JP2631051B2

JP2631051B2 - 洗剤組成物用のアルカリ金属シリケートをベースにしたビルダー剤

Info

Publication number: JP2631051B2
Application number: JP3339478A
Authority: JP
Inventors: パトリク・ボワティオー; ダニエル・ジュベール; ジャンクロード・キフェ; ジェローム・ル・ルー
Original assignee: ROONU PUURAN SHIMI
Current assignee: ROONU PUURAN SHIMI
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1991-11-29
Publication date: 1997-07-16
Anticipated expiration: 2012-07-16
Also published as: NO300898B1; FI915657L; KR920009970A; DK0488868T3; DE69117270T2; JP2594893B2; FI915657A7; LV11744A; JPH08209190A; EP0488868A3; LV11744B; CA2056674C; JPH04275400A; DE69117270D1; FI915657A0; GR3019375T3; NO914675D0; EP0488868A2; NO914675L; ES2083547T3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に洗濯機或は皿洗い
機用の洗剤組成物、特に粉末洗剤用に意図する、ケイ素
原子がＱ₂ 及びＱ₃ 形態の種に富んだアルカリ金属シリ
ケートからなる「ビルダー」剤に関する。

【０００２】

【従来技術】「ビルダー」とは、洗剤組成物において界
面活性剤の性能を向上させる任意の活性な補助剤である
と理解される。ビルダーは洗濯するために用いる水に対
して「軟化」として知られている効果を有することが必
要である。従って、水に可溶性塩の形で、及びランドリ
ーにおける汚れ中に一層大きい或は一層小さい程度に可
溶性の錯形態で存在するカルシウム及びマグネシウムを
除くことが必要である。カルシウム及びマグネシウムの
除去は、錯生成により可溶性種の形にして、或はイオン
交換により、或は沈殿させて行なうことができる。沈殿
させる場合、沈殿は、ランドリーに或は洗濯機の機素に
付着物を生じるのを防ぐために、制御しなければならな
い。この沈殿の制御は、特にカルシウム及びマグネシウ
ムに対して親和力を有する水溶性ポリマーによって得ら
れる。また、ビルダーは、脂肪汚れに対する界面活性剤
の乳化作用、「顔料」汚れ、例えば酸化金属、クレー、
シリカ、種々のダスト、腐植質、石灰スケール、スス、
等に対する分散作用を増大させることが必要である。こ
の分散作用は、界面において高い密度の負の電荷を供給
するポリアニオンの存在に基づいて得られるのが普通で
ある。また、ビルダーは、界面活性剤が作用するのに都
合の良いイオン強度を、特にミセルの寸法を増大させる
ことによって、供給することが必要である。また、ビル
ダーは、脂肪を鹸化するためにかつまた布表面及び粒状
汚れにおける負の表面電荷を増大させるために、ＯＨ^-
イオンを供給することが必要である。シリケートが長い
間良好な洗剤補助剤と見なされてきたが、現在では洗濯
機用のホスフェートの存在しない組成物においてあまり
用いられていない。この用途において最も広く用いられ
ているシリケートは、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比１．６
〜２．４を有するものである。それらは、固形分含量お
よそ３５〜４５重量％を有する濃厚溶液の形でか或は微
粉砕され及び必要に応じて圧縮されたシリケート粉末の
形のいずれかで市販されている。

【０００３】濃厚な商用溶液は、「ガラス質」として知
られかつまた「可溶性ガラス」とも呼ばれる完全に非晶
質のシリケートから最もよく作られる。これらの可溶性
ガラスは、オートクレーブ中圧力下で１４０℃において
水溶性にされる。シリケート比２の場合、乾燥固形分含
量およそ４５重量％を有する商用溶液及びシリケート比
３．５の場合、乾燥固形分含量およそ３５重量％を有す
る商用溶液はこのようにして得られる。洗剤配合会社
は、濃厚シリケート溶液を、洗剤の他の成分を含有する
水性懸濁液（スラリー）に導入する。次いで、スラリー
を噴霧して乾燥させる。他の成分と共噴霧する及び共乾
燥させるシリケートは、次いで、会合水を乾燥重量に対
して多くて２０％又は更に少ない量で含有する。商用シ
リケート粉末に関し、これはガラス質シリケートの濃厚
溶液を噴霧乾燥して得られる。該生成物の良好な溶解性
を確実にするために、水を最終生成物に対して２０〜２
２重量％保有することが必要である。会合水を２０〜２
２重量％（完成品に対し）含有するにすぎない商用シリ
ケート粉末を洗浴において１〜３ｇ／リットルの割合で
溶解させる場合、このシリケート粉末は弱いビルダー性
を有するにすぎないことが認められた。実際、この溶解
したシリケート粉末は、本質的にＳｉ（ＯＸ）₄ 式（式
中、ＸはＨ或はＮａを表わす）のモノマーケイ素含有種
を生じ、これらはビルダー効果を持たない。このような
モノマー種は、シリケート濃度が少なくとも５０〜５０
０ｇ／リットルでありさえすれば互いに再結合してポリ
アニオンを形成することができるが、速度は非常に遅
い。このようなシリケート濃度及びモノマー種の遅い重
合速度論は洗濯機における洗濯条件及び洗濯時間に適合
しない。化学的に結合した水を２０〜２２％（完成品に
対し）含有する粉末に関する知見が、濃厚シリケート溶
液をスラリーに導入し、次いで乾燥させて作る会合水を
２０％（完成品に対し）含有するシリケートを含有する
配合物についても当てはまるのはもちろんである。

