JP2645752B2 - Method for isomerizing methyl jasmonate - Google Patents
Method for isomerizing methyl jasmonateInfo
- Publication number
- JP2645752B2 JP2645752B2 JP1212925A JP21292589A JP2645752B2 JP 2645752 B2 JP2645752 B2 JP 2645752B2 JP 1212925 A JP1212925 A JP 1212925A JP 21292589 A JP21292589 A JP 21292589A JP 2645752 B2 JP2645752 B2 JP 2645752B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl jasmonate
- methyl
- epi
- pressure
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、香料物質として有用なエピージャスモン酸
メチルの異性化方法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for isomerizing methyl epijasmonate useful as a fragrance substance.
更に詳しくは、本発明は下記式（２） で表わされるジャスモン酸メチルを塩基触媒（炭酸の金
属塩は除く）の存在下、常圧もしくは塩基触媒の存在
下、加圧下に異性化反応させて下記式（１） で表されるエピージャスモン酸メチルを５重量％以上生
成せしめることを特徴とするジャスモン酸メチルの異性
化方法に関する。More specifically, the present invention provides the following formula (2) Isomerized under the presence of a base catalyst (excluding a metal salt of carbonic acid) under normal pressure or in the presence of a base catalyst under pressure to give the following formula (1) And a method for isomerizing methyl jasmonate characterized by producing 5% by weight or more of methyl epillasmonate represented by the formula:
（従来の技術） 本発明の上記式（１）のエピージャスモン酸メチル
は、天然ジャスミン精油の特徴的な香気を有している
が、上記式（１）のエピージャスモン酸メチルの安定異
性体である上記式（２）で表わされるジャスモン酸メチ
ルは、ジャスミン様の香気を有してはいるもののその香
気は、上記式（１）のエピージャスモン酸メチルに比べ
劣ることが報告されている（第27回香料・テンペンおよ
び精油化学に関する討論会講演要旨集）。また、本発明
者らによってもそのことが確認された。(Prior Art) Methyl epillasmonate of the above formula (1) of the present invention has a characteristic aroma of natural jasmine essential oil, but is a stable isomer of epillasmonate of the above formula (1). Although the methyl jasmonate represented by the above formula (2) has a jasmine-like odor, it has been reported that the odor is inferior to the methyl epillasmonate of the above formula (1) (No. Proceedings of the 27th Symposium on Fragrance, Tempen and Essential Oil Chemistry). The present inventors have also confirmed this.
従来、上記式（２）のジャスモン酸メチルを合成した
場合、１〜２重量％程度の上記式（１）のエピー体が生
成されることが知られている。Conventionally, when synthesizing methyl jasmonate of the above formula (2), it is known that about 1-2% by weight of an epi body of the above formula (1) is produced.
しかしながら、上記式（１）のエピ体が上記式（２）
のジャスモン酸メチル中に３重量％以上含有する製造方
法はまだ知られていない。However, the epi-form of the above formula (1) is replaced by the above formula (2)
A production method containing 3% by weight or more in methyl jasmonate is not yet known.
（発明が解決しようとする課題） 上述のように下記式（１）のエピージャスモン酸メチ
ルが優れたジャスミン様の香気特性を有するにも拘ら
ず、下記式（１）のエピー体が有効に含有する製造方法
がなく、従って、実際には市場には見あたらず、安価且
つ容易に製造できる方法が強く望まれている。(Problems to be Solved by the Invention) As described above, despite the fact that the apis jasmonate methyl of the following formula (1) has excellent jasmine-like aroma characteristics, the epi body of the following formula (1) is effectively contained. There is no manufacturing method that can be used, and therefore, there is a strong demand for a method that can be easily manufactured at low cost without actually being found on the market.
そこで、本発明者らは、下記式（１）のエピージャス
モン酸メチルを安価に且つ容易に製造できる方法につい
て鋭意研究を行なってきた。その結果、下記式（２）の
ジャスモン酸メチルを塩基触媒の存在下に異性化反応す
るこにより、下記式（１）のエピ体を５重量％以上で生
成できることを見出し本発明を完成した。Therefore, the present inventors have intensively studied a method for easily and inexpensively producing methyl epillasmonate represented by the following formula (1). As a result, the inventors have found that an isomerization reaction of methyl jasmonate of the following formula (2) in the presence of a base catalyst can produce an epi-form of the following formula (1) at 5% by weight or more, and completed the present invention.
