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JP2640182B2 - Method for producing cellulose triacetate film - Google Patents
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JP2640182B2 - Method for producing cellulose triacetate film - Google Patents

Method for producing cellulose triacetate film

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JP2640182B2
JP2640182B2 JP6243591A JP6243591A JP2640182B2 JP 2640182 B2 JP2640182 B2 JP 2640182B2 JP 6243591 A JP6243591 A JP 6243591A JP 6243591 A JP6243591 A JP 6243591A JP 2640182 B2 JP2640182 B2 JP 2640182B2
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cellulose triacetate
film
dope
weight
wood pulp
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はセルローストリアセテー
トフイルム又はシートを製造する溶液製膜方法に関する
ものである。更に詳しくは、溶液製膜における製造スピ
ードを早めるための方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solution casting method for producing a cellulose triacetate film or sheet. More specifically, the present invention relates to a method for increasing the production speed in solution casting.

【0002】[0002]

【従来の技術】セルローストリアセテートフイルムを製
造する製膜方法として、加熱溶融した後押し出して製膜
する方法、有機溶媒に溶解して得られたドープを製帯機
上に流延する溶液製膜する方法及びドープを製帯機上に
流延し、溶媒を完全に除去しない未乾燥状態で剥離し、
その後完全に乾燥して製膜する方法等が知られている。
2. Description of the Related Art As a film forming method for manufacturing a cellulose triacetate film, a method of forming a film by extruding after heating and melting, and a method of forming a solution by casting a dope obtained by dissolving in an organic solvent onto a banding machine. The method and the dope were cast on a band making machine, and peeled off in an undried state without completely removing the solvent,
Thereafter, a method of completely drying and forming a film is known.

【0003】セルローストリアセテートの溶融製膜は、
例えばトリクレジルホスフェートのような可塑剤を加
え、加熱溶解して押し出し機のダイからフイルム状にド
ラムの上に流延して成形される。また、セルローストリ
アセテートの溶液製膜は、例えばトリフェニルホスフェ
ートのような可塑剤を加え、メチレンクロライドとメタ
ノールとの混合溶媒中に溶解したドープとして、溶液製
膜方法でドラム或いはバンド製帯機上に流延して成形さ
れる。
[0003] Melt film formation of cellulose triacetate
For example, a plasticizer such as tricresyl phosphate is added, and the mixture is heated and melted, and is cast from an extruder die in a film form on a drum to be formed. In addition, solution film formation of cellulose triacetate is performed by adding a plasticizer such as triphenyl phosphate and dissolving in a mixed solvent of methylene chloride and methanol as a dope on a drum or a band machine using a solution film formation method. It is cast and molded.

【0004】従来、上記セルローストリアセテートの製
膜には一般的に溶液製膜方法が用いられてきた。フイル
ム及びシート用の原料としてのセルローストリアセテー
トには綿花リンターから合成されたセルローストリアセ
テートと木材パルプから合成されたセルローストリアセ
テートとが知られているが、従来フイルム及びシートの
品質的要求から溶液製膜方法では、綿花リンターから合
成されたセルローストリアセテートが使用される場合が
多かった。
Conventionally, a solution casting method has been generally used for the above-mentioned cellulose triacetate film formation. As cellulose triacetate as a raw material for films and sheets, cellulose triacetate synthesized from cotton linter and cellulose triacetate synthesized from wood pulp are known. In many cases, cellulose triacetate synthesized from cotton linter was used.

【0005】しかし、最近ではドープ組成の研究及び未
乾燥剥離等の溶液製膜方法の研究により木材パルプから
合成されたセルローストリアセテートからも品質の良い
フイルム及びシートが製造されるようになった。
[0005] However, recently, studies on dope compositions and studies on solution casting methods such as wet stripping have produced high quality films and sheets from cellulose triacetate synthesized from wood pulp.

【0006】ここで、シートは通常連続的に製造された
フイルムから所定のサイズに加工することにより製造さ
れる、従って以下にはフイルムの製造として説明する。
Here, the sheet is usually manufactured by processing a continuously manufactured film into a predetermined size, and therefore, hereinafter, it will be described as manufacturing a film.

【0007】木材パルプから合成されたセルローストリ
アセテートは単独で使用すると、製帯機のドラム或いは
バンドからフイルムを剥離するときの剥離強度が大き
く、そのため製膜速度を速くする際の技術的障害となっ
た。すなわち、製膜速度を速くする際には、ドープをド
ラム或いはバンドのような製帯機の支持体上に流延し
て、未乾燥剥離法により、フイルムを支持体から未乾燥
状態で剥離して製造技術が使用されるが、この場合剥離
強度が大きくなるとフイルムの両耳部或いは全幅にわた
って横方向に筋が発生し外観状の品質不良品となる。木
材パルプから合成されたセルローストリアセテートを用
いたドープからの流延の場合の方がより剥離強度が大き
くこの故障は発生し易い。
[0007] When cellulose triacetate synthesized from wood pulp is used alone, the peel strength when peeling the film from the drum or band of the band making machine is high, which is a technical obstacle to increase the film forming speed. Was. That is, when increasing the film-forming speed, the dope is cast on a support of a band-making machine such as a drum or a band, and the film is peeled from the support in an undried state by an undried peeling method. In this case, when the peel strength is increased, a streak is generated in the lateral direction over both ears or the entire width of the film, resulting in poor quality appearance. This failure is more likely to occur when casting from a dope using cellulose triacetate synthesized from wood pulp, because the peel strength is higher.

【0008】かゝる故障が発生すると、支持体から剥離
された直後の未乾燥フイルムの残留溶媒量を測定し、所
定の残留溶媒量となるよう支持体上の乾燥条件の調節を
行うのであるが、条件変更は製品ロスにつながるため生
産効率向上のためにはかゝる故障の発生を防止して、乾
燥条件の調節は行なわなくてもよいようにしなくてはな
らない。
When such a failure occurs, the amount of residual solvent in the undried film immediately after being peeled off from the support is measured, and the drying conditions on the support are adjusted so as to attain a predetermined residual solvent amount. However, since a change in conditions leads to a product loss, it is necessary to prevent the occurrence of such a failure and improve the drying conditions in order to improve production efficiency.

【0009】ここで、製造するフイルムの厚みは特に限
定されないが、通常溶液流延法で製膜されるフイルムの
厚みは10〜500μmである。また、未乾燥フイルム
の残留溶媒量とは下記の通りの量である。 残留溶媒量(wt%)=(A−B)/A×100 A: 試料未乾燥フイルムの重量(g) B: 110℃で1時間乾燥した後の試料フイルムの重
量(g)
Here, the thickness of the film to be manufactured is not particularly limited, but the thickness of the film usually formed by the solution casting method is 10 to 500 μm. The amount of the residual solvent in the undried film is as follows. Amount of residual solvent (wt%) = (AB) / A × 100 A: Weight of sample dry film (g) B: Weight of sample film after drying at 110 ° C. for 1 hour (g)

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】セルローストリアセテ
ートフイルムを溶液流延法で製造するに当たって、特に
木材パルプから合成されたセルローストリアセテートを
用いたドープで高速流延する場合において、支持体から
未乾燥状態でフイルムを剥離する場合、剥離強度が大き
くフイルムの両耳部或いは全幅にわたって横方向に筋が
発生し外観状の品質不良品となり易く、筋が発生した場
合には支持体上の乾燥条件の調節を行なわなくてはなら
ず、製品ロスが発生する。
In the production of a cellulose triacetate film by the solution casting method, especially in the case of high-speed casting with a dope using cellulose triacetate synthesized from wood pulp, the cellulose triacetate film is dried in a wet state from the support. When peeling the film, the peel strength is large, and streaks are generated in the lateral direction over both ears or the entire width of the film, and it is easy to produce poor quality appearance.If streaks occur, adjust the drying conditions on the support. Must be performed, resulting in product loss.

【0011】本発明はセルローストリアセテートフイル
ムを溶液流延法で製造するに当たって、支持体から未乾
燥状態でフイルムを剥離する場合、フイルムの両耳部或
いは全幅にわたって横方向に筋が発生する故障の発生す
ることのない溶液製膜方法を開発することにある。
According to the present invention, when a cellulose triacetate film is produced by a solution casting method, when the film is peeled from a support in an undried state, a streak occurs in both sides of the film or laterally across the entire width of the film. An object of the present invention is to develop a solution casting method that does not need to be performed.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、綿
花リンターから合成されたセルローストリアセテートと
木材パルプから合成されたセルローストリアセテートを
混合して用い、この綿花リンターからのセルローストリ
アセテートと木材パルプからのセルローストリアセテー
トとの比率(重量比)を50/50〜80/20とした
ドープを用いて作ることを特徴とするセルローストリ
セテートフイルムの製造方法によって解決される。
The object of the present invention is to use a mixture of cellulose triacetate synthesized from cotton linter and cellulose triacetate synthesized from wood pulp, and to use cellulose triacetate from the cotton linter and wood pulp. the ratio of cellulose triacetate (weight ratio) is solved by a method for producing a cellulose tri a <br/> cell Tate film, characterized in that made using dope was 50 / 50-80 / 20.

【0013】かくして、支持体から未乾燥状態でフイル
ムを剥離する場合支持体よりフイルムを剥離する時の剥
離荷重(抵抗)が小さくなり、かつ剥離位置が均一とな
って、フイルムの両耳部或いは全幅にわたって横方向に
筋が発生する故障なく製膜速度の向上が可能となった。
また、剥離時の振動の発生が無くなり振動による厚みム
ラの発生も防止できた。
Thus, when the film is peeled from the support in an undried state, the peeling load (resistance) when the film is peeled from the support becomes small, and the peeling position becomes uniform, so that the both ears of the film or It is possible to improve the film forming speed without a failure in which a streak is generated in the lateral direction over the entire width.
Further, generation of vibration at the time of peeling was eliminated, and generation of thickness unevenness due to vibration was also prevented.

【0014】木材パルプから合成されたセルローストリ
アセテートに綿花リンターから合成されたセルロースト
リアセテートを混合する比率(重量比)はどのような混
合比を用いても製膜することはできる。しかしながら支
持体から未乾燥状態でフイルムを剥離する場合、フイル
ムの両耳部或いは全幅にわたって横方向に筋が発生する
故障の発生することのない効果の顕著になるのはその比
(重量比)を50/50〜80/20としたドープを
用いた場合である。なお、上記綿花リンターから合成さ
れたセルローストリアセテート及び木材パルプから合成
されたセルローストリアセテートは共に一旦製膜された
フイルム等から再生されたセルローストリアセテートで
あっても差し支えない。
A film can be formed by using any mixing ratio (weight ratio) of mixing cellulose triacetate synthesized from cotton linter with cellulose triacetate synthesized from wood pulp. However, when the film is peeled from the support in an undried state, the ratio (weight ratio) of the effect that the streak does not occur in the lateral direction over both ears or the entire width of the film without occurrence of the failure becomes remarkable. This is the case where a dope of 50/50 to 80/20 is used. The cellulose triacetate synthesized from the cotton linter and the cellulose triacetate synthesized from the wood pulp may both be cellulose triacetate regenerated from a film or the like once formed.

【0015】また、既に上記した通り溶液製膜方法では
ドープの流延支持体としてドラム或いはバンドがある
が、本発明の方法には何れの支持体の場合にも適用可能
である。
As described above, in the solution casting method, a drum or a band is used as a dope casting support, but the method of the present invention can be applied to any support.

【0016】本発明に使用されるセルローストリアセテ
ートドープはメチレンクロライドを主溶媒とし、これに
5〜10重量%のメタノールと場合により未乾燥剥離に
適するドープとするためにセルローストリアセテートに
対して1〜20重量%程度の第3の溶媒成分を含ませる
ことがある。ドープに添加される可塑剤としては、トリ
フェニルホスフェート(TPP)、ビフェニルジフェニ
ルホスフェート(BDP)、ジメトキシエチルフタレー
ト(DMEP)、エチルフタリルエチルグリコレート
(EPEG)等が使用される。
The cellulose triacetate dope used in the present invention contains methylene chloride as a main solvent, and contains 5 to 10% by weight of methanol and optionally 1 to 20% by weight of cellulose triacetate. In some cases, about 3% by weight of a third solvent component is contained. As a plasticizer to be added to the dope, triphenyl phosphate (TPP), biphenyl diphenyl phosphate (BDP), dimethoxyethyl phthalate (DMEP), ethylphthalylethyl glycolate (EPEG) and the like are used.

【0017】ドープ中の固形成分の合計はドープ重量の
15〜35重量%であり、セルローストリアセテートは
10〜25重量%、好ましくは17〜21重量%であ
る。また、可塑剤はセルローストリアセテートに対して
5〜25重量%、好ましくは5〜15重量%である。
The total amount of the solid components in the dope is 15 to 35% by weight of the weight of the dope, and the cellulose triacetate is 10 to 25% by weight, preferably 17 to 21% by weight. The amount of the plasticizer is 5 to 25% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on cellulose triacetate.