【０００４】

【発明の構成】本出願人は、アルカリ金属シリケート
が、ケイ素原子がＱ₂ 及びＱ₃ 形態である種に富む場合
に、洗浄媒体に１〜３ｇ／リットルに稀釈して形成した
ポリアニオン種が洗剤「ビルダー」として作用するのを
可能にさせる程の寿命を有することを見い出した。「Ｑ
₂ 及びＱ₃ 形態のケイ素原子」なる用語は、ケイ素原子
の互いとの会合度を表わし；「Ｑ₂ 」とは、各々のケイ
素原子が２つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合に加わり、残る
２つの結合が末端の−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ（ここで、Ｘはアル
カリ金属或はＨである）であることを表わし；「Ｑ₃ 」
とは、各々のケイ素原子が３つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結
合に加わり、残りが末端の−Ｓｉ−Ｏ−Ｘであることを
表わす。本発明の主題である洗剤組成物用「ビルダー」
剤は、Ｑ₂ 及びＱ₃ 形態のケイ素原子を少なくとも３０
％、好ましくは少なくとも５０％含有するアルカリ金属
シリケート、特に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウムから
なることを特徴とする。該シリケートは、ＳｉＯ₂ ／Ｍ
₂ Ｏモル比１．６〜３．５程度、好ましくは１．８〜
２．６程度を有するのがよい。該「ビルダー」剤は任意
の形態でよく、構造（粉末、グラニュール、等）を有し
ても或は有しないでもよい。発明の第１の実施態様は、
ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５程度、好ましく
は１．８〜２．６程度を有するアルカリ金属シリケー
ト、特に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウムの固形分を重
量により約１０〜６０％、好ましくは約３５〜５０％含
有する水溶液からなる「ビルダー」剤である。「ビルダ
ー」剤として用いる濃厚アルカリ金属シリケートは、
「可溶性ガラス」をオートクレーブ中圧力下で１４０℃
において水溶性にさせ、次いで必要ならば希釈して得る
のが好ましい。濃厚アルカリ金属シリケートはまた他の
手段、例えば濃厚な苛性ソーダ溶液を砂に直接作用させ
て得てもよい。

【０００５】ＮＭＲ分析により、下記が判明する：・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比２を有するガラス質シリケ
ートの固形分含量４５％を有する溶液はＱ₃ 種３４％、
Ｑ₂ 種５１％、Ｑ₁ 種１２％及びＱ₀ 種３％を含有し、・固形分含量３５％及び比３．５を有する溶液はＱ₃ 種
４６％、Ｑ₂ 種２７％、Ｑ₄ 種１６％、Ｑ₁ 種９％及び
Ｑ₀ 種２％を含有する。「ビルダー」溶液は、スプレー
設備の場合、「塔の底部」における洗剤粉末に、或は乾
燥混合物の場合、洗剤配合物の成分の混合物に吹付ける
ことによる後付加で用いてもよく、かかる吹付けは粉末
の吸着力の範囲内である。得られた微粉混合物は、必要
ならば、乾燥シリケート／シリケートに会合したままの
水の重量による比が１００／１２０〜１００／４０、好
ましくは１００／９０〜１００／５０になるように適度
に乾燥してよい。用いることができるシリケート溶液の
量は、乾燥シリケート／洗剤粉末の重量による比が１／
１００〜３０／１００、好ましくは１０／１００〜２０
／１００程度になるようにする。本発明の別の実施態様
は下記を含み、これに限定されない：ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏ
モル比１．６〜３．５程度、好ましくは１．８〜２．６
程度を有するアルカリ金属シリケート、特に珪酸ナトリ
ウム或は珪酸カリウムの固形分約１０〜６０重量％、好
ましくは約３５〜５０重量％を含有する水溶液をシリケ
ートに対して不活性な粒状担体（ｓｕｐｐｏｒｔ）に吸
着及び／又は吸収させて成り、乾燥基準で表わすシリケ
ート／シリケートに会合したままの水の重量による比は
１００／１２０〜１００／４０の範囲、好ましくは１０
０／９０〜１００／５０の範囲である。「不活性」とは
化学的に不活性を意味する。シリケートに「会合した」
水とは、無機担体と、特に結晶水和物の形で結合されな
い、担持される溶液中の水であると理解される。

【０００６】シリケート溶液用の無機担体の中で、挙げ
ることができる化合物は下記のような水溶性化合物が好
ましい：炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸ナト
リウム、過ホウ酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、ホ
スフェート或はポリホスフェート、例えばリン酸三ナト
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、等。これらの担体
はそれら自体で存在してもよく或は互いの混合物として
存在してもよい。担体は、固形分として表わして、担持
された溶液の重量（すなわち、固形分として表わす溶液
の重量＋担体の重量）の５５〜９５％程度、好ましくは
６５〜８５％程度に相当するのが普通である。担持され
た溶液は、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５程
度、好ましくは１．８〜２．６程度を有しかつ固形分含
量１０〜６０％程度、好ましくは３５〜５０％程度を有
するアルカリ金属シリケートの濃厚水溶液をシリケート
に対して不活性な無機担体に接触させて吸着及び／又は
吸収させ、該担体は、吸着及び／又は吸収させた後にシ
リケートに会合したままの水の量が乾燥基準で表わすシ
リケート／シリケートに会合した水の重量による比１０
０／１２０〜１００／４０程度、好ましくは１００／９
０〜１００／５０程度に相当するような量で存在させる
ことによって製造することができる。接触させる作業
は、任意の既知の高剪断ミキサー、特にＬｏｄｉｇｅ
（登録商標）タイプのミキサー、或はグラニュール化装
置（ドラム、プレート、等）、等において温度２０°〜
９５℃程度、好ましくは７０°〜９５℃程度で濃厚シリ
ケート溶液を粒状形態の担体に加える、特に吹付けるこ
とによって行なうことができる。使用することができる
担体は既に挙げたものである。使用するシリケート溶液
の量及び濃度は、担体が、特に結晶になることができる
水和物を形成する可能性を考慮して、担体の吸収力及び
／又は吸着力に依存する。担体中で水和物形態になり得
るシリケートに会合しない水フラクションは、示差熱分
析或は定量的Ｘ線回折により既知の方法で求めることが
できる。規定した水和物と異なる形態で担体に結合する
水は適当な物理化学的方法（熱多孔度測定法（サーモポ
ロシメトリー）、熱重量分析、プロトンＮＭＲ、ＩＲ）
によって求めることができる。

【０００７】担体の吸収力及び／又は吸着力の範囲は、
既知の方法、例えば自然の勾配をベースにした角度の変
化を、シリケート溶液を加えた割合の関数として測定す
ることによって求めることができる。必要な場合、担体
とシリケート溶液から成る混合物を、それ自体乾燥して
もよいが、シリケートに会合する水の所望の割合を得る
ように適度に乾燥するのがよい。得られた担持されたシ
リケート溶液の粒子は、所望ならば、平均直径２００〜
８００マイクロメートルを得るように粉砕してもよい。
水和したアルカリ金属シリケート及びアルカリ金属カー
ボネートの球形コグラニュールの形態の、アルカリ金属
カーボネート上の吸着された及び／又は吸収された形態
のアルカリ金属シリケート溶液は本発明の「ビルダー」
剤であり、これらは極めて特に良好な性能をもたらす。
水和したアルカリ金属シリケート及びアルカリ金属カー
ボネートの球形コグラニュールは、下記を特徴とする方
法によって製造することができる：・アルカリ金属シリケート或はアルカリ金属シリケート
とアルカリ金属カーボネートとの混合物をベースにした
水溶液を回転グラニュール化装置で移動しているアルカ
リ金属カーボネートをベースにした粒子のローリング床
に吹付け、粒子の移動速度、ローリング床の厚さ及び吹
付けられる溶液の流量を、各々の粒子が他の粒子と接触
する際にプラスチックコグラニュールに転化されるよう
にし、・得られたコグラニュールに緻密化（ｄｅｎｓｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ）作業を施し、・緻密化したコグラニュールを乾燥して、乾燥基準で表
わすシリケート／シリケートに会合した水の重量による
比１００／１２０〜１００／４０程度に相当するシリケ
ートに会合した水の含量を得るようにする。アルカリ金
属シリケート及びアルカリ金属カーボネートの中で、好
ましいとして挙げることができるものは珪酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、珪酸カリウム、炭酸カリウム、極
めて特には珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムである。

【０００８】シリケート或はシリケート／カーボネート
混合物をベースにした吹付けられる水溶液は固形分含量
３０〜５５重量％程度、好ましくは３０〜４５重量％を
有するのがよい。該アルカリ金属シリケートはＳｉＯ₂
／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５程度、好ましくは１．８
〜２．６程度、極めて特には２に近い値を有する。該カ
ーボネートは必要に応じて所望の最終生成物に応じた割
合で存在してよい。シリケート或はシリケート／カーボ
ネート混合物をベースにした溶液の吹付けは、温度２０
°〜９５℃程度、好ましくは７０°〜９５℃程度で行な
う。吹付けは、空気を加圧下で同じ程度の温度において
（例えば２流体ノズルを使用して）一緒に導入して促進
してもよい。コグラニュールを製造するのに用いる粒子
は、主に下記を有するアルカリ金属カーボネートからな
る：・平均直径１０〜１５０ミクロン程度、好ましくは２０
〜１００ミクロン程度、極めて特には３０〜８０ミクロ
ン近く、・未沈降の充填密度（非嵩密度（ｎｏｎ−ｂｕｌｋ））
０．４〜１．１g/cm³ 程度、好ましくは０．６〜１．１
g/cm³ 程度、・水含量０．０５〜０．４重量％程度、好ましくは０．
１〜０．３重量％程度、・不溶分の割合５〜１００mg/kg 程度、通常１０〜６０
mg/kg程度。一般の粉砕或は未粉砕グレードのカーボネ
ートを用いてよい。これらのカーボネート粒子と一緒
に、洗剤分野において普通に用いられかつカーボネート
粒子に近い直径及び密度を有する他の粒子、例えば再析
出防止用（ａｎｔｉ−ｒｅｄｅｐｏｓｉｔｉｎｇ）ポリ
マー（カルボキシメチルセルロース、等）、酵素、等が
少量（コグラニュールの重量の１０％より少ない量）存
在してもよい。

【０００９】吹付けによりコグラニュール化作業を行な
うのに使用する装置は回転プレート、回転ディッシュ或
はドラムもしくはミキサー／グラニュレータータイプ、
等の任意の回転装置でよい。これらのコグラニュールを
製造する第１の好ましい方法は、粒子を薄い層として移
動させるのを可能にする回転グラニュレーターを使用す
るにある。回転軸を水平に対し２０°より大きい、好ま
しくは４０°より大きい角度で傾斜させたディッシュが
特に適している。かかるディッシュの幾何学形状は極め
て多様になり得、円錐台、フラット、段付き、これら３
つの形状の組合せ、等にすることができる。これらのコ
グラニュールを製造する第２の好ましい方法は回転ドラ
ムを使用するにある。回転ドラムの傾斜角は少なくとも
３％、好ましくは少なくとも５％にする。カーボネート
ベースの粒子は温度１５°〜２００℃程度、好ましくは
１５°〜１２０℃程度、極めて特には１５°〜３０℃程
度で移動する。吹付けるシリケート或はシリケート／カ
ーボネート混合物をベースにした溶液及び使用するカー
ボネートベースの粒子の量は、０．２〜０．８リットル
／ｋｇ、好ましくは０．４〜０．７リットル／ｋｇ、極
めて特には０．６２〜０．７リットル／ｋｇ（これらの
値はナトリウム塩として表わす）の範囲にすることがで
きる液体流量／粒子流量比に相当する。吹付ける溶液の
流量、粒子が移動する速度及び移動粒子の層の厚さは、
ペーストでなくプラスチックグラニュールを得るため
に、各々の粒子が液体を吸収しかつ接触する他の粒子と
凝集するようにする。粒子が移動する速度及び層の厚さ
は、粒子をグラニュール化装置に導入する流量及びグラ
ニュール化装置の特性によって調節する。プレート或は
ドラムタイプの装置における粒子の滞留時間は１５〜４
０分程度が普通である。

【００１０】使用する装置の特性を所定の出発原料に応
じて所望の生成物に適応させることは当業者の範囲内で
ある。すなわち、ディッシュについては下記の通りであ
る：・幾何学形状（円錐台、フラット、段付き或はこれら３
つの形状の組合せ）・寸法（深さ、直径）・傾斜角・回転速度・固体及び液体供給の位置。ドラムについて：・幾何学形状（チューブ直径）・傾斜角・回転速度・チューブチャージ・固体及び液体供給の位置。得られた未緻密化及び未乾
燥のコグラニュールはグラニュール化を実施するのに用
いる条件に依存する特性を有する。このようなコグラニ
ュールは下記を有するのが普通である：・シリケート含量７〜３０重量％程度、好ましくは１１
〜２３重量％程度、極めて特には２１〜２３重量％程
度、・カーボネート含量４１〜７５重量％程度、好ましくは
４８〜６４重量％程度、極めて特には４８〜５１重量％
程度、・水含量１８〜２９重量％程度、好ましくは２５〜２９
重量％程度、極めて特には２７〜２９重量％程度。

