JP2642893B2 - Ｘ型ゼオライト単結晶の製造方法 - Google Patents
Ｘ型ゼオライト単結晶の製造方法Info
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- JP2642893B2 JP2642893B2 JP3905395A JP3905395A JP2642893B2 JP 2642893 B2 JP2642893 B2 JP 2642893B2 JP 3905395 A JP3905395 A JP 3905395A JP 3905395 A JP3905395 A JP 3905395A JP 2642893 B2 JP2642893 B2 JP 2642893B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｘ型ゼオライト単結晶
の製造方法の改良に関するものである。さらに詳しくい
えば、本発明は、通常の工業用原料を用い、トリエタノ
ールアミンのような有機薬品を用いなくても、結晶子径
が大きく、かつ純度の高いＸ型ゼオライト単結晶を経済
的有利に効率よく製造する工業的方法に関するものであ
る。
の製造方法の改良に関するものである。さらに詳しくい
えば、本発明は、通常の工業用原料を用い、トリエタノ
ールアミンのような有機薬品を用いなくても、結晶子径
が大きく、かつ純度の高いＸ型ゼオライト単結晶を経済
的有利に効率よく製造する工業的方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ゼオライトは、一般式 Ｍ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＳｉＯ2・ｙＨ2Ｏ （式中のＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ又はＢａ、ｎはＭの価数、
ｘは２〜１０、ｙは２〜７である） で表わされるアルカリ金属又はアルカリ土類金属のアル
ミノケイ酸であって、（Ａｌ，Ｓｉ）Ｏ4四面体が頂点
を共有してつくる三次元網目構造の空孔中に、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属、水分子の入った構造を有し
ており、例えばビルダー、紙の充てん剤、土壌改良剤、
分子ふるい、吸湿剤、触媒やその担体などとして多くの
分野において広く用いられている。
ｘは２〜１０、ｙは２〜７である） で表わされるアルカリ金属又はアルカリ土類金属のアル
ミノケイ酸であって、（Ａｌ，Ｓｉ）Ｏ4四面体が頂点
を共有してつくる三次元網目構造の空孔中に、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属、水分子の入った構造を有し
ており、例えばビルダー、紙の充てん剤、土壌改良剤、
分子ふるい、吸湿剤、触媒やその担体などとして多くの
分野において広く用いられている。
【０００３】このゼオライトは天然品と合成品に大別さ
れ、合成ゼオライトには、その組成や構造の違いによ
り、例えばＡ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型などがある。この中
のＸ型ゼオライトは、通常一般式Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・
（２〜３）ＳｉＯ2・ｙＨ2Ｏの組成をもつホージャサイ
ト類似構造を有しており、その単結晶の製造方法につい
ては、例えば（１）「ジャーナル・オブ・クリスタル・
グロース（Ｊ．Ｃｒｙｓｔａｌ Ｇｒｏｗｔｈ）」第８
巻，第２９１〜２９４ページ（１９７１年）や、（２）
「ゼオライツ（Ｚｅｏｌｉｔｅｓ）」第１３巻，第６４
５〜６５３ページ（１９９３年）などで報告されてい
る。しかしながら、これらの方法においては、いずれも
Ｘ型ゼオライト以外のゼオライトの副生を抑制するため
に、添加剤として作業環境をそこなう原因となるトリエ
タノールアミンを使用する必要があり、工業的な方法と
して必ずしも適しているとはいえない。しかも、（２）
の方法においては、結晶子径の大きなＸ型ゼオライトを
得るためには、極めて高純度のシリカを使用しなければ
ならず、例えばシリカ中のアルミナ及び鉄はそれぞれ３
０ｐｐｍ以下、カルシウムは２０ｐｐｍ以下、マグネシ
ウムは２ｐｐｍ以下に押える必要があり、製造コストが
高くなるのを免れない。
れ、合成ゼオライトには、その組成や構造の違いによ
り、例えばＡ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型などがある。この中
のＸ型ゼオライトは、通常一般式Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・
（２〜３）ＳｉＯ2・ｙＨ2Ｏの組成をもつホージャサイ
ト類似構造を有しており、その単結晶の製造方法につい
ては、例えば（１）「ジャーナル・オブ・クリスタル・
グロース（Ｊ．Ｃｒｙｓｔａｌ Ｇｒｏｗｔｈ）」第８
巻，第２９１〜２９４ページ（１９７１年）や、（２）
「ゼオライツ（Ｚｅｏｌｉｔｅｓ）」第１３巻，第６４
５〜６５３ページ（１９９３年）などで報告されてい
る。しかしながら、これらの方法においては、いずれも
Ｘ型ゼオライト以外のゼオライトの副生を抑制するため
に、添加剤として作業環境をそこなう原因となるトリエ
タノールアミンを使用する必要があり、工業的な方法と
して必ずしも適しているとはいえない。しかも、（２）
の方法においては、結晶子径の大きなＸ型ゼオライトを
得るためには、極めて高純度のシリカを使用しなければ
ならず、例えばシリカ中のアルミナ及び鉄はそれぞれ３
０ｐｐｍ以下、カルシウムは２０ｐｐｍ以下、マグネシ
ウムは２ｐｐｍ以下に押える必要があり、製造コストが
高くなるのを免れない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のＸ型ゼオライト単結晶の製造方法がもつ欠点を克
服し、通常の工業用原料を用い、トリエタノールアミン
のような有機薬品を用いなくても、結晶子径の大きな純
度のよいＸ型ゼオライト単結晶を経済的有利に効率よく
製造する工業的方法を提供することを目的としてなされ
たものである。
従来のＸ型ゼオライト単結晶の製造方法がもつ欠点を克
服し、通常の工業用原料を用い、トリエタノールアミン
のような有機薬品を用いなくても、結晶子径の大きな純
度のよいＸ型ゼオライト単結晶を経済的有利に効率よく
製造する工業的方法を提供することを目的としてなされ
たものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｘ型ゼオ
ライト単結晶の製造方法について鋭意研究を重ねた結
果、原料として水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、シリカ及び水を用い、これらを所定の割合で含有す
る混合物を室温で調製したのち、所定の温度で結晶化さ
