JP2747788B2 - Ballast consolidation method - Google Patents
Ballast consolidation methodInfo
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- JP2747788B2 JP2747788B2 JP11368894A JP11368894A JP2747788B2 JP 2747788 B2 JP2747788 B2 JP 2747788B2 JP 11368894 A JP11368894 A JP 11368894A JP 11368894 A JP11368894 A JP 11368894A JP 2747788 B2 JP2747788 B2 JP 2747788B2
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- Machines For Laying And Maintaining Railways (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、バラストの固結方法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for consolidating ballast.
【0002】[0002]
【従来の技術】バラストは軌道の道床、公園や道路など
に用いられており、散乱防止のためセメントなどで固着
されている。軌道の道床は、スラブ方式と砕石や砂利等
を敷き詰めたバラスト方式があり、枕木から伝わる列車
荷重を分散したり、列車通過時の振動吸収や線間を電気
絶縁し信号系統の制御をするなどの重要な役割を持つ。
バラスト方式の場合、列車の高速走行時に起こる風圧
や、冬季に積雪等のある寒冷地で列車に付着する雪塊が
融解落下して起こる雪害で、バラストが飛散し車両損傷
や保線従事者等に危害を与えたり、列車通過による繰り
返し振動でバラストの圧密状態が変わり、最悪の場合に
はバラスト崩れを起こし列車走行時枕木にかかる横圧
(横圧抵抗値)に耐えられなくなり走行危険性がでた
り、降雨でバラスト崩れを起こし列車走行不能状態にな
ったりする問題がある。また、プラットホーム直下のバ
ラストにはタバコの吸殻や塵屑などが投げ捨てられこれ
がバラストの空隙を塞いでしまい排水を悪くするため、
真空掃除機ではバラストも吸い込むため駅員はその都度
手作業で除去しているが大変な労力であり真空掃除機で
可能な易清掃方法の開発要望が強い。このためアクリル
エマルション(特開平4−296385号公報)や合成
ゴムラテックスとセメントの混合物(特開昭52−16
810号公報)などを散布しバラストを固着する方法が
知られている。2. Description of the Related Art Ballasts are used for track beds, parks and roads, and are fixed with cement or the like to prevent scattering. There are two types of track beds: slab type and ballast type with crushed stones and gravel.They control the signal system by dispersing the train load transmitted from the sleepers, absorbing vibration when passing through the train, and electrically insulating the lines. Has an important role.
In the case of the ballast method, the wind pressure that occurs when the train is running at high speed or the snow damage caused by melting and falling of the snow mass attached to the train in a cold area with snow in winter causes the ballast to scatter, causing damage to vehicles and maintenance workers. It causes harm or changes in the ballast consolidation due to repeated vibrations caused by the train passing. In the worst case, the ballast collapses and becomes unable to withstand the lateral pressure (lateral pressure resistance value) applied to the crossties when the train is running. Also, there is a problem that the ballast collapses due to rainfall and the train cannot run. In addition, cigarette butts and dust are thrown away into the ballast just below the platform, which closes the gaps in the ballast and makes drainage worse.
In the vacuum cleaner, the ballast is sucked in by the ballast so that the station staff removes it manually each time. However, it is very labor intensive, and there is a strong demand for the development of an easy cleaning method that can be performed by the vacuum cleaner. For this reason, acrylic emulsions (JP-A-4-296385) and mixtures of synthetic rubber latex and cement (JP-A-52-16)
810) and the like, and a ballast is fixed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アクリ
ルエマルションを散布した場合は、低粘度のニュートニ
アン状態の液状であるため、乾燥前に道床奥深くに流れ
落ち道床のバラスト間にはほとんど樹脂がなくなり、道
床上を歩行すればバラストが崩壊してしまう程度の接着
強度しか得られずバラストの飛散防止や列車走行時の横
圧抵抗向上にならないという問題、散布後の乾燥に長時
間を要するため強度発現時間が長く作業性が悪いととも
に乾燥前に列車走行があれば振動によりバラスト移動が
起こり固着ができなかったり、未乾燥時に降雨があれば
樹脂が水と共に流失し水質汚染をきたすという問題、雨
天時に吸水して電気絶縁性が悪くなり信号系統制御が不
能になる問題などがあった。合成ゴムラテックスとセメ
ントの混合物を散布した場合は、固着性能は良好である
が振動吸収性や荷重分散性や突き堅め作業性が悪いとい
う問題点があった。However, when the acrylic emulsion is sprayed, since it is a low-viscosity Newtonian liquid, it flows deep into the roadbed before drying, and almost no resin is left between the ballasts of the roadbed. When walking on the floor, the ballast can only be broken enough to prevent the ballast from breaking down, preventing the ballast from scattering or increasing the lateral pressure resistance during train operation. If the train runs before drying, the ballast will move due to vibration and sticking will not be possible.If there is rainfall when it is not dry, the resin will run off with water and water pollution will occur. As a result, there has been a problem that the electrical insulation deteriorates and signal system control becomes impossible. When the mixture of the synthetic rubber latex and the cement is sprayed, there is a problem that the fixing performance is good, but the vibration absorbing property, the load dispersing property, and the workability for squeezing are poor.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、道床の列
車荷重分散性、振動吸収性、排水性等を阻害することな
く、バラストの飛散防止性、横圧抵抗性、バラスト間の
接着強度、硬化性、突き堅め作業性(マルタイ作業
性)、電気絶縁性、遮吸音性、易清掃性および難燃性が
良好なバラスト固結法を得ることを目的に鋭意検討した
結果、特定の性能を持つウレタンエラストマーを使用
し、特定の散布装置を用いる方法により上記諸性能を満
たせることを見出し本発明に到達した。即ち本発明は、
バラスト道床軌道用に敷設されたバラストを二液硬化型
ウレタンエラストマーにより空隙を有する状態に固結す
るバラスト固結方法であって、(1)該二液硬化型ウレ
タンエラストマーが、25℃の雰囲気温度下での主剤と
硬化剤を混合した後のタックフリータイムが0.5秒〜
30分であり、1×108Ω以上の表面固有抵抗値を有
しており、−20℃〜40℃の雰囲気温度範囲において
動的弾性率が1×105〜1×1011dyne/cm2、
損失正接(tanδ)の値が0.01〜2.0であり、
(2)該二液硬化型ウレタンエラストマーの各成分液を
セルフクリーニング機構を備えた二液混合型樹脂スプレ
ー装置を用いてバラスト上に塗布し、バラスト相互が結
合されて一体化したバラスト層を形成することを特徴と
するバラスト固結方法である。Means for Solving the Problems The present inventors have found that ballast scatter prevention, lateral pressure resistance, and adhesion between ballasts can be achieved without impairing the train load dispersibility, vibration absorption, drainage, etc. of the trackbed. As a result of intensive studies to obtain a ballast consolidation method with good strength, curability, workability in squeezing (Maltai workability), electrical insulation, sound insulation, easy cleaning and flame retardancy, a specific The present inventors have found that the above-mentioned various properties can be satisfied by a method using a specific spraying device by using a urethane elastomer having performance, and arrived at the present invention. That is, the present invention
A ballast consolidation method for consolidating a ballast laid for a ballast ballast track into a state having voids using a two-component curable urethane elastomer, wherein (1) the two-component curable urethane elastomer has an atmosphere temperature of 25 ° C. Tack free time after mixing the main agent and curing agent below 0.5 seconds ~
30 minutes, has a surface resistivity of 1 × 10 8 Ω or more, and has a dynamic elastic modulus of 1 × 10 5 to 1 × 10 11 dyne / cm in an atmosphere temperature range of −20 ° C. to 40 ° C. 2 ,
The loss tangent (tan δ) is 0.01 to 2.0,
(2) Each component liquid of the two-part curable urethane elastomer is applied on a ballast using a two-part resin spray device equipped with a self-cleaning mechanism, and the ballasts are combined to form an integrated ballast layer. And a ballast consolidation method.
【0005】本発明において、二液硬化型ウレタンエラ
ストマーとしては、有機ポリイソシアネート化合物を主
成分とする主剤と活性水素含有化合物を主成分とする硬
化剤からなるものがあげられる。有機ポリイソシアネー
ト化合物としては、例えば、(a)炭素数[NCO基中
の炭素を除く、以下、(b)〜(d)も同様]2〜12
の脂肪族ポリイソシアネート、、(b)炭素数4〜15
の脂環式ポリイソシアネート、(c)炭素数8〜12の
芳香脂肪族ポリイソシアネート、(d)炭素数6〜30
の芳香族ポリイソシアネート、(e)これらのポリイソ
シアネートの変性物およびこれらの混合物などがあげら
れる。In the present invention, examples of the two-part curable urethane elastomer include those composed of a main agent mainly composed of an organic polyisocyanate compound and a curing agent mainly composed of an active hydrogen-containing compound. Examples of the organic polyisocyanate compound include (a) carbon number [excluding carbon in the NCO group; hereinafter, the same applies to (b) to (d)] 2 to 12.
An aliphatic polyisocyanate, (b) having 4 to 15 carbon atoms
A) alicyclic polyisocyanate, (c) an araliphatic polyisocyanate having 8 to 12 carbon atoms, and (d) 6 to 30 carbon atoms.
And (e) modified products of these polyisocyanates and mixtures thereof.
【0006】脂肪族ポリイソシアネート(a)の具体例
としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
(HDI)、ドデカメチレンジイソシアネート、2,
2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレン
トリイソシアネートなどがあげられる。Specific examples of the aliphatic polyisocyanate (a) include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate,
2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate,
Examples include lysine diisocyanate and 1,3,6-hexamethylene triisocyanate.
【0007】脂環式ポリイソシアネート(b)の具体例
としては、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、
ジシクロヘキシルメタン−4,4’ージイソシアネート
(水添MDI)、1,4−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサン−2,4−ジイソシアネー
ト(水添TDI)、1,4−ビス(2−イソシアネート
エチル)シクロヘキサンなどがあげられる。Specific examples of the alicyclic polyisocyanate (b) include isophorone diisocyanate (IPDI),
Dicyclohexylmethane-4,4 ′ diisocyanate (hydrogenated MDI), 1,4-cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane-2,4-diisocyanate (hydrogenated TDI), 1,4-bis (2-isocyanatoethyl) cyclohexane, etc. can give.
【0008】芳香脂肪族ポリイソシアネ−ト(c)の具
体例としては、p−キシレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシレンジイソシアネートなどがあげられる。Specific examples of the araliphatic polyisocyanate (c) include p-xylene diisocyanate and tetramethyl xylene diisocyanate.
【0009】芳香族ポリイソシアネート(d)の具体例
としては、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,
4−または2,6−トルエンジイソシアネート(TD
I)、ジフェニルメタン−2,4’−または4,4’−
ジイソシアネート(MDI)、ナフタレン−1,5−ジ
イソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニルメタン
−4,4’−ジイソシアネート、o−トリジンジイソシ
アネート、粗製TDI、ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート(粗製MDI)などがあげられる。Specific examples of the aromatic polyisocyanate (d) include 1,4-phenylene diisocyanate,
4- or 2,6-toluene diisocyanate (TD
I), diphenylmethane-2,4'- or 4,4'-
Examples include diisocyanate (MDI), naphthalene-1,5-diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, crude TDI, and polyphenylmethane polyisocyanate (crude MDI).
【0010】ポリイソシアネートの変性物(e)の具体
例としては、上記(a)〜(d)にカーボジイミド基、
ウレチジオン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビューレ
ット基、イソシアヌレート基、ウレタン基などを導入し
た変性物などがあげられる。具体例としては、ヒマシ油
とMDIから誘導される末端がイソシアネート基である
ウレタンプレポリマーである。(a)〜(e)のうち好
ましいものは、(b)、(c)、(d)および(e)で
ある。Specific examples of the modified polyisocyanate (e) include carbodiimide groups described above in (a) to (d),
Modified products into which a uretdione group, a uretimine group, a urea group, a buret group, an isocyanurate group, a urethane group, or the like are introduced. A specific example is a urethane prepolymer derived from castor oil and MDI and having terminal isocyanate groups. Preferred among (a) to (e) are (b), (c), (d) and (e).
【0011】活性水素含有化合物としては、多価アルコ
ール類(イ)、ポリオキシアルキレンポリオール
(ロ)、ポリエステルポリオール(ハ)、ポリオレフィ
ンポリオール(ニ)、アクリルポリオール(ホ)、ヒマ
シ油系ポリオール(ヘ)、重合体ポリオール(ト)、有
機アミン化合物(チ)およびこれらの混合物などがあげ
られる。Examples of the active hydrogen-containing compound include polyhydric alcohols (a), polyoxyalkylene polyols (b), polyester polyols (c), polyolefin polyols (d), acryl polyols (e), castor oil-based polyols (f). ), Polymer polyols (g), organic amine compounds (h), and mixtures thereof.
【0012】多価アルコール類(イ)の具体例として
は、脂肪族2価アルコール類(エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オ
クタメチレンジオールなど)、環状基を有する低分子ジ
オール類[1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘ
キサン、m−およびp−キシリレングリコール、1,4
−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−
ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ベンゼン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンな
ど]、3価アルコール類(グリセリン、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオールなど)、四官能以上の多
価アルコール類(ソルビトール,シュ−クローズな
ど)、アルカノールアミン類(トリエタノールアミン、
メチルジエタノールアミンなど)などがあげられる。Specific examples of polyhydric alcohols (a) include aliphatic dihydric alcohols (ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octamethylenediol, etc.), low molecular weight diols having a cyclic group [1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, m- and p-xylylene glycol, 1,4
-Bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-
Bis (α-hydroxyisopropyl) benzene, 2,2
-Bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, etc.], trihydric alcohols (glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, etc.), tetrafunctional or higher polyhydric alcohols (sorbitol, shucrose, etc.), alkanolamines ( Triethanolamine,
Methyldiethanolamine, etc.).
【0013】ポリオキシアルキレンポリオール(ロ)と
しては、活性水素含有化合物[多価アルコール類(前記
に例示したもの)、低分子アミン類(エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
などの低分子ポリアミンや、n−ブチルアミン、ステア
リルアミンなどの低分子モノアミン)、フェノール類
(ハイドロキノン、ビスフェノールAなど)など]に、
アルキレンオキサイド(炭素数2〜4のアルキレンオキ
サイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドおよびこれらの併用)を付加
(併用の場合、ブロックでもランダム付加でもよい)し
たものなどがあげられる。ポリオキシアルキレンポリオ
ール(ロ)の具体例としては、ポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレントリオール,ポリオキ
シプロピレンテトラオール、ポリオキシテトラメチレン
グリコールなどがあげられる。Examples of the polyoxyalkylene polyol (b) include active hydrogen-containing compounds [polyhydric alcohols (as exemplified above) and low molecular amines (low molecular polyamine such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.). , Low molecular weight monoamines such as n-butylamine, stearylamine), phenols (hydroquinone, bisphenol A, etc.),
Additions of alkylene oxides (alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and a combination thereof) (in the case of a combination, a block or a random addition) may be mentioned. Specific examples of the polyoxyalkylene polyol (b) include polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene triol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene triol, polyoxypropylene tetraol, and polyoxytetramethylene glycol. And so on.
【0014】ポリエステルポリオール(ハ)としては、
前記に例示した多価アルコール類(イ)とジカルボン酸
類とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオー
ル、ラクトンの開環重合により得られるポリラクトンポ
リオール、エチレンカーボネートと1,6−ヘキサンジ
オールの反応により得られるポリカーボネートポリオー
ルなどが含まれる。As the polyester polyol (c),
Condensed polyester polyols obtained by reacting the polyhydric alcohols (a) and dicarboxylic acids exemplified above, polylactone polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones, obtained by reaction of ethylene carbonate with 1,6-hexanediol And the like.
【0015】縮合ポリエステルポリオールを構成するジ
カルボン酸類としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸
(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ア
ゼライン酸、マレイン酸、フマル酸など)、芳香族ジカ
ルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸など)、これら
ジカルボン酸の無水物、低級アルキル(C1〜C4)エ
ステルもしくはハライド(クロライドなど)、およびこ
れらの2種以上の混合物があげられる。ラクトンとして
は、例えば、ε-カプロラクトンがあげられる。The dicarboxylic acids constituting the condensed polyester polyol include, for example, aliphatic dicarboxylic acids (such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, maleic acid, and fumaric acid), and aromatic dicarboxylic acids (terephthalic acid). Acid, isophthalic acid, etc.), anhydrides of these dicarboxylic acids, lower alkyl (C1-C4) esters or halides (such as chlorides), and mixtures of two or more of these. Examples of the lactone include ε-caprolactone.
【0016】これらのポリエステルポリオール(ハ)の
具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネ
オペンチルアジペート、ポリエチレンプロピレンアジペ
ート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリブチレン
ヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレンアジペー
ト、ポリ(ポリテトラメチレンエーテル)アジペート、
ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンアゼレート、ポリブチレンセバケート、ポリ
エチレンテレフタレ−ト、ポリカプロラクトンジオー
ル、ポリカーボネートジオールなどがあげられる。Specific examples of these polyester polyols (c) include polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyneopentyl adipate, polyethylene propylene adipate, polyethylene butylene adipate, polybutylene hexamethylene adipate, and polydiethylene adipate. , Poly (polytetramethylene ether) adipate,
Examples include polyethylene azelate, polyethylene sebacate, polybutylene azelate, polybutylene sebacate, polyethylene terephthalate, polycaprolactone diol, and polycarbonate diol.
【0017】ポリオレフィンポリオール(ニ)の具体例
としては、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジ
エンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどがあげ
られる。Specific examples of the polyolefin polyol (d) include polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, and polyisoprene polyol.
【0018】アクリルポリオール(ホ)としては、ヒド
ロキシル基含有エチレン性不飽和単量体[ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート,ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレートなど]とそれ以外の特開平4ー292683
号公報に記載のエチレン性不飽和単量体の共重合物など
があげられる。アクリルポリオール(ホ)の具体例とし
ては、ヒドロキシエチルアクリレートとエチルアクリレ
ートの共重合物、ヒドロキシエチルアクリレートとエチ
ルアクリレートとスチレンの共重合物などがあげられ
る。The acrylic polyol (e) includes an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.] and the other JP-A-4-292683.
And copolymers of ethylenically unsaturated monomers described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-163,078. Specific examples of the acrylic polyol (e) include a copolymer of hydroxyethyl acrylate and ethyl acrylate, and a copolymer of hydroxyethyl acrylate, ethyl acrylate and styrene.
【0019】ヒマシ油系ポリオール(ヘ)としては、例
えば、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸と多価アルコール
(イ)やポリオキシアルキレンポリオールとのポリエス
テルポリオール(ヒマシ油脂肪酸のモノまたはジグリセ
ライド、ヒマシ油脂肪酸とトリメチロールプロパンとの
モノ,ジまたはトリエステル、ヒマシ油脂肪酸とポリオ
キシプロピレングリコールとのモノまたはジエステルな
ど)、ヒマシ油にアルキレンオキサイドを付加したもの
およびこれらの2種以上の混合物があげられる。Examples of castor oil-based polyols (f) include castor oil, polyester polyols of castor oil fatty acids and polyhydric alcohols (a) and polyoxyalkylene polyols (mono or diglycerides of castor oil fatty acids, castor oil fatty acids and Mono-, di- or triesters with trimethylolpropane, mono- or di-esters of castor oil fatty acid and polyoxypropylene glycol), those obtained by adding alkylene oxide to castor oil, and mixtures of two or more of these.
【0020】重合体ポリオール(ト)としては、(ロ)
〜(ヘ)の項で例示した各ポリオール[I]中で特開平
4ー292683号公報に記載のエチレン性不飽和単量
体[II]を重合して得られる重合体ポリオールなどが
あげられる。重合体ポリオール(ト)を構成するエチレ
ン性不飽和単量体[II]の含量は、通常0.1〜90
重量%で、好ましくは、5.0〜80重量%である。重
合体ポリオール(ト)の製造法としては、例えば、ポリ
オール[I]中でエチレン性不飽和単量体[II]を重
合開始剤(ラジカル発生剤など)の存在下に重合させる
方法(米国特許第3383351号明細書、特公昭39
ー24737号、特公昭47−47999号、特開昭5
0−15894号公報など)があげられる。As the polymer polyol (g), (b)
Polymer polyols obtained by polymerizing the ethylenically unsaturated monomer [II] described in JP-A-4-292683 in each of the polyols [I] exemplified in the above-mentioned items (f) to (f). The content of the ethylenically unsaturated monomer [II] constituting the polymer polyol (g) is usually 0.1 to 90.
%, Preferably between 5.0 and 80% by weight. As a method for producing the polymer polyol (g), for example, a method of polymerizing an ethylenically unsaturated monomer [II] in a polyol [I] in the presence of a polymerization initiator (such as a radical generator) (US Pat. No. 3383351, Japanese Patent Publication No. 39
-24737, JP-B-47-47999, JP-A-5
No. 0-15894).
【0021】有機アミン化合物(チ)としては、C2
〜C6アルキレンジアミン(エチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど);
ポリアルキレン(アルキレン基1個当り、C2〜C6)
ポリアミン[ジエチレントリアミン、イミノビスプロピ
ルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン、メチルアミノプロピルアミン、メ
チルイミノビスプロピルアミンなど];脂環式または
複素環式ポリアミン類(C4〜C15)[N−アミノエ
チルピペラジン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、水添メチレンジアニリンなど];
芳香環を有する脂肪族ポリアミン類(C8〜C15)
[キシレンジアミン、テトラクロル−p−キシレンジア
ミンなど];芳香族ポリアミン類(C6〜C20)
[フェニレンジアミン、トルエンジアミン、メチレンジ
アニリン、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、
チオジアニリン、メチレンビス(o−クロロアニリ
ン)、m−アミノベンジルアミン、4,4’−ジアミノ
−3,3’−ジメチルジフェニルメタン、1−メチル−
3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メ
チル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼン、
2,2’,3,3’−テトラクロロ−4,4’−ジアミ
ノジフェニルメタンなど];ポリオキシアルキレンポ
リアミン(ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシ
プロピレントリアミンなど)などがあげられる。As the organic amine compound (H), C2
-C6 alkylenediamine (ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.);
Polyalkylene (C2-C6 per alkylene group)
Polyamines [diethylenetriamine, iminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, methylaminopropylamine, methyliminobispropylamine, etc.]; alicyclic or heterocyclic polyamines (C4-C15) [N-aminoethylpiperazine, 1,3-diaminocyclohexane, isophoronediamine, hydrogenated methylenedianiline, etc.];
Aliphatic polyamines having an aromatic ring (C8 to C15)
[Xylene diamine, tetrachloro-p-xylene diamine, etc.]; Aromatic polyamines (C6-C20)
[Phenylenediamine, toluenediamine, methylenedianiline, diaminodiphenylsulfone, benzidine,
Thiodianiline, methylenebis (o-chloroaniline), m-aminobenzylamine, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethane, 1-methyl-
3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene,
2,2 ', 3,3'-tetrachloro-4,4'-diaminodiphenylmethane and the like]; polyoxyalkylene polyamines (such as polyoxypropylene diamine and polyoxypropylene triamine).
【0022】活性水素含有化合物の活性水素当量は、通
常31〜10,000であり、好ましくは、31〜5,
000である。官能基数は、通常2〜10であり、好ま
しくは、2〜8である。また、主剤中のNCO基と硬化
剤中の活性水素基の当量比(活性水素/NCO)は、通
常0.5〜2.0、好ましくは0.6〜1.5、さらに
好ましくは0.8〜1.2である。The active hydrogen equivalent of the active hydrogen-containing compound is usually from 31 to 10,000, preferably from 31 to 5,
000. The number of functional groups is usually 2 to 10, preferably 2 to 8. Further, the equivalent ratio (active hydrogen / NCO) of the NCO group in the main agent to the active hydrogen group in the curing agent is usually 0.5 to 2.0, preferably 0.6 to 1.5, and more preferably 0.5 to 2.0. 8 to 1.2.
【0023】前記活性水素含有化合物として例示したも
ののうち好ましいものは、オキシエチレン基含量が50
重量%以上のポリオキシアルキレンポリオールを除いた
ものである。オキシエチレン基が50重量%以上になる
と吸水率が増大して表面固有抵抗値が小さくなり信号系
統制御に支障をきたす。表面固有抵抗値は、エラストマ
ーが湿潤状態で1×108以上が好ましく、1×108未
満では、半導体または導体となり電気絶縁性がなくな
り、線間にわたって樹脂が塗布された場合、線間が導通
し、信号等の誤作動の原因となるため、特に降雨時の電
気抵抗値に留意する必要がある。Preferred examples of the active hydrogen-containing compound include those having an oxyethylene group content of 50.
% Of polyoxyalkylene polyol is excluded. When the oxyethylene group content is 50% by weight or more, the water absorption rate increases and the surface specific resistance value decreases, which hinders signal system control. The surface specific resistance is preferably 1 × 10 8 or more in a wet state of the elastomer, and if it is less than 1 × 10 8, it becomes a semiconductor or a conductor and loses electrical insulation properties. However, since it may cause malfunctions of signals and the like, it is necessary to pay particular attention to the electric resistance during rainfall.
【0024】難燃性を付与するには、難燃剤を主剤の分
子内に導入する方法や硬化剤に配合する方法などがあげ
られる。難燃性を付与することにより、パンタグラフの
スパーク火花や車両火災からの、火災の危険を予防でき
る。難燃剤としては、非ハロゲン燐酸エステル(トリフ
ェニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェ
ート、アンモニュウムポリフォスフェートなど)、ハロ
ゲン含有燐酸エステル[トリスクロロエチルフォスフェ
ート、トリスジクロロプロピルフォスフェート、トリス
(トリブロモフェニル)フォスフェート、トリスジブロモ
プロピルフォスフェート、トリス(トリブロモネオペン
チル)フォスフェートなど]、活性水素含有難燃剤[ジ
(イソプロピル)N,Nービス(2−ヒドロキシエチ
ル)アミノメチルフォスフォネート、臭素化ビスフェノ
ールAのアルキレンオキサイド付加物、ジブロモネオペ
ンチルグリコールなど]、ハロゲン系難燃剤(テトラブ
ロモビスフェノールA、デカブロモジフェニルエーテ
ル、トリブロモフェノール、塩素化パラフィンなど)、
尿素、尿素誘導体(尿素とホルマリンの反応物など)、
チオ尿素、メラミン、メラミン誘導体(メラミンとホル
マリンの反応物など)、金属酸化物(三酸化アンチモ
ン、五酸化アンイモン、酸化亜鉛など)、金属水酸化物
(水酸化アルミニュウム、水酸化マグネシュウムな
ど)、赤リンなどがあげられる。以上例示したものは、
1種または2種以上でも良い。本発明の目的からエラス
トマーは、長期にわたり風雨や日光にさらされることが
多く、水や日光によって加水分解されたり、光分解され
たり、熱分解されたり、水で抽出されたりしにくい難燃
化手法が好ましい。好ましい難燃化手法は、たとえば活
性水素含有難燃剤や難熱分解性難燃剤や難水溶性難燃剤
を用いることである。好適な難燃剤としては、非ハロゲ
ン燐酸エステル、ハロゲン含有燐酸エステル、活性水素
含有難燃剤、金属酸化物、金属水酸化物、ハロゲン系難
燃剤、メラミン、メラミン誘導体、赤リンである。難燃
剤の使用量は、通常、ウレタンエラストマー100部に
対して0.1〜40部である。難燃性は、JIS−D1
201で判定され、自消性あるいは難燃1級〜難燃4級
のランクのものが好ましい。In order to impart flame retardancy, a method of introducing a flame retardant into the molecule of the main agent or a method of blending it with a curing agent can be used. By imparting flame retardancy, it is possible to prevent the danger of fire from sparks of a pantograph and vehicle fire. Examples of the flame retardant include non-halogen phosphates (triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, ammonium polyphosphate, etc.), and phosphoric esters containing halogen [trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, tris
(Tribromophenyl) phosphate, trisdibromopropylphosphate, tris (tribromoneopentyl) phosphate, etc.], an active hydrogen-containing flame retardant [di (isopropyl) N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphate] , An alkylene oxide adduct of brominated bisphenol A, dibromoneopentyl glycol, etc.], halogenated flame retardants (tetrabromobisphenol A, decabromodiphenyl ether, tribromophenol, chlorinated paraffin, etc.),
Urea, urea derivatives (such as the reaction product of urea and formalin),
Thiourea, melamine, melamine derivatives (such as the reaction product of melamine and formalin), metal oxides (such as antimony trioxide, ammonium pentoxide, and zinc oxide), metal hydroxides (such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide), and red Phosphorus and the like. The above examples are
One type or two or more types may be used. For the purpose of the present invention, elastomers are often exposed to the weather and sunlight for a long period of time, and are flame-retardant techniques that are not easily hydrolyzed, water-decomposed, pyrolyzed, or extracted by water or sunlight. Is preferred. A preferred flame retarding method is to use, for example, an active hydrogen-containing flame retardant, a thermally decomposable flame retardant, or a water-insoluble flame retardant. Suitable flame retardants include non-halogen phosphates, halogen-containing phosphates, active hydrogen-containing flame retardants, metal oxides, metal hydroxides, halogen-based flame retardants, melamine, melamine derivatives, and red phosphorus. The amount of the flame retardant used is usually 0.1 to 40 parts based on 100 parts of the urethane elastomer. Flame retardancy is JIS-D1
A rating of 201 or a rank of self-extinguishing or flame retardant class 1 to flame retardant class 4 is preferred.
【0025】硬化速度は、目的に応じて、例えば触媒を
種類および量を変えて硬化剤に配合して設定すれば良
い。触媒としては、ジブチルチンジラウレート、アルキ
ルチタン酸塩、有機珪素チタン酸塩、スタナスオクトエ
ート、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビス
マス、ネオデカン酸ビスマス、ジブチル錫ジオルソフェ
ニルフェノキサイト、錫オキサイドとエステル化合物
(ジオクチルフタレートなど)の反応生成物などの金属
系触媒、モノアミン類[トリエチルアミンなど]、ジア
ミン類[N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジ
アミンなど]、トリアミン類[N,N,N’,N”,
N”−ペンタメチルジエチレントリアミンなど]、環状
アミン類[トリエチレンジアミンなど]などのアミン系
触媒などがあげられる。触媒は、金属系およびアミン系
単独または金属系およびアミン系を併用して使用しても
良い。触媒の配合量は、バラスト固結目的に応じて調整
すれば良く、通常、飛散防止や易清掃性を目的とする場
合は、道床バラストの表層部約三層のバラスト相互のみ
固結すれば良いので触媒量を多くしタックフリータイム
を短くする。横圧抵抗向上やバラスト崩壊防止を目的と
する場合は、道床バラストの中・下層部まで液注入を行
うため触媒量を少なくしタックフリータイムを長くして
液注入距離を調整する。触媒の配合量は、通常、硬化剤
100重量部に対して0.001〜10重量部である。
タックフリータイムは、通常、0.5秒〜30分であ
る。好ましくは、飛散防止や易清掃性を目的とする場合
は、0.5秒〜10分である。また横圧抵抗向上やバラ
スト崩壊防止を目的とする場合は、10秒〜30分であ
る。この範囲のタックフリータイムに調整した材料を用
いて施工すれば作業性が良好で、例えば、施工時間が終
電後から始発までの時間しか取れなくてもウレタンエラ
ストマーは充分硬化し始発電車の振動でバラスト崩壊な
どは起こらず問題ない施工が可能である。The curing speed may be set according to the purpose, for example, by changing the type and amount of the catalyst and blending it with the curing agent. As the catalyst, dibutyltin dilaurate, alkyl titanate, organosilicon titanate, stannas octoate, lead octylate, zinc octylate, bismuth octylate, bismuth neodecanoate, dibutyltin diorthophenylphenoxite, tin oxide Catalysts such as reaction products of amides and ester compounds (such as dioctyl phthalate); monoamines [such as triethylamine]; diamines [such as N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine]; triamines [N, N , N ', N ",
N "-pentamethyldiethylenetriamine and the like; and amine catalysts such as cyclic amines [triethylenediamine and the like], etc. The catalyst may be a metal-based or amine-based catalyst alone, or may be used in combination with a metal-based and amine-based catalyst. The amount of the catalyst may be adjusted according to the purpose of ballast consolidation, and usually, when the purpose is to prevent scattering and easy cleaning, only the ballasts of about three layers of the surface layer of the ballast ballast are bonded together. In order to improve lateral pressure resistance and prevent ballast collapse, liquid is injected to the middle and lower layers of the ballast ballast to reduce the amount of catalyst and reduce tack-free time. The amount of the catalyst is usually 0.001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent.
The tack free time is usually 0.5 seconds to 30 minutes. Preferably, for the purpose of preventing scattering and easy cleaning, the time is 0.5 seconds to 10 minutes. When the purpose is to improve lateral pressure resistance and prevent ballast collapse, the time is 10 seconds to 30 minutes. Workability is good if constructed using a material adjusted to tack-free time in this range, for example, even if the construction time can only take the time from the last train to the first train, the urethane elastomer is sufficiently cured and the vibration of the starting generator Ballast collapse does not occur and construction without problems is possible.
【0026】該二液硬化型ウレタンエラストマーの動的
弾性率および損失正接(tanδ)は、飛散防止性、横
圧抵抗性、振動吸収性、遮吸音性などを表す特性値であ
り、重要である。動的弾性率は、通常時のバラスト表面
温度である−20℃〜40℃の雰囲気温度範囲において
1×105〜1×1011dyne/cm2であり、好まし
くは1×107〜1×1011dyne/cm2である。動
的弾性率が1×105dyne/cm2未満では、柔らか
すぎて横圧抵抗性が不足する。損失正接(tanδ)
は、通常時のバラスト表面温度である−20℃〜40℃
の雰囲気温度範囲において0.01〜2.0であり、好
ましくは0.05〜2.0である。tanδが0.01
未満では、振動吸収性や遮吸音性が不足する。The dynamic elastic modulus and the loss tangent (tan δ) of the two-component curable urethane elastomer are characteristic values representing scattering prevention, lateral pressure resistance, vibration absorption, sound insulation and the like, and are important. . The dynamic elastic modulus is 1 × 10 5 to 1 × 10 11 dyne / cm 2 in an ambient temperature range of −20 ° C. to 40 ° C., which is a normal ballast surface temperature, and preferably 1 × 10 7 to 1 ×. It is 10 11 dyne / cm 2 . If the dynamic elastic modulus is less than 1 × 10 5 dyne / cm 2, it is too soft and the lateral pressure resistance is insufficient. Loss tangent (tanδ)
Is the normal ballast surface temperature of -20 ° C to 40 ° C
In the ambient temperature range of 0.01 to 2.0, preferably 0.05 to 2.0. tan δ is 0.01
If it is less than 3, vibration absorption and sound insulation are insufficient.
【0027】該二液硬化型ウレタンエラストマーを発泡
体とするとバラスト相互の接着面積が大きくなり接着強
度の増強や振動吸収性や遮吸音性が向上し好適である。
発泡体とするには、硬化剤中に水やフレオン系発泡剤な
どを添加して発泡体とする方法があげられる。好ましい
方法は、環境汚染のない水を添加する方法である。発泡
倍率は、水やフレオン系発泡剤などの添加量で調整でき
る。発泡倍率は、通常1.1〜10倍であり、好ましく
は、1.1〜5倍である。発泡倍率が10倍を越えると
エラストマーの動的弾性率が低下して好ましくない。When the two-component curable urethane elastomer is made of a foam, the bonding area between the ballasts is increased, so that the bonding strength is enhanced, and the vibration absorption and sound insulation are improved.
In order to form a foam, there is a method in which water, a freon-based foaming agent, or the like is added to a curing agent to form a foam. A preferred method is to add water free of environmental pollution. The expansion ratio can be adjusted by the amount of water or a freon-based blowing agent. The expansion ratio is usually 1.1 to 10 times, and preferably 1.1 to 5 times. If the expansion ratio exceeds 10 times, the dynamic elastic modulus of the elastomer decreases, which is not preferable.
【0028】本発明の主剤および硬化剤には、その他の
成分として、充填剤、可塑剤、老化防止剤、チクソトロ
ピー付与剤およびその付与助剤などを含有させても良
い。しかし、通常使用されている溶剤は、本発明の主剤
と硬化剤とからなる二液硬化型ウレタンエラストマーに
は配合しなくても各成分液は充分低粘度であり、セルフ
クリーニング機構を備えた二液混合型樹脂スプレー装置
を用いて施工可能ゆえ必要なく、溶剤が飛散して起こす
環境汚染や火災などを起こす要因となるため使用するこ
とは好ましくない。充填剤としては、フィラー類(重質
炭酸カルシウム、タルク、雲母など)、樹脂類(塩化ビ
ニール、ポリエチレンなど)などがあげられる。可塑剤
としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、石
油樹脂などがあげられる。老化防止剤としては、ヒンダ
ードアミン系[4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン(三共製サノールLS−74
4)など]、ヒンダードフェノール系[オクタデシル−
3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート(日本チバガイギー製イルガノック
ス1076)など]、ベンゾフェノン系(2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノンなど)、ベンゾトリア
ゾール系[2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾールなど]などがあげられる。チク
ソトロピー付与剤としては、超微粉末シリカ、硬化ヒマ
シ油、ベントナイト、カーボンブラック、沈降性炭酸カ
ルシウムなどがあげられる。チクソトロピー付与助剤と
しては、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレントリオール、ジメチルスルフ
ォキシドなどがあげられる。The main agent and the curing agent of the present invention may contain, as other components, a filler, a plasticizer, an antioxidant, a thixotropy-imparting agent and an aid for imparting the same. However, even if the commonly used solvent is not blended with the two-part curable urethane elastomer comprising the main agent and the curing agent of the present invention, each component liquid has a sufficiently low viscosity, and the two-component curing agent has a self-cleaning mechanism. It is not necessary because it can be applied using a liquid-mixing type resin spray device and is not necessary because it causes environmental pollution and fire caused by scattering of the solvent. Examples of the filler include fillers (such as heavy calcium carbonate, talc, and mica) and resins (such as vinyl chloride and polyethylene). Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, petroleum resin and the like. As an anti-aging agent, hindered amine [4-benzoyloxy-2,2,6,6
-Tetramethylpiperidine (SANOL LS-74 manufactured by Sankyo)
4) etc.], hindered phenol [octadecyl-
3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Irganox 1076 manufactured by Nippon Ciba Geigy) and the like, benzophenones (such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) and benzotriazoles [2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole and the like]. Examples of the thixotropic agent include ultrafine powdered silica, hardened castor oil, bentonite, carbon black, and precipitated calcium carbonate. Examples of the thixotropy-providing aid include polyoxyethylene diol, polyoxyethylene polyoxypropylene triol, and dimethyl sulfoxide.
【0029】主剤としてのポリイソシアネートの変性物
の製法を例示すると、例えば反応缶に有機ポリイソシア
ネートとポリオールを仕込み、反応温度50〜120℃
で反応すれば製造できる。また、硬化剤の製法を例示す
ると、例えば活性水素化合物、難燃剤をプラネタリーミ
キサーで混練りすれば製造できる。As an example of a method for producing a modified product of polyisocyanate as a main agent, for example, an organic polyisocyanate and a polyol are charged in a reaction vessel, and the reaction temperature is 50 to 120 ° C.
Can be produced by reacting In addition, as an example of a method for producing a curing agent, the curing agent can be produced by kneading an active hydrogen compound and a flame retardant with a planetary mixer.
【0030】本発明の施工方法としては、[a]セルフ
クリーニング機構を備えた二液混合型樹脂スプレー装置
を用いて主剤と硬化剤を衝突混合しながらスプレー施工
する方法、[b]セルフクリーニング機構を備えた、ス
タティックミキサーやエアー駆動または電動駆動のミキ
シングヘッドで主剤と硬化剤を混合する方式のスプレー
機を用いてスプレー施工する方法などがあげられる。好
ましい方法は、セルフクリーニング機構を備えた[a]
の方法である。具体的な機種としては、ガスマー社のモ
デルH−2000やモデルFF−1600のプロポーシ
ョンユニットとGX−7やDスプレーガンの組合せなど
があげられる。The application method of the present invention includes: [a] a spray application method while colliding and mixing a main agent and a curing agent using a two-liquid mixing type resin spray device having a self-cleaning mechanism; [b] a self-cleaning mechanism And a method of spraying using a sprayer of a type in which a main agent and a curing agent are mixed by a static mixer or an air-driven or electric-driven mixing head equipped with A preferred method is to provide a self-cleaning mechanism [a].
This is the method. Specific models include a combination of a proportion unit of Model H-2000 or Model FF-1600 manufactured by Gasmer and GX-7 or D spray gun.
【0031】二液硬化型ウレタンエラストマーの散布量
は、飛散防止や易清掃性を目的とする場合は、0.1〜
5Kg/m2である。好ましくは、0.5〜3Kg/m2
である。また横圧抵抗向上やバラスト崩壊防止を目的と
する場合は、1〜30Kg/m2である。好ましくは、
1〜20Kg/m2である。The amount of the two-component curable urethane elastomer to be sprayed is 0.1 to 0.1 when the purpose is to prevent scattering and easy cleaning.
It is 5 kg / m 2 . Preferably, 0.5 to 3 kg / m 2
It is. When the purpose is to improve the lateral pressure resistance and prevent ballast collapse, it is 1 to 30 kg / m 2 . Preferably,
It is 1 to 20 kg / m 2 .
【0032】本発明の固結方法は、荷重分散性、振動吸
収性、遮吸音性、排水性、飛散防止性、横圧抵抗性、接
着強度、硬化性、突き堅め作業性(マルタイ作業性)、
電気絶縁性、難燃性、耐候性、耐熱性、耐水性などが要
求される道床のバラストを固結するに好適である。The consolidation method of the present invention comprises a load dispersing property, a vibration absorbing property, a sound absorbing / absorbing property, a drainage property, a scattering prevention property, a lateral pressure resistance, an adhesive strength, a hardening property, a tamping workability (multi-tie workability). ,
It is suitable for consolidating ballasts in roadbeds that require electrical insulation, flame retardancy, weather resistance, heat resistance, water resistance, and the like.
【0033】[0033]
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を、%は重量%を、比は重量比を示す。なお実施例中
での略記号の意味および評価試験方法を下記に示す。 (略記号) C−O;数平均分子量=1060、低酸価ヒマシ油、
[豊国製油(株)製、商品 名:ELA−DR] GP−1000;数平均分子量=1000、ポリオキシ
プロピレントリオール、 [三洋化成工業(株)
製、商品名:サンニックスGP−1000] TP−400;数平均分子量=400、ポリオキシプロ
ピレントリオール、[三 洋化成工業(株)製、
商品名:サンニックスTP−400] TBE;ハロゲン系活性水素含有難燃剤、[三洋化成工
業(株)製、商品名:TBE−20G] Y−24;燐系活性水素含有難燃剤、[三洋化成工業
(株)製、商品名:Y−24] TCP;難燃剤、トリクレジルフォスフェート、[日本
油脂(株)製、商品名:アンフラームTCP] CR−900;難燃剤、トリス(トリブロモネオペンチ
ル)フォスフェート、[大八化学(株)製、商品名:C
R−900] Al;水酸化アルミニウム DTD;ジブチルチンジラウレート Pb;オクチル酸鉛、[三共有機合成(株)製、商品
名:LL−690D] TEA;トリエチレンジアミン、[三共エアプロ製、商
品名:DABCO−33LV] DOP;ジオクチルフタレート MDI;ジフェニルメタンジイソシアネート MR;粗製MDI[日本ポリウレタン(株)製、商品
名:ミリオネートMR−100]The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, “part” indicates “part by weight”, “%” indicates “% by weight”, and “ratio” indicates “weight ratio”. The meanings of the abbreviations in the examples and the evaluation test methods are shown below. (Abbreviated symbol) C—O; number average molecular weight = 1060, low acid value castor oil,
[Toyokuni Oil Co., Ltd., trade name: ELA-DR] GP-1000; number average molecular weight = 1000, polyoxypropylene triol, [Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.]
Manufactured and trade name: Sannics GP-1000] TP-400; number average molecular weight = 400, polyoxypropylene triol, [manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
Trade name: Sannics TP-400] TBE; halogen-based active hydrogen-containing flame retardant, [manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name: TBE-20G] Y-24; phosphorus-based active hydrogen-containing flame retardant, [Sanyo Chemical Co., Ltd.] Industrial Co., Ltd., trade name: Y-24] TCP; flame retardant, tricresyl phosphate, [Nippon Yushi Co., Ltd., trade name: Anfram TCP] CR-900; flame retardant, tris (tribromoneo) Pentyl) phosphate, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., trade name: C
R-900] Al; aluminum hydroxide DTD; dibutyltin dilaurate Pb; lead octylate, [manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd., trade name: LL-690D] TEA; triethylenediamine, [manufactured by Sankyo Airpro, trade name: DABCO-33LV] DOP; dioctyl phthalate MDI; diphenylmethane diisocyanate MR; crude MDI [manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name: Millionate MR-100]
【0034】(評価試験方法) (1)タックフリータイム(TFT);25℃雰囲気の
バラストに二液硬化型ウレタンエラストマーを散布後、
粘着性がなくなる時間を求める。(単位=秒) (2)歩行可能時間;25℃雰囲気のバラストに二液硬
化型ウレタンエラストマーを散布後、歩行して粘着性が
なくなる時間を求める。(単位=分) (3)固結時間;25℃雰囲気のバラストに二液硬化型
ウレタンエラストマーを散布後、歩行してバラストが崩
れない時間を求める。(単位=分) (4)固結材の道床への浸透性;50×50×70(c
m)の天空き容器にバラストを充填し、二液硬化型ウレ
タンエラストマーを散布しエラストマーが硬化後容器を
解体し二液硬化型ウレタンエラストマーの浸透距離を測
定する。(単位=cm) (5)透水性;バラストに二液硬化型ウレタンエラスト
マーを散布しエラストマーが硬化後、100Kg/m2
の水をいっきに散布し、水の浸透時間を測定する。(単
位=秒) (6)崩壊性;バラストに二液硬化型ウレタンエラスト
マーを散布しエラストマーが硬化後、バラスト上を歩行
して崩壊性を測定する。 (表示法) ◎:崩壊なし、×:崩壊 (7)マルタイ作業性;バラストに二液硬化型ウレタン
エラストマーを散布しエラストマーが硬化後、突き堅め
を行いマルタイ作業性をみる。 (表示法) ◎:容易に可能、×:困難 (8)電気絶縁性;JIS K6911に準拠し表面固
有抵抗値を測定。(単位=Ω) 乾燥時の養生条件:硬化後、20℃、65%RHで24
時間養生する。 湿潤時の養生条件:硬化後、20℃の水中に24時間浸
漬し、湿潤状態で試験に供する。 (9)動的弾性率(E’)および損失正接(tanδ) 粘弾性試験機を用いて10Hzの周波数条件で測定し
た。 (単位; E’:×107dyne/cm2) (10)燃焼性;JIS D1201に準拠。 (表示法) ◎:自消性、×:遅燃性、不燃:不燃性 (11)耐水性 エラストマーを70℃の温水中に20日間浸漬した後、
70℃で5時間乾燥して、JIS D1201に準拠し
燃焼試験した。 (表示法) ◎:自消性、×:遅燃性、不燃:不燃性 (12)発泡倍率;主剤、硬化剤の平均液比重÷硬化物
の密度で求める。(Evaluation Test Method) (1) Tack Free Time (TFT): After spraying a two-part curable urethane elastomer on a ballast in a 25 ° C. atmosphere,
Determine the time at which tackiness disappears. (Unit = seconds) (2) Walking time: After spraying the two-component curable urethane elastomer on the ballast in an atmosphere at 25 ° C., the time during which walking becomes free of tackiness is determined. (Unit = minute) (3) Consolidation time: After spraying the two-part curable urethane elastomer on the ballast in an atmosphere at 25 ° C, the time during which the ballast does not collapse while walking is determined. (Unit = minute) (4) Permeability of consolidated material into roadbed; 50 × 50 × 70 (c
The ballast is filled in the empty container of m), a two-component curable urethane elastomer is sprayed, and after the elastomer is cured, the container is disassembled and the penetration distance of the two-component curable urethane elastomer is measured. (Unit = cm) (5) Water permeability; 100 kg / m 2 after two-part curable urethane elastomer is sprayed on the ballast and the elastomer is cured.
Of water at once, and measure the water penetration time. (Unit = second) (6) Disintegration: A two-component curable urethane elastomer is sprayed on the ballast, and after the elastomer is cured, the disintegration is measured by walking on the ballast. (Indication method) :: No collapse, ×: Collapse (7) Multi-tie workability: After spraying a two-part curable urethane elastomer on a ballast and curing the elastomer, the solidification is performed to check the multi-tie workability. (Indication method) :: Easily possible, ×: Difficult (8) Electrical insulation: Measure surface specific resistance in accordance with JIS K6911. (Unit = Ω) Curing conditions for drying: After curing, 24 hours at 20 ° C and 65% RH.
Curing time. Curing conditions when wet: After curing, immersed in water at 20 ° C. for 24 hours, and subjected to the test in a wet state. (9) Dynamic elastic modulus (E ′) and loss tangent (tan δ) Measured under a frequency condition of 10 Hz using a viscoelasticity tester. (Unit: E ': × 10 7 dyne / cm 2 ) (10) Flammability: Based on JIS D1201. (Indication method) ◎: Self-extinguishing, ×: Slow flammability, Non-flammability: Non-flammability (11) Water resistance After immersing the elastomer in 70 ° C. hot water for 20 days,
After drying at 70 ° C. for 5 hours, a combustion test was performed according to JIS D1201. (Indication method) :: Self-extinguishing property, ×: Slow flammability, Non-flammability: Non-flammability (12) Foaming ratio: Determined by the average liquid specific gravity of the main agent and the curing agent divided by the density of the cured product.
【0035】主剤[A]の製造例1〜3 4ッ口コルベンに表1に各々示すポリオール(1)、有
機ポリイソシアネート(2)などの成分を表1に示す量
仕込み、90℃で5時間反応して本発明の主剤<1>〜
<3>を得た。Production Examples 1 to 3 of the main agent [A] The components such as the polyol (1) and the organic polyisocyanate (2) shown in Table 1 were charged into a four-mouthed corvene in the amounts shown in Table 1, and were heated at 90 ° C. for 5 hours. Reacts to the main agent <1> of the present invention
<3> was obtained.
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
【0037】硬化剤[B]の製造例1〜3 4ッ口コルベンに表2に各々示す硬化剤成分を表2に示
す量仕込み、110℃で1時間攪拌混合して本発明の硬
化剤〔1〕〜〔3〕を得た。Preparation Examples 1 to 3 of the curing agent [B] The curing agent components shown in Table 2 were charged into a four-mouthed kolben in an amount shown in Table 2, and the mixture was stirred and mixed at 110 ° C. for 1 hour. 1] to [3] were obtained.
【0038】[0038]
【表2】 [Table 2]
【0039】実施例1および2 液温を40℃に調整した、表3に示す[A]および
[B]を25℃雰囲気のバラスト上に、セルフクリーニ
ング機構を備えた二液衝突混合型エアレススプレー機
(ガスマー社製モデルH−2000にGX−7スプレー
ガンを装着)を用いて、表3に示す塗布量を塗布した。
この試験体を用いて固結材の道床への浸透性、歩行可能
時間、固結時間、透水性、歩行崩壊性、マルタイ作業性
の試験を行った結果を表3に示す。また、同様に金型上
に塗布して得た厚み3mmの試験体を用いて、電気絶縁
性、燃焼性等の試験を行った結果を表3に示す。Examples 1 and 2 [A] and [B] shown in Table 3 were adjusted to a liquid temperature of 40 ° C., and a two-liquid collision-mixing airless spray having a self-cleaning mechanism was applied to a ballast in a 25 ° C. atmosphere. The coating amount shown in Table 3 was applied using a machine (GX-7 spray gun attached to Model H-2000 manufactured by Gasmer).
Table 3 shows the results of tests on the permeability of the consolidation material into the roadbed, the walking time, the consolidation time, the water permeability, the walking disintegration, and the workability of the Martai using this test piece. In addition, Table 3 shows the results of tests on electrical insulation, flammability, and the like, using a 3 mm-thick test piece obtained by coating the same on a mold.
【0040】[0040]
【表3】 [Table 3]
【0041】実施例3および4 液温を40℃に調整した、表3に示す[A]および表3
に示す[B]100部に水を0.2部を加えて充分混合
しものを25℃雰囲気のバラスト上に、セルフクリーニ
ング機構を備えた二液衝突混合型エアレススプレー機
(ガスマー社製モデルH−2000にGX−7スプレー
ガンを装着)を用いて、表3に示す塗布量を塗布した。
この試験体を用いて固結材の道床への浸透性、歩行可能
時間、固結時間、透水性、歩行崩壊性、マルタイ作業性
の試験を行った結果を表3に示した。また、同様に金型
上に塗布して得た厚み3mmの試験体を用いて行った、
電気絶縁性、燃焼性等の試験および発泡倍率を求めた結
果を表3に示した。Examples 3 and 4 [A] and Table 3 shown in Table 3 where the liquid temperature was adjusted to 40 ° C.
[B] 100 parts of water and 0.2 part of water are added and mixed well, and the mixture is placed on a ballast in a 25 ° C. atmosphere, and a two-liquid collision mixing type airless sprayer equipped with a self-cleaning mechanism (Model H manufactured by Gasmer Co., Ltd.) -2000 was equipped with a GX-7 spray gun), and the coating amount shown in Table 3 was applied.
Table 3 shows the results of tests on the permeability of the consolidation material into the roadbed, the walking time, the consolidation time, the water permeability, the walking disintegration property, and the workability of the Martai using this test piece. In addition, the test was performed using a 3 mm-thick test specimen obtained by applying the composition on a mold in the same manner.
Table 3 shows the results of tests such as electrical insulation and flammability and the expansion ratio.
【0042】比較例1 アクリルエマルション[L−603:モートン(株)
製]100部と水100部を混合し均一としたものを雰
囲気温度25℃の条件下で、バラスト上に2Kg/m2
塗布して得た試験体を用いて、固結材の道床への浸透
性、歩行可能時間、硬化時間、透水性、歩行崩壊性、マ
ルタイ作業性の試験を行った結果を表4に示す。また、
同様に、金型上に塗布して得た厚み2mmの試験体を用
いて、電気絶縁性、燃焼性の試験を行った結果を表4に
示す。Comparative Example 1 Acrylic emulsion [L-603: Morton Co., Ltd.]
Manufactured by mixing 100 parts of water and 100 parts of water to obtain a uniform mixture of 2 kg / m 2 on a ballast at an ambient temperature of 25 ° C.
Table 4 shows the results of tests on the permeability of the consolidation material into the roadbed, walking time, hardening time, water permeability, walking disintegration, and workability of the Moltai using the test specimens obtained by application. Also,
Similarly, Table 4 shows the results of electrical insulation and flammability tests performed on a 2 mm-thick test piece obtained by applying the composition on a mold.
【0043】[0043]
【表4】 [Table 4]
【0044】比較例2 エチレン酢ビ系エマルション[スミカフレックス40
0:住友化学工業(株)製]45部、アルキルベンゼン
スルフォン酸ソーダ1部、塩化カルシュウム1部、ポル
トランドセメント200部、水55部を混合して、雰囲
気温度20℃の条件下で、バラスト上に2Kg/m2塗
布して得た試験体を用いて、固結材の道床への浸透性、
歩行可能時間、硬化時間、透水性、崩壊性、マルタイ作
業性の試験を行った結果を表4に示した。また、同様
に、金型上に塗布して得た試験体を用いて、電気絶縁
性、燃焼性の試験を行った結果を表4に示した。Comparative Example 2 Ethylene vinegar-based emulsion [Sumikaflex 40]
0: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] 45 parts, 1 part of sodium alkylbenzene sulfonate, 1 part of calcium chloride, 200 parts of Portland cement and 55 parts of water are mixed on a ballast under an atmosphere temperature of 20 ° C. Using a test specimen obtained by applying 2 kg / m 2 , the penetration of the consolidated material into the roadbed,
Table 4 shows the results of tests on walking time, hardening time, water permeability, disintegration, and workability. Table 4 also shows the results of electrical insulation and flammability tests performed on the test pieces obtained by coating on a mold.
【0045】比較例3 4ッ口コルベンにニューポール80−4000「三洋化
成工業(株)製、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
ポリオール、数平均分子量=4000、オキシエチレン
基含量80%]400部とMDI250部を仕込み、9
0℃で5時間反応させた後、30℃まで冷却しジクロロ
メタンを160部を仕込み均一液状とし主剤を得た。硬
化剤は、ビーカーに尿素70部と水930部を秤りとり
充分尿素を溶解して作成した。主剤と硬化剤を100対
100の比で混合可能な二頭ガンスプレー機で雰囲気温
度25℃の条件下で、バラスト上に2Kg/m2塗布し
て得た試験体を用いて、固結材の道床への浸透性、歩行
可能時間、硬化時間、透水性、歩行崩壊性、マルタイ作
業性の試験を行った結果を表4に示した。また、同様
に、金型上に塗布して得た厚み3mmの試験体を用いて
行った、電気絶縁性、燃焼性等の試験および発泡倍率を
求めた結果を表4に示した。Comparative Example 3 400 parts of Newpole 80-4000 (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., polyoxyethylene oxypropylene polyol, number average molecular weight = 4000, oxyethylene group content 80%) and 250 parts of MDI 9
After reacting at 0 ° C. for 5 hours, the mixture was cooled to 30 ° C., and 160 parts of dichloromethane was charged to obtain a uniform liquid to obtain a main ingredient. The curing agent was prepared by weighing 70 parts of urea and 930 parts of water in a beaker and sufficiently dissolving urea. Using a test piece obtained by applying 2 kg / m 2 on a ballast under the condition of an ambient temperature of 25 ° C. using a two-head gun sprayer capable of mixing a main agent and a curing agent at a ratio of 100: 100, Table 4 shows the results of tests on the permeability of the slab to the roadbed, the walking time, the curing time, the water permeability, the walking disintegration, and the workability of Martai. In addition, Table 4 shows the results of tests of electrical insulation, flammability, and the like, and the expansion ratio, which were similarly performed using a 3 mm-thick test piece obtained by coating on a mold.
【0046】比較例4 比較例1において、バラスト上に10Kg/m2散布し
た以外は同様の試験体を用いて、同様の試験を行った結
果を表4に示した。Comparative Example 4 Table 4 shows the results of the same test as in Comparative Example 1, except that 10 kg / m 2 was sprayed on the ballast.
【0047】表3および表4から以下のことが明らかで
ある。 バラストの飛散防止および易清掃性を目的とする場合
(実施例1、3および4と比較例1〜3) 実施例1では、同じ塗布量の比較例1(アクリルエマル
ション)および比較例2(エチレン酢ビ系エマルショ
ン)に比較して、浸透性からみて樹脂が表層に効率的に
付着しており、崩壊性や透水性も良好で目的にかなって
いる。また、歩行可能時間、固結時間も短く施工性に優
れている。さらに湿潤時の表面固有抵抗値が高く、信号
系統制御に何の危険性もない。また、動的弾性率および
損失正接とも使用可能範囲であり、全体的にバランスの
とれたものであることが判る。実施例3、4では、同じ
発泡タイプの比較例3(水系発泡ウレタン)に比較し
て、塗布量が少なくても目的にかない経済的であるとと
もに、湿潤時の表面固有抵抗値が高く、信号系統制御に
何の危険性もない。また、動的弾性率および損失正接と
も使用可能範囲であり、全体的にバランスのとれたもの
であることが判る。さらに実施例4では、耐水性が優れ
ており難燃性が長期的に消失することがなく日光や風雨
にさらされる道床のバラスト固結に好適であることが判
る。The following is clear from Tables 3 and 4. In the case of preventing ballast scattering and easy cleaning (Examples 1, 3 and 4 and Comparative Examples 1 to 3) In Example 1, Comparative Examples 1 (acryl emulsion) and Comparative Example 2 (ethylene Compared to a vinegar-based emulsion), the resin is more efficiently adhered to the surface layer from the viewpoint of the permeability, and the disintegration and water permeability are good and are suitable for the purpose. In addition, the walking time and the consolidation time are short and the workability is excellent. In addition, the surface resistivity when wet is high, and there is no danger in controlling the signal system. Further, both the dynamic elastic modulus and the loss tangent are within the usable range, and it can be seen that the balance is as a whole well. In Examples 3 and 4, as compared with Comparative Example 3 (aqueous urethane foam) of the same foaming type, even if the coating amount is small, it is economical to meet the purpose, and the surface specific resistance value when wet is high, There is no danger in system control. Further, both the dynamic elastic modulus and the loss tangent are within the usable range, and it can be seen that the balance is as a whole well. Further, it can be seen that Example 4 has excellent water resistance and is suitable for ballast consolidation of a roadbed exposed to sunlight and wind without losing flame retardancy for a long time.
【0048】線路の横ずれを防止する横圧抵抗向上や
路肩バラストの崩れ防止を目的とする場合(実施例2と
比較例4) 実施例2では、同じ塗布量の比較例4(アクリルエマル
ション、ポリオキシアルキレンポリオールのオキシエチ
レン基含量80重量%)に比較して、浸透性からみて樹
脂が中・下層まで効率的に付着しており、崩壊性や透水
性も良好で目的にかなっている。また、歩行可能時間、
固結時間も短く施工性に優れているとともに湿潤時の表
面固有抵抗値が高く、信号系統制御に何の危険性もな
い。さらに耐水性が優れており難燃性が長期的に消失す
ることがなく日光や風雨にさらされる道床のバラスト固
結に好適であることが判る。また、動的弾性率および損
失正接とも使用可能範囲であり、全体的にバランスのと
れたものであることが判る。When the purpose is to improve the lateral pressure resistance to prevent the lateral displacement of the line and to prevent the collapse of the roadside ballast (Example 2 and Comparative Example 4). Compared to the oxyalkylene polyol (oxyethylene group content of 80% by weight), the resin is more efficiently adhered to the middle and lower layers from the viewpoint of the permeability, and the disintegration and water permeability are good and suitable. Also, walking time,
The consolidation time is short, the workability is excellent, the surface resistivity in wet condition is high, and there is no danger in signal system control. Further, it can be seen that it is excellent in water resistance and is suitable for ballast consolidation of a roadbed exposed to sunlight, wind and rain without losing flame retardancy for a long time. Further, both the dynamic elastic modulus and the loss tangent are within the usable range, and it can be seen that the balance is as a whole well.
【0049】[0049]
【発明の効果】本発明のバラスト固結方法は、道床の列
車荷重分散性、振動吸収性、遮吸音性、排水性、バラス
トの飛散防止性、横圧抵抗性、バラスト間の接着強度、
硬化性、突き堅め作業性(マルタイ作業性)、電気絶縁
性、耐水性、耐熱性、耐候性、ムブメント追随性および
難燃性が優れている。また有機溶剤、フロン等で起こる
大気汚染や樹脂エマルションで起こる水質汚染がない。
上記効果を奏することから本発明のバラスト固結方法
は、軌道の道床バラスト固結に特に有用である。The ballast consolidation method of the present invention provides a method for dispersing train load on a roadbed, absorbing vibration, absorbing sound, draining, preventing ballast from scattering, lateral pressure resistance, bonding strength between ballasts,
It has excellent curability, tamping workability (multi-tie workability), electrical insulation, water resistance, heat resistance, weather resistance, movement followability and flame retardancy. Further, there is no air pollution caused by an organic solvent, chlorofluorocarbon or the like, and no water pollution caused by a resin emulsion.
Because of the above-described effects, the ballast consolidation method of the present invention is particularly useful for ballast consolidation of a track.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 出雲 孝治 大阪府三島郡島本町山崎789 審査官 荒井 良子 (56)参考文献 特開 昭63−304803(JP,A) 特開 平6−173207(JP,A) 特公 昭52−4802(JP,B2) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Koji Izumo, Inventor 789 Yamazaki, Shimamotocho, Mishima-gun, Osaka Examiner Yoshiko Arai (56) References JP-A-63-304803 (JP, A) JP-A-6-173207 (JP) , A) Japanese Patent Publication No. 52-4802 (JP, B2)
Claims (5)
トを二液硬化型ウレタンエラストマーにより空隙を有す
る状態に固結するバラスト固結方法であって、 (1)該二液硬化型ウレタンエラストマーが、25℃の
雰囲気温度下での主剤と硬化剤を混合した後のタックフ
リータイムが0.5秒〜30分であり、1×108Ω以
上の表面固有抵抗値を有しており、−20℃〜40℃の
雰囲気温度範囲において動的弾性率が1×105〜1×
1011dyne/cm2、損失正接(tanδ)の値が
0.01〜2.0であり、 (2)該二液硬化型ウレタンエラストマーの各成分液を
セルフクリーニング機構を備えた二液混合型樹脂スプレ
ー装置を用いてバラスト上に塗布し、バラスト相互が結
合されて一体化したバラスト層を形成することを特徴と
するバラスト固結方法。1. A ballast consolidation method for consolidating a ballast laid for a ballast ballast track into a state having voids with a two-component curable urethane elastomer, wherein (1) the two-component curable urethane elastomer comprises: The tack-free time after mixing the main agent and the curing agent at an atmosphere temperature of 25 ° C. is 0.5 seconds to 30 minutes, has a surface specific resistance value of 1 × 10 8 Ω or more, and −20. The dynamic elastic modulus is 1 × 10 5 -1 × in the ambient temperature range of 40 ° C. to 40 ° C.
A value of 10 11 dyne / cm 2 and a loss tangent (tan δ) of 0.01 to 2.0; (2) a two-component mixed type having a self-cleaning mechanism for each component liquid of the two-component curable urethane elastomer; A ballast consolidation method, wherein the ballast is applied on a ballast using a resin spray device, and the ballasts are joined together to form an integrated ballast layer.
燃化エラストマーであることを特徴とする請求項1記載
の固結方法。2. The consolidation method according to claim 1, wherein the two-part curable urethane elastomer is a flame retardant elastomer.
燃剤、非ハロゲン燐酸エステル、ハロゲン含有燐酸エス
テル、金属酸化物、金属水酸化物、ハロゲン系難燃剤、
メラミン、メラミン誘導体および赤リンから選ばれる1
種以上の難燃剤を用いてなることを特徴とする請求項2
記載の固結方法。3. The flame-retardant elastomer comprises an active hydrogen-containing flame retardant, a non-halogen phosphate, a halogen-containing phosphate, a metal oxide, a metal hydroxide, a halogen-based flame retardant,
1 selected from melamine, melamine derivatives and red phosphorus
3. The method according to claim 2, wherein at least one kind of flame retardant is used.
The consolidation method described.
成分液が溶剤を含まないことを特徴する請求項1〜3い
ずれか記載の固結方法。4. The consolidation method according to claim 1, wherein each component liquid of the two-part curable urethane elastomer does not contain a solvent.
泡体であり、硬化後の発泡倍率が1.1〜10倍である
ことを特徴とする請求項1〜4いずれか記載の固結方
法。5. The consolidation method according to claim 1, wherein the two-component curable urethane elastomer is a foam, and the expansion ratio after curing is 1.1 to 10 times.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11368894A JP2747788B2 (en) | 1993-04-30 | 1994-04-28 | Ballast consolidation method |
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| JP5-127888 | 1993-04-30 | ||
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Publications (2)
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| JPH0711602A JPH0711602A (en) | 1995-01-13 |
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1994
- 1994-04-28 JP JP11368894A patent/JP2747788B2/en not_active Expired - Lifetime
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