更に、下記式（２）のジャスモン酸メチル中に下記式
（１）のエピ体が５重量％以上含有すれば天然ジャスミ
ン油の特徴的な香気が出現されることも見出し本発明を
完成した。Furthermore, the present inventors have also found out that a characteristic aroma of natural jasmine oil appears when the epi-form of the following formula (1) is contained in the methyl jasmonate of the following formula (2) in an amount of 5% by weight or more, thereby completing the present invention.
従って、本発明の目的は、上述のごとき香気的に優れ
た下記式（１）のエピージャスモン酸メチルを５重量％
以上の含有量で生成する製造方法を提供するにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an aroma-excellent methyl epillasmonate of the following formula (1) of 5% by weight as described above.
An object of the present invention is to provide a production method for producing the above content.
（課題を解決するための手段） 本発明によれば、下記式（２） で表わされるジャスモン酸メチルを塩基触媒（炭酸の金
属塩は除く）の存在下に常圧もしくは塩基触媒の存在
下、加圧下に、異性化反応させて下記式（１） で表わされるエピージャスモン酸メチルを５重量％以上
の含有量で製造することができる。(Means for Solving the Problems) According to the present invention, the following formula (2) Isomerized in the presence of a base catalyst (excluding a metal salt of carbonic acid) at normal pressure or in the presence of a base catalyst under pressure to give the following formula (1) Can be produced at a content of 5% by weight or more.
本発明の原料である上記式（２）のジャスモン酸メチ
ルは、市場で容易に入手可能であり、また所望により例
えば、［Aggric.Biol.Chem.,46,1369（1982）］に記載
される方法により容易に合成することもできる。The methyl jasmonate of the above formula (2), which is a raw material of the present invention, is easily available on the market and, if desired, is described, for example, in [Aggric. Biol. Chem., 46, 1369 (1982)]. It can also be easily synthesized by a method.
本発明の異性化反応は、塩基の存在下に常圧もしくは
加圧下の条件下に行なわれるが、加圧下で行なう場合
は、例えばオートクレーブ中、好ましくは不活性ガス雰
囲気下に行なわれる。その圧力としては、特に限定され
ることなく広い範囲の圧力下に行なうことができるが、
あまり高圧下に行なっても異性化率は変わらないので装
置的にもあるいは経済的にも必要以上の高圧下に行なう
のは有利ではない。従って、例えば約１〜100Kg/cm2程
度の範囲の圧力下に行なうのが有利である。より好まし
くは約５〜50Kg/cm2程度の範囲がよい。不活性ガス雰囲
気下に行なう場合の不活性ガスとしては、例えば窒素ガ
ス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどが利用されるが、
窒素ガスが経済的に有利である。The isomerization reaction of the present invention is carried out under normal pressure or under pressure in the presence of a base. When it is carried out under pressure, it is carried out, for example, in an autoclave, preferably under an inert gas atmosphere. As the pressure, it can be performed under a wide range of pressure without particular limitation,
Since the isomerization ratio does not change even when the reaction is carried out at a very high pressure, it is not advantageous to carry out the reaction at a pressure higher than necessary from an equipment and economical point of view. Therefore, for example, it is advantageous to carry out under a pressure in the range of about 1 to 100 kg / cm 2 . More preferably, the range is about 5 to 50 kg / cm 2 . As the inert gas when performing under an inert gas atmosphere, for example, nitrogen gas, argon gas, helium gas and the like are used,
Nitrogen gas is economically advantageous.
