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JP2662882B2 - Pigment ink for ballpoint pens - Google Patents
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JP2662882B2 - Pigment ink for ballpoint pens - Google Patents

Pigment ink for ballpoint pens

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はボールペン用顔料インキに関し、更に詳細に
は、ボールペン用の油性インキと水性インキの特長を兼
備し、且つ、経時的に顔料分散安定性の低下の少ないボ
ールペン用顔料インキに関するものである。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a pigment ink for ballpoint pens, and more particularly, to a pigment ink for ballpoint pens that combines the characteristics of an oil-based ink and a water-based ink, and that pigment dispersion is stable over time. The present invention relates to a pigment ink for a ball-point pen with a small decrease in property.

(従来の技術) 本願発明者等は、油性ボールペンインキの特長点であ
る、インキ残量の確認が可能であり、滲みがなく、滑ら
かに筆記できる点と、水性ボールペンインキの特長点で
ある、筆跡の線割れやボテがなく済度の高い筆跡が得ら
れる点とを兼ね備えたボールペン用顔料インキとして、
顔料と水と水溶性有機溶剤とから少なくともなり、イン
キ粘度を50〜2000cps(25℃)の範囲としたボールペン
用顔料インキにおいて、粘度調節剤を水溶性高分子とし
たことを特徴とするボールペン用顔料インキを先に提案
した。
(Prior Art) The inventors of the present invention have the following features of oil-based ballpoint pen ink: the ability to check the remaining amount of ink, the ability to write smoothly without bleeding, and the feature point of aqueous ballpoint pen ink. As a pigment ink for ballpoint pens, which has both high quality handwriting and no broken lines or
A ballpoint pen pigment ink comprising at least a pigment, water and a water-soluble organic solvent and having an ink viscosity in the range of 50 to 2000 cps (25 ° C.), characterized in that the viscosity modifier is a water-soluble polymer. Pigment ink was proposed earlier.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の前記した先の提案に係るボールペン用顔料イ
ンキの改良の係るものである。
(Problem to be Solved by the Invention) The present invention relates to the improvement of the pigment ink for a ballpoint pen according to the above-mentioned proposal of the present invention.

即ち、粘度調節剤として水溶性高分子を用いたボール
ペン用顔料インキは経時的に顔料の分散安定性が低下
し、顔料粒子同士の凝集が発生し、見掛けの顔料粒子が
大きくなる傾向が有り、顔料の沈降が生じるため、ペン
先を上向きで保管した場合筆跡が薄くなったり、ペン先
を下向きで保管した場合筆跡が濃くなったりするという
変化を起こしたり、著しくは筆記不能となったりすると
いう可能性を内在していた。
That is, the pigment ink for a ballpoint pen using a water-soluble polymer as a viscosity modifier has a tendency that the dispersion stability of the pigment decreases over time, aggregation of the pigment particles occurs, and the apparent pigment particles tend to be large, Due to the sedimentation of the pigment, the handwriting becomes thinner when the pen tip is stored upward, the handwriting becomes darker when the pen tip is stored downward, or it becomes extremely impossible to write The potential was inherent.

(課題を解決するための手段) そこで、本発明者らは、上記顔料の分散安定性の低下
を防止することを本発明の目的とした。
(Means for Solving the Problems) Accordingly, the present inventors have made an object of the present invention to prevent a decrease in the dispersion stability of the pigment.

即ち、本発明は、顔料と、水と、水溶性多糖類と、下
記一般式で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルとを
少なくとも含み、粘度が50〜2000cps(25℃)の範囲で
あるボールペン用顔料インキを要旨とするものである。
That is, the present invention relates to a ballpoint pen pigment containing at least a pigment, water, a water-soluble polysaccharide, and a polyglycerin fatty acid ester represented by the following general formula, and having a viscosity of 50 to 2000 cps (25 ° C.). It is based on ink.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

