JP2687132B2 - リグニンスルホン酸塩組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、リグニンスルホン酸塩組成物に関し、更に
詳しくは、リグニンスルホン酸とジチオカルバミン酸の
可溶性塩からなる組成物であり、安定にリグニンスルホ
ン酸を保持することに特色を有する。

従来技術 リグニンスルホン酸塩は、安価であり、そして、熱、
PH、電解質等に影響を受けず、極めて安定性に富んでい
て、多方向にわたって利用されている。例えば、分散
剤、粘結剤、減粘剤、肥料増量剤、農業用補助剤、洗浄
剤、サイズ増強剤等として広く使用されている。しかし
ながら、リグニンスルホン酸塩の使用にあたって、長期
間にわたって保存、保持する際には、各種微生物、例え
ば、バクテリヤ、酵母、糸状菌等が繁殖することが知ら
れている。

そのためにリグニンスルホン酸塩を種々の使用、例え
ば、コンクリート減水剤、粘結剤、清缶剤、分散剤等に
使用した場合に、有害微生物等に起因する障害が間々み
られる。

例えば、コンクリート用に使用した際に、そのコンク
リートに各種微生物の発生要因となったり、また発生を
みたりする。また悪臭の原因、また変色の原因となり、
その機能の低下を来す。

従来から、これを防止するためにリグニンスルホン酸
塩中に種々の化合物、例えば有機塩素系化合物等が使用
されたり、その品質の維持に努めている。

しかしながら、これらの方法では、微生物防除の効果
が高いが、人、動物に対して毒性が高かったりあるい
は、適用部位に対して腐敗性が強かったりするためにこ
の目的が達せられないことが多い。

発明が解決しようとする問題点 このようなことから、工業的に広く使用されているリ
グニンスルホン酸塩の保存中に微生物等を防除するため
の方法が求められている。そして、この保存中の微生物
発生の防除とともに、リグニンスルホン酸塩が安定に保
持されていること、更に被処理物に対しても悪影響を及
ぼさない技術が求められている。

問題点を解決するための手段 上述のような問題点を解決するために、本発明を提供
することにある。

本発明は、リグニンスルホン酸塩と、アルキルジチオ
カルバミン酸の可溶性塩及びアルキレンビスジチオカル
バミン酸の可溶性塩の群より選ばれた少なくとも１種以
上のジチオカルバミン酸の可溶性塩の組成物であって、
該ジチオカルバミン酸の可溶性塩がリグニンスルホン酸
塩に対して、0.001乃至５重量パーセント添加されてな
るリグニンスルホン酸塩組成物に係るものである。

リグニンスルホン酸塩のベースは、そのカルシウム、
ナトリウムを主体としており、この酸塩をほぼ60％程度
含有している。そして、一般に粉末、液体として取り扱
われている。実質的には、使用に際しては、液体として
使用される。従って液体のリグニンスルホン酸塩に本発
明のジチオカルバミン酸の可溶性塩を添加することが最
も好ましい。粉末状のものであっても液体状にして、実
質状使用されるから、液体状物の製造の際に、本発明の
安定化剤たるジチオカルバミン酸の可溶性塩が添加さ
れ、また、使用の際に添加されてもよい。即ち、任意に
添加可能である。

次に、本発明のジチオカルバミン酸の可溶性塩として
は、つぎの如きものが挙げられる。ジチオカルバミン酸
としては、モノアルキルジチオカルバミン酸、ジアルキ
ルジチオカルバミン酸及びアルキレンビスジチオカルバ
ミン酸から選ばれるものであり、具体例としては、モノ
メチルジチオカルバミン酸、モノエチルジチオカルバミ
ン酸、モノプロピルジチオカルバミン酸、モノブチルジ
チオカルバミン酸、モノオクチルジチオカルバミン酸、
ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミ
ン酸、ジプロピルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオ
カルバミン酸、エチレンビスジチオカルバミン酸、プロ
ピレンビスジチオカルバミン酸、ブチレンビスジチオカ
ルバミン酸、Ｎ−置換エチレンビスジチオカルバミン
酸、Ｎ−置換プロピレンビスジチオカルバミン酸、Ｎ−
置換ブチレンビスジチオカルバミン酸等が挙げられる。

そしてこれらのジチオカルバミン酸の可溶性塩を形成
せしめるための塩としては、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、マグネシウム、アンモニウム等が挙げられ
る。これらは、いずれも１種またはそれ以上のものであ
ってもよい。

これらのジチオカルバミン酸塩の添加量は、リグニン
スルホン酸塩に対して、0.001ないし５重量パーセント
である。これによってリグニンスルホン酸塩中の微生物
等の発生、抑制を行えるし、リグニンスルホン酸塩の持
つ効果を保持しえる。

本発明のジチオカルバミン酸の可溶性塩は、哺乳動物
や魚介類に対しても極めて低毒性である。それ故に安全
性に富んでいる。従って工業用の各種用途としてのリグ
ニンスルホン酸塩に本発明のジチオカルバミン酸塩を添
加することは、有用である。

またリグニンスルホン酸塩の性状を変えない範囲でこ
の組成物に公知の他の成分、例えばメチレンビスチオシ
アネイト、ビニリデンビスチオシアネイト、クロロエチ
レンビスチオシアネイトや２−チオシアンピリジンオキ
サイド等を添加することも可能である。

発明の効果 本発明は、長期間にわたってリグニンスルホン酸塩中
の微生物等の発生、抑制をすることができ、また本発明
のリグニンスルホン酸塩組成物を各種の分野に適用して
も、少量の電解質の添加であるので、分散系の安定にも
役立つものである。更に防かび性や防腐性を兼ね備えた
ものとなる。

前述の如く本発明の添加剤たるジチオカルバミン酸の
可溶性塩は、人畜に低毒性であるのでこの面からも安全
に使用できる。

実施例 実施例１ リグニンスルホン酸塩（61％リグニンスルホン酸塩及
び残分は、還元糖その他）の20％水溶液を、500ml容フ
ラスコに200mlづつとり、ジチオカルバミン酸の可溶性
塩を重量比で、１％,0.05％,0.005％に成るように添加
した。そして細菌に対する効果をみるためフラボバクテ
リウム菌、バチルス菌をそれぞれ10⁴あて接種した。接
種後1,5,15,30日目の各種微生物の生育を寒天培地平板
法により検定した。その結果を下表に示す。

１）表中の本発明の薬剤 （１）エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウム（20
％水溶液） （２）エチレンビスジチオカルバミン酸アンモニウム
（50％水溶液） （３）モノメチルジチオカルバミン酸ナトリウム（25％
水溶液） （４）モノメチルジチオカルバミン酸アンモニウム（50
％水溶液） （５）ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム（40％水
溶液） （６）ジメチルジチオカルバミン酸アンモニウム（30％
水溶液） （７）ジメチルジチオカルバミン酸カリウム（25％水溶
液） （８）ジメチルジチオカルバミン酸アンモニウムとエチ
レンビスジチオカルバミン酸アンモニウム混合物（30％
水溶液） （９）エチレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムとモ
ノメチルジチオカルバミン酸ナトリウム混合物（25％水
溶液） ２）いずれも色調には、変化がなかった。

３）対照は、次亞塩素酸ソーダを使用した。

４）Ａは、フラボバクテリウム菌、Ｂは、バチルス菌を
示す。

５）いずれも色調は変化は無かった。

６）表中の数値は、1ml当たりのコロニー数を示し、０
は、菌を検出しないことを示す。

実施例２ リグニンスルホン酸塩（61％リグニンスルホン酸塩及
び残分は、還元糖その他）の20％水溶液を、500ml容フ
ラスコに200mlづつとり、ジチオカルバミン酸の可溶性
塩を重量比で、１％,0.05％,0.005％に成るように添加
した。そして糸状菌に対する効果をみるためアスペルギ
ルス菌、クラドスポリウム菌の胞子浮游液を接種した。
これを1,5,15,30日後の各種微生物の生育を寒天培地平
板法により検定した。その結果を下表に示す。

１）使用化合物は実施例１と同一 ２）対照は、次亞塩素酸ソーダを使用した。

３）Ａは、アスペルギルス菌、Ｂは、クラドスポリウム
菌を示す。

４）表中効果−は、菌の生育を認めず。

±は、菌の生育を極く僅か認める ＋は、菌の生育を認む（＋の多い程生育を認める。） ５）いずれも色調の変化は無かった。

実施例３ 市販のリグニンスルホン酸塩に下表に示すジチオカル
バミン酸塩の可溶性塩を添加した組成物の腐敗防止効果
の結果を下表に示す。

本試験では、腐敗を加速するため、抄紙工程に於いて
発生した菌液を使用した。

次に本発明の組成物をコンクリートの流動化剤として
モルタルに加えたところ、モルタルの色調の変化及びそ
の他物理的性状の、変化は認められなかった。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】リグニンスルホン酸塩組成物と、アルキル
   ジチオカルバミン酸の可溶性塩及びアルキレンビスジチ
   オカルバミン酸の可溶性塩の群より選ばれた少なくとも
   １種以上のジチオカルバミン酸の可溶性塩の組成物であ
   って、該ジチオカルバミン酸の可溶性塩がリグニンスル
   ホン酸塩に対して、0.001乃至５重量パーセント添加さ
   れてなるリグニンスルホン酸塩組成物。
2. 【請求項２】アルキルジチオカルバミン酸がモノアルキ
   ルジチオカルバミン酸及びジアルキルジチオカルバミン
   酸の群から選ばれた少なくとも１種以上のジチオカルバ
   ミン酸である特許請求の範囲第１項記載の組成物。