異性化反応の温度は、常圧あるいは加圧下に拘らず広
い範囲で行なうことができるが、常圧の場合、例えば約
20゜〜200℃程度の範囲で行なわれる。20℃以下でも異
性化反応は進行するが反応時間が長引く傾向にあるので
50℃以上で行なうのが有利である。また200℃以上の場
合は、式（１）化合物のエステル結合が分解する傾向が
あるので200℃以下で行なうのが好ましい。また、加圧
下の場合も常圧の場合と本質的に相違はしないが、例え
ば約30゜〜150℃程度の範囲で行なうのが有利である。
もちろんこの場合、圧力が高い条件で行なうときは、低
温側で、また圧力を低い条件で行なうときは、高い温度
側で実施するのが有利である。The temperature of the isomerization reaction can be carried out in a wide range irrespective of normal pressure or under pressure.
It is performed in the range of about 20 ° C to 200 ° C. Although the isomerization reaction proceeds even at 20 ° C or less, the reaction time tends to be prolonged.
It is advantageous to carry out above 50 ° C. When the temperature is higher than 200 ° C., the ester bond of the compound of the formula (1) tends to be decomposed. In addition, the case under pressure is not essentially different from the case of normal pressure, but it is advantageous to carry out, for example, in the range of about 30 ° C. to 150 ° C.
Of course, in this case, it is advantageous to carry out on a low temperature side when performing under high pressure conditions, and on a high temperature side when performing under low pressure conditions.
本発明の異性化反応に使用する塩基触媒は、無機ある
いは有機のいずれの塩基であっても使用可能である。無
機塩基の例をあげれば、例えば粉末状あるいは固形状の
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、
水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム、炭酸アルミニウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
などのアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩などを例示することができ
る。また、粉末状あるいは固形状の塩基性アルミナ、塩
基性シリカーアルミナ、塩基性イオン交換樹脂などをあ
げることができる。有機塩基の例としては例えば、トリ
エチルアミン、トリメチルアミン、トリプロピンアミ
ン、トリブチルアミンのごときトリアルキルアミンをあ
げることができる。また、トリエタノールアミンなどの
ごとき有機アミン系触媒も使用することができる。The base catalyst used for the isomerization reaction of the present invention can be any inorganic or organic base. Examples of inorganic bases include, for example, powdered or solid sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide,
Lithium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, barium carbonate, lithium carbonate, magnesium carbonate,
Examples thereof include hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates and acetates of alkali metals and alkaline earth metals such as calcium carbonate, aluminum carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate and potassium acetate. Further, powdery or solid basic alumina, basic silica-alumina, basic ion exchange resin and the like can be mentioned. Examples of organic bases include, for example, trialkylamines such as triethylamine, trimethylamine, tripropamine, and tributylamine. An organic amine catalyst such as triethanolamine can also be used.
これら上記の塩基類は、その一種もしくは二種以上混
合して使用しても差し支えない。これら塩基の使用量
は、使用する塩基の種類あるいは温度条件あるいは加圧
条件など採用する条件により適宜に選択されるが、一般
的には例えば、上記式（２）化合物に対して約１〜50重
量％程度の範囲より好ましくは約５〜20重量％程度の範
囲がしばしば採用される。These bases may be used alone or in combination of two or more. The amount of the base to be used is appropriately selected depending on the type of the base to be used, or conditions adopted such as temperature conditions or pressurization conditions. In general, for example, about 1 to 50 to the compound of the above formula (2) is used. A range of about 5% by weight, more preferably about 5 to 20% by weight, is often employed.
上記異性化反応の時間は、常圧あるいは加圧下のいず
れの場合も通常は１〜５時間程度の範囲で行なわれる。The time of the above-mentioned isomerization reaction is usually in the range of about 1 to 5 hours at normal pressure or under pressure.
上記塩基触媒の他に例えば、リン酸、硫酸、パラトル
エンスルホン酸、塩酸；酸性白土、活性白土；シリカゲ
ル、モレキュラーシーブス；酸性アルミナなどのごとき
酸性系触媒も有効な異性化触媒として使用可能である。
しかしながら、この場合、上記式（１）の化合物のエス
テル結合の分解、側鎖の二重結合の異性化しない条件、
あるいは香気に悪影響を及ぼさない条件など適宜に選択
する必要がある。In addition to the above base catalysts, for example, acidic catalysts such as phosphoric acid, sulfuric acid, paratoluenesulfonic acid, and hydrochloric acid; acid clay, activated clay; silica gel, molecular sieves, and acidic alumina can also be used as effective isomerization catalysts. .
However, in this case, the conditions under which the ester bond of the compound of the formula (1) is decomposed, the double bond in the side chain is not isomerized,
Alternatively, it is necessary to appropriately select conditions that do not adversely affect the aroma.
上記異性化反応は、有機溶媒の存在下に行なうことも
できる。使用される有機溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、オクタンなどのごとき溶媒が
あげられる。このような有機溶媒の使用量には特に制限
されることなく広い範囲で使用されるが、一般的には上
記式（２）のジャスモン酸メチルに対して約0.5〜５重
量倍程度の範囲がしばしば使用される。The above isomerization reaction can also be performed in the presence of an organic solvent. Examples of the organic solvent used include solvents such as benzene, toluene, xylene and octane. The amount of the organic solvent to be used is not particularly limited and is used in a wide range. Generally, the amount is about 0.5 to 5 times by weight with respect to the methyl jasmonate of the above formula (2). Often used.
かくして、上述の異性化反応により得られるエピ体の
含有率は、上記式（１）の化合物に対して通常安定して
得られる範囲は例えば、約10〜14％程度の範囲であり、
残りの部分はすべて未反応の上記式（２）化合物であ
る。もちろん、この範囲を越えて得られる場合もある。
これら混合物のままであってもその香気は、上記式
（２）化合物の単独のものとは比較にならないほど優れ
たジャスミンの特徴的香気と持続性を有している。従っ
て、混合物のままであっても調合香料組成物の素材とし
て十分使用できるが、所望により例えば、蒸留のごとき
精製手段でエピー体の含有率を自由にコントロールする
ことが可能である。例えば、エピ体の含有率を20％、30
％、40％、50％、60％、それ以上にその使用目的に応じ
てコントロールすることができる。もちろん、この場合
エピ体の含有率が高いほど香気的に優れていることはい
うまでもない。このようにして得られる上記式（１）の
エピージャスモン酸メチルもしくは上記式（２）のジャ
スモン酸メチルの混合物は、各種香粧品用および各種飲
食品用の調合香料組成物の素材とし利用することがで
き、得られた調合香料組成物は従来にない優れた香気香
味と持続性を有していた。Thus, the content of the epi-isomer obtained by the above-mentioned isomerization reaction is generally stable with respect to the compound of the above formula (1), for example, about 10 to 14%,
The remaining portions are all unreacted compounds of the above formula (2). Of course, there are cases in which it can be obtained beyond this range.
Even when these mixtures remain as they are, the fragrance has an excellent characteristic fragrance and persistence of Jasmine that is incomparable to that of the compound of the formula (2) alone. Therefore, even if the mixture remains as it is, it can be sufficiently used as a raw material of the compounded perfume composition, but if desired, the content of the epi substance can be freely controlled by a purification means such as distillation. For example, if the content of the epi-form is 20%, 30
%, 40%, 50%, 60% and more depending on the purpose of use. Of course, in this case, it goes without saying that the higher the content of the epi-isomer, the better the aroma. The thus obtained methyl epillasmonate of the above formula (1) or a mixture of methyl jasmonate of the above formula (2) is used as a material for a compounded flavor composition for various cosmetics and various foods and drinks. The resulting blended perfume composition had an unprecedented excellent flavor and persistence.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明す
る。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
（実施例） 実施例１ オートクレーブにジャスモン酸メチル100g、粉末状の
炭酸カリウム10gを仕込み窒素ガス15Kg/cm2（25℃）で
充填し、110℃〜150℃で３時間異性化反応を行なった。
この温度における圧力は13Kg/cm2であった。反応終了
後、エーテルを加え炭酸カリウムを濾過により除去し、
減圧下に通し蒸留を行なってジャスモン酸メチルとエピ
ージャスモン酸メチルの混合物98gを得た。これをキャ
ピラリーGLCで分析した結果、上記式（１）のエピ体の
含有量は12％であった。このものは優れたジャスミン油
の特徴的な香気を有していた。Example 1 An autoclave was charged with 100 g of methyl jasmonate and 10 g of powdered potassium carbonate and charged with 15 kg / cm 2 (25 ° C.) of nitrogen gas, and was subjected to isomerization at 110 ° C. to 150 ° C. for 3 hours. .