顔料は、着色剤として使用するものであり、特に限定
されることはなく、具体的にはアゾ系顔料、フタロシア
ニン系顔料、ニトロン系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染
料系顔料、酸性染料系顔料、建染染料系顔料、媒染染料
系顔料及び天然染料系顔料等の有機顔料や、黄土、バリ
ウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化
チタン、ベンガラ、鉄黒、水酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、カーボンブラック等の無機顔料などが挙げら
れ、これらは単独あるいは混合して使用することがで
き、ボールペン用顔料インキ全量に対して3〜20重量%
が好ましい。
The pigment is used as a colorant and is not particularly limited. Specifically, azo pigments, phthalocyanine pigments, nitrone pigments, nitro pigments, basic dye pigments, acid dye pigments , Vat dye pigments, organic pigments such as mordant dye pigments and natural dye pigments, and loess, barium yellow, dark blue, cadmium red, barium sulfate, titanium oxide, red iron oxide, iron black, aluminum hydroxide, calcium carbonate, And inorganic pigments such as carbon black. These can be used alone or as a mixture, and 3 to 20% by weight based on the total amount of the pigment ink for a ballpoint pen.
Is preferred.

水溶性有機溶剤は、ボールペン用顔料インキとしての
種々の品質、即ち、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時
でのインキ凍結防止などの目的で使用するものであり、
具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、
チオジエチレングリコール、グリセリン等のクリコール
類やエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、2−ピロリドン、N
−メチル−2−ピロリドン、トリエタノールアミン等が
単独あるいは混合して用いられ、使用量はボールペン用
顔料インキ全量に対して50重量%以下が好ましい。
The water-soluble organic solvent is used for various qualities as a pigment ink for ballpoint pens, that is, for prevention of ink drying at a pen tip, prevention of ink freezing at low temperatures, and the like.
Specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol,
Polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol,
Crychols such as thiodiethylene glycol and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, 2-pyrrolidone, N
-Methyl-2-pyrrolidone, triethanolamine and the like are used alone or in combination, and the amount used is preferably 50% by weight or less based on the total amount of the pigment ink for ballpoint pens.

粘度調整剤である水溶性多糖類は、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロ
ース系増粘剤、ガーガム、アラビアガム等の植物系増粘
剤等が使用可能であり、これらは1種又は2種以上混合
して使用できる。
As the water-soluble polysaccharide as a viscosity modifier, a cellulosic thickener such as carboxymethylcellulose and hydroxypropylcellulose, and a plant thickener such as guar gum and gum arabic can be used. These can be mixed and used.

本発明の骨子である上記一般式で示されるポリグリセ
リン脂肪酸エステルは、顔料粒子同志の凝集を防止する
ために用いるものであり、具体的には、デカグリセリン
のラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステ
アリン酸、オレイン酸、リノレン酸などのエステルや、
ヘキサグリセリンのラウリン酸、ミリスチレン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸
などのエステルを1種又は2種以上混合して使用でき、
その使用量は、顔料10重量部に対し0.1〜10、好ましく
は、0.3〜5重量部である。
The polyglycerol fatty acid ester represented by the above general formula, which is the gist of the present invention, is used to prevent aggregation of pigment particles, and specifically, lauric acid, myristic acid, stearic acid of decaglycerin, Esters such as isostearic acid, oleic acid and linolenic acid,
Hexaglycerin lauric acid, myristynic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, esters such as linolenic acid can be used alone or in combination of two or more,
The amount used is 0.1 to 10, preferably 0.3 to 5 parts by weight per 10 parts by weight of the pigment.

又、本発明のボールペン用顔料インキは、その粘度が
25℃において、50〜2000cpsである事が必須要件であ
る。インキ粘度が50cps未満では、ペン先よりのインキ
洩れが発生しやすく、又、2000cpsの超えた場合ペン先
よりインキが良好に吐出せずに、筆跡にカスレ等が発生
しやすくなるためである。
In addition, the pigment ink for ballpoint pens of the present invention has a viscosity of
It is an essential requirement that the temperature be 25 to 2000 cps at 25 ° C. If the ink viscosity is less than 50 cps, ink leakage from the pen tip is apt to occur, and if it exceeds 2000 cps, ink is not discharged well from the pen tip, and blurring or the like is likely to occur in handwriting.

その他、上記必須成分の他に、従来公知の界面活性
剤、分散剤、防腐剤、防黴剤、潤滑剤などを適宜選択し
てもよい。
In addition to the above essential components, conventionally known surfactants, dispersants, preservatives, fungicides, lubricants and the like may be appropriately selected.

本ボールペン用顔料インキを得るためには、分散機を
用い、上記成分を分散・混合することによって容易に得
られるが、必要に応じて、顔料などの粗大粒子を濾過や
遠心などの方法で取り除くこともできる。
In order to obtain the present pigment ink for ballpoint pens, it is easily obtained by dispersing and mixing the above components using a disperser.If necessary, coarse particles such as pigments are removed by a method such as filtration or centrifugation. You can also.

(作用) 本発明に係るボールペン用顔料インキが何故経時的に
顔料粒子の凝集を生じないのかについては以下のように
推察される。
(Action) The reason why the pigment ink for a ballpoint pen according to the present invention does not cause aggregation of the pigment particles over time is speculated as follows.

即ち、顔料粒子は、分散時に各々の顔料粒子が同符号
に帯電することによって、インキ中において、粒子間に
電気的斥力が作用し、経時的に安定に分散状態を保つこ
とができるが、この分散体に粘度調節剤として添加する
水溶性高分子は、一般に親水基を有し、架橋の無い構造
であることから、分極性又はイオン性を示すため、顔料
分散体における電気的斥力に影響を及ぼし、経時的に分
散状態を崩してしまうが、上記一般式で示したポリグリ
セリン脂肪族エステルを併用すると、ポリグリセリン脂
肪族エステル中の、分極性の強いポリグリセリン部分
と、極性をもたない脂肪族のアルキル基とが、顔料と水
溶性高分子との間に適度にはいり込み、相互の影響をや
わらげるため、経時的に安定に分散状態を保つことがで
きる。
That is, the pigment particles are charged with the same sign at the time of dispersion, so that in the ink, an electric repulsion acts between the particles and the dispersed state can be stably maintained with time. The water-soluble polymer to be added as a viscosity modifier to the dispersion generally has a hydrophilic group and has no cross-linking structure, and thus exhibits polarizability or ionicity, and thus has an effect on the electric repulsion in the pigment dispersion. And disperses over time, but when used together with the polyglycerin aliphatic ester represented by the above general formula, the polyglycerol moiety in the polyglycerin aliphatic ester has a strong polarizability and no polarity The aliphatic alkyl group appropriately enters the pigment and the water-soluble polymer to reduce the mutual influence, so that the dispersion state can be stably maintained over time.

(実施例) 以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、
実施例、比較例中の「部」は「重量部」を示す。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
“Parts” in the examples and comparative examples indicates “parts by weight”.

実施例1 カーボンブラック(無機顔料) 10.0部 SMA Resin1440(スチレン−マレイン酸共重合体アンモ
ニウム塩水溶液、固形分27wt%、分散剤、ARCOケミカル
社製) 5.0部 グリセリン 15.0部 CMC−ダイヤル #2000(カルボキシメチルセルロー
ス、ダイヤル化学工業(株)製) 2.0部 デカグリン 1−L(デカグリセリルモノラウレート、
日光ケミカルズ(株)製) 2.0部 水 66.0部 上記成分を混合し、ボールミルで24時間分散処理を行
なった後、1μmフィルターにて濾過し、粘度800cpsの
黒色ボールペン用顔料インキを得た。
Example 1 Carbon black (inorganic pigment) 10.0 parts SMA Resin 1440 (styrene-maleic acid copolymer ammonium salt aqueous solution, solid content 27 wt%, dispersant, manufactured by ARCO Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts Glycerin 15.0 parts CMC-dial # 2000 (carboxy) Methylcellulose, manufactured by Dial Chemical Industry Co., Ltd. 2.0 parts Decagulin 1-L (Decaglyceryl monolaurate,
2.0 parts, water 66.0 parts The above components were mixed and dispersed in a ball mill for 24 hours, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a pigment ink for a black ballpoint pen having a viscosity of 800 cps.

実施例2 ブリリアト フアースト スカーレット(アゾ系赤色有
機顔料、CI No.12315、住化カラー(株)製) 10.0部 ジョンクリル61J(スチレン−アクリル酸共重合体アン
モニウム塩水溶液、固形分30wt%、分散剤、ジョンソン
(株)製) 10.0部 エチレングリコール 20.0部 PVP−K90(ポリビニルピリドン、BASF社製) 5.0部 ヘキサグリン 1−L(ヘキサグリセリルモノラウレー
ト、日光ケミカルズ(株)製) 3.0部 水 52.0部 上記成分を混合し、ボールミルで24時間分散処理を行
なった後、1μmフィルターにて濾過し、粘度200cpsの
赤色ボールペン用顔料インキを得た。
Example 2 Brillia Fast Scarlet (azo red organic pigment, CI No. 12315, manufactured by Sumika Color Co., Ltd.) 10.0 parts Joncryl 61J (styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt aqueous solution, solid content 30 wt%, dispersant 10.0 parts Ethylene glycol 20.0 parts PVP-K90 (polyvinyl pyridone, manufactured by BASF) 5.0 parts Hexaglin 1-L (hexaglyceryl monolaurate, Nikko Chemicals Co., Ltd.) 3.0 parts Water 52.0 parts The components were mixed and subjected to a dispersion treatment with a ball mill for 24 hours, followed by filtration with a 1 μm filter to obtain a pigment ink for a red ball-point pen having a viscosity of 200 cps.

実施例3 銅フタロシアニンブルー(フタロシアニン系青色有機顔
料、CI No.74160) 10.0部 ジョンクリル62(スチレン−メチルスチレン−アクリル
酸共重合体アンモニウム塩水溶液、固形分34wt%、分散
剤、ジョンソン(株)製) 8.0部 グリセリン 13.0部 HPC[H](ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達
(株)製) 0.5部 デカグリン 1−O(デカグリセリルモノオレエート、
日光ケミカルズ(株)製) 3.0部 水 65.5部 上記成分を混合し、ボールミルで24時間分散処理を行
なった後、1μmフィルターにて濾過し、粘度350cpsの
青色ボールペン用顔料インキを得た。
Example 3 Copper phthalocyanine blue (phthalocyanine blue organic pigment, CI No. 74160) 10.0 parts Joncryl 62 (styrene-methylstyrene-acrylic acid copolymer ammonium salt aqueous solution, solid content 34% by weight, dispersant, Johnson Co., Ltd.) 8.0 parts Glycerin 13.0 parts HPC [H] (hydroxypropylcellulose, Nippon Soda Co., Ltd.) 0.5 parts Decaglin 1-O (Decaglyceryl monooleate,
3.0 parts, water 65.5 parts The above components were mixed and dispersed in a ball mill for 24 hours, followed by filtration with a 1 μm filter to obtain a pigment ink for a blue ballpoint pen having a viscosity of 350 cps.

実施例4 カーボンブラック 10.0部 ジョンクリルJ62 10.0部 グリセリン 15.0部 CMC−ダイセル ♯1180(カルボキシメチルセルロー
ス、ダイヤル化学工業(株)製) 3.0部 ヘキサグリン 1−M(ヘキサグリセリルモノミリステ
ート、日光ケミカルズ(株)製) 2.0部 水 60.0部 上記成分を混合し、ボールミルで24時間分散処理を行
なった後、1μmフィルターにて濾過し、粘度600cpsの
黒色ボールペン用顔料インキを得た。
Example 4 Carbon black 10.0 parts Joncryl J62 10.0 parts Glycerin 15.0 parts CMC-Daicel # 1180 (carboxymethylcellulose, manufactured by Dial Chemical Industry Co., Ltd.) 3.0 parts Hexagulin 1-M (hexaglyceryl monomyristate, Nikko Chemicals Co., Ltd.) 2.0 parts Water 60.0 parts The above components were mixed and dispersed in a ball mill for 24 hours, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a black ballpoint pen pigment ink having a viscosity of 600 cps.

比較例1 上記実施例1中、デカグリン1−Lの代わりに、ニッ
コールMYS−25(ポリオキシエチレン(25)モノステア
レート、日光ケミカルズ(株)製)を用いた以外は、実
施例1と同様になし、粘度800cpsの黒色ボールペン用顔
料インキを得た。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1 except that in place of decagrin 1-L, Nikkor MYS-25 (polyoxyethylene (25) monostearate, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) was used. And a pigment ink for a black ballpoint pen having a viscosity of 800 cps was obtained.

比較例2 上記実施例2中、ヘキサグリン1−Lの代わりに、ニ
ッコールTO−10(ポリオキシエチレン(20)ソルビタン
モノオレエート、日光ケミカルズ(株)製)を用いた以
外は、実施例2と同様になし、粘度200cpsの赤色ボール
ペン用顔料インキを得た。
Comparative Example 2 Example 2 was repeated except that in place of hexagulin 1-L, Nikkor TO-10 (polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) was used. In the same manner, a pigment ink for a red ball-point pen having a viscosity of 200 cps was obtained.

比較例3 上記実施例1において、CMC−ダイセル#2000を0.1
部、水を67.9部とした以外は実施例1と同様になし、粘
度40cpsの黒色ボールペン用顔料インキを得た。
Comparative Example 3 In Example 1 above, CMC-Daicel # 2000 was
Parts and 67.9 parts of water, to obtain a pigment ink for a black ballpoint pen having a viscosity of 40 cps.

比較例4 上記実施例1において、CMC−ダイセル#2000を2.7
部、水を65.3部とした以外は実施例1と同様になし、粘
度2200cpsの黒色ボールペン用顔料インキを得た。
Comparative Example 4 In Example 1 described above, CMC-Daicel # 2000 was replaced with 2.7
Parts, and 65.3 parts of water, to obtain a pigment ink for a black ballpoint pen having a viscosity of 2200 cps.

(発明の効果) 上記実施例1〜4、比較例1〜2で得たボールペン用
顔料インキをガラスビンに入れ、密封し、50℃の恒温室
内に静置し、静置前及び静置後の顔料粒子の大きさを測
定した。結果を表1に示す。
(Effects of the Invention) The pigment inks for ballpoint pens obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are placed in a glass bottle, sealed, and allowed to stand in a constant temperature room at 50 ° C, before and after standing. The size of the pigment particles was measured. Table 1 shows the results.

更に、実施例1〜4及び比較例1〜4で得たボールペ
ン用顔料インキを、内径3mmの透明樹脂筒に充填し、先
端に0.5mmφ超硬ボールをセットした水性インキ用ステ
ンレス製ボールペンチップを結合して試験用ボールペン
となし、品質試験を行なった。結果を表2に示す。
Further, the pigment ink for ballpoint pens obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was filled into a transparent resin cylinder having an inner diameter of 3 mm, and a stainless steel ballpoint pen tip for water-based ink having a tip set with a 0.5 mmφ carbide ball was used. The test pieces were combined to form a test ballpoint pen, and a quality test was performed. Table 2 shows the results.

以上詳細に説明したように、本発明に係るボールペン
用顔料インキは、経時的な顔料の分散安定性の低下が少
ない、且つ、水性ボールペン用顔料インキと油性ボール
ペン用顔料インキの特長点を兼ね備えたボールペン用顔
料インキである。
As described in detail above, the pigment ink for a ballpoint pen according to the present invention has a small decrease in the dispersion stability of the pigment over time, and also has the features of the pigment ink for an aqueous ballpoint pen and the pigment ink for an oil-based ballpoint pen. Pigment ink for ballpoint pens.

尚、ボールペンのボールペンチップは、通常、水性イ
ンキ用の場合は、樹脂製、金属(ステンレス)製が、油
性インキの場合は、金属(ステンレス、真鍮)製が使用
されているが、本発明に係るボールペン用顔料インキ
は、上記樹脂製、金属製のいずれにも使用可能である、
即ち、使用し得るボールチップの材質に限定は無いこと
勿論である。
The ballpoint pen tip of a ballpoint pen is usually made of resin or metal (stainless steel) for water-based ink, and metal (stainless steel or brass) for oil-based ink. Such a ballpoint pen pigment ink can be used for any of the above-mentioned resin and metal products.
That is, it goes without saying that the material of the ball chip that can be used is not limited.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】顔料と、水と、水溶性多糖類と、下記一般
式で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルとを少なく
とも含み、粘度が50〜2000cps(25℃)の範囲であるボ
ールペン用顔料インキ。
1. A pigment ink for a ballpoint pen containing at least a pigment, water, a water-soluble polysaccharide, and a polyglycerol fatty acid ester represented by the following general formula and having a viscosity in the range of 50 to 2000 cps (25 ° C.). .
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