JP2732063B2 - α−アミノアセトフェノン誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα位にアリル基もしくはアルアルキル基を有
するα−アミノアセトフェノンの新規な誘導体、エチレ
ン系不飽和化合物の光重合のための、とりわけ印刷イン
クもしくは白色ラッカーとしての顔料系を光硬化するた
めの光開始剤としてのそれらの用途に関する。

α−アミノアセトフェノン誘導体は、エチレン性不飽
和化合物のための光開始剤としてヨーロッパ特許出願第
3002号から公知である。上記化合物が、フェニル基の４
位にイオウ原子もしくは酸素原子を含有する置換基を有
するとき、該化合物は特に例えばUV−硬化性印刷インク
のような顔料光硬化系（ヨーロッパ特許出願第88050号
及び第117233号）のような光開始剤として適当である。

フェニル基の４位にアミノ基を有するα−アミノアセ
トフェノン誘導体は、ヨーロッパ特許出願第138754号に
開示されている。該化合物は、芳香族カルボニル化合物
類からの光増感剤と合わせて使用されている。

α−位に少なくとも１種のアルケニル基もしくはアル
アルキル基を含有する、一般的なα−アミノアセトフェ
ノンが光開始剤として特に高活性を有することを今や見
い出した。上記化合物は、とりわけ印刷インクに使用す
るのに適している。

従って、本発明は、次式I: ｛式中、Ar¹は次式IV: で表わされる芳香族基を表わし、 R¹は （式中、ｐは０もしくは１を表わす。）で表わされる
基、または 〔式中、Ar²は未置換であるか、あるいはハロゲン原子
で、OH基で、炭素原子数１ないし12のアルキル基で、ま
たはOH基、ハロゲン原子、−N(R¹¹)₂、−COO（炭素原子
数１ないし18のアルキル）基もしくは−OCO（炭素原子
数１ないし４）アルキル基により置換された炭素原子数
１ないし４のアルキル基で、または炭素原子数１ないし
12のアルコキシ基で、−(OCH₂CH₂)_nOH（式中、ｎは１−
20を表わす。）で、炭素原子数１ないし８のアルキルチ
オ基でまたはベンゾイル基で置換された、フェニル基を
表わす。〕で表わされる基のうちのいずれかを表わし、 R²はR¹で定義した意味のうちひとつを表わすか、炭素
原子数１ないし12のアルキル基またはフェニル基を表わ
し、 R³は炭素原子数１ないし12のアルキル基、またはヒド
ロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くは−COO（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によ
って置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表
わすか、またはR³は炭素原子数３ないし５のアルケニル
基もしくは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基
を表わし、 R⁴は炭素原子数１ないし12のアルキル基、またはヒド
ロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くは−COO（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によ
って置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表
わすか、またはR⁴は炭素原子数３ないし５のアルケニル
基もしくは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基
を表わすか、または R³およびR⁴は一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−も
しくは−Ｎ（R¹⁷）−により中断されていてもよい炭素
原子数３ないし７のアルキレン基を表わし、 R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は互いに独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、また
は基OR¹⁸、−SR¹⁹、−SO−R¹⁹、−SO₂−R¹⁹、−Ｎ
（R²⁰）（R²¹）、または次式： 〔式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（R¹¹）−もしくは を表わす。）を表わし、 ただし、R¹がアリル基を表わし、並びにR²がメチル基
を表わすとき、R⁵は−OCH₃を表わさず、かつR¹がベンジ
ル基を表わし、並びにR²がメチル基もしくはベンジル基
を表わすとき、R⁵は−OCH₃、−SCH₃もしくは−SO−CH₃
を表わさず、および R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹が水素原子を表わし、並びにR¹
がアリル基を表わすとき、R²はメチル基もしくはアリル
基を表わさず、かつR⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は水素原子を
表わし、並びにR¹がメチル基もしくはフェニル基によっ
て置換されたアリル基を表わすとき、R²はメチル基を表
わさず、 R¹¹は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル
基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし
４のヒドロキシアルキル基もしくはフェニル基を表わ
し、 R¹³は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基
もしくはフェニル基を表わし、 R¹⁴、R¹⁵及びR¹⁶は互いに独立して水素原子もしくは
炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすか、あるい
は R¹⁴及びR¹⁵は一緒になって炭素原子数３ないし７のア
ルキレン基を表わし、 R¹⁷は水素原子、または炭素原子数１ないし12のアル
キル基を表わし、 R¹⁸は水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル
基、または−OH、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、炭素原子数３ないし６のアルケノキシ基もしくは−
COO（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置
換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす
か、またはR¹⁸は−(CH₂CH₂O)_nＨ（ｎは２−20を表わ
す。）または炭素原子数３ないし12のアルケニル基を表
わし、 R¹⁹は水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル
基、炭素原子数３ないし12のアルケニル基、または−SH
もしくは−OHによって置換された炭素原子数１ないし６
のアルキル基、フェニル基または炭素原子数１ないし12
のアルキル基により置換されたフェニル基を表わし、 R²⁰及びR²¹は互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし12のアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロ
キシアルキル基、炭素原子数２ないし10のアルコキシア
ルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基または
炭素原子数２もしくは３のアルカノイル基を表わすかま
たは R²⁰及びR²¹は一緒になって、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは
−Ｎ（R¹⁷）−により中断されていてもよい炭素原子数
２ないし８のアルキレン基を表わす。｝で表わされる化
合物、または該化合物の酸付加塩である。

炭素原子数１ないし４のアルキル基R¹⁴，R¹⁵及びR¹⁶
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、第２ブチル基もしく
は第３ブチル基であることができる。

更に炭素原子数１ないし８のアルキル基R²，R¹¹及びR
¹³は例えばペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基もしくは2,2,4,4−テト
ラメチルブチル基であることができる。炭素原子数１な
いし12のアルキル基R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹，
R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹，R²⁰及びR²¹は更に例えばノニル基、デ
シル基、イソデシル基、ウンデシル基もしくはドデシル
基でありうる。

炭素原子数３ないし５のアルケニル基R³，R⁴，R¹¹，R
²⁰及びR²¹は、例えばアリル基、メタアリル基、クロチ
ル基もしくはジメチルアリル基であることができるが、
アリル基が好ましい。炭素原子数３ないし12のアルケニ
ル基R¹⁸及びR¹⁹は更に例えばヘキセニル基、オクテニル
基もしくはデセニル基でありうる。

炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基R³および
R⁴は特にベンジル基である。

Ar²の例は、フェニル基、４−クロロフェニル、トリ
ル基、４−イソプロピルフェニル基、４−オクチルフェ
ニル基、３−メトキシフェニル基、４−ベンゾイルフェ
ニル基の群である。

置換アルキル基R³及びR⁴は、例えば２−ヒドロキシエ
チル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシイ
ソブチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシプロ
ピル基、２−ブトキシエチル基、２−エトキシカルボニ
ルエチル基もしくは２−メトキシカルボニルエチル基で
ありうる。

R³及びR⁴が一緒になってアルキレン基もしくは中断さ
れたアルキレン基を表わすとき、該基は、それらが結合
しているＮ原子と一緒になって、５−もしくは６員の複
素環を形成するのが好ましく、例えば１もしくはそれ以
上のアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基もしく
はエステル基により置換しうるピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、チオモルホリン、ピペリドンもしくは
ピペラジン環である。

炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基もしく
は炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基R¹¹，R
²⁰及びR²¹は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基もしくは４−
ヒドロキシブチル基でありうる。

R¹⁴及びR¹⁵が一緒になって炭素原子数３ないし７のア
ルキレン基を表わすとき、それらは特に1,3−もしくは
1,4−アルキレン基であり、例えば1,3−プロピレン基、
1,3−ブチレン基、2,4−ペンチレン基、1,3−ヘキシレ
ン基、1,4−ブチレン基、1,4−ペンチレン基もしくは2,
4−ヘキシレン基である。

置換フェニル基R¹⁹は、例えば４−トリル基、４−第
３ブチルフェニル基、４−ノニルフェニル基、４−ドデ
シルフェニル基でありうる。

置換炭素原子数１ないし６のアルキル基R¹⁸は、例え
ば２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基もし
くは２−アリルオキシエチル基である。置換炭素原子数
１ないし６のアルキル基R¹⁹は、例えば２−メルカプト
エチル基、２−ヒドロキシエチル基もしくは２−ヒドロ
キシプロピル基でありうる。

アルコキシアルキル基R²⁰及びR²¹は、例えばメトキシ
エチル基、エトキシエチル基、２−エトキシプロピル
基、２−ブトキシエチル基、３−メトキシプロピル基も
しくは２−ヘキシルオキシエチル基である。

炭素原子数２もしくは３のアルカノイル基R²⁰及びR²¹
は特にアセチル基である。

R²⁰及びR²¹が一緒になってアルキレン基もしくは中断
されたアルキレン基を表わすとき、該基は、それが結合
しているＮ原子と一緒になって複素環を形成するが、好
ましくはアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基も
しくはエステル基により置換しうる５もしくは６員環で
ある。そのような環の例は、ピロリジン、ピペリジン、
４−ヒドロキシピペリジン、３−エトキシカルボニルピ
ペリジン、モルホリン、2,6−ジメチル−モルホリン、
ピペラジンもしくは４−メチルピペラジン環である。

全ての該化合物は、少なくとも１種の塩基性アミノ基
を有し、それ故酸を添加することにより相当する酸に変
換することができる。酸は無機もしくは有機酸でありう
る。そのような酸の例は、HCl,HBr,H₂SO₄，H₃PO₄，モノ
−もしくはポリカルボン酸、例えば酢酸、オレイン酸、
コハク酸、セバシン酸、酒石酸もしくはCF₃COOH，及び
スルホン酸、例えばCH₃SO₃H，C₁₂H₂₅SO₃H,p−C₁₂H₂₅−C
₆H₄−SO₃H,p−CH₃−C₆H₄−SO₃HもしくはCF₃SO₃Hであ
る。

式Ｉで表わされる好ましい化合物は、 Ar¹が基IVで表わされる基を表わし、 R⁵及びR⁶が水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１な
いし12のアルキル基、または基−OR₁₈、−SR¹⁹、−SO−
R¹⁹、−SO₂−R¹⁹、−Ｎ（R²⁰）（R²¹）、または次式： 式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（R¹¹）で表わされる
基、または を表わす。〕を表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子もしくはハロゲン原子を表わし、 R⁹が水素原子、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１な
いし12のアルキル基を表わすものである。

Ar¹が式IVで表わされる基を表わし、 R⁵が基−OR¹⁸、−SR¹⁹もしくは−Ｎ（R²⁰）（R²¹）、
もしくは基 を表わす式Ｉで表される化合物のうち、好ましい化合物
は、 R⁶が水素原子、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１な
いし４のアルキル基を表わすか、またはR⁵で定義した意
味のうちのひとつを表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子もしくはハロゲン原子を表わし、 R⁹が水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、 R¹が で表わされる基、または （ｂ）式−CH（R¹³）−Ar²（式中、Ar²は未置換であ
るか、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし12のア
ルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を表わす。）で表わされる基の
うちのどちらかを表わし、 R²がR¹で定義した意味のうちひとつを表わすか、また
は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、 R³及びR⁴が互いに独立して炭素原子数１ないし12のア
ルキル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基、
またはアリル基もしくはベンジル基を表わすか、または R³及びR⁴が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ（R¹⁷）−
により中断されていてもよい炭素原子数４ないし６のア
ルキレン基を表わし、 R¹¹が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、アリル基もしくはベンジル基を表わし、 R¹³、R¹⁴、R¹⁵及びR¹⁶が互いに独立して水素原子もし
くはメチル基を表わし、 R¹⁷が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、 R¹⁸が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、
２−アリルオキシエチル基またはアリル基を表わし、 R¹⁹が水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル
基、２−ヒドロキシエチル基、フェニル基、ｐ−トリル
基もしくはベンジル基を表わし、並びに R²⁰及びR²¹が互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし12のアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコ
キシアルキル基、アセチル基もしくはアリル基を表わす
か、または R²⁰及びR²¹が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ
（R¹⁷）−により中断されていてもよい炭素原子数４な
いし６のアルキレン基を表わすものである。

式Ｉで表される特に好ましい化合物は、 Ar¹が式IVで表わされる基を表わし、 R⁵が基−OR¹⁸、−SR¹⁹もしくは−Ｎ（R²⁰）（R²¹）を
表わし、 R⁶が水素原子、塩素原子もしくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わすか、またはR⁵で定義した意味の
うちひとつを表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子もしくは塩素原子を表わし、 R⁹が水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、 R¹が（ａ）式−CH₂−Ｃ（R¹⁴）＝CH（R¹⁵）で表わさ
れる基、または（ｂ）式−CH₂−Ar²（Ar²は未置換であ
るか、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし12のア
ルキル基特には炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基によって、CH₃S−、
CH₃O−もしくはベンジル基によって置換されたフェニル
基を表わす。）で表わされる基のうちどちらかを表わ
し、 R²がR²で定義した意味のうちひとつを表わすか、また
は炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表わし、 R³及びR⁴が互いに独立して炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、２−メトキシエチル基、アリル基もしくはベ
ンジル基を表わすか、または R³及びR⁴が一緒になってテトラメチレン基、ペンタメ
チレン基もしくは３−オキサペンタメチレン基を表わ
し、 R¹⁴及びR¹⁵が水素原子もしくはメチル基を表わし、 R¹⁸が炭素原子数１ないし４のアルキル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−メトキシエチル基を表わし、 R¹⁹が炭素原子数１ないし12のアルキル基、２−ヒド
ロキシエチル基、フェニル基もしくはｐ−トリル基を表
わし、並びに R²⁰及びR²¹が水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、２−メトキシエチル基、アセチル基もしくはア
リル基を表わすか、または R²⁰及びR²¹が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ（C
H₃）−により中断されていてもよい炭素原子数４もしく
は５のアルキレン基を表わすものである。

上記化合物のうちで、好ましい化合物は、 R⁵が基−SR¹⁹を表わし、 R¹が で表わされる基を表わし、 R⁷及びR⁸のどちらかが水素原子を表わすか、または R⁶，R⁷，R⁸及びR⁹が水素原子を表わすものと、 R¹がアリル基を表わすものである。

Ar¹が式IVで定義した意味を表わし、R⁵が基−Ｎ
（R²⁰）（R²¹）を表わす式Ｉで表わされる化合物のう
ち、好ましい化合物は、R⁷及びR⁸が水素原子を表わすも
のと、R⁶，R⁷，R⁸及びR⁹が水素原子を表わすものと、R¹
がアリル基もしくはベンジル基を表わすものである。

更に式Ｉで表わされる好ましい化合物は、 Ar¹が式IVで表わされる基を表わし、 R⁵が水素原子、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１な
いし12のアルキル基を表わし、 R⁶，R⁷，R⁸及びR⁹が水素原子を表わし、 R¹がアリル基もしくはベンジル基を表わし、 R²が炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリル基も
しくはベンジル基を表わし、 R³及びR⁴が互いに独立して炭素原子数１ないし12のア
ルキル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基、
アリル基、シクロヘキシル基もしくはベンジル基を表わ
すか、または R³及びR⁴が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ（R¹⁷）
−により中断できる炭素原子数４ないし６のアルキレン
基を表わし、並びに R¹⁷が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
もしくは２−ヒドロキシエチル基を表わすものである。

式Ｉで表わされる個々の化合物の例を列挙する。： 1.2−（ジメチルアミノ）−２−エチル−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 2.2−（ジメチルアミノ）−２−メチル−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 3.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
モルホリノフェニル）−プロパン−１−オン、 4.4−モルホリノ−４−（４−モルホリノベンジル−ヘ
プタ−1,6−ジエン、 5.2−エチル−２−モルホリノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−４−ペンテン−１−オン、 6.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（ジメチルアミノ）−フェニル〕−ブタン−１−オン、 7.4−ジメチルアミノ−４−（４−ジメチルアミノベン
ゾイル）−ヘプタ−1,6−ジエン、 8.4−（ジメチルアミノ）−４−（４−モルホリノベン
ゾイル）−ヘプタ−1,6−ジオン、 9.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−２−エチル−４−ペンテン−１−オン、 10.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、 11.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（ジメチルアミノ）−フェニル〕−４−ペンテン−１−
オン、 12.2−ベンジル−１−〔４−（ジメチルアミノ）−フェ
ニル−２−（ジメチルアミノ）−３−フェニル−プロパ
ン−１−オン、 13.2−エチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕
−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 14.4−〔４−（メチルチオ）−ベンゾイル〕−４モルホ
リノ−ヘプタ−1,6−ジエン、 15.4−（ジメチルアミノ）−４−（４−メトキシベンゾ
イル）−ヘプタ−1,6−ジエン、 16.4−（４−メトキシベンゾイル）−４−モルホリノ−
ヘプタ−1,6−ジエン、 17.1−（４−メトキシフェニル）−２−モルホリノ−２
−フェニル−４−ペンテン−１−オン、 18.2−エチル−１−（４−メトキシフェニル）−２−モ
ルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 19.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−ブタン−１−オン、 20.2−（ジメチルアミノ）２−エチル−１−〔４−（メ
チルチオ）−フェニル〕−４−ペンテン−１−オン、 21.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（メチルチオ）−フェニル〕−４−ペンテン−１−オ
ン、 22.4−（ジメチルアミノ−４−〔４−（メチルチオ）−
ベンゾイル〕−1,6−ヘプタジエン、 23.2−（ジメチルアミノ）−３−（４−フルオロフェニ
ル）−２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル〕−プロパン−１−オン、 24.3−（４−クロロフェニル）−２−（ジメチルアミ
ノ）−２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル〕−プロパン−１−オン、 25.3−（２−クロロフェニル）−２−（ジメチルアミ
ノ）−２−メチル−１−〔４−メチルチオ）−フェニ
ル〕−プロパン−１−オン、 26.3−（４−ブロモフェニル）−２−（ジメチルアミノ
−２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕
−プロパン−１−オン、 27.2−エチル−４−メチル−１−〔４−（メチルチオ）
−フェニル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オ
ン、 28.2−エチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕
−２−モルホリノ−４−ヘキセン−１−オン、 29.2−ベンジル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 30.2−アリル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル−
２−モルホリノ−ヘキサン−１−オン、 31.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（メチルチオ）
−フェニル〕−２−メチル−３−（４−メチル−フェニ
ル）−プロパン−１−オン、 32.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（メチルチオ）
−フェニル〕−２−メチル−３−（４−メトキシ−フェ
ニル）−プロパン−１−オン、 33.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（メチルチオ）
−フェニル〕−２−メチル−３−〔４−メトキシ−フェ
ニル）−プロパン−１−オン、 34.1−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−メチル
−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 35.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（メチルチオ）
−フェニル〕−２−メチル−４−ペンテン−１−オン、 36.1−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホ
リノ−２−フェニル−４−ペンテン−１−オン、 37.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（メチルチオ）
−フェニル〕−２−フェニル−４−ペンテン−１−オ
ン、 38.2−（ジメチルアミノ）−1,3−ビス〔４−（メチル
チオ）−フェニル〕−２−メチル−プロパン−１−オ
ン、 39.2−メチル−２−モルホリノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−４−ペンテン−１−オン、 40.2−ベンジル−２−モルホリノ−１−（４−モルホリ
ノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 41.2−エチル−２−モルホリノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−４−ペンテン−１−オン、 42.1−〔４−（ジメチルアミノ）−フェニル〕−２−メ
チル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 43.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
モルホリノフェニル）−３−フェニル−プロパン−１−
オン、 44.4−〔４−（ジメチルアミノ）−ベンゾイル−４−モ
ルホリノ−ヘプタ−1,6−ジエン、 45.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（ジメチルアミ
ノ）−フェニル〕−２−メチル−４−ペンテン−１−オ
ン、 46.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
モルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 47.1−〔４−（ジメチルアミノ）−フェニル〕−２−エ
チル−４−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１
−オン、 48.1−〔４−（ジメチルアミノ）−フェニル〕−２−エ
チル−２−モルホリノ−ヘキセン−１−オン、 49.2−エチル−２−モルホリノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−４−ヘキセン−１−オン、 50.2−エチル−４−メチル−２−モルホリノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 51.1−〔４−（ビス−（２−メトキシエチル）アミノ）
−フェニル〕−２−メチル−２−モルホリノ−４−ペン
テン−１−オン、 52.1−〔４−（ジブチルアミノ）フェニル〕−２−メチ
ル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 53.2−メチル−１−〔４−（４−メチル−ピペラジン−
１−イル）−フェニル〕−２−モルホリノ−４−ペンテ
ン−１−オン、 54.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
メトキシフェニル）−ブタン−１−オン、 55.1−〔４−（ジメチルアミノ）−フェニル〕−２−メ
チル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 56.2−メチル−２−モルホリノ−１−〔４−（ピロリジ
ン−１−イル）−フェニル〕−４−ペンテン−１−オ
ン、 57.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
ピペリジノフェニル）−ブタン−１オン、 58.2−エチル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−ピ
ペラジノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 59.2−ベンジル−１−〔４−（ジエチルアミノ）フェニ
ル〕−２−エチル−ブタン−１−オン、 60.1−〔４−（ジエチルアミノ）フェニル〕−２−エチ
ル−４−ペンテン−１−オン、 61.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（２−ヒドロキシエチルチオ）−フェニル〕−ブタン−
１−オン、 62.2−エチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）−フェニル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン−１
−オン、 63.1−〔４−（ジアリルアミノ）−フェニル〕−２−メ
チル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 64.3−（４−ベンゾイルフェニル）−２−（ジメチルア
ミノ）−２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェ
ニル〕−プロパン−１−オン、 65.2−（ジメチルアミノ）−３−（3,4−ジメトキシフ
ェニル）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−
オン、 66.2−（ジメチルアミノ）−３−（3,4−ジメトキシフ
ェニル）−２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フ
ェニル〕−プロパン−１−オン、 67.3−（４−ベンゾイルフェニル）−２−（ジメチルア
ミノ）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、 68.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
フルオロフェニル）−ブタン−１−オン、 69.4−（ジメチルアミノ）−４−（４−フルオロベンゾ
イル）−ヘプタ−1,6−ジエン、 70.2−エチル−２−モルホリノ−１−〔４−（４−メチ
ルフェニルスルホニル）フェニル〕−４−ペンテン−１
−オン、 71.2−（ジメチルアミノ）−２−エチル−１−〔４−
（メチルスルホニル）フェニル〕−４−ペンテン−１−
オン、 72.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（メチルフェニルスルホニル）フェニル〕−ブタン−１
−オン、 73.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
メチルスルホニル）フェニル〕−ブタン−１−オン、 74.1−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−２−モ
ルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 75.4−（４−フルオロベンゾイル）−４−モルホリノ−
ヘプタ−1,6−ジエン、 76.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
フルオロフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 77.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
フルオロフェニル）−３−フェニル−プロパン−１−オ
ン、 78.2−（ジメチルアミノ）−２−エチル−１−（４−フ
ルオロフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 79.2−ベンジル−１−（４−フルオロフェニル）−２−
モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 80.2−エチル−１−（４−フルオロフェニル）−２−モ
ルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 81.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
フルオロフェニル）−プロパン−１−オン、 82.2−（ジメチルアミノ）−１−（４−フルオロフェニ
ル）−２−メチル−４−ペンテン−１−オン、 83.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−
ヒドロキシフェニル）−ブタン−１−オン、 84.2−ベンジル−１−〔４−（エトキシカルボニルメト
キシ）フェニル〕−２−（ジメチルアミノ）−ブタン−
１−オン、 85.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル〕−ブタン−
１−オン、 86.2−ベンジル−１−（４−クロロフェニル）−２−
（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 87.2−ベンジル−１−（４−ブロモフェニル）−２−
（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 88.1−（４−ブロモフェニル）−２−エチル−２−モル
ホリノ−４−ペンテン−１−オン、 89.2−エチル−１−（４−メトキシフェニル）−２−モ
ルホリノ−３−ペンテン−１−オン、 90.2−（ジメチルアミノ）−２−エチル−１−（４−メ
トキシフェニル）−４−ペンテン−１−エン、 91.2−ベンジル−１−〔４−（ジメチルアミノ）フェニ
ル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 92.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（ジメチルアミノ）フェニル〕−プロパン−１−オン、 93.2−メチル−２−モルホリノ−１−フェニル−４−ペ
ンテン−１−オン、 94.2−ベンジル−２−モルホリノ−１−フェニル−４−
ペンテン−１−オン、 95.2−（ジメチルアミノ）−２−メチル−１−フェニル
−４−ペンテン−１−オン、 96.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−フェニ
ル−プロパン−１−オン、 97.4−ベンゾイル−４−（ジメチルアミノ）−ヘプタ−
1,6−ジエン、 98.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−1,3−ジフ
ェニル−プロパン−１−オン、 99.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−フェニ
ル−４−ペンテン−１−オン、 100.2−（ジメチルアミノ）−２−エチル−１−フェニ
ル−４−ペンテン−オン、 101.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−フェ
ニル−ブタン−１−オン、 102.1,2−ジフェニル−２−モルホリノ−４−ペンテン
−１−オン、 103.3−（４−クロロフェニル）−２−（ジメチルアミ
ノ）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−オン、 104.3−（４−ブロモフェニル）−２−（ジメチルアミ
ノ）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、 105.3−（２−クロロフェニル）−２−（ジメチルアミ
ノ）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、 106.3−（3,4−ジメトキシフェニル）−２−（ジメチル
アミノ）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−
オン、 107.2−（ジメチルアミノ）−２−メチル−３−（４−
メチルフェニル）−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、 108.2−（ジメチルアミノ）−２−メチル−３−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−１−フェニル−プロパン−
１−オン、 109.2−（ジメチルアミノ）−３−（４−フルオロフェ
ニル）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、 110.2−（ジメチルアミノ）−３−（４−メトキシ−フ
ェニル）−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−
オン、 111.2−エチル−１−（４−フルオロフェニル）−４−
メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 112.2−エチル−１−（４−フルオロフェニル）−５−
メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 113.2−（ベンジルメチルアミノ）−２−エチル−１−
（４−モルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オ
ン、 114.2−（アリルメチルアミノ）−２−エチル−１−
（４−モルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オ
ン、 115.2−ベンジル−２−（ベンジルメチルアミノ）−１
−（４−モルホリノフェニル）−４−ブタン−１−オ
ン、 116.2−ベンジル−２−（ブチルメチルアミノ）−１−
（４−モルホリノフェニル）−４−ブタン−１−オン、 117.2−（ブチルメチルアミノ）−１−（４−モルホリ
ノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 118.1−（４−アセチルアミノフェニル）−２−ベンジ
ル−２−ジメチルアミノ−ブタン−１−オン、 119.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ペンタン−１−オン、 120.2−アリル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モル
ホリノフェニル）−ペンタン−１オン、 121.2−モルホリノ−１−〔４−（２−メトキシエチル
オキシ）フェニル〕−２−メチル−４−ペンテン−オ
ン、 122.4−モルホリノ−４−〔４−（２−ヒドロキシエチ
ルチオ）ベンゾイル〕−５−メチル−１−ヘキセン、 123.1−（４−ブロモフェニル）−２−モルホリノ−２
−メチル−４−ペンテン−１−オン、 124.4−（４−ブロモベンゾイル）−４−モルホリノ−
５−メチル−１−ヘキセン、 125.1−（４−〔２−ヒドロキシエチルチオ〕フェニ
ル）−２−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１
−オン、 126.1−（４−〔２−（アリルオキシ）−エトキシ〕フ
ェニル）−２−エチル−２−モルホリノ−４−ペンテン
−１−オン、 127.1−（４−〔２−（アリルオキシ）−エトキシ〕フ
ェニル）−２−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン
−１−オン、 128.1−（４−〔２−（メトキシ）−エトキシ〕フェニ
ル）−２−エチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１
−オン、 129.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−〔４−
（２−メトキシエチルアミノ）フェニル〕−ブタン−１
−オン、 130.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−メ
チルアミノフェニル）−ブタン−１−オン、 131.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−〔４−
（Ｎ−アセチルメチルアミノ）フェニル〕−ブタン−１
−オン、 132.2−ベンジル−２−ジエチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノ−フェニル）−ブタン−１−オン、 133.2−ジエチルアミノ−２−エチル−１−（４−モル
ホリノ−フェニル）−４−ペンテン−１−オン、 140.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（3,5
−ジメチル−４−メトキシ−フェニル）−ブタン−１−
オン、 141.2−ベンジル−１−（2,4−ジクロロフェニル）−２
−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 142.2−（ジメチルアミノ）−２−エチル−１−（3,4−
ジクロロフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 143.2−ベンジル−１−（3,4−ジクロロフェニル）−２
−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 144.1−（３−クロロ−４−モルホリノ−フェニル）−
２−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 145.2−ベンジル−１−（３−クロロ−４−モルホリノ
−フェニル）−２−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−
オン、 146.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−ジ
メチルアミノ−３−エチル−フェニル）−ブタン−１−
オン、 147.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−ジ
メチルアミノ−２−メチル−フェニル）−ブタン−１−
オン、 148.9−ブチル−3,6−ジ（２−ベンジル−２−ジメチル
アミノ−ブチリル）カルバゾール、 149.9−ブチル−3,6−ジ（２−メチル−２−モルホリノ
−４−ペンテン−１−オン−１−イル）−カルバゾー
ル、 150.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタン−１−オン−トリフルオロ
アセテート、 151.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）ブタン−１−オン−ｐ−トルエンス
ルホネート、 152.2−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタン−１−オン−カンファース
ルホネート、 153.4−（ジメチルアミノ）−４−〔４−（フェノキ
シ）−ベンゾイル〕−ヘプタ−1,6−ジエン、 154.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−イソプロピルオキシフェニル）−４−ペンテン−１−
オン、 155.1−（４−ブチルオキシフェニル）−２−エチル−
２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 156.1−（４−アリルオキシフェニル）−２−ベンジル
−２−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 157.2−メチル−２−モルホリノ−１−〔４−（トリメ
チルシリルオキシ）−フェニル〕−４−ペンテン−１−
オン、 158.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４
−（（1,1,2−トリメチルプロピルジメチル）−シリル
オキシ）−フェニル〕−ブタン−２−オン、 159.2−エチル−１−〔４−（エチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 160.2−ベンジル−１−〔４−（ブチルチオ）−フェニ
ル〕−２−（ジメチルアミノ）−３−フェニル−プロパ
ン−１−オン、 161.1−〔４−（イソプロピルチオ）−フェニル〕−２
−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 162.1−〔４−（アリルチオ）−フェニル〕−２−エチ
ル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 163.1−〔４−（ベンジルチオ）−フェニル〕−２−ベ
ンジル−２−（ジメチルアミノ）−プロパン−１−オ
ン、 164.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−メルカプトフェニル）−ブタン−１−オン、 165.2−ベンジル−１−〔４−（シクロヘキシルチオ）
−フェニル〕−２−（ジメチルアミノ）−３−フェニル
−プロパン−１−オン、 166.2−エチル−１−〔４−（４−メチルフェニルチ
オ）−フェニル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン−１
−オン、 167.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４
−（オクチルチオ）−フェニル〕−ブタン−１−オン、 168.2−ベンジル−１−〔４−（クロロフェニルチオ）
−フェニル〕−２−（ジメチルアミノ）−４−ペンテン
−１−オン、 169.2−メチル−１−〔４−（２−メトキシカルボニル
エチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノ−４−ペン
テン−１−オン、 170.1−〔４−（ブチルスルフィニル）−フェニル〕−
２−（ジメチルアミノ）−２−エチル−４−ペンテン−
１−オン、 171.1−〔４−（ベンゼンスルホニル）−フェニル〕−
２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−
オン、 172.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４
−（メチルスルフィニル）−フェニル〕−ブタン−１−
オン、 173.2−エチル−１−〔４−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−フェニル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン
−１−オン、 174.1−（3,4−ジメトキシフェニル）−２−エチル−２
−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 175.2−ベンジル−１−（3,4−ジメトキシフェニル）−
２−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 176.4−（3,4−ジメトキシベンゾイル）−４−（ジメチ
ルアミノ）−ヘプタ−1,6−ジエン、 177.1−（1,3−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−
ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オ
ン、 178.1−（1,3−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−
メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 179.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（3,
4,5−トリメトキシフェニル）−ブタン−１−オン、 180.1−（ジベンゾフラン−３−イル）−２−エチル−
２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 181.1−（４−ベンゾイルフェニル）−２−ベンジル−
２−（ジメチルアミノ）−プロパン−１−オン、 182.2−〔２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−ブ
タノイル〕−フルオレノン、 183.2−（２−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテノ
イル）−キサントン、 184.2−〔２−アリル−２−（ジメチルアミノ）−４−
ペンテノイル〕−アクリダノン、 185.2−〔２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−ブ
タノイル〕−ジベンゾスベロン、 186.1−（Ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル）−２−
エチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 187.2−ベンジル−１−（Ｎ−ブチルカルバゾール−３
−イル）−２−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オ
ン、 188.2−アリル−２−（ジメチルアミノ）−１−（Ｎ−
メチルフェノチアジン−２−イル）−４−ペンテン−１
−オン、 189.2−ベンジル−１−（Ｎ−ブチル−フェノオキサジ
ン−２−イル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オ
ン、 190.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（キ
サンテン−２−イル）−ブタン−１−オン、 191.1−（クロマン−６−イル）−２−エチル−２−モ
ルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 192.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（Ｎ
−メチルインドリン−５−イル）−プロパン−１−オ
ン、 193.1−（Ｎ−ブチルインドリン−５−イル）−２−エ
チル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 194.1−（5,10−ジブチル−5,10−ジヒドロフェナジン
−６−イル）−２−（ジメチルアミノ）−４−ペンテン
−１−オン、 195.2−ベンジル−１−（1,4−ジメチル−1,2,3,4−テ
トラヒドロキノオキサリン−６−イル）−２−（ジメチ
ルアミノ）−ブタン−１−オン、 196.1−（1,4−ジブチル−1,2,3,4−テトラヒドロキノ
オキサリン−６−イル）−２−エチル−２−モルホリノ
−４−ペンテン−１−オン、 197.2−ベンジル−１−（2,3−ジヒドロ−2,3−ジメチ
ル−ベンゾチアゾール−５−イル）−２−（ジメチルア
ミノ）−ブタン−１−オン、 198.1−（2,3−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）−２
−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 199.2−ベンジル−１−（2,3−ジヒドロベンゾフラン−
５−イル）−２−（ジメチルアミノ）−ブタン−２−オ
ン、 200.1−（４−アミノフェニル）−２−ベンジル−２−
（ジメチルアミノ）−ブタン−２−オン、 201.1−〔４−（ブチルアミノ）フェニル〕−２−メチ
ル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 202.2−ブチル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−
（イソプロピルアミノ）−フェニル〕−ブタン−１−オ
ン、 203.2−エチル−１−（４−メトキシフェニル）−２−
ピペリジノ−４−ペンテン−１−オン、 204.2−メチル−２−（Ｎ−メチルピペラジノ）−１−
〔４−（Ｎ−メチルピペラジノ）フェニル〕−４−ペン
テン−１−オン、 205.2−ベンジル−２−〔ジ（２−メトキシエチル）−
アミノ〕−１−〔４−（チオメチル）フェニル〕−ブタ
ン−１−オン、 206.2−（ジブチルアミノ）−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−メチル−４−ペンテン−１−オン、 207.1−〔４−（ジメチルアミノ）−フェニル〕−２−
エチル−２−（メチルフェニルアミノ）−４−ペンテン
−１−オン、 208.2−メチル−１−（メトキシフェニル）−２−オキ
サゾリジノ−４−ペンテン−１−オン、 209.2−エチル−１−（４−モルホリノフェニル）−２
−ピペラジノ−４−ペンテン−１−オン、 210.2−メチル−２−ピペリシノ−１−（４−ピペリジ
ノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 211.2−エチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−ピペリジノ−４−ペンテン−１−オン、 212.2−ベンジル−２−（ジブチルアミノ）−１−〔４
−（メチルチオ）フェニル〕−ブタン−１−オン、 213.2−（ジブチルアミノ）−２−メチル−１−〔４−
（ジブチルアミノ）フェニル〕−４−ペンテン−１−オ
ン、 214.2−ベンジル−２−（ジブチルアミノ）−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、 215.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（ジメチルア
ミノ）−フェニル〕−２−〔（１−クロロヘキセニル）
−メチル〕−ブタン−１−オン、 216.2−（ジメチルアミノ）−２−（２−クロロペンテ
ニル）−１−（４−モルホリノフェニル）−プロパン−
１−オン、 217.2−エチル−２−（４−モルホリノベンゾイル）−
Ｎ−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロピリジン、 218.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（ジメチルア
ミノ）−フェニル〕−2,4,5−トリメチル−４−ヘキセ
−１−オン、 219.2−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（ジメチルア
ミノ）−フェニル〕−２−（２−ピネン−10−イル）−
ブタン−１−オン、 220.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４
−（2,6−ジメチルモルホリン−４−イル）−フェニ
ル〕−ブタン−１−オン、 221.2−エチル−２−（2,6−ジメチルモルホリン−４−
イル）−１−〔４−（2,6−ジメチルモルホリン−４−
イル）フェニル〕−４−ペンテン−１−オン、 222.1−〔４−（ジメチルアミノ）−フェニル〕−２−
エチル−２−（2,6−ジメチルモルホリン−４−イル）
−４−ペンテン−１−オン、 223.1−〔４−（2,6−ジメチルモルホリン−４−イル）
フェニル〕−２−メチル−２−モルホリン−４−ペンテ
ン−１−オン、 224.2−エチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル〕−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−
オン 225.1−〔４−（２−メトキシエチルオキシ）フェニ
ル〕−２−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１
−オン、 226.1−〔４−（２−ヒドロキシエチルチオ）フェニ
ル〕−２−モルホリノ−２−プロピル−４−ペンテン−
１−オン、 227.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−〔４
−（２−メトキシエチルチオ）フェニル〕−ブタン−１
−オン、 228.2−（ジメチルアミノ）−２−イソプロピル−１−
（４−モルホリノ−フェニル）−４−ペンテン−１−オ
ン、 229.2−ベンジル−１−（3,5−ジクロロフェニル）−２
−（ジメチルアミノ）−ブタン−１−オン、 230.1−（3,5−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−２
−メチル−２−モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 231.2−（ジアリルアミノ）−２−エチル−１−（４−
モルホリノフェニル）−４−ペンテン−１−オン、 232.1−〔４−（ジメチルアミノ）フェニル〕−２−メ
チル−２−（ピロリジン−１−イル）−４−ペンテン−
１−オン、 233.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−メチルフェニル）ブタン−１−オン、 234.1−（４−ドデシルフェニル）−２−エチル−２−
モルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 235.2−メチル−１−（４−メチルフェニル）−２−モ
ルホリノ−４−ペンテン−１−オン、 236.2−エチル−２−モルホリノ−１−（４−モルホリ
ノフェニル）−４−ペンテン−１−オンのドデシルベン
ゼンスルホン酸塩、 237.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンのドデシル
ベンゼンスルホン酸塩、 238.2−ジメチルアミノ−２−（４−ドデシルベンジ
ル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−
オン、 239.2−（４−エチルベンジル）−２−ジメチルアミノ
−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オ
ン、 240.2−ジメチルアミノ−２−（４−イソプロピルベン
ジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１
−オン、 241.2−ジメチルアミノ−１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−１−（４−メチルベンジル）−ブタン−１−
オン、 242.2−ジメチルアミノ−２−（４−ヒドロキシメチル
ベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン
−１−オン、 243.2−〔４−（アセトキシエチル）ベンジル）−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タン−１−オン、 244.2−ジメチルアミノ−２−（４−〔２−（２−メト
キシエトキシ）−エチルオキシ〕ベンジル）−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、 245.2−ジメチルアミノ−２−（４−〔２−（２−〔２
−メトキシエトキシ〕−エトキシカルボニル）−エチ
ル〕ベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タン−１−オン、 246.2−（４−〔２−ブロモエチル〕ベンジル）−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）−
ブタン−１−オン、 247.2−（４−〔２−ジエチルアミノエチル〕ベンジ
ル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェ
ニル）−ブタン−１−オン、 248.2−ジメチルアミノ−１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（４−ドデシルベンジル）−ブタン−１
−オン、 249.2−ジメチルアミノ−１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（４−イソプロピルベンジル）−ブタン
−１−オン、 250.2−ジメチルアミノ−２−（3,4−ジメチルベンジ
ル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−
オン、 251.2−ジメチルアミノ−２−〔４−（２−（２−メト
キシエトキシ）−エトキシカルボニル）ベンジル〕−１
−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、 264.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−メトキシベン
ジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１
−オン、 265.2−（４−ブチルベンジル）−２−（ジメチルアミ
ノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−
オン、 266.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−イソブチルベ
ンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−
１−オン、 267.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−〔３−メトキシプロピルアミノ〕フェニル）−ブタン
−１−オン、 268.1−（４−〔Ｎ−アセチル−３−メトキシプロピル
アミノ〕フェニル）−２−ベンジル−２−（ジメチルア
ミノ）−ブタン−１−オン、 269.2−ベンジル−２−（ジ〔２−メトキシエチル〕ア
ミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１
−オン、 270.2−エチル−２−（ジ〔２−メトキシエチル〕アミ
ノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−４−ペンテン
−１−オン、 271.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−モルホリリフェニル）−ヘキサン−１−オン、 272.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−モルホリノフェニル）−ヘプタン−１−オン、 273.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４
−モルホリノフェニル）−オクタン−１−オン、 274.2−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−4,5,5−ト
リメチル−１−（４−モルホリノ−フェニル）−ヘキサ
ン−１−オン、 275.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−メトキシベン
ジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１
−オン、 276.2−（４−ブトキシベンジル）−２−（ジメチルア
ミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１
−オン、 277.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−〔２−ヒドロ
キシエトキシ〕−ベンジル）−１−（４−モルホリノ−
フェニル）−ブタン−１−オン、 278.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−〔２−メトキ
シエトキシ〕−ベンジル）−１−（４−モルホリノ−フ
ェニル）−ブタン−１−オン、 279.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−イソプロピル
ベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン
−１−オン、 280.2−（ジメチルアミノ）−２−（４−ドデシルベン
ジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−オクタン−
１−オン、 281.2−（ジメチルアミノ）−２−（２−イソプロピル
ベンジル）−１−４−モルホリノフェニル）−ペンタン
−１−オン、 282.2−（ジメチルアミノ）−１−（４−（ジメチルア
ミノ）フェニル−２−（４−〔２−メトキシ〕−ベンジ
ル）−ペプタン−１−オン、 283.2−（ブチルメチルアミノ）−２−（４−イソプロ
ピルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タン−１−オン、 284.2−（４−イソブチルベンジル）−２−（ブチルメ
チルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−ペン
タン−１−オン、 285.2−（４−メチルベンジル）−２−（ジオクチルア
ミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−ヘキサン−
１−オン、 286.2−（４−ブトキシベンジル）−２−（ブチルメチ
ルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−ペンタ
ン−１−オン、及び 287.2−（４−ブチルベンジル）−２−（ブチルメチル
アミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−ヘキサン
−１−オン 上記化合物の大部分は、R¹−もしくはR¹及びR²−がア
リル基もしくはベンジル基タイプの置換基である。その
ような化合物の合成は、通常Ｃ−アリル化もしくはＣ−
ベンジル化を包含する。アミノ基−NR³R⁴は好ましくは
アリル化／ベンジル化の前に導入される。その後、以下
に示す一連の反応工程に従い合成を実施する。

出発ケトンは、例えばフリーデルクラフト反応により
製造することができる公知化合物である。反応工程１及
び２は、例えばヨーロッパ特許出願第3002号に更に詳細
に記載されている公知反応である。２つの反応はブロモ
ケトンを単離しないで、次々と実施できる。

反応３は以下に詳細に記載する。Ｃ−アリル化の場
合、該反応はクライゼン転位における中間体としてエノ
ールアリルエーテルを介して進行できる。Ｃ−ベンジル
化もしくはＣ−アリル化の場合、スチーブンス転位にお
ける中間体として第４ベンジルアンモニウム塩もしくは
アリルアンモニウム塩を介して進行できる。しかしなが
ら、両方の場合における該中間体は単離されない。R¹及
びR²が両方ともアリル基もしくはベンジル基であると
き、上記の一連の反応は、アリールメチルケトンAr¹−C
O−CH₃を用いて出発し、かつ反応３はR¹HalとR²Halを１
度ずつ使用して２回実施する。

芳香族基Ar¹が反応１、２もしくは３に対して不活性
でない置換基をもたらすとき、合成は次工程４中で所望
の置換基に変換される補助の置換基を使用して実施す
る。例えば該合成は、ニトロアリール化合物を使用して
実施できるし、そしてその後これを相当するアミノ化合
物に還元することができる。その代わりとして合成はハ
ロゲノアリール化合物を使用して出発し、その後ハロゲ
ン原子は求核転位反応中で−OR¹⁸、−SR¹⁹もしくは−NR
²⁰R²¹により置き換えられる。次いで基−SR¹⁹は−SO−R
¹⁹もしくは−SO₂−R¹⁹に酸化できる。

他の可能な式Ｉで表わされる化合物の合成は、アリー
ル−リチウム化合物とα−アミノニトリルを反応させ、
続けて加水分解するものである。

上記方法は、例えばJ.Am.Chem.Soc.83,1237（1961）
にクロムウェル（Cromwell）及びヘス（Hess）により記
載されている。α−アミノニトリルは、ストレッカー
（Strecker）合成によりR¹−CO−R²から直接得ることが
できるか、またはα−アミノニトリルNC−CHR²−NR³R⁴
のアリル化もしくはベンジル化により製造できる。α−
アミノニトリルのアリル化は、例えばJ.Chem.Soc.1930,
2119中にT.S.ステーブンス（Stevens）により記載され
ている。

R¹及びR²がそれらが結合しているＣ原子と一緒になっ
てシクロアルカン環を形成する式Ｉで表わされる化合物
は、アリール−リチウム化合物を相当する環状ニトリル
と反応させることにより同様に製造できる。環状ニトリ
ルは、α−アミノアクリロニトリルを例えばBrucher及
びStellaによりTetrahedron 41,875（1985）に記載され
ているような1,3−ジエンに添加することにより得られ
る。

最後に、更にα−ブロモケトンを第３アリル−もしく
はベンジルアミンと反応させ、そしてスティーブンス転
位で形成した第４塩を反応させることが可能である。

本発明によると式Ｉで表わされる化合物はエチレン系
不飽和化合物または該混合物を含有する混合物の光重合
のための光開始剤として使用できる。不飽和化合物は、
１もしくはそれ以上のオレフィン系２重結合を含有でき
る。それらは低分子量（単量性）もしくは高分子量（低
重合性）でありうる。２重結合を有する単量体の例は、
アルキルアクリレートもしくはメタアクリレートまたは
ヒドロキシアルキルアクリレートもしくはメタアクリレ
ートで、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、２−エ
チルヘキシル基もしくは２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、イソボルニル アクリレート及びメチルもしくは
エチルメタアクリレートである。更にこれらの例は、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのよ
うなビニルエステル、イソブチルビニルエーテルのよう
なビニルエーテル、スチレン、アルキル−及びハロゲノ
スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンである。

多数の２重結合を有する単量体の例は、エラレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサメチレングリコールもしくはビスフェノール
Ａのジアクリレート、4,4′−ビス（２−アクリロイル
オキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリ
アクリレートもしくはテトラアクリレート、ビニルアセ
テート、ジビニルベンゼン、ジビニルコハク酸塩、ジア
リルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル
イソシアン酸塩及びトリス−（２−アクリロイルオキシ
エチル）イソシアン酸塩である。

高分子量（低重合性）ポリ不飽和化合物の例は、アク
リル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエーテル、アクリ
ル化ポリウレタン及びアクリル化ポリエステルである。
更に不飽和低重合体の例は、不飽和ポリエステル樹脂
で、該樹脂は通常マレイン酸、フタル酸及び１もしくは
それ以上のジオールから製造でき、かつ分子量が約500
ないし3000である。そのような不飽和低重合体は更にプ
レポリマーと呼ぶことができる。

プレポリマーとポリ不飽和単量体もしくは更に加えて
モノ不飽和単量体を含有する３成分混合物との２成分混
合物が使用されることが多い。ここでのプレポリマーは
ラッカーフィルムの特性のために第１に決定され、そし
てそれを変化させることにより熟練者は硬化されたフィ
ルムの特質を影響させうる。不溶性ラッカーフィルムを
溶かす架橋剤としてポリ不飽和モノマーは作用する。モ
ノ不飽和モノマーは、溶媒を使用しないで粘度を減少さ
せるために反応性希釈剤として作用する。

プレポリマーをベースとした上記の２−及び３−成分
系は印刷インクのために、並びにラッカー、フォトレジ
ストもしくは他の光硬化性組成物のための両方に使用さ
れる。光硬化性プレポリマーをベースとした１成分系は
更に印刷インクのための接着剤として使用されることが
多い。

不飽和ポリエステル樹脂は通常モノ不飽和単量体、好
ましくはスチレンと一緒に２成分系で使用される。西ド
イツ特許公開第2308830号公報に記載されているような
特別な１成分系、例えばポリマレイミド、ポリカルコー
ンもしくはポリイミドはフォトレジストのために使用さ
れることが多い。

不飽和化合物は更にノンフォト−ポリ重合性フィルム
形成成分と共に混合物として使用できる。これらはニト
ロセルロースもしくはセルロースアセトブチレートのよ
うな有機溶媒中で物理的な手段により乾燥するポリマー
及びそれらの溶液であることができる。しかしながらそ
れらは化学的に硬化することのできる樹脂または熱硬化
性樹脂、例えばポリイソシアネート、ポリエポキシドも
しくはメラミン樹脂でありうる。熱硬化性樹脂の接合用
途は、第１工程で光重合し、そして第２工程で熱後処理
により架橋される、いわゆるハイブリッドシステムで使
用するのに重要である。

光重合性混合物は、光開始剤に加えて種々の添加剤を
含有しうる。それらは、例えばヒドロキノンもしくは立
体障害性フェノールのような早期重合を防ぐ目的のため
の熱開始剤である。銅化合物、リン化合物、第４アンモ
ニウム化合物もしくはヒドロキシルアミン誘導体は、例
えば暗所で貯蔵安定性を増加させるために使用できる。
重合開始時に表面に移動するパラフィンもしくは同様の
ワックス様物質は、重合間に空中酸素を除去する目的の
ために添加できる。UV吸収剤、例えばベンゾトリアゾー
ル、ベンゾフェノンもしくはオキサアニリド型のUV吸収
剤は光安定剤として少量添加できる。例えば立体障害性
アミン（HALS）のようなUV光を吸収しない光安定剤でさ
え添加すると良好である。

ある場合において、２種もしくはそれ以上の本発明に
よる光開始剤の混合物を使用すると有利である。公知の
光開始剤との混合物は、例えばベンゾフェノン、アセト
フェノン誘導体、ベンゾインエーテルもしくはベンジル
ケタールとの混合物をもちろん使用することもできる。

アミン、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチル−
ジエタノールアミン、エチルｐ−ジメチルアミノベンゾ
エートもしくはミッケラーズ（Michler′ｓ）ケトン
は、光重合を促進するために添加できる。アミンの効果
はベンゾフェノン型の芳香族ケトンを添加することによ
り一層効果的にすることができる。

更に光重合の促進は、スペクトル感度をずらすか、ま
たは拡大する光増感剤を添加することにより影響させる
ことができる。特にこれらは芳香族カルボニル化合物
で、例えばベンゾフェノン、チオキサントン、アントラ
キノン及び３−アシルクマリンの誘導体、並びに３−
（アロイルメチレン）−チアゾリンである。

本発明による光開始剤の効果は、例えばヨーロッパ特
許出願第122223号及び第186626号に記載されているよう
なチタノセン誘導体をフルオロ有機性基と共に例えば１
−20％の量で添加することにより増加させることができ
る。上記チタノセンの例は、ビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）−ビス（2,3,6−トリフルオロフェニル）−
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス−（４−
ジブチルアミノ−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル）
−チタン、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−２−
（トリフルオロメチル）フェニル−チタンイソシアネー
ト、ビス（シクロペンタジエニル）−２−（トリフルオ
ロメチル）フェニル−チタン トリフルオロアセテート
及びビス−（メチルシクロペンタジエニル）−ビス（４
−デシルオキシ−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル）
−チタンである。液状のα−アミノケトンが上記化合物
に対して特に適している。