せることにより、容易にそれを製造しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
ライト単結晶の製造方法について鋭意研究を重ねた結
果、原料として水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、シリカ及び水を用い、これらを所定の割合で含有す
る混合物を室温で調製したのち、所定の温度で結晶化さ
せることにより、容易にそれを製造しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、水酸化ナトリウム、
アルミン酸ナトリウム、シリカ及び水を、ＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3モル比が２〜８、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が０．
５〜４及びＨ2Ｏ／Ｎａ2Ｏモル比が７０〜１７０になる
ような割合で含有する原料混合物を室温で調製したの
ち、５０〜１２０℃の温度で結晶化させることを特徴と
するＸ型ゼオライト単結晶の製造方法を提供するもので
ある。
アルミン酸ナトリウム、シリカ及び水を、ＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3モル比が２〜８、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が０．
５〜４及びＨ2Ｏ／Ｎａ2Ｏモル比が７０〜１７０になる
ような割合で含有する原料混合物を室温で調製したの
ち、５０〜１２０℃の温度で結晶化させることを特徴と
するＸ型ゼオライト単結晶の製造方法を提供するもので
ある。
【０００７】本発明方法においては、原料として水酸化
ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、シリカ及び水が用
いられる。上記アルミン酸ナトリウムとしては、水酸化
ナトリウム水溶液に水酸化アルミニウムを添加し、加熱
溶解して得られた水溶液の形で用いるのが好ましい。ま
た、シリカとしては、種々のものを用いることができる
が、特にコロイド状シリカ、シリカゾル及びフュームド
シリカが好適である。このようなシリカとしては、例え
ばコロイダルシリカＶＮ３［日本シリカ工業（株）製、
ＳｉＯ2＝８９重量％］、シリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2＝３１重量％］、Ａｅｒｏｓｉｌ
−２００［日本アエロジル（株）製］などが市販されて
おり、いずれも用いることができる。
ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、シリカ及び水が用
いられる。上記アルミン酸ナトリウムとしては、水酸化
ナトリウム水溶液に水酸化アルミニウムを添加し、加熱
溶解して得られた水溶液の形で用いるのが好ましい。ま
た、シリカとしては、種々のものを用いることができる
が、特にコロイド状シリカ、シリカゾル及びフュームド
シリカが好適である。このようなシリカとしては、例え
ばコロイダルシリカＶＮ３［日本シリカ工業（株）製、
ＳｉＯ2＝８９重量％］、シリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2＝３１重量％］、Ａｅｒｏｓｉｌ
−２００［日本アエロジル（株）製］などが市販されて
おり、いずれも用いることができる。
【０００８】本発明においては、まず、前記原料を用
い、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が２〜８、Ｎａ2Ｏ／Ｓｉ
Ｏ2モル比が０．５〜４及びＨ2Ｏ／Ｎａ2Ｏモル比が７
０〜１７０になるように原料混合物を調製する。各モル
比が前記範囲を逸脱すると結晶子径が大きく、かつ純度
のよいＸ型ゼオライト単結晶が得られにくい。好ましい
モル比の範囲は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ２．５〜６、Ｎａ
2Ｏ／ＳｉＯ2 １．５〜２．５及びＨ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ １０
０〜１３０である。
い、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が２〜８、Ｎａ2Ｏ／Ｓｉ
Ｏ2モル比が０．５〜４及びＨ2Ｏ／Ｎａ2Ｏモル比が７
０〜１７０になるように原料混合物を調製する。各モル
比が前記範囲を逸脱すると結晶子径が大きく、かつ純度
のよいＸ型ゼオライト単結晶が得られにくい。好ましい
モル比の範囲は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ２．５〜６、Ｎａ
2Ｏ／ＳｉＯ2 １．５〜２．５及びＨ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ １０
０〜１３０である。
【０００９】この原料混合物の調製においては、できる
だけ大きな単結晶のＸ型ゼオライトを形成させるため
に、結晶化初期に生成する核の数を制限する必要があ
り、そのためには各原料の混合を室温で行い、かつ混合
及び熟成時間をできるだけ短縮するのが望ましく、好ま
しくは１０分間以内、より好ましくは５分間以内で原料
混合物の調製を完了するのがよい。
だけ大きな単結晶のＸ型ゼオライトを形成させるため
に、結晶化初期に生成する核の数を制限する必要があ
り、そのためには各原料の混合を室温で行い、かつ混合
及び熟成時間をできるだけ短縮するのが望ましく、好ま
しくは１０分間以内、より好ましくは５分間以内で原料
混合物の調製を完了するのがよい。
【００１０】次に、このようにして調製した原料混合物
を、５０〜１２０℃の範囲の温度において、２〜２０日
間程度加熱して結晶化させることにより、結晶子径の大
きな純度の高いＸ型ゼオライト単結晶が得られる。この
ような方法により得られたＸ型ゼオライト単結晶の結晶
子径は、通常４５〜７０μｍの範囲であり、また、その
組成は、無水物として、式 Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・（２〜３）ＳｉＯ2 で表わすことができる。
を、５０〜１２０℃の範囲の温度において、２〜２０日
間程度加熱して結晶化させることにより、結晶子径の大
きな純度の高いＸ型ゼオライト単結晶が得られる。この
ような方法により得られたＸ型ゼオライト単結晶の結晶
子径は、通常４５〜７０μｍの範囲であり、また、その
組成は、無水物として、式 Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・（２〜３）ＳｉＯ2 で表わすことができる。
【００１１】
【発明の効果】本発明によると、通常の工業用原料を用
い、トリエタノールアミンのような有機薬品を用いなく
ても、径が大きく、かつ純度の高いＸ型ゼオライト単結