The pressure at this temperature was 13 kg / cm 2 . After the reaction, ether was added and potassium carbonate was removed by filtration.
The mixture was distilled under reduced pressure to obtain 98 g of a mixture of methyl jasmonate and methyl epillasmonate. This was analyzed by capillary GLC, and as a result, the content of the epi-form of the above formula (1) was 12%. It had an excellent jasmine oil characteristic aroma.
上記で得られた混合物を減圧下に精密蒸留してエピ体
の含有量が50％であるジャスモン酸メチルを10g得た。The mixture obtained above was precision distilled under reduced pressure to obtain 10 g of methyl jasmonate having an epi-form content of 50%.
蒸留条件;126℃/2mmHg 実施例２ フラスコにジャスモン酸メチル100g、固形状の水酸化
カリウム5gを仕込み、90℃〜100℃で５時間異性化反応
を行なった。反応終了後は、実施例１と同一に行い、ジ
ャスモン酸メチルとエピージャスモン酸メチルの混合物
を90g得た。エピ体の含有量は10％であった。Distillation conditions: 126 ° C./2 mmHg Example 2 A flask was charged with 100 g of methyl jasmonate and 5 g of solid potassium hydroxide, and subjected to an isomerization reaction at 90 ° C. to 100 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain 90 g of a mixture of methyl jasmonate and methyl epillasmonate. The content of the epi-isomer was 10%.
この混合物を減圧下に精密蒸留してエピ体の含有量が
70％であるジャスモン酸メチルを2g得た。This mixture is subjected to precise distillation under reduced pressure to reduce the epi-form content.
2 g of methyl jasmonate of 70% was obtained.
実施例３ フラスコにジャスモン酸メチル100g、トリブチルアミ
ン20gを仕込み、120℃〜125℃で３時間異性化反応を行
なった。反応終了後は、酸洗浄により触媒ノトリブチル
アミンを除去し、ジャスモン酸メチルとエピージャスモ
ン酸メチルの混合物を98g得た。エピ体の含有量は10％
であった。Example 3 A flask was charged with 100 g of methyl jasmonate and 20 g of tributylamine, and subjected to an isomerization reaction at 120 ° C. to 125 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the catalyst notributylamine was removed by acid washing to obtain 98 g of a mixture of methyl jasmonate and methyl epillasmonate. Epi-form content is 10%
Met.
この混合物を減圧下に精密蒸留してエピ体の含有量が
22％であるジャスモン酸メチルを28g得た。This mixture is subjected to precise distillation under reduced pressure to reduce the epi-form content.
28 g of 22% methyl jasmonate was obtained.
実施例４ フラスコにジャスモン酸メチル100g、塩基性アルミナ
粉末状10gを仕込み、80℃〜90℃で２時間異性化反応を
行なった。反応終了後は、実施例１と同一に処理して、
ジャスモン酸メチルとエピージャスモン酸メチルの混合
物を96gを得た、エピ体の含有量は9.5％であった。この
混合物を減圧下に精密蒸留してエピ体の含有量が30％で
あるジャスモン酸メチルを20g得た。Example 4 A flask was charged with 100 g of methyl jasmonate and 10 g of basic alumina powder, and was subjected to an isomerization reaction at 80 ° C to 90 ° C for 2 hours. After completion of the reaction, the same treatment as in Example 1 was carried out.
96 g of a mixture of methyl jasmonate and methyl epillasmonate was obtained, and the content of the epi-isomer was 9.5%. This mixture was precision distilled under reduced pressure to obtain 20 g of methyl jasmonate having an epi-form content of 30%.
実施例５ フラスコにジャスモン酸メチル100g、塩基性イオン交
換樹脂（アンバーライトIRA−400）15gを仕込み、125℃
〜130℃で４時間異性化反応を行なった。反応終了後
は、実施例１と同一に処理して、ジャスモン酸メチルと
エピージャスモン酸メチルの混合物を98g得た。エピ体
の含有量は10.5％であった。この混合物を減圧下に精密
蒸留してエピ体の含有量が15％であるジャスモン酸メチ
ルを59gを得た。Example 5 A flask was charged with 100 g of methyl jasmonate and 15 g of a basic ion exchange resin (Amberlite IRA-400).
The isomerization reaction was performed at ~ 130 ° C for 4 hours. After completion of the reaction, the same treatment as in Example 1 was carried out to obtain 98 g of a mixture of methyl jasmonate and methyl epillasmonate. The content of the epi-isomer was 10.5%. This mixture was precision distilled under reduced pressure to obtain 59 g of methyl jasmonate having an epi-form content of 15%.
実施例６ オートクレーブにジャスモン酸メチル100g、炭酸リチ
ウム10gを仕込み、窒素ガスを10Kg/cm2（28℃）で充填
し、120℃〜125℃で３時間異性化反応を行なった。この
温度における圧力は13Kg/cm2であった。反応終了後は、
実施例１と同じく処理して、ジャスモン酸メチルとエピ
ージャスモン酸メチルの混合物を97g得た。エピ体の含
有量は12.5％であった。Example 6 An autoclave was charged with 100 g of methyl jasmonate and 10 g of lithium carbonate, charged with nitrogen gas at 10 kg / cm 2 (28 ° C.), and subjected to an isomerization reaction at 120 ° C. to 125 ° C. for 3 hours. The pressure at this temperature was 13 kg / cm 2 . After the reaction,
By the same treatment as in Example 1, 97 g of a mixture of methyl jasmonate and methyl epillasmonate was obtained. The content of the epi-isomer was 12.5%.
実施例７ 実施例１において、窒素ガスの圧力を30Kg/cm2にした
他は実地例１と同じく行なった。この場合の最高圧力は
40Kg/cm2であった。反応終了後は、実施例１と同じく処
理して、ジャスモン酸メチルとエピージャスモン酸メチ
ルの混合物を96g得た。エピ体の含有量は13％であっ
た。Example 7 Example 7 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the pressure of the nitrogen gas was changed to 30 kg / cm 2 . The maximum pressure in this case is
It was 40 kg / cm 2 . After the completion of the reaction, the mixture was treated in the same manner as in Example 1 to obtain 96 g of a mixture of methyl jasmonate and methyl epijasmonate. The epi-form content was 13%.
このものを減圧下に精密蒸留してエピ体の含有量が50
％であるジャスモン酸メチル7.7gを得た。蒸留条件;12
5.5℃/2mmHg 実施例８ オートクレーブにジャスモン酸メチル100g、トリエチ
ルアミン15gを仕込み、窒素ガスを充填した（圧力5Kg/c
m2、27℃）。その後、75℃〜80℃で３時間異性化反応を
行なった。反応終了後は実施例３と同様に処理して、ジ
ャスモン酸メチルとエピージャスモン酸メチルの混合物
94gを得た。エピ体の含有量は11％であった。This was subjected to precision distillation under reduced pressure to reduce the epi-content to 50.
% 7.7 g of methyl jasmonate was obtained. Distillation conditions; 12
5.5 ° C./2 mmHg Example 8 An autoclave was charged with 100 g of methyl jasmonate and 15 g of triethylamine, and charged with nitrogen gas (pressure 5 kg / c).
m 2 , 27 ° C). Thereafter, an isomerization reaction was performed at 75 ° C to 80 ° C for 3 hours. After the completion of the reaction, the mixture was treated in the same manner as in Example 3 to obtain a mixture of methyl jasmonate and methyl epijasmonate.
94 g were obtained. The epi-form content was 11%.
（発明の効果） 本発明は、ジャスモン酸メチルを塩基触媒の存在下に
異性化反応させて、天然ジャスミン精油の特徴的な香気
を有するエピージャスモン酸メチルを５重量％以上生成
せしめるジャスモン酸メチルの異性化方法を提供するに
ある。(Effects of the Invention) The present invention provides a method for producing methyl jasmonate, which is obtained by subjecting methyl jasmonate to isomerization reaction in the presence of a base catalyst to produce 5% by weight or more of epilla jasmonate having characteristic aroma of natural jasmine essential oil An isomerization method is provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/333 Ｃ０７Ｃ 67/333 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 9:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical indication location C07C 67/333 C07C 67/333 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 C07M 9:00
Claims (1)
塩は除く）の存在下、常圧下、もしくは塩基触媒の存在
下、加圧下に異性化反応せしめて、 下記式（１） で表されるエピージャスモン酸メチルを、５重量％以上
生成せしめることを特徴とする、ジャスモン酸メチルの
異性化方法。1. The following formula (2) Isomerized under the presence of a base catalyst (excluding a metal salt of carbonic acid), under normal pressure, or under pressure in the presence of a base catalyst, to give the following formula (1) A method for isomerizing methyl jasmonate, comprising producing 5% by weight or more of methyl epillasmonate represented by the formula:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1212925A JP2645752B2 (en) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Method for isomerizing methyl jasmonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1212925A JP2645752B2 (en) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Method for isomerizing methyl jasmonate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03188046A JPH03188046A (en) | 1991-08-16 |
| JP2645752B2 true JP2645752B2 (en) | 1997-08-25 |
Family
ID=16630560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1212925A Expired - Fee Related JP2645752B2 (en) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Method for isomerizing methyl jasmonate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2645752B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5589809B2 (en) * | 2010-12-03 | 2014-09-17 | 日本ゼオン株式会社 | Method for producing high epimer alkyl jasmonates |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0759530B2 (en) * | 1989-05-23 | 1995-06-28 | 日本ゼオン株式会社 | Process for producing 2,3-disubstituted cyclopentanone mixture |
-
1989
- 1989-08-21 JP JP1212925A patent/JP2645752B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03188046A (en) | 1991-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2005533897A (en) | Flavor compound | |
| CN103764606B (en) | Ether of dimethylolcyclohexane | |
| JP2645752B2 (en) | Method for isomerizing methyl jasmonate | |
| JP3271785B2 (en) | Fragrance composition containing 8-hydroxy-8-methylnonanal | |
| US3074984A (en) | Process for preparing cyclopropane derivatives | |
| JPH0132211B2 (en) | ||
| US6093857A (en) | Preparation of cyclopentanols | |
| US4918052A (en) | Perfume base composition | |
| JP4159700B2 (en) | Cyclohexylmethanol | |
| CA1127659A (en) | Process for the preparation of di-(halo)-vinyl compounds | |
| JPH0346458B2 (en) | ||
| JP2003292481A (en) | Mercapto alcohol carboxylic acid esters, fragrance composition thereof, and method for producing the esters | |
| JP3867213B2 (en) | Method for producing ketoaldehyde | |
| JPH08119924A (en) | Method for isomerizing 3,7-dimethyl-2,6-octadienenitrile | |
| JP2622747B2 (en) | Method for producing cis-7-decene-4-olide | |
| JP2635271B2 (en) | Method for producing 4-hydroxy-3 [2H] furanones | |
| JP2001206883A (en) | Process for producing 3,4-methylenedioxymandelic acid | |
| JP2862962B2 (en) | Method for producing trans-methylhexahydrophthalic anhydride | |
| SU1142470A1 (en) | Method of obtaining alpha,beta-disubstituted acrylic acid arylhydrazides | |
| JPH05170683A (en) | P-menthane-2-alkyl-3,8-diol | |
| JPH11503724A (en) | Process for preparing isomerically highly pure α-bisoxime | |
| JPS5928556B2 (en) | Acid anhydride stereoisomerization method | |
| JPH0563460B2 (en) | ||
| JP2545289B2 (en) | Method for producing γ-ionones | |
| JPH0694463B2 (en) | Method for producing cyclic terpene compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |