Sensitive green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6.3 mol%, internal high AgI type, c / s ratio 1 /
1. Equivalent sphere diameter 0.8μ, Coefficient of variation of sphere equivalent diameter 25%, plate-like particle, diameter / thickness ratio 2, coated silver amount 0.6) Gelatin 0.8 ExM-2 0.3 ExM-1 0.03 ExY-1 0.03 ExS-5 3.1 × 10 -5 ExS-6 1.0 × 10 -4 ExS-7 3.8 × 10 -4 H-1 0.04 H-2 0.01 Solv-2 0.2 Eighth layer (medium speed green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4.8 mol%, internal high AgI type, c / s ratio 1 /
4, equivalent spherical diameter 0.9μ, coefficient of variation of equivalent spherical diameter 50%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 1.5, coated silver amount 1.1) Gelatin 1.4 ExM-4 0.2 ExM-5 0.05 ExM-1 0.01 ExM-3 0.01 ExY-1 0.02 ExS-5 2.0 × 10 -5 ExS-6 7.0 × 10 -5 ExS-7 2.6 × 10 -4 H-1 0.07 H-2 0.02 Solv-1 0.06 Solv-2 0.4 Layer 9 (high sensitivity Green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10.2 mol%, internal high AgI type, c / s ratio 1 /
2. Equivalent sphere diameter 1.2μ, Coefficient of variation of sphere equivalent diameter 38%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 4, coated silver amount 2.1) Gelatin 2.2 ExC-2 0.02 ExM-5 0.1 ExM-1 0.05 ExS-5 3.5 × 10 -5 ExS-6 8.0 × 10 -5 ExS-7 3.0 × 10 -4 Solv-1 0.08 Solv-2 0.7 10th layer (intermediate layer) Gelatin 1.1 11th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.08 gelatin 1.0 ExF-2 0.1 Cpd-1 0.1 Solv-2 0.08 12th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 9.0 mol%, internal high AgI type, c / s ratio 1 /
2. Equivalent spherical diameter 0.75μ, coefficient of variation of equivalent spherical diameter 21%, octahedral particle, diameter / thickness ratio 1, coated silver amount 0.3) Gelatin 1.3 ExY-2 0.7 ExY-1 0.02 H-1 0.03 H-2 0.01 Solv-2 0.3 13th layer (Medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10.2 mol%, internal high AgI type, c / s ratio 1 /
2. Equivalent sphere diameter 1.0μ, Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particle, diameter / thickness ratio 3.5, coated silver amount 0.4) Gelatin 0.7 ExY-2 0.1 ExS-8 2.2 × 10 -4 H-1 0.01 H-2 0.005 Solv-2 0.05 14th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 9.8 mol%, internal high AgI type, c / s ratio 1 /
2. Equivalent sphere diameter 1.8μ, Coefficient of variation of sphere equivalent diameter 55%, plate-like particle, diameter / thickness ratio 4.5, coated silver amount 0.8) Gelatin 0.7 ExY-2 0.2 ExS-8 2.3 × 10 -4 Solv-2 0.07 15th layer (first protective layer) Gelatin 0.9 UV-4 0.1 UV-5 0.2 H-1 0.02 H-2 0.005 Solv-3 0.03 Cpd-2 0.7 16th layer (second protective layer) Fine grain silver bromide emulsion ( Average particle size 0.07μ) 0.1 Gelatin 0.7 H-1 0.2 H-2 0.05 Solv-3 O = PO-C 9 H 19 (iso)) 3 Next, as shown in Table 1, samples Nos. 102 to 109 were obtained in the sixth layer (intermediate layer) or the tenth layer (intermediate layer) using the color mixture inhibitor for comparison or the compound according to the present invention. .

現像過程で発生する層間混色の程度を比較するため
に、以下のようにして△Gと△Rを求めた。
ΔG and ΔR were determined as follows in order to compare the degree of color mixture between layers occurring during the development process.

富士フイルム製青色フイルター(BPN−42)を通して
青色光楔露光を行い、次に示すカラー現像処理法に従い
現像処理してストリツプスをえた。この試料を濃度測定
して、イエロー発色濃度が1.5である点のマゼンタ発色
濃度の、ベース濃度に対する濃度左を△Gとした。また
富士フイルム製緑色フイルター(BPN−53)を通して光
楔露光を行い、同様の現像処理を行いストリツプスをえ
た。この試料、のマゼンタ発色濃度が1.5の点のシアン
発色濃度のベース濃度に対する濃度差を△Rとした。こ
こで、イエロー発色濃度およびシアン発色濃度とは、そ
れぞれベース濃度を差し引いて得られる濃度をいう。そ
の結果を第2表に示す。
Blue light wedge exposure was performed through a blue filter (BPN-42) manufactured by FUJIFILM Corporation, and development processing was performed according to the following color development processing method to obtain strips. The density of this sample was measured, and ΔG was defined as the density left of the magenta color density at the point where the yellow color density was 1.5 with respect to the base density. Further, light wedge exposure was performed through a green filter (BPN-53) manufactured by FUJIFILM Corporation, and the same development processing was performed to obtain strips. The density difference between the cyan color density at the point where the magenta color density of the sample was 1.5 and the base color density was ΔR. Here, the yellow color density and the cyan color density refer to densities obtained by subtracting the base density, respectively. Table 2 shows the results.