晶を、効率よく製造することができる。したがって、本
発明方法は、Ｘ型ゼオライト単結晶の工業的な製造方法
として価値の高いものである。
い、トリエタノールアミンのような有機薬品を用いなく
ても、径が大きく、かつ純度の高いＸ型ゼオライト単結
晶を、効率よく製造することができる。したがって、本
発明方法は、Ｘ型ゼオライト単結晶の工業的な製造方法
として価値の高いものである。
【００１２】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、原料として用いられるアルミ
ン酸ナトリウム水溶液は、電解用アルミナを製造するた
めの水酸化アルミニウム［三井アルミナ製造（株）製、
Ａｌ2Ｏ3：６３．４重量％］を４８重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液と水とで加熱溶解して得られたものである。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、原料として用いられるアルミ
ン酸ナトリウム水溶液は、電解用アルミナを製造するた
めの水酸化アルミニウム［三井アルミナ製造（株）製、
Ａｌ2Ｏ3：６３．４重量％］を４８重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液と水とで加熱溶解して得られたものである。
【００１３】実施例１ 容量１リットルのテフロン製反応容器に、水酸化ナトリ
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３６．４９重量％）５７．８９
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：２０．１
１重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．４８重量％）４５．００ｇ
及び蒸留水 ７５５．３ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］７４．９ｃｍ3をビューレットから注入し
た。さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１
分間かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より３分後
に、混合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒
温槽に投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．０、Ｈ2Ｏ／
Ｎａ2Ｏ＝１００であった。
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３６．４９重量％）５７．８９
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：２０．１
１重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．４８重量％）４５．００ｇ
及び蒸留水 ７５５．３ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］７４．９ｃｍ3をビューレットから注入し
た。さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１
分間かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より３分後
に、混合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒
温槽に投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．０、Ｈ2Ｏ／
Ｎａ2Ｏ＝１００であった。
【００１４】６日後に容器の内容物をろ過、洗浄、乾燥
したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿させ
た。十分に吸湿させた生成物 １．５ｇをらいかい機で
５分間粉砕し、粉砕物 １．０００ｇとアナターゼ型酸
化チタン ０．２００ｇとを、磁性乳鉢と乳棒を用いて
混合した。この混合粉末試料のＸ線回折強度を、Ｙ型ゼ
オライトＬＺ−Ｙ５２（ＵＣＣ社製）を用いて同様に調
製して得られた試料と比較したところ、ホージャサイト
型ゼオライトの含有率は６４．７％であった。
したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿させ
た。十分に吸湿させた生成物 １．５ｇをらいかい機で
５分間粉砕し、粉砕物 １．０００ｇとアナターゼ型酸
化チタン ０．２００ｇとを、磁性乳鉢と乳棒を用いて
混合した。この混合粉末試料のＸ線回折強度を、Ｙ型ゼ
オライトＬＺ−Ｙ５２（ＵＣＣ社製）を用いて同様に調
製して得られた試料と比較したところ、ホージャサイト
型ゼオライトの含有率は６４．７％であった。
【００１５】なお、Ｘ線回折強度によるホージャサイト
型ゼオライトの含有率ｘは、式 ｘ（％）＝（ΣＩｎ／Ｉａ）／（ΣＩｎ／Ｉａ）LZ-Y52
×１００ より求めた。ここで、ΣＩｎはホージャサイト型ゼオラ
イトの１０本の回折線、（１１１）、（２２０）、（３
１１）、（３３１）、（５１１）、（４４０）、（５３
３）、（６４２）、（６６０）及び（５５５）のピーク
の高さの和であり、Ｉａはアナターゼ型酸化チタンの
（１０１）回折線のピークの高さを示す。添字ＬＺ−Ｙ
５２で示した値は、標準物のＹ型ゼオライトＬＺ−Ｙ５
２をらいかい機で５分間粉砕したものの値である。生成
物の一部を走査電子顕微鏡で観察したところ、Ｘ型ゼオ
ライト単結晶の径は大きなものでは４８μｍであった。
型ゼオライトの含有率ｘは、式 ｘ（％）＝（ΣＩｎ／Ｉａ）／（ΣＩｎ／Ｉａ）LZ-Y52
×１００ より求めた。ここで、ΣＩｎはホージャサイト型ゼオラ
イトの１０本の回折線、（１１１）、（２２０）、（３
１１）、（３３１）、（５１１）、（４４０）、（５３
３）、（６４２）、（６６０）及び（５５５）のピーク
の高さの和であり、Ｉａはアナターゼ型酸化チタンの
（１０１）回折線のピークの高さを示す。添字ＬＺ−Ｙ
５２で示した値は、標準物のＹ型ゼオライトＬＺ−Ｙ５
２をらいかい機で５分間粉砕したものの値である。生成
物の一部を走査電子顕微鏡で観察したところ、Ｘ型ゼオ
ライト単結晶の径は大きなものでは４８μｍであった。
【００１６】実施例２ 容量３５０ｃｍ3のステンレス鋼製反応容器に、水酸化
ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３２．７８重量％）２
５．９３ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：
１９．８３重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．６０重量％）１