【００１１】緻密化作業は、グラニュール化工程で得ら
れたコグラニュールを回転装置で回転させて周囲温度で
行なってもよい。この装置はグラニュール化装置と関係
しないのが好ましい。この緻密化工程は、コグラニュー
ルを回転ドラムに導入して滞留させて行なうのが有利に
なり得る。回転ドラムの傾斜角は少なくとも３％、好ま
しくは少なくとも５％にする。このドラムの寸法、回転
速度及びコグラニュールの滞留時間は所望の密度に依存
する、滞留時間は通常２０分〜３時間程度、好ましくは
２０分〜９０分程度である。ミキサー／グラニュレータ
ーもまたこの緻密化作業に適している。コグラニュール
化及び緻密化作業は、また、同じ装置、例えば段付きデ
ィッシュで行なってもよい。コグラニュールの緻密化
は、コグラニュールを装置の最終工程でロールさせて得
られる。同様に、これら２つの作業を２セクションドラ
ムで行なってもよい。緻密化されたコグラニュールを次
いで任意の既知の手段で乾燥させる。効率の特に高い方
法は、流動床において空気流の助けによって温度４０°
〜９０℃程度、好ましくは６０°〜８０℃で乾燥させる
ことである。この作業は、空気の温度、グラニュール化
装置の出口におけるコグラニュールの水含量及び乾燥し
たコグラニュールについて望まれる水含量、並びに流動
化条件に依存する期間の間実施する。当業者ならばいか
にしてこれらの種々の条件を所望の生成物に適応させる
かを知っている。

【００１２】乾燥した緻密なコグラニュールは下記を有
するのが普通である：・シリケート含量８〜３８重量％程度、好ましくは１４
〜３１重量％程度、極めて特には２４〜３１重量％程
度、・カーボネート含量４７〜８７重量％程度、好ましくは
５９〜８１重量％程度、極めて特には６４〜６９重量％
程度、・水含量５〜２５重量％程度、好ましくは７〜２０重量
％程度、極めて特には１２〜２０重量％程度、・非嵩密度０．７〜１．５g/cm³ 程度、好ましくは０．
７５〜１．５g/cm³ 程度、極めて特には０．８〜１g/cm
³ 程度、・ｌｏｇ₁₀標準偏差０．０２〜０．３、好ましくは０．
０５〜０．１を有する中央（ｍｅｄｉａｎ）直径（通過
する累積パーセンテイジの意味で）０．４〜１．８ｍｍ
程度、好ましくは０．６〜０．８ｍｍ程度。これらのコ
グラニュール化／緻密化／乾燥工程は、水和アルカリ金
属シリケートをベースにし及びアルカリ金属カーボネー
トをベースにし、完全に球形、緻密でありかつ水に容易
に溶解するコグラニュールを得ることを可能にする。皿
洗い機及び洗濯機用の洗剤組成物を製造するのに特に適
した水和珪酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムをベースに
した球形のコグラニュールは下記の特性を有するもので
ある：・シリケート含量２４〜３１重量％程度、・カーボネート含量６４〜６９重量％程度、・水含量１２〜２０重量％程度、・非嵩密度０．７〜１．５g/cm³ 程度、好ましくは０．
８〜１g/cm³ 程度、・ｌｏｇ₁₀標準偏差０．０５〜０．１を有する中央直径
０．４〜０．８ｍｍ程度、・水への９０％溶解が２分より短くかつ水への９５％溶
解が４分より短かい速度。

【００１３】水に９０％或は９５％が溶解する速度と
は、生成物の９０％或は９５％を２０℃の水に濃度３５
ｇ／リットルで溶解させるのに必要な時間であると理解
される。発明の「ビルダー」剤は、構造（粉末、コグラ
ニュール、等）を有する場合、皿洗い機用洗剤組成物に
おいて、組成物の３〜９０重量％、好ましくは３〜７０
重量％の量で使用し、洗濯機用組成物において使用する
量は組成物の重量の３〜６０重量％程度、好ましくは３
〜４０重量％程度（これらの量は組成物の重量に対する
乾燥シリケートの重量として表わす）である。洗剤組成
物は、発明の主題である「ビルダー」剤と一緒に、少な
くとも一種の界面活注剤を組成物の重量の８〜２０％の
範囲にすることができ、１０〜１５％程度が好ましい量
で含有する。これらの界面活性剤の中で、下記を挙げる
ことができる：・下記を含むタイプのアニオン系界面活性剤；アルカリ
金属ソープ（Ｃ_８〜Ｃ_２４脂肪酸のアルカリ金属塩）、
アルカリ金属スルホネート（Ｃ_８〜Ｃ_１３アルキルベン
ゼンスルホネート及びＣ_１２〜Ｃ_１６アルキルスルホネ
ート）、オキシエチレン化及びスルフェート化Ｃ_６〜Ｃ
_１６脂肪アルコール、オキシエチレン化及びスルフェー
ト化Ｃ_８〜Ｃ_１３アルキルフェノール、アルカリ金属ス
ルホスクシネート（Ｃ_１２〜Ｃ_１６アルキルスルホスク
シネート）、等、・下記を含むタイプの非イオン系界面活性剤：ポリオキ
シエチレン化Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェソール、オキシ
エチレン化Ｃ_８〜Ｃ_２２脂肪族アルコール、エチレンオ
キシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー及び必
要に応じてポリオキシエチレン化カルボン酸アミド、・アルキルジメチルベタインタイプの両性系界面活性
剤、・下記を含むタイプのアニオン系界面活性剤：アルキル
トリメチルアンモニウムクロリド或はブロミド及びアル
キルジメチルエチルアンモニウムクロリド或はブロミ
ド。

【００１４】洗剤組成物中に、また下記のような種々の
成分が存在してもよい：下記を含むタイプの「ビルダー」：・配合物の全重量の少なくとも２５％の量のホスフェー
ト、・配合物の全重量の約４０％までの量のゼオライト、・配合物の全重量の約８０％までの量の炭酸ナトリウ
ム、・配合物の全重量の約１０％までの量のニトリロ酢酸、・配合物の全重量の約２０％までの量のくえん酢酸或は
酒石酸、「ビルダー」の全重量は洗剤組成物の全重量の約０．２
〜８０％、好ましくは２０〜４５％に相当する、ペルボ
レート、ペルカーボネート、クロロイソシアヌレート、
Ｎ、Ｎ、Ｎ'、Ｎ'−テトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）を洗剤組成物の全重量の３０％までの量で
含むタイプの漂白剤、カルボキシメチルセルロース或は
メチルセルロースを洗剤組成物の全重量の約５％までに
することができる量で含むタイプの再析出防止剤、アク
リル酸及び無水マレイン酸コポリマーを洗剤組成物の全
重量の約１０％までにすることができる量で含むタイプ
の堆積防止（ａｎｔｉ−ｉｎｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ）
剤、洗剤組成物の全重量の５０％までにすることができ
る量の粉洗剤用の硫酸ナトリウムタイプの充填剤。下記
の例は例示として挙げるものであり、発明の範囲及び精
神を制限するものと見なすべきでない。

【００１５】

【実施例】例１〜５下記：・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比＝２を有し、乾燥固形分４
５重量％を有する珪酸ナトリウム溶液（例２）、及び・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比＝３．４を有し、乾燥固形
分３５重量％を有する珪酸ナトリウム溶液（例４）の
「ビルダー」性能特性を、ＬＡＢＳアニオン系界面活性
剤（Ａｌｄｒｉｃｈからの線状ナトリウムドデシルベン
ゼンスルホネート）との二成分混合物としてＴｅｒｇｏ
ｔｏｍｅｔｅｒ（米国、ホボケン在、ＵＳＴｅｓｔｉ
ｎｇＣｏｍｐａｎｙ）で求める。反射率測定を、Ｇａ
ｒｄｎｅｒ反射率計を使用して行なう。これらの性能特
性を下記のもの：・ＬＡＢＳ単独を濃度２ｇ／リットル（例１）、・比２を有しかつ水２２％（乾燥シリケートに対して水
２８．２％）を含有する吹付けられるシリケート粉末
（例３）、・比３．４を有しかつ水１８．６％（乾燥シリケートに
対して水２２．８％）を含有する吹付けられるシリケー
ト粉末（例５）、と同じ条件（４ｇ／リットル）で用い
て比較する。これらの測定の結果を表１に挙げる。

【００１６】

【表１】

【００１７】測定法原理：簡易化した機械洗浄を、ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒにお
いて、汚した布の標準化試験片を、界面活性剤及び試験
するビルダーを使用して６５℃で洗濯することによって
シミュレートする。洗濯は２０分かかり、布の色を洗濯
する前後で測定する。試験するビルダーの性能を評価す
るために、同じタイプの試験片を界面活性剤単独で洗濯
して「ブランク」を実施する。方法：ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒは２リットルのステンレスス
チール容器４つからなり、これらの容器に１００サイク
ル／分に調節するパルセーターを設置した装置である。
６５℃に調節した水タンクに容器を入れる。１）１リットルの硬質水道水（３４°フランス全硬度）
を各々の容器に入れる。水が温度になったら、下記を導
入する：・ＴｅｓｔＦａｂｒｉｃからのスタイル４０５Ｗ白色
綿の１０×１２ｃｍ試験片５つ、・ＴｅｓｔＦａｂｒｉｃからの白色ポリエステル綿
（ＰＥＣ）（商品番号７４３５）の１０×１２ｃｍ試験
片５つ、・Ｇａｌｌｅｎからの製品１０１であるＥＭＰＡ（墨と
オリーブ油との混合物）で汚した綿の１０×１２ｃｍ試
験片２つ、・Ｇａｌｌｅｎからの製品１１４である赤ワインで汚し
た綿の１０×１２ｃｍ試験片２つ、・Ｇａｌｌｅｎからの製品１０４であるＥＭＰＡで汚し
たポリエステル綿（ＰＥＣ）の１０×１２ｃｍ試験片２
つ。

【００１８】２）下記の３つの作業を同時に行なう：・ストップウオッチを押す、・撹拌を開始する、・ビルダー／界面活性剤混合物を加える。ビルダーは４ｇ／リットル（生成物中の乾燥物質として
計算する質量）で試験し、それにＬＡＢＳ２ｇ／リット
ルを加える。３）すすぎ２０分が経過した時に、洗濯水を廃棄して布を冷水道水
３×１リットルですすぐ。４）スピニング及び乾燥試験片を引き伸ばしかつ個々に
吸収紙に広げて予備乾燥させる。布を、次いで吸収紙の２つのシートの間に入れてローリング機の中に
温度約１１０℃で２回通す。５）色測定Ｇａｒｄｎｅｒ装置を、この目的のために取って置いた
黒色プレートで零測定し、次いで黒色プレートと同じタ
イプの標準化白色プレートでＬ、ａ及びｂの値を読んで
キャリブレートする。Ｌは白色から黒色への色相の色の等級を定める。Ｌ＝１００は白色試験片に当る。Ｌ＝０は黒色試験片に当る。ａは緑色から赤色への色相の色の等級を定める。ａ＞０：色は赤色がかるａ＜０：色は緑色がかるｂは黄色から青色への色相の色の等級を定める。ｂ＞０：色は黄色がかるｂ＜０：色は青色がかるキャリブレートした後に、適当な測定を行なう。各々の
布カテゴリーの２つの試験片を容器から取り出し、重い
金属プレートを布の上に置いて試験片当り５つの測定
（すなわち中央において１つ及び４つのコーナーにおい
て１つずつ）を行ない、次いで１０の測定の算術平均を
計算する。同じ手順を未洗濯の布に関して用いる。

【００１９】６）結果の計算ＤＬ及びＤＥを各々の試験及び各々のタイプの布につい
て計算する。ＤＬ＝洗濯した後のＬ−洗濯する前のＬＤａ＝洗濯する前のａ−洗濯した後のａＤｂ＝洗濯する前のｂ−洗濯した後のｂＤＥ＝数１＝洗浄力

【数１】各々の生成物及び各々のタイプの汚れた布についての平
均ＤＬ及びＤＥを計算する。次いで、下記を各々の生成
物について計算する：ＥＭＰＡ綿洗浄力＝平均ＤＥＥＭＰＡ綿ＥＭＰＡＰＥＣ洗浄力＝平均ＤＥＥＭＰＡＰＥＣＷＩＮＥ綿洗浄力＝平均ＤＥＷＩＮＥ綿累積洗浄力＝ＥＭＰＡ綿、ＥＭＰＡＰＥＣ及びＷＩＮ
Ｅ綿洗浄力の合計。

【００２０】例６及び７ＬｏｄｉｇｅＭ５Ｇ（登録商標）ミキサー（Ｌｏｄｉ
ｇｅが市販している）に、ローヌ−プーランが市販して
いるＨ₂ 無水トリポリホスフェート（登録商標）８００
ｇを装入する。装置を閉止しかつスイッチを入れて速度
４００回転／分の回転にした後に、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ
モル比＝２かつ固形分４５％を有する珪酸ナトリウムの
溶液２００ｇを噴霧によって導入する。この添加は１０
分かかり、更に１０分回転して混合した後に、生成物を
取り出して屋外でプレート上に周囲温度において２時間
静置させる。生成物の特性は下記の通りである：・部分水和されたＴＰＰ：８２重量％・珪酸ナトリウム：９重量％・シリケートに会合した水：９重量％（乾燥シリケート
に対して１００％）生成物に含有される水の合計量は、
生成物を５００℃に加熱した際の重量減を測定して求め
る。他方、水和物の形で結合される水の量は示差熱分析
によって求める。会合した水の量は、合計水と水和物の
形で結合される水との差から計算する。・平均直径＝２５０マイクロメーター。この生成物の「ビルダー」性能特性は上述した方法を用
いて求めるが、ＥＰＭＡで汚したＰＥＣ（製品１０４）
の２つの試験片を、ＫｒｅｆｅｌｄからのＷＦＫで汚し
た同じ寸法の綿の試験片２つに替える（例６）。これら
の性能特性を、Ｈ₂ 無水ＴＰＰ（登録商標）粉末とＳｉ
Ｏ₂ ／Ｎａ₂Ｏモル比＝２を有しかつ水２２％を有する
吹付けられるシリケート粉末との、ＴＰＰ／乾燥シリケ
ートの重量比８００／９０の混合物のものと比較する。
比較は同じ条件下（４ｇ／リットル）で行なう（例
７）。測定の結果を下記の表２に挙げる。

【００２１】

【表２】

【００２２】例８グラニュール化系は直径８００ｍｍ及び深さ１００ｍｍ
のフラットプレートを含む。グラニュール化する間、回
転速度を３５回転／分程度にしかつ回転軸の水平に対す
る傾斜を５５°程度にする。グラニュール化プレート
に、炭酸ナトリウムの微粒子から成る粉末を流量２１．
４ｋｇ／時間で連続して供給する。かかる粉末の主特性
は下記の通りである：・アルカリ度滴定量：９９．６１％・水含量（重量による）＝０．１２％・非嵩密度＝０．５６g/cm³ ・中央直径＝９５ミクロン・不溶分含量＝５８mg/kg 。珪酸ナトリウムの溶液を、８０℃の空気の助けにより、
ディッシュの底部から２０ｃｍの距離に配置した２流体
ノズルにより、グラニュール化ディッシュにおいて回転
させるこの粉末に、流量１３．４リットル／時間で温度
８０℃において吹付ける。活性成分の割合及び吹付けら
れる溶液のＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比は、それぞれ４３
％（重量による）及び２である。プレートにおける粒子
の平均滞留時間は約１０〜１５分である。粒子がプレー
トを去る温度は周囲温度である。プレートを去るグラニ
ュールを、直径５００ｍｍ及び長さ１３００ｍｍの傾斜
５％程度を有する滑らかな壁を有する回転チューブに導
入する。出口ダイヤフラムを、粒子の平均滞留時間が約
４０分になるように調節する。ドラムの回転速度（１８
回転／分）を、粒子の緻密化を促進する粒子のローリン
グ床を有するように選ぶ。このようにして得られたグラ
ニュールを流動床において温度８０℃（流動用空気の温
度は８５〜９０℃である）で１０〜１５分間乾燥させ
る。

【００２３】このようにして乾燥させた生成物は下記の
特性を有する：・カーボネート含量（重量による）＝６５％・シリケート含量（重量による）＝２１％±０．５％・水含量（重量による）＝１３．５％・非嵩密度＝０．９０g/cm³ ・１ｍｍの特大の重量％＝１０．８％・中央直径＝０．７３ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝６％・生成物の９０％（重量による）が５０秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物の９５％（重量による）が６５秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）、・白色度Ｌ＝９６．３・耐摩耗性：７％。グラニュールは優れた貯蔵安定性を
有する。

【００２４】耐摩耗性の測定装置：フランス標準規格Ｐ１５−４４３に記載されている水硬
バインダーを定性化するのに用いられる標準化装置、フ
ラロメータ（ｆｌｏｕｒｏｍｅｔｅｒ）を使用する。方法：生成物５０ｇを、Ｒｏｔｏ−Ｌａｂ（登録商標）実験室
シーブ装置（Ｐｒｏｌａｂｏが市販している）を使用し
て１２００〜１８０ミクロンシーブの間でシーブする。
１８０〜１２００ミクロンの間のフラクションを回収す
る。試験する生成物約２５ｇを精確に秤量し、これを精
確な重量Ｍとする。これをフラロメータに入れる。空の
乾燥Ｓｏｘｈｌｅｔ（登録商標）タイプのフィルター
（Ｐｒｏｌａｂｏが市販している）を秤量し、それを流
動化チューブの上部に入れ、その質量をＭ１とする。５
分間流動させる（乾燥空気流量：１５リットル／分）。
フィルターの中に飛び散った生成物及び流動化チューブ
の垂直壁に付着した微粉を、適当な直径のスクレーパを
使用して回収する。これをこれらの微粉及びフィルター
の質量Ｍ２とする。Ｒｏｔｏ−Ｌａｂ中の流動化チュー
ブの底部にある残分を再シーブし、回収して１８０ミク
ロンより小さい微粉を秤量し、これをこれらの微粉の質
量Ｍ３とする。結果の計算表現：摩耗度は、生成物を流
動化する間に形成される１８０ミクロンより小さい微粉
のパーセンテイジに等しく、下記式（数２）によって得
られる：

【数２】

【００２５】例９：例１に記載する作業を、下記の変更だけを行なって繰り
返す：グラニュール化：・グラニュール化プレート：回転速度３０回転／分、・粉末供給：２２ｋｇ／時間、及び・シリケート溶液供給：１３リットル／時間。緻密化：・ドラムの回転速度：１０回転／分。流動床における乾燥：・温度＝９０℃、・時間：２０分。乾燥した生成物は下記の特性を有す
る：・カーボネート含量（重量による）＝６０．９％・シリケート含量（重量による）＝２２．９％±０．５
％・水含量（重量による）＝１６．１％・非嵩密度＝０．８６g/cm³ ・１ｍｍの特大の重量％＝２．６％・中央直径＝０．６４ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝７．３％・生成物の９０％（重量による）が７５秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物の９５％（重量による）が１０２秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）、・白色度Ｌ＝９５．６、・耐摩耗性：９．２％。グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００２６】例１０：グラニュール化系は、直径５００ｍｍ及び長さ１３００
ｍｍの傾斜７．５％程度を有する、４０回転／分で回転
する滑らかな壁を有するドラムを含む。出口ダイヤフラ
ムを、粒子の平均滞留時間が約１５〜２０分程度になる
ように調節する。ドラムに、例１及び２の粉末と同じ特
性を有するカーボネート粉末を流量３７ｋｇ／時間で連
続して供給する。シリケート溶液（活性物質を４５．６
重量％の割合で含有しかつＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ重量比２
を有する）を、８０℃の空気の助けにより、ドラム底部
から三分の一に配置したフラットジェット２流体ノズル
により、ドラムにおいて回転させるこの粉末に、流量１
８リットル／時間で温度８０℃において吹付ける。ドラ
ムの出口のコグラニュールは周囲温度であり、密度０．
６８g/cm³ を有する。次いで、コグラニュールを、直径
５００ｍｍ及び長さ１３００ｍｍの傾斜５％程度を有す
る滑らかな壁を有する回転ドラムで１時間不連続に緻密
化する。ドラムの回転速度は２０回転／分である。この
ようにして得られたグラニュールを流動床において温度
６５℃程度（流動用空気の温度は７０℃である）で１５
分間乾燥させる。このようにして乾燥させた生成物は下
記の特性を有する：・カーボネート含量（重量による）＝６２％・シリケート含量（重量による）＝２０．５％±０．５
％・水含量（重量による）＝１７．６％・非嵩密度＝０．８２０g/cm³ ・１ｍｍの特大の重量％＝５％・中央直径＝０．６５ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝０．６％・生成物の９０％（重量による）が５０秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物の９５％（重量による）が６３秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）。グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００２７】例１１：例３に記載する作業を、下記の変更だけを行なって繰り
返す：緻密化：・２時間不連続に。乾燥させた生成物は下記の特性を有
する：・カーボネート含量（重量による）＝６０．８％・シリケート含量（重量による）＝１９．３％±０．５
％・水含量（重量による）＝１９．９％・非嵩密度＝０．９１g/cm³ ・１ｍｍの特大の重量％＝１．６％・中央直径＝０．５７ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝１．２２％・生成物の９０％（重量による）が３７秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物の９５％（重量による）が４５秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）。グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００２８】例１２及び１３：例８のコグラニュールの「ビルダー」性能特性を例１〜
５に記載する方法によって求める。これらの性能特性
を、炭酸ナトリウム粉末と完成品中ＳｉＯ₂／Ｎａ₂ Ｏ
モル比＝２を有しかつ水２２％（乾燥シリケートに対し
て水２８．２％）を有する吹付けられる珪酸ナトリウム
粉末との重量比３／１の混合物（カーボネート／アトマ
イズドＲ₂ ）のものと比較する。結果を下記の表３に挙
げる。

【００２９】

【表３】

【００３０】この表に挙げるカーボネート及びシリケー
トの量は乾燥基準で表わす。コグラニュールの性能特性
は同じシリケート／カーボネート比を有する粉末の混合
物に比べて良好であることが分かる。

【００３１】例１４粒子を下記から、例６及び７の方法を用いてＬｏｄｉｇ
ｅＭ５Ｇミキサーで造る：・平均直径１１０μｍ程度を有する微粉軽量炭酸ナトリ
ウム１８００ｇ、及び・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比＝
３．４及び固形分含量３７％を有する珪酸ナトリウムの溶液１２００ｇ。シリケート溶液を５分間加え、
更に５分間混合し、屋外で周囲温度において２時間放置
した後に、下記の特性を有する生成物が回収される：・炭酸ナトリウム：６０重量％・シリケート＝２０重量％・シリケートに会合した水＝２０重量％（乾燥シリケー
トに対して１００％）・平均直径＝４００μｍ。

【００３２】この生成物を、下記の組成を有するランド
リー洗剤組成物を得るために、添加剤に乾燥混合して導
入する：・線状アルキルベンゼンスルホネート：２５重量部・ＣｅｍｕｌｓｏｌＤＢ６１８（登録商標）：３重量
部・ＣｅｍｕｌｓｏｌＬＡ９０（登録商標）（Ｓ．Ｆ．
Ｏ．Ｓからの界面活性剤）：２重量部・ゼオライト４Ａ：１８重量部・例１４からの生成物：２５．８重量部・ＳｏｋａｌａｎＣＰ５（登録商標）（ＢＡＳＦから
のコポリマー）：４重量部・カルボキシメチルセルロース：１．５重量部・ＴｉｎｏｐａｌＤＭＳＸ：０．２重量部・ＴｉｍｏｐａｌＳＯＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから
の増白剤）：０．２重量部・Ｅｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏからの酵
素）：０．３重量部・Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ２０４４４（登録商標）（ローヌ
ープーランからの消泡剤）：２重量部・過ホウ酸ナトリウム・４Ｈ₂ Ｏ：１５重量部・ＴＡＥＤ：３重量部ｐＨ（１０ｇ／リットル）＝１
０．２５

【００３３】汚れ除去についての性能試験を、Ｗａｓｃ
ａｔｏｒからのＦＯＭ７１（登録商標）洗濯機で行な
う。試験条件は下記の通りである：・使用サイクル：６０℃ ・サイクルの全時間：７０分、予備洗浄無し・サイクル数：洗剤当り３・水硬度：フランス水硬度３２° ・ランドリー負荷：白色綿洗浄用ぼろ３．５ｋｇ・試験した布：洗濯当り、下記の二連の布を洗浄用ぼろ
にピンで止めて導入する：グレー綿：Ｔｅｓｔ−ＦａｂｒｉｃＫｒｅｆｅｌｄ１０ＣＩＥＣ１０６ＥＭＰＡ１０１ポリエステル／グレー綿：Ｔｅｓｔ−ＦａｂｒｉｃＫｒｅｆｅｌｄ２０ＣＥＭＰＡ１０４蛋白質汚染：血（ＥＭＰＡ１１１）ココア（ＥＭＰＡ１１２）混合（ＥＭＰＡ１１６）酸化性汚染：ティー（Ｋｒｅｆｅｌｄ１０Ｇ）無漂白の綿布（ＥＭＰＡ２２２）ワイン（ＥＭＰＡ１１４）・洗剤投与量：第１連：５ｇ／リットル、これは５×２０＝１００ｇ／
洗濯である。第２連：８ｇ／リットル、これは８×２０＝１６０ｇ／
洗濯である。

【００３４】汚れ及び汚染除去の測定方法光度定量（布が反射する光の量の定量）が汚れ除去パー
センテイジを計算するのを可能にする。Ｄａｔａｃｏｌ
ｏｒからのＥｌｒｅｐｈｏ２０００装置を使用する。汚
れ除去は下記式（数３）により計算する：

【数３】式中、Ａ＝白色の基準サンプルの反射率、Ｂ＝汚れた基準サンプルの反射率、Ｃ＝汚れたサンプルの洗濯した後の反射率。反射率は、青色三色成分の助けにより、光学増白剤の作
用を用いないで求める。サンプル当り実施する測定回数＝４洗濯当りのサンプル数＝２洗濯数＝３これは汚れ当り、生成物当り、研究する濃度当り４×２
×３＝２４測定に等しい。洗濯機における対堆積物性能
試験を、ＳｃｈｕｌｔｅｓｓＳｕｐｅｒ６ＤｅＬ
ｕｘｅ（登録商標）ドラム機で行なう。試験条件は下記
の通りである：・使用サイクル：６０℃ ・サイクルの全時間＝６５分、予備洗浄無し・サイクル数：累積洗濯２５・水硬度：フランス水硬度２１．２° ・試験した布：標準規格ＮＦＴ７３．６００に載ってい
る規格値に精確に従う基準ストリップ・ランドリー負荷：綿１００％テリータオル地３ｋｇ・洗剤投与量：５ｇ／リットル。洗濯を２５回施した試験片を乾燥させ、秤量し、９００
℃で焼成する。初期試験片の重量に対する灰の重量％を
求める。種々の試験の結果を表４に挙げる。

【００３５】

【表４】

【００３６】例１５例１４の洗剤に類似した洗剤を、「ビルダー」混合物ゼ
オライト４Ａ＋例１４の生成物＋ＳｏｋａｌａｎＣＰ
５を下記の「ビルダー」混合物に替えて造る：・ゼオラ
イト４Ａ：３０部・吹き付けられるシリケートＲ₂ ：６部・軽量カーボネート：６部・硫酸ナトリウム：４．８部・ＳｏｋａｌａｎＣＰ５：４部。汚れ除去及び凝結防
止試験の結果を表４に挙げる。

【００３７】例１６〜１８例８の生成物を、皿洗い用組成物を得るために、Ｌｏｄ
ｉｇｅＭ５Ｇで混合して添加剤に導入する。これらの
組成物を表５に挙げる。

【００３８】

【表５】

【００３９】これらの組成物をＭｉｅｌｅ（登録商標）
家庭用皿洗い機で試験する。この皿洗い機の軟水装置は
再生されない。これにより、フランス水硬度３０°の全
硬度を有する硬水を供給する。ソーダ石灰ガラスの初め
完全に清浄なプレートの累積１０回洗浄を、各々の組成
物を濃度３ｇ／水１リットルで使用して行なう。次い
で、プレートに、例１〜５で使用したのと同じＧａｒｄ
ｎｅｒ装置を使用して光度測定を施す。サンプルが反射
する光の合計量Ｌを求める。Ｌが４〜７ならば、結果は
極めて良好と考えられ、ガラスは透明である。Ｌが７〜
１４ならば、わずかな曇りが見られる。例８の生成物
を、珪酸ナトリウムのコグラニュールとＢｒｉｔｓｉｌ
Ｈ２Ｏ（登録商標）（ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ比＝２を有
しかつ水２０％を含有する−Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ
Ｑｕａｒｔｚが市販している）のコグラニュールとの
混合物にかなり近い配合物において比較する。結果を表
５に挙げる。例８のコグラニュールを使用すると、クエ
ン酸ナトリウム（高価）及びポリアクリレート（生分解
性でない）の量を減少させることを可能にすることが分
かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジャンクロード・キフェフランス国プレシ・スー・オワーズ、レ・プレシ、ブランクール、アンパス・デ・ゼデルワイス、１ (72)発明者ジェローム・ル・ルーオーストリア国ヴィルフェルスドルフ、エシェンガセ、６ (56)参考文献米国特許3821119（ＵＳ，Ａ) 米国特許4761248（ＵＳ，Ａ) 米国特許4169806（ＵＳ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ＳｉＯ_２／Ｍ_２Ｏ（Ｍはアルカリ金属で
ある）モル比１．６〜３．５を有しかつ固形分１０〜６
０％を示し、Ｑ_２及びＱ_３形態のケイ素原子を少なくと
も３０％含有するアルカリ金属シリケートの濃厚水溶液
を、シリケートに対して不活性な無機担体に接触させて
吸着及び／又は吸収させることによって得られることが
でき、該担体は、吸着及び／又は吸収させた後にシリケ
ートに会合したままの水の量が乾燥基準で表わすシリケ
ート／シリケートに会合した水の重量比１００／１２０
〜１００／４０に相当するような量で存在し、Ｑ_２形態
は、各々のケイ素原子が２つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に
加わり、残りの２つの結合は−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ末端基（Ｘ
はアルカリ金属又はＨである）であることを意昧し、Ｑ
_３形態は、各々のケイ素原子が３つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
結合に加わり、残りの結合は−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ末端基（Ｘ
は前に規定した通りである）であることを意昧すること
を特徴とする洗剤組成物用ビルダー剤。
【請求項２】前記担体を、炭酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム、ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、メタ
珪酸ナトリウム、或はリン酸三ナトリウムのようなホス
フェートの単独或はこれらの混合物から選ぶことを特徴
とする請求項１のビルダー剤。
【請求項３】前記担体が、炭酸ナトリウムであること
を特徴とする請求項２のビルダー剤。
【請求項４】接触させる作業が、前記濃厚シリケート
溶液を温度２０゜〜９５℃で粒状形態の担体に吹付ける
ことによって行われることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか一のビルダー剤。
【請求項５】担体が、乾燥基準で表わして担持された
溶液の重量の５５〜９５％に相当することを特徴とする
請求項１〜４のいずれか一のビルダー剤