【0018】[0018]

【実施例】以下に本発明の実施例を示す、しかしこの例
は本発明を制限するものではない。以下のドープを調製
した、 セルローストリアセテート:全溶媒に対して19重量% 溶媒組成(重量比) :メチレンクロライド/メタ
ノール=92/8 可塑剤 :TPPを主にセルローストリアセテートに
対して15重量%
The following examples illustrate the present invention, but do not limit the present invention. The following dope was prepared. Cellulose triacetate: 19% by weight based on the total solvent Solvent composition (weight ratio): methylene chloride / methanol = 92/8 Plasticizer: 15% by weight mainly of TPP based on cellulose triacetate

【0019】このドープにおいて、綿花リンターからの
セルローストリアセテートと木材パルプからのセルロー
ストリアセテートとの比率を変え、乾燥後のフイルムの
厚みが50〜70μmとなるようにSUSバンド上に流
延した。乾燥時間を45秒から10分とし、その間の任
意の時間に15秒〜3分毎に残留溶媒量(wt%)とフ
イルムがSUSバンド上より剥離する時の剥離力をバネ
秤で測定し、それを剥離荷重(抵抗)とした。
In this dope, the ratio of cellulose triacetate from cotton linter and cellulose triacetate from wood pulp was changed, and the film was cast on a SUS band so that the thickness of the dried film was 50 to 70 μm. The drying time is set to 45 seconds to 10 minutes, and the residual solvent amount (wt%) and the peeling force when the film is peeled off from the SUS band are measured every 15 seconds to 3 minutes at an arbitrary time in between using a spring balance. This was taken as the peeling load (resistance).

【0020】結果を次頁の表1に示す。 表1 セルローストリアセテート 最大剥離荷重(抵抗) 中のリンター/パルプ比率 g/25cm幅 (重量比) 実施例−1 70/30 650g −2 50/50 730 比較例−1 100/0 400g −2 30/70 1250gThe results are shown in Table 1 on the next page. Table 1 Cellulose triacetate Linter / pulp ratio in maximum peeling load (resistance) g / 25 cm width (weight ratio) Example-1 70/30 650 g-2 50/50 730 Comparative example-1 100/0 400 g-2 30 / 70 1250g

【0021】同様に乾燥後のフイルムの厚みが110〜
135μmになるようにSUS板に流延し、同じ方法で
測定した。結果を表2に示す。 表2 セルローストリアセテート 最大剥離荷重(抵抗) 中のリンター/パルプ比率 g/25cm幅 (重量比) 実施例−3 65/35 1300g 比較例−4 32/68 2700g −5 27/73 3000g
Similarly, the film after drying has a thickness of 110-110.
It was cast on a SUS plate so as to have a thickness of 135 μm, and measured by the same method. Table 2 shows the results. Table 2 Cellulose triacetate Linter / pulp ratio in maximum peeling load (resistance) g / 25 cm width (weight ratio) Example-3 65/35 1300 g Comparative example-4 32/68 2700 g-5 27/73 3000 g

【0022】[0022]

【発明の効果】上記に説明した通り、綿花リンターから
のセルローストリアセテートと木材パルプからのセルロ
ーストリアセテートとの比率(重量比)を50/50〜
80/20としたドープを用た溶液製膜法により、支持
体から未乾燥状態でフイルムを剥離する場合支持体より
フイルムを剥離する時の剥離荷重(抵抗)が小さくな
り、かつ剥離位置が均一となって、フイルムの両耳部或
いは全幅にわたって横方向に筋が発生する故障なく製膜
速度の向上が可能となった。また、剥離時の振動の発生
が無くなり振動による厚みムラの発生も防止できた。
As described above, the ratio (weight ratio) of cellulose triacetate from cotton linter to cellulose triacetate from wood pulp is 50 / 50-.
When the film is peeled from the support in an undried state by the solution casting method using a dope of 80/20, the peeling load (resistance) when the film is peeled from the support becomes small and the peeling position is uniform. As a result, it was possible to improve the film forming speed without causing a streak in the lateral direction over both ears or the entire width of the film. Further, generation of vibration at the time of peeling was eliminated, and generation of thickness unevenness due to vibration was also prevented.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 綿花リンターから合成されたセルロース
トリアセテートと木材パルプから合成されたセルロース
トリアセテートを混合して用い、この綿花リンターから
のセルローストリアセテートと木材パルプからのセルロ
ーストリアセテートとの比率(重量比)を50/50〜
80/20としたドープを用いて作ることを特徴とする
セルローストリアセテートフイルムの製造方法。
1. A mixture of cellulose triacetate synthesized from cotton linter and cellulose triacetate synthesized from wood pulp is used, and the ratio (weight ratio) of cellulose triacetate from cotton linter to cellulose triacetate from wood pulp is determined. 50/50 ~
Method for producing a cellulose tri acetate film, characterized in that made using the doped and 80/20.
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