７．６３ｇ及び蒸留水２２４．７ｇを仕込み、テフロン
棒にて手動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフ
ロン棒にてかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触
媒化成工業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2
Ｏ：０．２０重量％］３０ｃｍ3をピペットから注入し
た。さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１
分間かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より６分後
に、混合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒
温槽に投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．０、Ｈ2Ｏ／
Ｎａ2Ｏ＝８０であった。
ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３２．７８重量％）２
５．９３ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：
１９．８３重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．６０重量％）１
７．６３ｇ及び蒸留水２２４．７ｇを仕込み、テフロン
棒にて手動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフ
ロン棒にてかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触
媒化成工業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2
Ｏ：０．２０重量％］３０ｃｍ3をピペットから注入し
た。さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１
分間かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より６分後
に、混合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒
温槽に投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．０、Ｈ2Ｏ／
Ｎａ2Ｏ＝８０であった。
【００１７】４日後に容器の内容物をろ過、洗浄、乾燥
したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿させ
た。十分に吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率を実施例１と同様の方法で測定したとこ
ろ、ホージャサイト型ゼオライトの含有率は７６．６％
であった。また、走査電子顕微鏡による単結晶の径は、
大きなものでは５０μｍであった。図１は、この結晶の
走査電子顕微鏡写真図である。
したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿させ
た。十分に吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率を実施例１と同様の方法で測定したとこ
ろ、ホージャサイト型ゼオライトの含有率は７６．６％
であった。また、走査電子顕微鏡による単結晶の径は、
大きなものでは５０μｍであった。図１は、この結晶の
走査電子顕微鏡写真図である。
【００１８】実施例３ 容量１リットルのテフロン製反応容器に、水酸化ナトリ
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３２．３８重量％）５１．８１
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：１９．８
３重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．６０重量％）２０．５７ｇ
及び蒸留水 ７７４．５ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］３５ｃｍ3をピペットから注入した。さら
に、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間かき
混ぜ、反応容器の蓋を閉めたのち、ただちに混合物を収
容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に投入し
た。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝
６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．５、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ＝１４
０であった。
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３２．３８重量％）５１．８１
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：１９．８
３重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．６０重量％）２０．５７ｇ
及び蒸留水 ７７４．５ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］３５ｃｍ3をピペットから注入した。さら
に、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間かき
混ぜ、反応容器の蓋を閉めたのち、ただちに混合物を収
容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に投入し
た。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝
６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．５、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ＝１４
０であった。
【００１９】８日後に反応容器の内容物をろ過、洗浄、
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は２５．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは６８μｍであ
った。