本発明による光硬化性組成物は種々の目的のために使
用できる。例えば印刷インク、写真複製工程、画像記録
工程及びレリーフ型の製造のためのような顔料もしくは
着色系での使用が特に重要である。

他の重要な用途の分野は、着色できる、あるいは着色
できない塗料である。該混合物は白色ラッカーで特に有
効であるが、それはTiO₂で着色された塗料であると理解
される。用途の他の分野は、フォトレジストの輻射線−
硬化、銀を含まないフィルムの光架橋及び印刷プレート
の製造である。別の用途は、日中に表面を続けて硬化さ
せる外部の塗料フィルムのために使用される。

光開始剤は、光重合性組成物に対して0.1ないし20重
量％、好ましくは約0.5ないし５重量％の量で使用する
のが有利である。用途の分野を以下に列挙する。

重合は短波長輻射線での豊んだ光で照射することによ
る公知の光重合方法により実施する。適する光源は、例
えば中圧、高圧及び低圧水銀ランプ、超化学線チューブ
ランプ（superactinic tubular lamps）及び金属ハライ
ドランプもしくは最大放射が250ないし450nm間にあるレ
ーザーである。光増感剤もしくはフェロセン誘導体とを
組み合せた場合には、600nmまでの長波長光もしくはレ
ーザービームも更に使用できる。

本発明による光開始剤の製造及び用途を以下の実施例
で更に詳細に説明する。ここで、部は重量部、パーセン
トは重量パーセントを表わし、温度は摂氏度を表わす。

実施例1:α−ベンジルケトンの製造 Ａ）１−（４−フルオロフェニル）−２−ジメチルアミ
ノ−ブタン−１−オン （ヨーロッパ特許出願第3002号に記載された方法によ
り４−フルオロブチロフェノンの臭素化により製造し
た）１−（４−フルオロフェニル）−２−ブロモブタン
−１−オン 240g（0.98モル）をジエチルエーテル250m
l中に溶解する。この溶液を０℃でジエチルエーテル125
0ml中のジメチルアミン265g（5.87モル）の混合物にゆ
っくりと滴下する。該混合物を０℃で12時間攪拌した
後、過剰のジメチルアミンを室温でN₂を通して吹きつけ
ることにより室温で除去し、そして懸濁液を水中に注
ぐ。エーテル相を水で洗浄し、MgSO₄で乾燥させる。ろ
過と溶液の蒸発後、更に後続の反応のために精製せずに
使用しうる無色の油状物として粗生成物202.8gが残留す
る。

粗生成物のNMRスペクトル（CDCl₃）は与えられた構造
と一致する。:7.8−8.23（m,2H）;6.8−7.3（m,2H）;3.
75（ｄ×d,1H）;2.3（s,6H）;1.46−2.3（m,2H）;0.83
（t,3H）。

Ｂ）１−（４−フルオロフェニル）−２−ジメチルアミ
ノ−２−ベンジル−ブタン−１−オン １−（４−フルオロフェニル）−２−ジメチルアミノ
−ブタン−１−オン（Ａからの粗生成物）100g（0.48モ
ル）をアセトニトリル330mlに溶解する。ベンジルプロ
ミド98.1g（0.57モル）を攪拌しながらゆっくりと滴下
する。該混合物を室温で12時間攪拌した後、溶媒を真空
にして留去する。残留物を水500ml中に溶解し、そして
溶液を55−60℃に加熱する。この温度で34％NaOH溶液
（0.96モル）113gを滴下し、そして混合物を続けて30分
間攪拌する。

冷却後、反応混合物をジエチルエーテルで抽出し、該
エーテル相をMgSO₄で乾燥させて蒸発させる。次反応の
ために更に精製しないで使用しうる粗生成物117.1gが残
留する。粗生成物のNMRスペクトルは与えられた構造と
一致する。NMR（CDCl₃）−δ（ppm）;8.1−8.53（m,2
H）;6.76−7.5（m,7H）;3.16（s,2H）;2.33（s,6H）;1.
53−2.2（m,2H）;0.65（t,3H）。

Ｃ）１−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−ジメチ
ルアミノ−２−ベンジル−ブタン−１−オン 攪拌したオートクレーブを１−（４−フルオロフェニ
ル）−２−ジメチルアミノ−２−ベンジルブタン−１−
オン（Ｂからの粗生成物）50g（0.167モル）、ジメチル
ホルムアミド300ml及び炭酸カルシウム23.1g（0.167モ
ル）で満たす。その後ジメチルアミン22.6g（0.5モル）
を圧力下（３−４バール）で添加する。混合物を100℃
で加熱し、この温度で24時間攪拌する。

冷却後、過剰のジメチルアミンを留去し、反応混合物
を氷／水に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出する。エーテ
ル相を水で洗浄し、MgSO₄で乾燥させて真空にして蒸発
させる。液状残留物を溶離剤として酢酸エチル／ヘキサ
ン15:85を使用した中圧クロマトグラフィー方法により
精製する。

エタノールから結晶化する粗生成物44gを得る。融点7
7−80℃。

元素分析 計算値 C77.74％ H8.70％ N8.63％ 測定値 C77.59％ H8.71％ N8.62％ 実施例2:α−アリルケトンの製造 Ｄ）１−（４−フルオロフェニル）−２−モルホリノ−
２−エチルペンテ−４−エン−１−オン ヘキサン50ml中の水素化ナトリウム12.4g（0.51モ
ル）の分散剤をジメチルホルムアミド（DMF）300mlで希
釈する。DMF250ml中の１−（４−フルオロフェニル）−
２−モルホリノブタン−１−オン117.7g（0.47モル）の
溶液を攪拌しながら２時間かけてこの懸濁液に滴下す
る。

アリルプロミド70.8g（0.58モル）を室温で１時間か
けて添加し、そして更に出発物質がサンプル中で薄層ク
ロマトグラフィーにより見つけることができなくなるま
で反応混合物を110℃で加熱する。冷却後、反応混合物
を氷／水に注ぎ、そしてジエチルエーテルで抽出する。
エーテル相をMgSO₄で乾燥させ、真空にして蒸発させ
る。

次反応のために更に精製しないで使用できる油状粗生
成物127gを残留物として得る。粗生成物のNMRスペクト
ルは与えられた構造に相当する。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）:8.46（ｄ×d,2H）;7（t,2
H）;4.8−6.5（m,3H）;3.5−3.9（m,4H）;2.4−3.2（m,
6H）;1.7−2.3（m,2H）;0.75（t,3H）。

実施例3:常圧下での核のアミノ化 Ｅ）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタン−１−オン １−（４−フルオロフェニル）−２−ジメチルアミノ
−２−ベンジル−ブタン−１−オン（実施例1,B）608.7
g（2.03モル）、モルホリン354.2g（4.06モル）、K₂CO₃
562g（4.06モル）及びジメチルスルホキシド2000mlを攪
拌しながら160℃で12時間加熱する。この後、サンプル
は薄層クロマトグラムでいかなる出発ケトンをも示さな
い。反応溶液を室温で冷却し、氷中に注ぎ、そして塩化
メチレンで抽出する。有機相をMgSO₄で乾燥させ、ろ過
して蒸発させる。油状残留物がエタノールから結晶す
る。生成物は111−119℃で溶解する。

元素分析 計算値 C75.37％ H8.25％ N7.64％ 測定値 C75.40％ H8.27％ N7.63％ 実施例4:ジアリルケトンの製造 Ｆ）２−ジメチルアミノ−１−（４−フルオロフェニ
ル）−４−ペンテン−１−オン α−ジメチルアミノ−４−フルオロアセトフェノン11
8g（0.65モル）をアセトニトリル350ml中に溶解する。
アリルプロミド94.5g（0.78モル）を約25℃でこの溶液
にゆっくりと滴下し、反応混合物を12時間室温で攪拌す
る。溶媒を真空にして留去し、そして固形残留物を温水
（約60℃）中に溶解する。30％NaOH水溶液169ml（1.27
モル）をゆっくりと添加し、室温に冷却した後、該混合
物をジエチルエーテルで抽出する。エーテル相を乾燥さ
せて蒸発させる。得られた残留物は、次反応のために更
に精製しないで使用しうる油状物の形状にある粗製２−
ジメチルアミノ−１−（４−フルオロフェニル）−４−
ペンテン−１−オンである。生成物のNMRスペクトルは
与えられた構造と良く一致している。:7.83−8.25m（2
H,H_B）,6.9−7.26m（2H,H_A）,4.76−6.0m（3H,
H_olefin）,3.96d×ｄ（1H,J＝6Hz,J＝8.5Hz,H_C）,2.2−
2.7m（2H,H_D）,2.3s（6H,H_E）。

Ｇ）４−ジメチルアミノ−４−（４−フルオロベンジ
ル）−ヘプタ−1,6−ジエン アセトニトリル350ml中のＦ）からの粗生成物131g
（0.59モル）及びアリルプロミド85.9g（0.71モル）を
Ｆ）と同様に反応させる。反応混合物を30％NaOH（1.2
モル）160mlで中和する。粗生成物をＦ）と同様に反応
させる。反応生成物は次工程（核のアミノ化）のために
更に精製しないで使用できる黄色油状物である。

NMR（CDCl₃）:8.53−8.1m（2H,H_B）,7.2−6.7m（2H,
H_A）,6.1−4.7m（6H,H_{オレフィン}）,2.8−2.5（4H,H
_アリル）,2.4s（6H,N−CH₃）。

実施例5:3,6−ジブチリル−９−ブチル−9H−カルバゾ
ールの合成 Ｈ）Ｎ−ブチルカルバゾールの合成 トルエン200ml中のカルバゾール100g（0.6モル）の懸
濁液を還流下で攪拌しながら加熱する。95℃に冷却した
後、まず最初にトリエチルベンジルアンモニウムクロリ
ド26.8g（0.12モル）、そして次に水180ml中のKOH 169.
8gの溶液を添加する。それにより温度は65℃に下降す
る。ブチルプロミド205.6g（1.5モル）を激しく攪拌し
ながら５分間かけて添加すると、温度は92℃に上昇す
る。混合物を還流下で更に10分間保持すると、全てのカ
ルバゾールが溶解する。その後水相を除去する。トルエ
ン相を少量の水で洗浄し、Na₂CO₃で乾燥させて、真空に
して蒸発させる。油状残留物を温かいヘキサン300ml中
に溶解し、該溶液を透明にする。冷却すると、融点が50
−52℃であるベージュ色の結晶形で生成物が結晶化す
る。

Ｉ）フリーデルクラフト反応 ブチリルクロリド46.9g（0.44モル）を攪拌し、かつ
−10ないし−５℃に冷却しながら塩化メチレン100ml中
のAlCl₃ 93.3g（0.7モル）の懸濁液に30分間かけて滴下
する。その後CH₂Cl₂ 50ml中のＮ−ブチルカルバゾール2
2.3g（0.1モル）の溶液を−10ないし−５℃で２時間か
けて滴下する。該懸濁液を０ないし20℃で16時間攪拌
し、次に氷中に注ぐ。形成した乳濁液をCHCl₃で２回抽
出し、そして抽出物を水で洗浄し、MgSO₄で乾燥させて
蒸発させる。粗製3,6−ジブチリル−９−ブチル−9Hカ
ルバゾールをエタノール80mlから再結晶させる。得られ
た結晶体は融点107−109℃である。

融点が142−144℃である3,6−ジプロピオニル−９−
ブチル−9H−カルバゾールをプロピオニルクロリド81.4
g及びＮ−ブチルアルバゾール44.7gから同様の方法で得
る。

以下の表中に列挙した生成物は、一般製造例Ａ−１と
同様にして製造する。

実施例6:青色印刷インクの光硬化 青色印刷インクを以下の配合に従がって製造する。： Setalin AP565（Syntheseからのウレタンアクリレー
ト樹脂、オランダ国） 62部 4,4′−ジ−（β−アクリロイルオキシエトキシ）−2,2
−ジフェニルプロパン（Ebecryl 150 UCB、ベルギー
国） 15部 Irga lithblau GLSM（チバ−ガイギー社、バーゼル）
23部 該混合物を３本ロールミルで均質化し、そして５μｍ
より小さな粒径に粉砕する。

それぞれの場合において、この印刷インク5gを水で冷
却しながらプレート粉砕機上で180kg/m²の圧力下で所望
の光開始剤量と共に均質に混合する。印刷インクに対し
て３％と６％の光開始剤を有するサンプルを製造する。

見本の印刷装置（Prbau.FR Germany）を使用し
て、オフセット印刷を４×20cmの細長いアート印刷用紙
に上記印刷インクで行なう。印刷条件は、：印刷インク
使用量:1.5g/m²、プレス圧（ゲージ圧）:25kp/cm、印刷
速度:1m/秒である。

金属（アルミニウム）の表面を有する印刷ローラーを
ここでは使用する。

印刷されたサンプルをUV照射装置中でそれぞれが80W/
cmである２つのランプを使用してPPGから硬化させる。
照射時間は、サンプルの移動速度を変化させることによ
り変化させる。

印刷インクの表面乾燥は、照射後すぐにいわゆる転写
試験により試験を行なう。すなわち白色用紙を25kp/cm
のゲージ圧下で印刷されたサンプル上にプレスする。該
用紙が無色であれば、試験は合格である。目に見えない
量の色が該試験片に転写しているとき、これはサンプル
の表面が十分に硬化していないことを意味する。

転写試験で合格した最大転写速度を表５に示した。

印刷インクの完全な硬化を試験するために、オフセッ
ト印刷物を同様に上述したように製造するが、表面がゴ
ム製の印刷ローラーを使用すると、アルミニウム被覆さ
れた細長い紙片の金属性の端が印刷される。

照射は上述したように実施する。完全に硬化したもの
を照射後すぐにREL完全硬化試験機中で試験する。ここ
で、引き伸ばされている織物を覆うアルミニウムシリン
ダーを印刷されたサンプル上に置き、そして220g/cm²の
圧力下で10秒かけてそれ自身の回転軸のまわりを１回転
させる。その結果、目に見える損傷がサンプルに生じた
場合、印刷インクは十分完全に硬化されていない。REL
試験ですでに合格した最大転写速度を以下の表に記載し
た。

実施例7:白色ラッカーの光硬化 白色ラッカーを以下の配合に従がい製造する。

Ebecryl 593（UCBからのポリエステルアクリル樹脂、
ベルギー国） 17.6g Ｎ−ビニルピロリドン 11.8g 二酸化チタン RTC−２（チオキシドからの二酸化チタ
ン、英国） 19.6g Sachtolith HDS（Sachleben Chemieからのリトポン、F
RG） 19.6g トリメチロールプロパントリアクリレート 11.8g Setalux UV 2276（ビスフェノールＡをベースとしたア
クリル化エポキシド、Kunstharz fabrik Synthese、オ
ランダ国） 19.6g 上記の成分をガラスビース（直径4mm）125gと共に250
mlガラスボトル中で少なくとも24時間かけて粒径が５μ
ｍよりも小さくなるまで粉砕する。

こうして得られた貯蔵ペーストを少しずつ分け各々の
小片を表６に示した光開始剤２％と60℃で攪拌しながら
混合し、混合物を再びガラスビーズと共に16時間粉砕す
る。

こうして製造した白色ラッカーをドクターブレイド
（dictor blade）を使用してガラスプレートに70μｍの
厚さで塗布する。サンプルのうちの一方はPPG照射装置
中で80W/cmランプを使用し、他方のサンプルは照射装置
中でFusion System（USA）製のＤランプを使用し、各々
の場合において一つの経過で暴露する。照射装置を通し
たサンプルの経過速度は、十分な硬化が起こらなくなる
まで続けて増加させる。ワイプ−プルーフ（wipe−proo
f）型であるラッカーフィルムでの最大速度を“硬化速
度”として表６に示した。

実施例8:白色ラッカーの増感化光硬化 操作は実施例６と同様に行なう。しかしながら更に光
開始剤２％、イソプロピルチオキサントン（ラッカーに
対して）0.5％を増感剤として添加する。その結果硬化
速度に顕著な増加が現われる。結果を表７に示した。

実施例9:黒色オフセット印刷インクの光硬化 光硬化性黒色オフセット印刷インクを各々表８に示し
た光開始剤３％と共に混合し、アルミニウムホイルでラ
ミネートした紙を実施例５の操作に従い、インクを1.5g
/m²施用して印刷する。更に実施例６で記載したようにP
PG装置中で２個の80ワットのランプを用いて硬化を実施
する。実施例６で記載したように硬化を転写試験により
チェックする。照射装置中で転写試験において合格した
ばかりの転写最大速度を表８に示した。

実施例10:フォトレジストの製造 ペンタエリトリトールトリスアクリレート 37.64g ヘキサメトキシメチルメラミン（Cymel 301.Cyanamid
Corp.） 10.76g 熱硬化性カルボキシル化ポリアクリレート（Carboset
525.Goodrich Corp.） 47.30g及び ポリビニルピロリドン 4.30g の合計100gの混合物を塩化メチレン319g及びメタノール
30gの混合物に溶解する。この溶液に0.5gのIrgalithgre
en GLN（チバ−ガイギー社製）及び光開始剤として表
９に記載した量の化合物10を添加する。

粘性溶液をアルミニウムシートに200μｍの厚さで塗
布する。60℃で15分間乾燥させた後、厚さは約45μｍで
ある。サンプルをポリエステルシートで覆う（76μ
ｍ）。光学的21段階ウェッジ（ストーファー ウエッ
ジ）を該シート上に置き、真空にする。サンプルを5KW
ランプを用いて30cmの距離で該ウエッジを通して20秒間
照射する。その後、シートを除去し、サンプルを超音波
浴中で現像する。使用した現像剤は水1000g中のNa₂SiO₃
・９H₂O 15g、KOH 0.16g、ポリエチレングリコール6000
3g及びブリン酸0.5gの溶液である。室温で少し乾燥さ
せた後、サンプルを評価する。表９は完全に複製され、
かつ粘性の表面がない最高の段階を示している。高い工
程になる程、システムの感度は増加する。

実施例11:印刷プレートの製造 ブタジエン／スチレン コポリマー（Cariflex TR11
07.Shell Chemie社製）88.6部をカランダー（calande
r）に140℃で可塑化する。その後ヘキサンジオールジア
クリレート11部、フェノール系酸化防止剤（Topanol O
C.ICI Comp.社製）0.3部、Sldan Black B 0.01部及び化
合物10 0.4部を100℃で混合し、該混合物をこの温度で
均質化する。

厚さ2mmのプレートを２枚のポリエステルシート間の
この混合物からプレスする。該プレートの裏側を40Wの
ランプを有するBASF−Nyloprint照射器具中のシートを
通して照射する。プレートの表面上のシートを試験ネガ
に置き換え、この端をネガを通して６分間暴露する。

暴露したサンプルを可溶性部分を洗い流しながらテト
ラクロロエチレン４部及びブタノール１部の混合物の入
ったブラシ掛け浴中で現像する。80℃で60分間乾燥させ
た後、２番目のシートを除去し、そして印刷プレートを
引き続いて0.4％臭素溶液とNa₂S₂O₃／Na₂CO₃の1.5％溶
液に浸し、続けて水ですすぐ。

最後に両端を更に６分間照射する。試験ネガの全ての
部分が明確に複製される。くぼみの深さは34μｍ、レリ
ーフの高さは450μｍである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴェルナー ルッチュ スイス国 1700 フリブール アベニュ ー ジャン‐マリー ミュージー ６ (72)発明者 マンフレッド レンボルド スイス国 4147 エッシュ イム エッ シュフェルト 21 (72)発明者 フランシスセック シテック スイス国 4106 テルウィル グロスマ ットヴェク 11