第2表の結果から明らかなように、本発明による化合
物を添加すると層間混色の程度が減少することがわか
る。
As is evident from the results in Table 2, it can be seen that the addition of the compound according to the present invention reduces the degree of color mixing between layers.

撮影用カラー感光材料のカラー現像処理法A 処理方法 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 1分00秒 38℃ 漂白定着 3分15秒 38℃ 水洗(1) 40秒 35℃ 水洗(2) 1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃ 乾 燥 1分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。Color developing method A for color photographic materials for photography A Processing method Process Time Processing temperature Color development 3 minutes 15 seconds 38 ° C Bleaching 1 minute 00 seconds 38 ° Bleaching and fixing 3 minutes 15 seconds 38 ° C Rinse with water (1) 40 seconds 35 ℃ Water washing (2) 1 minute 00 seconds 35 ° C Stable 40 seconds 38 ° C Drying 1 minute 15 seconds 55 ° C Next, the composition of the processing solution is described.

(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 水を加えて 1.0 pH 10.05 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル アンモニア水(27%) 15.0ml 水を加えて 1.0 pH 6.3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 240.0ml アンモニア水(27%) 6.0ml 水を加えて 1.0 pH 7.2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B)と、OH製アニオン
交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充填した混床
式カラムに通水してカルシムウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌ
ール酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム150mg/を
添加した。
(Color developing solution) (unit: g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 1.5 mg Hydroxylamine sulfate 2.4 Add water and add 1.0 pH 10.05 (Bleaching solution) (g) Ferric ethylenediaminetetraacetate ammonium dihydrate 120.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 Ammonium bromide 100.0 Ammonium nitrate 10.0 Bleaching accelerator 0.005 mol Ammonia water (27%) 15.0ml Add water 1.0 pH 6.3 (Bleaching / fixing solution) (g) Ferric ethylenediaminetetraacetic acid ammonium dihydrate 50.0 Disodium ethylenediaminetetraacetic acid 5.0 Sodium sulfite 12.0 Aqueous ammonium thiosulfate (70 %) 240.0 ml Ammonia water (27%) 6.0 ml Add water 1.0 pH 7.2 (Washing solution) Tap water is converted from H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH anion Water was passed through a mixed-bed column packed with an exchange resin (Amberlite IR-400) to treat the calcium and magnesium ion concentrations to 3 mg / or less, followed by sodium diisocyanurate 20 mg / sodium sulfate 150 mg / Was added.

この液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。 The pH of this solution is in the range of 6.5 to 7.5.

(安定液) (単位g) ホルマリン(37%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフエニル エーテル(平均重合度10) 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 pH 5.0〜8.0 多層カラー・プリント感光材料の作成 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製し試料201を得た。
(Stabilizing solution) (Unit g) Formalin (37%) 2.0 ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 Add water 1.0 pH 5.0-8.0 Multilayer Preparation of color print photosensitive material A multilayer color photographic paper having the following layer constitution was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as described below to obtain Sample 201.

第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY−3)19.1gおよび色像安定剤
(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(Solv
−1)7.7ccを加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水
溶液185ccに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤(臭
化銀80.0モル%、Ag70g/kg含有)に下記に示す青感性増
感色素を銀1モル当り5.0×10-4モル加えたものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。第
二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキ
シ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用
いた。
Preparation of First Layer Coating Solution 27.2 cc of ethyl acetate and solvent (Solv) in 19.1 g of yellow coupler (ExY-3) and 4.4 g of color image stabilizer (Cpd-1)
-1) 7.7 cc was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in 185 cc of a 10% aqueous gelatin solution containing 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate. Separately, a silver chlorobromide emulsion (containing 80.0 mol% of silver bromide, containing 70 g / kg of Ag) was prepared by adding 5.0 × 10 -4 mol of the following blue-sensitive sensitizing dye per mol of silver. The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the following composition. Coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. As a gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used.

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 The following were used as spectral sensitizing dyes for each layer.

青感性乳剤層 前記のExS−8(ハロゲン化銀1モル当たり5.0×10-4
モル) 緑感性乳剤層 前記のExS−7(ハロゲン化銀1モル当たり4.0×10-4
モル) および 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀1モル当たり2.6×10-3モル添加した。
Blue-Sensitive Emulsion Layer ExS-8 (5.0 × 10 -4 per mol of silver halide)
Mol) Green-sensitive emulsion layer ExS-7 (4.0 × 10 -4 per mol of silver halide)
Mol) and The following compounds were added to the red-sensitive emulsion layer in an amount of 2.6 × 10 -3 mol per mol of silver halide.

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、1−(5−メチルウレイドフエニル)−5−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり
4.0×10-6モル、3.0×10-5モル、1.0×10-5モル添加し
た。
Also, 1- (5-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to each of the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer, and the red-sensitive emulsion layer per mole of silver halide.
4.0 × 10 -6 mol, 3.0 × 10 -5 mol, and 1.0 × 10 -5 mol were added.

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれ
ぞれハロゲン化銀1モル当たり、1.2×10-2モル、1.1×
10-2モル添加した。
Further, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer in an amount of 1.2 × 10 -2 mol, 1.1 ×
10 -2 mol was added.

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の塗料を
添加した。
The following paints were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

(層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/m2)を示
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
(Layer Configuration) The composition of each layer is shown below. The numbers indicate the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白紙顔料(TiO2)と青味染料(群青)を含む〕 第一層(青感層) ハロゲン化銀乳剤(Br:80%) 0.26 ゼラチン 1.83 イエローカプラー(ExY−3) 0.83 色像安定剤(Cpd−1) 0.19 溶媒(Solv−1) 0.35 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−2) 0.08 第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(Br:80%) 0.16 ゼラチン 1.79 マゼンタカプラー(ExM−5) 0.32 色像安定剤(Cpd−3) 0.20 色像安定剤(Cpd−4) 0.01 溶媒(Solv−2) 0.65 色像安定剤(Cpd−8) 0.06 色像安定剤(Cpd−9) 0.06 染料(ExF−3) 0.10 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤(UV−1) 0.62 混色防止剤(Cpd−5) 0.05 溶媒(Solv−3) 0.24 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(Br:70%) 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー(ExC−6) 0.34 色像安定剤(Cpd−6) 0.17 ポリマー(Cpd−7) 0.40 溶媒(Solv−4) 0.23 染料(ExF−4) 0.12 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤(UV−1) 0.21 溶媒(Solv−3) 0.08 第七層(保護層) ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 (変性度17%) 0.17 流動パラフイン 0.03 (Solv−3)溶媒 O=PO−C9H19(iso)) 前記試料201において第1層に用いるハロゲン化銀乳
剤(Br=80モル%)に代えて、以下に示すハロゲン化銀
乳剤A(Br:0.5モル%)を用い、また第3層に以下に示
すハロゲン化銀乳剤B(Br:1.0モル%)を用いて試料20
2をえた。これらの乳剤の詳細は特願昭62−86163号や同
62−86164号に記載されている。
Support Polyethylene laminated paper [The first layer of polyethylene contains white paper pigment (TiO 2 ) and blue dye (ultra blue)] First layer (blue sensitive layer) Silver halide emulsion (Br: 80%) 0.26 Gelatin 1.83 Yellow coupler (ExY-3) 0.83 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.19 Solvent (Solv-1) 0.35 Second layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.99 Color mixture inhibitor (Cpd-2) 0.08 Third layer (green color) Layer) Silver halide emulsion (Br: 80%) 0.16 Gelatin 1.79 Magenta coupler (ExM-5) 0.32 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.20 Color image stabilizer (Cpd-4) 0.01 Solvent (Solv-2) 0.65 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.06 Dye (ExF-3) 0.10 Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 1.58 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.62 Color mixing inhibitor ( Cpd-5) 0.05 Solvent (Solv-3) 0.24 Fifth layer (red-sensitive layer) Silver halide emulsion (Br: 70%) 0.23 Gelatin 1.3 4 Cyan coupler (ExC-6) 0.34 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.17 Polymer (Cpd-7) 0.40 Solvent (Solv-4) 0.23 Dye (ExF-4) 0.12 Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.53 UV absorber (UV-1) 0.21 Solvent (Solv-3) 0.08 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.33 Acrylic-modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.17 Liquid paraffin 0.03 (Solv-3) Solvent O = PO-C 9 H 19 (iso)) 3 In the sample 201, a silver halide emulsion A (Br: 0.5 mol%) shown below was used in place of the silver halide emulsion (Br = 80 mol%) used for the first layer, and a silver halide emulsion A shown below was used for the third layer. Sample 20 was prepared using silver halide emulsion B (Br: 1.0 mol%).
I got 2. Details of these emulsions are described in Japanese Patent Application No. 62-86163 and
62-86164.

乳剤(A)の調整法 塩化銀ホスト粒子の形成 (1液)を76℃に加熱し、(2液)と(3液)を添加
した。
Preparation of emulsion (A) Formation of silver chloride host grains (Liquid 1) was heated to 76 ° C., and (Liquid 2) and (Liquid 3) were added.