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は２５．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは６８μｍであ
った。
【００２０】実施例４ 容量１リットルのテフロン製反応容器に、水酸化ナトリ
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３７．１７重量％）５１．５８
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：１９．８
３重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．６０重量％）２３．５０ｇ
及び蒸留水 ７５３．８ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］４０ｃｍ3をピペットから注入した。さら
に、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間かき
混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より５分後に、混合物
を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に投入
した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．５、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ＝
１２０であった。
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３７．１７重量％）５１．５８
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：１９．８
３重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．６０重量％）２３．５０ｇ
及び蒸留水 ７５３．８ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］４０ｃｍ3をピペットから注入した。さら
に、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間かき
混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より５分後に、混合物
を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に投入
した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１．５、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ＝
１２０であった。
【００２１】７日後に反応容器の内容物をろ過、洗浄、
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は８２．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは４６μｍであ
った。
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は８２．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは４６μｍであ
った。
【００２２】実施例５ 容量１リットルのテフロン製反応容器に、水酸化ナトリ
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３６．４９重量％）５６．５１
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：２０．１
１重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．４８重量％）１８．０３ｇ
及び蒸留水 ８４６．２ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］３０ｃｍ3をビューレットから注入した。
さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間
かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より３分後に、混
合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に
投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝２．０、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2
Ｏ＝１３０であった。
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３６．４９重量％）５６．５１
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：２０．１
１重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．４８重量％）１８．０３ｇ
及び蒸留水 ８４６．２ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］３０ｃｍ3をビューレットから注入した。
さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間
かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より３分後に、混
合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に
投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝２．０、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2
Ｏ＝１３０であった。
【００２３】６日後に反応容器の内容物をろ過、洗浄、
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は８２．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは４６μｍであ
った。
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は８２．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは４６μｍであ
った。
【００２４】実施例６ 容量１リットルのテフロン製反応容器に、水酸化ナトリ