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式I: ｛式中、 Ar¹は次式IV: で表わされる芳香族基を表わし、 R¹は （式中、ｐは０もしくは１を表わす。）で表わされる
   基、または 〔式中、Ar²は未置換であるか、あるいはハロゲン原子
   で、OH基で、炭素原子数１ないし12のアルキル基で、ま
   たはOH基、ハロゲン原子、−N(R¹¹)₂、−COO（炭素原子
   数１ないし18のアルキル）基もしくは−OCO（炭素原子
   数１ないし４）アルキル基により置換された炭素原子数
   １ないし４のアルキル基で、または炭素原子数１ないし
   12のアルコキシ基で、−(OCH₂CH₂)_nOH（式中、ｎは１−
   20を表わす。）で、炭素原子数１ないし８のアルキルチ
   オ基でまたはベンゾイル基で置換された、フェニル基を
   表わす。〕で表わされる基のうちのいずれかを表わし、 R²はR¹で定義した意味のうちひとつを表わすか、炭素原
   子数１ないし12のアルキル基またはフェニル基を表わ
   し、 R³は炭素原子数１ないし12のアルキル基、またはヒドロ
   キシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしく
   は−COO（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によっ
   て置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わ
   すか、またはR³は炭素原子数３ないし５のアルケニル基
   もしくは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を
   表わし、 R⁴は炭素原子数１ないし12のアルキル基、またはヒドロ
   キシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしく
   は−COO（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によっ
   て置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わ
   すか、またはR⁴は炭素原子数３ないし５のアルケニル基
   もしくは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を
   表わすか、または R³およびR⁴は一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−もし
   くは−Ｎ（R¹⁷）−により中断されていてもよい炭素原
   子数３ないし７のアルキレン基を表わし、 R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は互いに独立して水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、または
   基OR¹⁸、−SR¹⁹、−SO−R¹⁹、−SO₂−R¹⁹、−Ｎ（R²⁰）
   （R²¹）、または次式： 〔式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（R¹¹）−もしくは を表わす。）を表わし、 ただし、R¹がアリル基を表わし、並びにR²がメチル基を
   表わすとき、R⁵は−OCH₃を表わさず、かつR¹がベンジル
   基を表わし、並びにR²がメチル基もしくはベンジル基を
   表わすとき、R⁵は−OCH₃、−SCH₃もしくは−SO−CH₃を
   表わさず、および R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹が水素原子を表わし、並びにR¹が
   アリル基を表わすとき、R²はメチル基もしくはアリル基
   を表わさず、かつR⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は水素原子を表
   わし、並びにR¹がメチル基もしくはフェニル基によって
   置換されたアリル基を表わすとき、R²はメチル基を表わ
   さず、 R¹¹は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、
   炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７な
   いし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４の
   ヒドロキシアルキル基もしくはフェニル基を表わし、 R¹³は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基も
   しくはフェニル基を表わし、 R¹⁴、R¹⁵及びR¹⁶は互いに独立して水素原子もしくは炭
   素原子数１ないし４のアルキル基を表わすか、あるいは R¹⁴及びR¹⁵は一緒になって炭素原子数３ないし７のアル
   キレン基を表わし、 R¹⁷は水素原子、または炭素原子数１ないし12のアルキ
   ル基を表わし、 R¹⁸は水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、
   または−OH、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
   素原子数３ないし６のアルケノキシ基もしくは−COO
   （炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換さ
   れた炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、ま
   たはR¹⁸は−(CH₂CH₂O)_nＨ（ｎは２−20を表わす。）ま
   たは炭素原子数３ないし12のアルケニル基を表わし、 R¹⁹は水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、
   炭素原子数３ないし12のアルケニル基、または−SHもし
   くは−OHによって置換された炭素原子数１ないし６のア
   ルキル基、フェニル基または炭素原子数１ないし12のア
   ルキル基により置換されたフェニル基を表わし、 R²⁰及びR²¹は互いに独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし12のアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキ
   シアルキル基、炭素原子数２ないし10のアルコキシアル
   キル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基または炭
   素原子数２もしくは３のアルカノイル基を表わすかまた
   は R²⁰及びR²¹は一緒になって、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−
   Ｎ（R¹⁷）−により中断されていてもよい炭素原子数２
   ないし８のアルキレン基を表わす。｝で表わされる化合
   物、または該化合物の酸付加塩。
2. 【請求項２】上記式中、 Ar¹が基IVで表わされる基を表わし、 R⁵及びR⁶が水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ない
   し12のアルキル基、または基−OR¹⁸、−SR¹⁹、−SO−R
   ¹⁹、−SO₂−R¹⁹、−Ｎ（R²⁰）（R²¹）、または次式： 〔式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（R¹¹）−で表わさ
   れる基、または を表わす。〕を表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子もしくはハロゲン原子を表わし、 R⁹が水素原子、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ない
   し12のアルキル基を表わす、請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】上記式中、 Ar¹が式IVで表わされる基を表わし、 R⁵が基−OR¹⁸、−SR¹⁹もしくは−Ｎ（R²⁰）（R²¹）、も
   しくは基 を表わし、 R⁶が水素原子、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ない
   し４のアルキル基を表わすか、またはR⁵で定義した意味
   のうちのひとつを表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子もしくはハロゲン原子を表わし、 R⁹が水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わし、 R¹が で表わされる基、または （ｂ）式−CH（R¹³）−Ar²（式中、Ar²は未置換である
   か、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし12のアル
   キル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で
   置換されたフェニル基を表わす。）で表わされる基のう
   ちのどちらかを表わし、 R²がR¹で定義した意味のうちひとつを表わすか、または
   炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、 R³及びR⁴が互いに独立して炭素原子数１ないし12のアル
   キル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基に
   より置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基、ま
   たはアリル基もしくはベンジル基を表わすか、または R³及びR⁴が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ（R¹⁷）−
   により中断されていてもよい炭素原子数４ないし６のア
   ルキル基を表わし、 R¹¹が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   アリル基もしくはベンジル基を表わし、 R¹³、R¹⁴、R¹⁵及びR¹⁶が互いに独立して水素原子もしく
   はメチル基を表わし、 R¹⁷が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わし、 R¹⁸が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   ２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−
   アリルオキシエチル基またはアリル基を表わし、 R¹⁹が水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、
   ２−ヒドロキシエチル基、フェニル基、ｐ−トリル基も
   しくはベンジル基を表わし、並びに R²⁰及びR²¹が互いに独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし12のアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキ
   シアルキル基、アセチル基もしくはアリル基を表わす
   か、または R²⁰及びR²¹が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ（R¹⁷）
   −により中断されていてもよい炭素原子数４ないし６の
   アルキレン基を表わす、請求項２に記載の化合物。
4. 【請求項４】上記式中、 Ar¹が式IVで表わされる基を表わし、 R⁵が基−OR¹⁸、−SR¹⁹もしくは−Ｎ（R²⁰）（R²¹）を表
   わし、 R⁶が水素原子、塩素原子もしくは炭素原子数１ないし４
   のアルキル基を表わすか、またはR⁵で定義した意味のう
   ちひとつを表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子もしくは塩素原子を表わし、 R⁹が水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わし、 R¹が（ａ）式−CH₂−Ｃ（R¹⁴）＝CH（R¹⁵）で表わされ
   る基、または（ｂ）式−CH₂−Ar²（Ar²は未置換である
   か、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし12のアル
   キル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基に
   より置換されたフェニル基を表わす。）で表わされる基
   のうちどちらかを表わし、 R²がR¹で定義した意味のうちひとつを表わすか、または
   炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、 R³及びR⁴が互いに独立して炭素原子数１ないし６のアル
   キル基、２−メトキシエチル基、アリル基もしくはベン
   ジル基を表わすか、または R³及びR⁴が一緒になってテトラメチレン基、ペンタメチ
   レン基もしくは３−オキサペンタメチレン基を表わし、 R¹⁴及びR¹⁵が水素原子もしくはメチル基を表わし、 R¹⁸が炭素原子数１ないし４のアルキル基、２−ヒドロ
   キシエチル基、２−メトキシエチル基を表わし、 R¹⁹が炭素原子数１ないし12のアルキル基、２−ヒドロ
   キシエチル基、フェニル基もしくはｐ−トリル基を表わ
   し、並びに R²⁰及びR²¹が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基、２−メトキシエチル基、アセチル基もしくはアリ
   ル基を表わすか、または R²⁰及びR²¹が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ（CH₃）
   −により中断されていてもよい炭素原子数４もしくは５
   のアルキレン基を表わす請求項３に記載の化合物。
5. 【請求項５】上記式中、 R⁵が基−SR¹⁹を表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子を表わし、 R¹が で表わされる基を表わし、並びに全ての他の置換基が請
   求項４で定義した意味を表わす請求項４に記載の化合
   物。
6. 【請求項６】上記式中、 R⁶及びR⁹が水素原子を表わし、並びに 全ての他の置換基が請求項５で定義した意味を表わす請
   求項５に記載の化合物。
7. 【請求項７】上記式中、 R¹がアリル基を表わし、並びに 全ての他の置換基が請求項５で定義した意味を表わす請
   求項５に記載の化合物。
8. 【請求項８】上記式中、 R⁵が基−Ｎ（R²⁰）（R²¹）を表わし、 R⁷及びR⁸が水素原子を表わし、並びに 全ての他の置換基が請求項４で定義した意味を表わす請
   求項４に記載の化合物。
9. 【請求項９】上記式中、 R⁶及びR⁹が水素原子を表わし、並びに全ての他の置換基
   が請求項８で定義した意味を表わす請求項８に記載の化
   合物。
10. 【請求項１０】上記式中、 R¹がアリル基もしくはベンジル基を表わし、並びに全て
    の他の置換基が請求項８で定義した意味を表わす請求項
    ８に記載の化合物。
11. 【請求項１１】上記式中、 Ar¹が式IVで表わされる基を表わし、 R⁵が水素原子、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ない
    し12のアルキル基を表わし、 R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹が水素原子を表わし、 R¹がアリル基もしくはベンジル基を表わし、 R²が炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリル基もし
    くはベンジル基を表わし、 R³及びR⁴が互いに独立して炭素原子数１ないし12のアル
    キル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基に
    より置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基、ア
    リル基またはベンジル基を表わすか、または R³およびR⁴が一緒になって−Ｏ−もしくは−Ｎ（R¹⁷）
    −により中断されていてもよい炭素原子数４ないし６の
    アルキレン基を表わし、並びに R¹⁷が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基も
    しくは２−ヒドロキシエチル基を表わす請求項１に記載
    の化合物。
12. 【請求項１２】Ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和
    光重合性化合物とＢ）光開始剤として少なくとも１種の
    請求項１の化合物を含有する光硬化性組成物。
13. 【請求項１３】Ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和
    光重合性化合物と、Ｂ）光開始剤として少なくとも１種
    の請求項３の化合物と、Ｃ）白色もしくは着色顔料を含
    有する請求項12に記載の光硬化性組成物。
14. 【請求項１４】Ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和
    光重合性化合物と、Ｂ）光開始剤として少なくとも１種
    の請求項３の化合物と、Ｃ）白色もしくは着色顔料と、
    Ｄ）光増感剤としてベンゾフェノン、チオキサントン、
    アントラキノン、３アシルクマリンもしくは３−（アロ
    イルメチレン）−チアゾリン類の芳香族カルボニル化合
    物を含有する請求項13に記載の光硬化性組成物。
15. 【請求項１５】Ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和
    光重合性化合物と、Ｂ）光開始剤としてB₁）少なくとも
    １種の請求項１の化合物およびB₂）アリール基中、フッ
    素原子もしくはCF₃により置換されたアリールチタノセ
    ン誘導体からなる混合物とを含有する請求項12に記載の
    光硬化性組成物。