その後、(4液)と(5液)を10分間費やして同時添
加した。
Thereafter, (liquid 4) and (liquid 5) were added simultaneously for 10 minutes.

さらに10分後、(6液)と(7液)を35分間費やして
同時添加した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。水
と分散ゼラチンを加えpHを6.3に合わせて、平均粒子サ
イズ1.1μm、変動係数(標準偏差を平均粒子サイズに
割つた値:s/d)の0.10の単分散立方体塩化銀乳剤を得
た。
After another 10 minutes, (Sixth solution) and (Sixth solution) were simultaneously added for 35 minutes. Five minutes after the addition, the temperature was lowered and desalted. Water and dispersed gelatin were added to adjust the pH to 6.3 to obtain a monodispersed cubic silver chloride emulsion having an average particle size of 1.1 μm and a coefficient of variation (standard deviation divided by average particle size: s / d) of 0.10.

この乳剤の1/2をとり、一方に、青色用分光増感色素
(下記のCR−1)の0.6%溶液をハロゲン変換抑制化合
物として12.6cc添加し、さらに、0.05μのAgBr超微粒子
乳剤を、ホストAgCl乳剤に対して0.5モル%の比率で添
加し、58℃で10分間混合熟成した。その後チオ硫酸ナト
リウムを添加し、最適に化学増感をほどこして下記安定
剤Bを10-4モル/モルAg添加した。これを乳剤(A)と
した。
One half of this emulsion was added, and on the other hand, 12.6 cc of a 0.6% solution of a spectral sensitizing dye for blue (CR-1 described below) was added as a halogen conversion suppressing compound. Was added at a ratio of 0.5 mol% to the host AgCl emulsion, and the mixture was aged at 58 ° C. for 10 minutes. Thereafter, sodium thiosulfate was added, and after optimal chemical sensitization, the following stabilizer B was added at 10 -4 mol / mol Ag. This was designated as emulsion (A).

ハロゲン化銀乳剤(B)の調製 (8液)を52℃に加熱し、(9液)と(10液)を添加
した。その後、(11液)と(12液)を14分間費やして同
時添加した。さらに10分後、(13液)と(14液)を15分
間費やして同時添加した。添加5分後、温度を下げ脱塩
した。
Preparation of silver halide emulsion (B) (Liquid 8) was heated to 52 ° C, and (Liquid 9) and (Liquid 10) were added. Thereafter, (solution 11) and (solution 12) were added simultaneously for 14 minutes. After another 10 minutes, (solution 13) and (solution 14) were added simultaneously for 15 minutes. Five minutes after the addition, the temperature was lowered to desalinate.

水と分散ゼラチンを加え、pHを6.2に合せて、平均粒
子サイズ0.48μm、変動係数(標準偏差を平均粒子サイ
ズで割つた値:s/d)0.10の単分散立方体塩化銀乳剤を得
た。下記の化合物CR−2を(ハロゲン化銀1モル当り4.
0×10-4モル)を添加しさらに臭化銀超微粒子乳剤(粒
子サイズ0.05μ)を塩化銀乳剤に対して1モル%の臭化
銀を含む量添加し、58℃で10分間熟成した。
Water and dispersed gelatin were added, the pH was adjusted to 6.2, and a monodispersed cubic silver chloride emulsion having an average particle size of 0.48 μm and a coefficient of variation (standard deviation divided by average particle size: s / d) of 0.10 was obtained. The following compound CR-2 (4 mol / mol of silver halide) was used.
0 × 10 -4 mol), and an ultrafine silver bromide emulsion (particle size: 0.05 μm) containing 1 mol% of silver bromide with respect to the silver chloride emulsion was added, followed by ripening at 58 ° C. for 10 minutes. .

この乳剤に58℃でチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
に化学増感を施し、あらに前出のCR−2を、ハロゲン化
銀1mol当り4×10-4mol添加し、分光増感を施した。ま
た、安定剤として乳剤Aで用いた化合物Bをハロゲン化
銀1mol当り5×10-4mol添加した。
Sodium thiosulfate was added to this emulsion at 58 ° C. for optimal chemical sensitization, and then the above CR-2 was added at 4 × 10 -4 mol per mol of silver halide, and subjected to spectral sensitization. did. Compound B used in Emulsion A was added as a stabilizer in an amount of 5 × 10 -4 mol per mol of silver halide.

カラー現像処理B 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 38℃ (1分40秒) 漂白定着 38℃ 40秒 水洗 30〜34℃ 15秒 水洗 30〜34℃ 15秒 水洗 30〜34℃ 15秒 乾 燥 70〜80℃ 50秒 ()標準時間を示す。Color development processing B step Temperature Time Color development 38 ° C. (1 min 40 sec) bleach-fixing 38 ° C. 40 seconds wash 30 to 34 ° C. 15 seconds wash 30 to 34 ° C. 15 seconds wash 30 to 34 ° C. 15 seconds Drying 70 8080 ° C 50 seconds () Indicates standard time.

(水洗→への3タンク向流方式とした。) 各処理液の組成は以下の通りである。(A three-tank countercurrent method was used for washing →.) The composition of each treatment liquid was as follows.

カラー現像液 水 800 ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 g ニトリロ三酢酸 2.0 g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 2.0 g 臭化カリウム 0.5 g 炭酸カリウム 30 g N−エチル−N−(β−メタンスルホン アミドエチル)−3−メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩 5.5 g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 3.6 g 蛍光増白剤(WHITEX4B住友化学製) 1.5 g トリエチレンジアミン(1,4−ジアザビシ クロ〔2,2,2〕オクタン 5.0 g 水を加えて 1000 ml pH(25℃) 10.20 漂白定着液 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム(70%) 200 ml 亜硫酸ナトリウム 20 g エチレンジアミン四酢酸鉄 (III)アンモニウム 60 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 g 水を加えて 1000 ml pH(25℃) 5.5 水洗 イオン交換水使用(カルシウム、マグネシウム各々3p
pm以下) 本発明による色再現性の改良効果は、特願昭62−1503
20号の明細書に記載されている、マクベス・カラー・チ
ヤートを用いた混色度により示すことができる。
Color developer Water 800 ml Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 g Nitrilotriacetic acid 2.0 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g Potassium bromide 0.5 g Potassium carbonate 30 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl ) -3-Methyl-4-amino aniline sulfate 5.5 g N, N-diethylhydroxylamine 3.6 g Optical brightener (WHITEX4B manufactured by Sumitomo Chemical) 1.5 g Triethylenediamine (1,4-diazabicyclo [2,2,2] ] Octane 5.0 g Add water 1000 ml pH (25 ℃) 10.20 Bleaching fixer Water 400 ml Ammonium thiosulfate (70%) 200 ml Sodium sulfite 20 g Iron (III) ethylenediaminetetraacetate 60 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 5 g Add water to 1000 ml pH (25 ℃) 5.5 Wash with water Use ion-exchanged water (calcium and magnesium 3p each)
pm or less) The effect of improving color reproducibility according to the present invention is described in Japanese Patent Application No. 62-1503.
It can be indicated by the degree of color mixture using Macbeth Color Chart described in the specification of No. 20.

本発明のカラープリント感光材料は、カラー印画紙、
直接ポジカラー感光材料や、反転カラー感光材料などで
あるが、一般に支持体上の上に実質上390nmから485nmの
波長域に分光感度をもつ青感性ハロゲン化銀感光層、48
0nmから600nm、好ましくは実質上485nmから570nmの波長
域に分光感度をもつ緑感性ハロゲン化銀感光層および実
用上570nmから740nmの波長域に分光感度をもつ赤感性ハ
ロゲン化銀感光層を設けてなる。カラープリント感光材
料の主たる役割はカラープリント原稿がもつ3原色の色
素がもつ画像情報を、イエロー、マゼンタおよびシアン
の分光透過率に対応して、カラープリント感光材料の青
感層、緑感層および赤感層の分光感度でうけて、それぞ
れ独立に、忠実に再現することである。
The color print photosensitive material of the present invention is a color photographic paper,
A direct positive color light-sensitive material, a reversal color light-sensitive material, etc., but generally a blue-sensitive silver halide light-sensitive layer having a spectral sensitivity substantially in the wavelength range of 390 nm to 485 nm on a support, 48
A green-sensitive silver halide photosensitive layer having a spectral sensitivity in the wavelength range of 0 nm to 600 nm, preferably substantially 485 nm to 570 nm, and a red-sensitive silver halide photosensitive layer having a spectral sensitivity in the wavelength range of 570 nm to 740 nm for practical use. Become. The main role of the color print photosensitive material is to convert the image information of the three primary colors of the color print original into blue, green, and green layers of the color print photosensitive material according to the spectral transmittances of yellow, magenta, and cyan. To be faithfully reproduced independently of each other in response to the spectral sensitivity of the red-sensitive layer.

一般に色再現性を評価する為に、有彩色18色と無彩色
6色からなるマクベスチヤートを用いることができる。
例えばC.S.M.MaCamyら著、J.Appl.Phot.Eng.2巻、95頁
ないし99頁(1976年)などに記載されている。
Generally, in order to evaluate the color reproducibility, a Mac Vestart comprising 18 chromatic colors and 6 achromatic colors can be used.
For example, it is described in CSM MaCamy et al., J. Appl. Phot. Eng. 2, pp. 95-99 (1976).

一般にカラープリント感光材料において青感層、緑感
層及び赤感層の中、緑感層が最も色再現性を劣化する欠
陥がある。そこでここではカラープリント感光材料の緑
感層について詳しく説明する。カラーチヤートiを撮影
してえたカラー・ネガの色素の分光透過率分布をTi
(λ)、カラープリント感光材料の緑感層の分光感度分
布をS(λ)とし焼付光源のエネルギー分布をP(λ)
とすると緑感層がうけとる露光量はカラーチヤートiに
ついて下式(I) で与えられる。
Generally, among the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the red-sensitive layer in the color print photosensitive material, the green-sensitive layer has a defect that the color reproducibility is most deteriorated. Therefore, here, the green layer of the color print photosensitive material will be described in detail. The spectral transmittance distribution of the color negative dye obtained by shooting the color chart i
(Λ), the spectral sensitivity distribution of the green sensitive layer of the color print photosensitive material is S (λ), and the energy distribution of the printing light source is P (λ).
The exposure amount that the green sensitive layer receives is given by the following formula (I) for the color chart i. Given by

通常、カラープリント感光材料は、中濃度の無彩色が
プリント上である定められた濃度に仕上がるように焼付
けられるので、その基準として無彩色チヤート(iが2
2、光学濃度が約0.7)の露光量E22が1.0として、他のチ
ヤートの露光量Eiを求めると、下式(2)で定義される
Hiによつて基準の無彩色に比してチヤートiの色の露光
量Eiが多いか少いかを表わすことができる。
Usually, a color print photosensitive material is printed so that a medium-density achromatic color is finished to a predetermined density on a print, and the achromatic color chart (i is 2
2, as the exposure amount E 22 of the optical density of about 0.7) is 1.0, when determining the exposure amount Ei of other Chiyato, is defined by the following formula (2)
Hi indicates that the exposure amount Ei of the color of the chart i is larger or smaller than the reference achromatic color.

Hi=Ei/E22 ……(2) 緑感層の主極大感度波長を、その理想的分光感度分布
として中心に5nmの巾だけ感度を有するデルタ関数形の
分光感度分布を設定し、そのHiをHi0とおく。下式
(3)で定義されるαiはチヤートiの色の露光量の理
想からの偏位の大きさを表わすことになる。
Hi = Ei / E 22 (2) The main maximum sensitivity wavelength of the green sensitive layer is set as the ideal spectral sensitivity distribution, and a delta function type spectral sensitivity distribution having a sensitivity of 5 nm at the center is set. Is set to Hi 0 . Αi defined by the following equation (3) indicates the magnitude of deviation of the exposure amount of the color of the chart i from the ideal.

αi=Hi/Hi0 ……(3) そこでチヤートiの色の混色度βiを次式(4)のよ
うに定義することができる。
αi = Hi / Hi 0 (3) Then, the color mixing degree βi of the color of the chart i can be defined as in the following equation (4).

βi=αi−1.0 ……(4) 下次(5)に示すように、チヤートiの色の混色度β
iのマスベスの有彩色のチヤート18色の平均をとり、こ
れを平均混色度γと定義することができる。
βi = αi−1.0 (4) As shown in the following (5), the color mixing degree β of the color of the chart i
The average of 18 chromatic chart colors of the mathematics of i can be averaged, and this can be defined as the average color mixture degree γ.

青感層、赤感層の平均混色度もそれぞれ実効波長域を
390nm〜485nmと570nm〜740nmに代えて同様に定義され、
容易に求めることができる。
The average color mixture of the blue sensitive layer and the red sensitive layer also has an effective wavelength range.
Defined similarly instead of 390nm-485nm and 570nm-740nm,
It can be easily obtained.

試料101、102および試料103、109を用いて、撮影用標
準光源(約5,500゜K)のもとで、マクベスチヤートを撮
影した。次に、先に示したカラー現像処理法Aに準じて
現像処理してカラーネガフイルムをえた。このカラーネ
ガフイルムを通してプリンターを用いてカラー印画紙試
料201と202に夫々焼付けて試料201は処理法B、試料202
は処理法Bに準じて現像時間を調整してカラー現像処理
を行いプリントをえた。
Using the samples 101 and 102 and the samples 103 and 109, a Macvestiat was photographed under a standard light source for photographing (about 5,500 ° K). Next, a color negative film was obtained by developing according to the color developing method A described above. The color negative film was baked on color photographic paper samples 201 and 202 by using a printer through a color negative film.
A color development process was performed by adjusting the development time according to the processing method B, and a print was obtained.

このプリントに関して、先に述べたマクベスチヤート
の色の混色度βiを求めた。
With respect to this print, the color mixing degree βi of the above-mentioned MacVestiat color was determined.

得られた結果を第3表に示した。 The results obtained are shown in Table 3.

第3表の混色度βi=16の値から、比較用の試料101
や102に比して、本発明による試料103や109は同じカラ
ー印画紙を用いた場合に黄色Y(i=16)で混色が少い
ことが判る。また、第4表の混色度の値から明らかなよ
うに、試料104、105、106、107についても、試料103と
同様のことが言える事がわかる。
From the values of the color mixing degree βi = 16 in Table 3, the sample 101 for comparison was used.
It can be seen that Samples 103 and 109 according to the present invention are yellow Y (i = 16) and have less color mixture than Samples 102 and 102 when the same color printing paper is used. In addition, as is clear from the values of the degree of color mixture in Table 4, the same can be said for the samples 104, 105, 106, and 107 as for the sample 103.

次に第1図に示す分光透過率分布をもつバンドストツ
プフイルターAをプリンター(光源とカラーネガフイル
ムの間)に装着して焼付け同様に混色度▲βF i▼=16を
評価した。そのバンドストツプフイルターは次の特性を
もつていた。
Next, the band stop filter A having the spectral transmittance distribution shown in FIG. 1 was mounted on a printer (between the light source and the color negative film), and the degree of color mixing (β F i) = 16 was evaluated in the same manner as printing. The bandstop filter had the following characteristics:

1/2の占める波長域:488〜530nm W1/4/W3/4=0.76 その結果を、第3表と第4表に示した。Wavelength range occupied by W1 / 2 : 488 to 530 nm W1 / 4 / W3 / 4 = 0.76 The results are shown in Tables 3 and 4.

上記の表から、本発明のカラー撮影感光材料(試料10
3〜107と109)を用いると、黄色の中にマゼンタの混色
が少なく、バンドストツプフイルターを用いるとさらに
マゼンタの混色が少ない事がわかる。また緑色Gi=14に
ついても別個に評価してみた結果では、本発明による試
料を用いさらにバンドストツプフイルターを用いると、
彩度が高く明るいフレツシユグーンに再現される事がわ
かつた。
From the above table, the color photographic light-sensitive material of the present invention (sample 10
3 to 107 and 109), it can be seen that the color mixture of magenta is small in yellow, and that the color mixture of magenta is further small when a band stop filter is used. In addition, the results of separately evaluating green Gi = 14 show that using a sample according to the present invention and further using a band stop filter,
It was learned that it was reproduced with a high saturation and bright freshness.

実施例−2 実施例−1において試料201の第2層(混色防止層)
と第4層(紫外線吸収層)に、本発明の化合物I−
(1)を溶媒(Solv−2やSolv−3)とともに加えて、
試料203をえた。
Example 2 Second Example (Color Mixing Prevention Layer) of Sample 201 in Example 1
And the fourth layer (ultraviolet absorbing layer), the compound I- of the present invention.
(1) is added together with a solvent (Solv-2 or Solv-3),
Sample 203 was obtained.

第2層(混色防止層) ゼラチン ・・・1.20 混色防止剤(Cpd−2) ・・・0.05 化合物I−(1) ・・・0.10 溶剤(Solv−2) ・・・0.06 第4層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60 紫外線吸収剤(UV−1) ・・・0.62 混色防止剤(Cpd−5) ・・・0.03 化合物I−(1) ・・・0.05 溶媒(Solv−3) ・・・0.24 実施例1のカラー撮影感光材料の試料101と103を用い
て、実施例1と同様にして、マクベスカラーチヤートを
撮影しカラー現像処理を行いカラーネガフイルムをえ
た。さらに富士フイルム製オートプリンターFAP−3500
タイプに第1図と第2図のバンド・ストツプ・フイルタ
ーAとBを装着して実施例1のカラープリント感光材料
の試料201と203に焼付けて富士フイルム標準カラー現像
処理CP−20に準じて発色現像時間を合せてカラー現像処
理を行いプリントをえた。これらのプリントに関して黄
色Yi=16や緑色Gi=14の色再現を評価した。カラーネガ
試料101、103のいずれを用いた場合にも、試料201によ
るプリントに比し試料203によるプリントの方が、黄色
画像や緑色画像にマゼンタ混色が少ない事が肉眼観察か
らわかつた。
Second layer (color mixture preventing layer) Gelatin: 1.20 Color mixture inhibitor (Cpd-2): 0.05 Compound I- (1): 0.10 Solvent (Solv-2): 0.06 Fourth layer (ultraviolet light) Absorbing layer) Gelatin: 1.60 Ultraviolet absorber (UV-1): 0.62 Color mixing inhibitor (Cpd-5): 0.03 Compound I- (1): 0.05 Solvent (Solv-3) 0.24 Using samples 101 and 103 of the color photographic light-sensitive material of Example 1, a Macbeth color chart was photographed and subjected to color development in the same manner as in Example 1 to obtain a color negative film. In addition, Fujifilm's FAP-3500 auto printer
The band-stop filters A and B shown in FIGS. 1 and 2 are attached to the type and printed on the samples 201 and 203 of the color print photographic material of Example 1 according to Fujifilm standard color development processing CP-20. A color development process was performed at the same color development time to obtain a print. For these prints, the color reproduction of yellow Yi = 16 and green Gi = 14 was evaluated. In both cases of using the color negative samples 101 and 103, it was found from the naked eye observation that the print using the sample 203 had less magenta color mixing in the yellow and green images than the print using the sample 201.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図と第2図は本発明に用いるバンド・ストツプ・フ
イルターAとBの分光透過率曲線を示す。
FIG. 1 and FIG. 2 show the spectral transmittance curves of the band stop filters A and B used in the present invention.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】カラープリント原稿をカラープリント感光
材料に焼付ける工程に続いてカラー現像処理を行い、カ
ラープリントを得るカラー画像形成方法に於て、前記の
焼付け工程に使用する光源と該カラープリント感光材料
の感光層との間に下記の特性Aをもつバンド・ストツプ
・フイルターを用い、更に該カラープリント感光材料の
感光層または両感光層の間に位置する中間層中に下記の
一般式(I)で表わされる化合物が含有する事を特徴と
するカラー画像形成方法。 特性A: カラープリント感光材料中の少なくとも一層の感光層の
最高分光感度波長(λmax)±20nmの範囲を除く波長域
にバンド・ストツプ・フイルターの分光透過率曲線の半
値幅をもつ。 一般式(I) (CpX 式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカツプリングして実
質的に無色の化合物を形成するカプラー残基、またはカ
ラー現像処理過程に於てカツプリングして感光材料中の
層外に溶出または拡散しうる化合物を形成するカプラー
残基を表わし、Xはカプラーのカツプリング位置にあつ
て、発色現像主薬の酸化体と反応しうる基、または反応
して離脱する基を表わす。
In a color image forming method for obtaining a color print by performing color development processing subsequent to a step of printing a color print original on a color print photosensitive material, a light source used in the printing step and the color print are used. A band stop filter having the following characteristic A is used between the photosensitive layer and the photosensitive layer of the light-sensitive material. A color image forming method comprising the compound represented by I). Characteristic A: At least one photosensitive layer in the color print photosensitive material has a half width of a spectral transmittance curve of a band stop filter in a wavelength region excluding a range of a maximum spectral sensitivity wavelength (λ max ) ± 20 nm. Formula (I) (CpX, wherein Cp is a coupler residue that couples with an oxidized form of a color developing agent to form a substantially colorless compound, or is coupled in a color developing process to form a substantially colorless compound. X represents a coupler residue which forms a compound which can be eluted or diffused out of the layer, and X represents a group capable of reacting with an oxidized form of a color developing agent or a group capable of reacting and leaving at the coupling position of the coupler.
【請求項2】撮影カラー感光材料から得られたカラープ
リント原稿を通して、カラープリント感光材料に焼付け
る工程に続いてカラー現像処理を行い、カラープリント
を得るカラー画像形成方法に於て、前記の焼付け工程に
使用する光源と該カラープリント感光材料の感光層との
間に下記の特性Aをもつバンド・ストツプ・フイルター
を用い、更に該撮影カラー感光材料の感光層または両感
光層の間に位置する中間層中に下記の一般式(I)で表
わされる化合物が含有する事を特徴とするカラー画像形
成方法。 特性A: カラープリント感光材料中の少なくとも一層の感光層の
最高分光感度波長(λmax)±20nmの範囲を除く波長域
にバンド・ストツプ・フイルターの分光透過率曲線の半
値幅をもつ。 一般式(I) (CpX 式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカツプリングして実
質的に無色の化合物を形成するカプラー残基、またはカ
ラー現像処理過程に於てカツプリングして感光材料中の
層外に溶出または拡散しうる化合物を形成するカプラー
残基を表わし、Xはカプラーのカツプリング位置にあつ
て、発色現像主薬の酸化体と反応しうる基、または反応
して離脱する基を表わす。
2. A color image forming method for obtaining a color print by performing a color development process subsequent to a step of printing a color print photosensitive material through a color print original obtained from a photographed color photosensitive material. A band stop filter having the following characteristic A is used between the light source used in the process and the photosensitive layer of the color print photosensitive material, and further positioned between the photosensitive layer of the photographing color photosensitive material or both photosensitive layers. A color image forming method, characterized in that the intermediate layer contains a compound represented by the following general formula (I). Characteristic A: At least one photosensitive layer in the color print photosensitive material has a half width of a spectral transmittance curve of a band stop filter in a wavelength region excluding a range of a maximum spectral sensitivity wavelength (λ max ) ± 20 nm. Formula (I) (CpX, wherein Cp is a coupler residue that couples with an oxidized form of a color developing agent to form a substantially colorless compound, or is coupled in a color developing process to form a substantially colorless compound. X represents a coupler residue which forms a compound which can be eluted or diffused out of the layer, and X represents a group capable of reacting with an oxidized form of a color developing agent or a group capable of reacting and leaving at the coupling position of the coupler.
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