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３６．４９重量％）５６．９４
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：２０．１
１重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．４８重量％）１４．０３ｇ
及び蒸留水 ８２８．９ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］３０ｃｍ3をビューレットから注入した。
さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間
かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より３分後に、混
合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に
投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝２．５、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2
Ｏ＝１３０であった。
ウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：３６．４９重量％）５６．９４
ｇ、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2Ｏ：２０．１
１重量％、Ａｌ2Ｏ3：１８．４８重量％）１４．０３ｇ
及び蒸留水 ８２８．９ｇを仕込み、テフロン棒にて手
動でよくかきまぜたのち、この混合溶液をテフロン棒に
てかきまぜながら、これにシリカゾルＳＡ［触媒化成工
業（株）製、ＳｉＯ2：３２．２重量％、Ｎａ2Ｏ：０．
２０重量％］３０ｃｍ3をビューレットから注入した。
さらに、この混合物をウルトラディスパーサーで１分間
かき混ぜ、シリカゾルＳＡ注入終了時より３分後に、混
合物を収容した反応容器を１００℃の結晶化用恒温槽に
投入した。この混合物の組成はモル比で、ＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3＝６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝２．５、Ｈ2Ｏ／Ｎａ2
Ｏ＝１３０であった。
【００２５】６日後に反応容器の内容物をろ過、洗浄、
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は８２．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは４６μｍであ
った。
乾燥したのち、相対湿度 ７５％の湿気箱の中で吸湿さ
せた。十分吸湿させた生成物のホージャサイト型ゼオラ
イトの含有率は８２．０％であった。また、走査電子顕
微鏡による単結晶の径は、大きなものでは４６μｍであ
った。
【図１】 本発明方法で得られたＸ型ゼオライト単結晶
の１例の走査電子顕微鏡写真図。
の１例の走査電子顕微鏡写真図。
Claims (5)
- 【請求項１】 水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、シリカ及び水を、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が２〜
８、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が０．５〜４及びＨ2Ｏ／
Ｎａ2Ｏモル比が７０〜１７０になるような割合で含有
する原料混合物を室温で調製したのち、５０〜１２０℃
の温度で結晶化させることを特徴とするＸ型ゼオライト
単結晶の製造方法。 - 【請求項２】 原料混合物がＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
２．５〜６、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比１．５〜２．５及
びＨ2Ｏ／Ｎａ2Ｏモル比１００〜１３０のものである請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 シリカがコロイド状シリカ、シリカゾル
又はフュームドシリカである請求項１又は２記載の製造
方法。 - 【請求項４】 原料混合物の調製を室温にて１０分間以
内で完了する請求項１ないし３のいずれかに記載の製造
方法。 - 【請求項５】 原料混合物を５０〜１２０℃の温度で２
〜２０日間加熱し、結晶化させる請求項１ないし４のい
ずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3905395A JP2642893B2 (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Ｘ型ゼオライト単結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3905395A JP2642893B2 (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Ｘ型ゼオライト単結晶の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208393A JPH08208393A (ja) | 1996-08-13 |
| JP2642893B2 true JP2642893B2 (ja) | 1997-08-20 |
Family
ID=12542395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3905395A Expired - Lifetime JP2642893B2 (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Ｘ型ゼオライト単結晶の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2642893B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8992884B2 (en) * | 2009-11-30 | 2015-03-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of X zeolite |
-
1995
- 1995-02-03 JP JP3905395A patent/JP2642893B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08208393A (ja) | 1996-08-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |