JP2767367B2 - Treatment method for wastewater containing ammonia nitrogen - Google Patents
Treatment method for wastewater containing ammonia nitrogenInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アンモニア性窒素を高
濃度で含有する排水の処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for increasing the amount of ammoniacal nitrogen .
The present invention relates to a method for treating wastewater contained at a concentration .
【0002】[0002]
【従来技術】アンモニア性窒素を高濃度で(例えば11
00mg/l以上)含有する排水は、発電所の排煙脱硫
装置、復水脱塩処理装置などから排出されているが、現
在のところ、その排出に対する法的規制はされていな
い。しかしながら、窒素と燐とが、海域の富栄養化の主
な要因物質であることはすでに明らかにされている。環
境庁は、富栄養化が進行している海域には、環境基準を
設定し、この基準を達成するため、その海域に放流して
いる工場・事業場に対し排水基準を設定して、その排出
を規制する方向にある。2. Description of the Related Art A high concentration of ammonia nitrogen (for example, 11
(00 mg / l or more) is discharged from flue gas desulfurization equipment and condensate desalination treatment equipment at power plants, but at present, there is no legal regulation on the discharge. However, it has already been shown that nitrogen and phosphorus are the major contributors to eutrophication in marine areas. The Environment Agency has set environmental standards for sea areas where eutrophication is progressing, and in order to achieve these standards, has set drainage standards for factories and business establishments discharging into those sea areas. There is a tendency to regulate emissions.
【0003】アンモニア性窒素含有排水の処理法として
は、微生物を利用する生物処理法、蒸留によるアンモニ
アストリッピング法、塩素との化学反応を利用した塩素
酸化法などがある。アンモニアストリッピング法には、
回収されたアンモニアの処分方法が確立されていないと
いう難点がある。塩素酸化法は、NH3 −N濃度に対応
して注入する塩素濃度の調整が困難であるため、一般に
採用されていないのが実情である。[0003] As a method for treating wastewater containing ammoniacal nitrogen, there are a biological treatment method using microorganisms, an ammonia stripping method by distillation, and a chlorine oxidation method using a chemical reaction with chlorine. In the ammonia stripping method,
There is a drawback that the method of disposal of the recovered ammonia has not been established. The chlorine oxidation method is not generally employed because it is difficult to adjust the concentration of chlorine to be injected in accordance with the NH 3 —N concentration.
【0004】生物処理法は、技術的に確立されており、
実用化されている。しかしながら、生物処理法は、微生
物により脱窒を行なうので、窒素負荷量を一定とするた
めの貯留槽と生物処理槽とが必要であり、かなりのスペ
ースを要する。[0004] The biological treatment method is technically established,
Has been put to practical use. However, since the biological treatment method performs denitrification by microorganisms, a storage tank and a biological treatment tank for keeping the nitrogen load constant are required, and a considerable space is required.
【0005】従って、所要スペースを確保ができない事
業所のためには、新たなアンモニア性窒素含有排水の処
理方法の開発が望まれている。Therefore, development of a new method for treating ammoniacal nitrogen-containing wastewater is desired for business establishments that cannot secure the required space.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡易な手段
で、且つ広いスペースを必要とすることなく、高濃度で
アンモニア性窒素を含有する排水を処理し得る方法を提
供することを主な目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for treating wastewater containing a high concentration of ammonia nitrogen with simple means and without requiring a large space. Its main purpose is to:
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の様な
技術の現状を鑑みて鋭意研究を進めた結果、ペレット状
のさらし粉を用いてアンモニア性窒素含有排水を酸化処
理する場合には、アンモニア性窒素分を大幅に低減させ
得ることを見出した。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies in view of the state of the art as described above, and as a result, oxidized ammonia-containing nitrogen-containing wastewater using pelletized bleaching powder. In this case, it has been found that the ammonia nitrogen content can be significantly reduced.
【0008】即ち、本発明は、1100mg/l以上の
アンモニア性窒素を含有する排水をペレット状のさらし
粉で処理することを特徴とするアンモニア性窒素含有排
水の処理方法を提供するものである。That is, the present invention provides a method for treating ammoniacal nitrogen-containing wastewater, comprising treating wastewater containing 1100 mg / l or more of ammoniacal nitrogen with a bleaching powder in the form of pellets .
【0009】本発明において使用するさらし粉とは、次
亜塩素酸カルシウムを主成分とする一般的な市販品から
次亜塩素酸カルシウム100%のものまでを包含する。The bleaching powder used in the present invention includes a general commercially available product containing calcium hypochlorite as a main component and a product containing 100% calcium hypochlorite.
【0010】本発明においては、ペレット状のさらし粉
とアンモニア性窒素含有排水とを接触させて、排水中の
アンモニア性窒素を酸化分解させる。In the present invention, the exfoliated pellets are brought into contact with the wastewater containing ammonia nitrogen to oxidatively decompose the ammonia nitrogen in the wastewater.
【0011】さらし粉によるアンモニア性窒素含有排水
の処理方法は、特別な設備を必要とはせず、両者が良好
に接触する限り、任意の手段で行なうことができる。例
えば、さらし粉を充填した有孔性の容器内に排水を通過
させて、処理を行なうことができる。或いは、排水にさ
らし粉を加え、撹拌しても良い。The method for treating ammoniacal nitrogen-containing wastewater with bleaching powder does not require any special equipment, and can be carried out by any means as long as both are in good contact. For example, the treatment can be performed by passing the wastewater through a porous container filled with bleaching powder. Alternatively, bleaching powder may be added to the waste water and stirred.
【0012】さらし粉の使用量は、さらし粉に含有され
る次亜塩素酸カルシウム量として、排水中に含まれるア
ンモニア性窒素と当モル量程度でよい。The amount of bleached powder used may be about the same molar amount as the amount of calcium hypochlorite contained in the bleached powder and the ammonia nitrogen contained in the waste water.
【0013】上記の様にしてアンモニア性窒素とペレッ
ト状のさらし粉(Ca(ClO)2)とが接触すると、
両者は瞬時に反応して、次の反応式(1)および(2)
に示す様に、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、水、
窒素ガスおよび塩素ガスを生成する。その結果、排水中
のアンモニア性窒素分を大幅に低減できる。As described above, the ammoniacal nitrogen and the pellet
When it comes into contact with the flour- like flour (Ca (ClO) 2 ),
Both react instantaneously, and the following reaction formulas (1) and (2)
As shown in, calcium chloride, calcium hydroxide, water,
Generates nitrogen gas and chlorine gas. As a result, the amount of ammonia nitrogen in the wastewater can be significantly reduced.
【0014】 2NH4 OH+2Ca(ClO)2 → N2 +2CaCl2 +4 H2 O +2OH- (1) (水中への溶解) Ca(ClO )2 +2 H2 O→Ca(OH)2 +Cl2 + H2 O (2) 上記の反応において、アンモニア性窒素が分解されて生
成する塩化カルシウムおよび水酸化カルシウムは、自然
界に多く存在するものであり、そのまま排出しても、環
境に悪影響を与えることはない。酸化反応時に発生する
遊離塩素ガスは有害ではあるが、既存技術で容易に処理
できるので、環境に悪影響を与えることはない。2NH 4 OH + 2Ca (ClO) 2 → N 2 + 2CaCl 2 +4 H 2 O + 2OH − (1) (dissolution in water) Ca (ClO) 2 +2 H 2 O → Ca (OH) 2 + Cl 2 + H 2 O (2) In the above reaction, calcium chloride and calcium hydroxide generated by the decomposition of ammoniacal nitrogen are naturally present in large quantities, and do not adversely affect the environment even if they are discharged as they are. Although free chlorine gas generated during the oxidation reaction is harmful, it can be easily treated by existing technology, and does not adversely affect the environment.
【0015】本発明では、ペレット状のさらし粉を用い
てアンモニア性窒素を酸化分解させることを必須とし、
これによってのみ、所期の目的を達成できる。例えば、
塩素酸化法で使用する塩素ガス、次亜塩素酸ナトリウム
の様な他の酸化剤は、取扱いが危険であるため、貯蔵タ
ンク、注入装置などが必要となるのに対し、ペレット状
のさらし粉は、飛散などによる危険性が少なく、特別な
貯蔵タンク、注入装置などを必要としないのみならず、
ペレット状であるため、取扱いおよび作業が容易である
などの利点もある。しかも、さらし粉は、安価で、且つ
保存性に優れているなどの点でも、アンモニア性窒素含
有排水の処理を非常に有利に行なうことができる。In the present invention, it is essential to oxidize and decompose ammoniacal nitrogen using a bleaching powder in the form of pellets .
Only then can the intended purpose be achieved. For example,
Other oxidizing agents, such as chlorine gas and sodium hypochlorite, used in the chlorine oxidation method are dangerous to handle and require storage tanks and injection equipment, whereas pellets are used. Exposed flour has less danger due to scattering and does not require special storage tanks, injection equipment, etc.,
Since it is in the form of pellets , there are also advantages such as easy handling and operation. Moreover, the bleaching powder can very advantageously treat the ammoniacal nitrogen-containing wastewater in that it is inexpensive and has excellent preservability.
【0016】さらに、生物処理法は、発電所の排煙脱硫
装置からの排水、空気予熱器、電気集塵器などの洗浄排
水などは、アンモニア性窒素に加えて、微生物の活性を
阻害する鉄などの重金属を多く含んでいるので、前処理
(凝集沈殿、ヒドラジン分解、pH調整など)を必要と
する。これに対し、本発明は、この様な前処理を必要と
しないので、生物処理法に比べて有利である。Further, the biological treatment method is characterized in that wastewater from a flue gas desulfurization unit of a power plant, washing wastewater from an air preheater, an electric precipitator, and the like are used in addition to ammonia nitrogen to remove iron which inhibits the activity of microorganisms. Pretreatment (coagulation precipitation, hydrazine decomposition, pH adjustment, etc.) is required. On the other hand, the present invention does not require such pretreatment, and thus is advantageous as compared with the biological treatment method.
【0017】なお、本発明方法により、鉄などの重金属
を多く含んでいる排水の処理を行なう場合には、排水中
の鉄分が酸化されてイオン状となったものが、分子(水
酸化物)状となるので、次工程における凝集沈殿処理に
際しての凝集剤(凝結剤を含む)の使用量をも低減する
ことができる。When the wastewater containing a large amount of heavy metals such as iron is treated by the method of the present invention, iron (oxidized) in the wastewater is oxidized to ions (molecules). Therefore, the amount of the coagulant (including the coagulant) used in the coagulation and precipitation treatment in the next step can be reduced.
【0018】また、本発明方法の実施過程において、水
中へのさらし粉の溶解時に水酸イオンが生じることによ
り、処理対象水(pH=1〜2程度の強酸性水)のpH
を上昇させるので、次工程におけるpH調整に要するp
H調整薬剤の使用量を低減させることができる。Further, in the course of carrying out the method of the present invention, hydroxyl ions are generated when the exposed powder is dissolved in water, so that the pH of the water to be treated (strongly acidic water of about pH = 1 to 2) is increased.
Is increased, so that p required for pH adjustment in the next step is increased.
The use amount of the H adjusting agent can be reduced.
【0019】しかも、水中へのさらし粉の溶解時に発生
する遊離塩素ガスの作用により、総合排水処理装置にお
ける濾過器(砂、小石、アンスラサイト)、吸着器に発
生する有機物の滅菌および漂白が行なわれるので、濾過
器と吸着器の充填材の延命化と装置出入口における差圧
発生防止という効果も達成される。Furthermore, the action of free chlorine gas generated when the exposed powder is dissolved in water sterilizes and bleaches the organic substances generated in the filters (sand, pebbles, anthracite) and the adsorber in the integrated wastewater treatment equipment. Therefore, the effects of extending the life of the filler in the filter and the adsorber and preventing the occurrence of a differential pressure at the entrance and exit of the apparatus are also achieved.
【0020】なお、本発明方法は、発電所からのアンモ
ニア性窒素含有排水のみならず、他の高濃度アンモニア
性窒素含有排水、例えば、高層集合住宅からの排水など
にも適用可能である。The method of the present invention is applicable not only to wastewater containing ammonia nitrogen from a power plant, but also to wastewater containing other high-concentration ammonia nitrogen, for example, wastewater from a high-rise apartment house.
【0021】[0021]
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention.
【0022】実施例1 発電所から排出されるアンモニア性窒素を含有する排煙
脱硫装置の排水(アンモニア性窒素濃度=1,100m
g/l)500ccをペレット状のさらし粉(次亜塩素
酸カルシウム、商標“ハイクロン−100”、日本曹達
(株)製、有効塩素含有70%以上)100gを充填し
た有孔性容器の上方から注ぎ、下方から流出させた。Example 1 Wastewater from a flue gas desulfurization unit containing ammonia nitrogen discharged from a power plant (ammonia nitrogen concentration = 1,100 m
g / l) of 500 cc of pelletized bleaching powder (calcium hypochlorite, trade name "Hycron-100", manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., containing at least 70% of available chlorine). Drained from below.
【0023】表1に上記の処理前後の排水中のアンモニ
ア性窒素濃度などを示す。Table 1 shows the ammonia nitrogen concentration in the wastewater before and after the above treatment.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
【0025】表1に示す結果から明らかな様に、本発明
方法によれば、簡単な作業により、アンモニア性窒素含
有排水を高度に処理することができる。また、アンモニ
ア性窒素含有排水が鉄分をさらに含んでいる場合には、
鉄分含有量が著しく減少していることが明らかである。As is clear from the results shown in Table 1, according to the method of the present invention, the wastewater containing ammonia nitrogen can be highly treated by a simple operation. Also, when the ammoniacal nitrogen-containing wastewater further contains iron,
It is clear that the iron content has been significantly reduced.
【0026】実施例2 発電所から排出されるアンモニア性窒素を含有する復水
脱塩処理装置排水(アンモニア性窒素=16,000m
g/l)を実施例1と同様にして処理した。Example 2 Wastewater from a condensate desalination treatment apparatus containing ammonia nitrogen discharged from a power plant (ammonia nitrogen = 16,000 m
g / l) were treated as in Example 1.
【0027】表2に上記の処理前後の排水中のアンモニ
ア性窒素濃度などを示す。Table 2 shows the ammonia nitrogen concentration in the waste water before and after the above treatment.
【0028】[0028]
【表2】 [Table 2]
【0029】表2に示す結果から明らかな様に、本発明
方法によれば、簡単な作業により、アンモニア性窒素濃
度の高い排水を高度に処理することができ、しかも処理
後の液のpHが上昇することにより、通常必要とされる
アルカリ性物質の添加によるpH調整を行なう必要がな
くなる。As is clear from the results shown in Table 2, according to the method of the present invention, wastewater having a high concentration of ammonia nitrogen can be highly treated by a simple operation, and the pH of the liquid after the treatment can be increased. By increasing, it becomes unnecessary to adjust pH by adding an alkaline substance which is usually required.
【0030】参考例 アンモニア性窒素含有排水の一般的な処理法と実施例1
・2のさらし粉による処理とを比較して、表3に示す。REFERENCE EXAMPLE General Treatment of Ammonia Nitrogen-Containing Wastewater and Example 1
Table 3 shows a comparison with the treatment with bleached powder of No. 2.
【0031】比較項目および評価方法は、以下の通りで
ある。The comparison items and the evaluation method are as follows.
【0032】(A)処理能力;◎=瞬時 ○=数十分
×=数時間 (B)ランニングコスト;◎=安価 ○=普通 ×
=高額 (C)設備費;◎=安い ○=普通 ×=高い (D)薬品取扱;◎=問題なし ○=普通 ×=危
険 (E)制御性;◎=容易 ○=普通 ×=困難 (F)所要スペース;◎=小スペース ○=普通
×=膨大 (G)副産物;◎=問題なし ○=既存技術で処理可
×=処理不可 (H)工期;◎=短い ○=普通 ×=長い(A) Processing capacity; == instantaneous == several tens × = several hours (B) Running cost; == low price 安 価 = normal ×
= High cost (C) Equipment cost; ◎ = Low ○ = Normal × = High (D) Chemical handling; ◎ = No problem ○ = Normal × = Dangerous (E) Controllability; ◎ = Easy ○ = Normal × = Difficult (F ) Required space; ◎ = small space ○ = normal
× = Huge (G) By-product; ◎ = No problem ○ = Can be processed with existing technology × = Cannot be processed (H) Work period; ◎ = Short ○ = Normal × = Long
【0033】[0033]
【表3】 [Table 3]
【0034】表3に示す結果から、本発明によるアンモ
ニア性窒素含有排水の処理方法は、本質的な欠点がな
く、公知のいずれの方法に比しても、総体的に優れた効
果を奏し得ることが明らかである。From the results shown in Table 3, it can be seen that the method for treating ammoniacal nitrogen-containing wastewater according to the present invention has no essential drawbacks, and can exhibit an overall excellent effect as compared with any known method. It is clear that.
【0035】[0035]
【発明の効果】本発明方法によれば、アンモニア性窒素
含有排水の窒素分を大幅に低減させることができるの
で、処理後の排水を安全な状態で放流することができ
る。According to the method of the present invention, the nitrogen content of the wastewater containing ammoniacal nitrogen can be greatly reduced, so that the treated wastewater can be discharged in a safe state.
【0036】また、本発明方法は、処理作業を安全且つ
容易に行うことができ、大きな設備スペースも不要であ
る。Further, the method of the present invention can perform the processing operation safely and easily, and does not require a large equipment space.
【0037】さらに、本発明方法を実施するためには、
特別な処理設備は不要であり、経済的である。Further, in order to carry out the method of the present invention,
No special treatment equipment is required and it is economical.
【0038】さらにまた、アンモニア性窒素含有排水が
鉄などの金属を含んでいる場合にも、処理可能である。Furthermore, the treatment can be carried out even when the ammoniacal nitrogen-containing wastewater contains metals such as iron.
【0039】しかも、アンモニア性窒素含有排水が鉄な
どの金属を含んでいる場合には、次工程における凝集剤
の使用量を低減させることができるし、pH調整薬剤の
使用量を低減させることもできる。In addition, when the ammoniacal nitrogen-containing wastewater contains metals such as iron, the amount of the coagulant used in the next step can be reduced, and the amount of the pH adjusting agent can be reduced. it can.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中嶌 英和 大阪府大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電力株式会社内 (72)発明者 福永 政治 大阪府大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電力株式会社内 (72)発明者 五反田 清 大阪府大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電力株式会社内 (72)発明者 勝見 勝博 大阪府大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電力株式会社内 (72)発明者 下野 公三 大阪府大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電力株式会社内 (72)発明者 冨永 謙二 大阪府大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電力株式会社内 (56)参考文献 特開 平4−141295(JP,A) 実開 昭55−155596(JP,U) 用水廃水便覧編集委員会編 「改訂二 版 用水廃水便覧」 (昭48−10−30) 丸善株式会社 P.393−394 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C02F 1/72 C02F 1/76──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Hidekazu Nakajima 3-2-2, Nakanoshima, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture Inside Kansai Electric Power Company (72) Inventor Fukunaga Politics 3-3-1 Nakanoshima, Kita-ku, Osaka, Osaka 22 Kansai Electric Power Co., Inc. (72) Kiyoshi Gotanda 3-22 Nakanoshima, Kita-ku, Osaka City, Osaka Prefecture 22 Kansai Electric Power Co., Ltd. (72) Katsuhiro Katsumi, 3-3-Nakanoshima Kita-ku, Osaka City, Osaka Prefecture 22 Kansai Electric Power Co., Inc. (72) Kozo Shimono Inventor 3-2-2 Nakanoshima, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture Kansai Electric Power Co., Ltd. (72) Kenji Tominaga 3-chome, Nakanoshima, Kita-ku, Osaka, Osaka No. 22 Kansai Electric Power Co., Inc. (56) References JP-A-4-141295 (JP, A) Japanese Utility Model Application Showa 55-155596 (JP, U) Irrigation Wastewater Handbook Handbook Editing Committee “Revision 2nd Edition” Water Wastewater Handbook "(Akira 48-10-30) Maruzen Co., Ltd. P. 393-394 (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C02F 1/72 C02F 1/76
Claims (1)
を含有する排水をペレット状のさらし粉で処理すること
を特徴とする窒素含有排水の処理方法。1. A method for treating wastewater containing nitrogen, comprising treating wastewater containing 1100 mg / l or more of ammoniacal nitrogen with a bleaching powder in the form of pellets .
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Publications (2)
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| JPH0768276A JPH0768276A (en) | 1995-03-14 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH04141295A (en) * | 1990-10-01 | 1992-05-14 | Fujitsu Ltd | Waste water treatment method |
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1993
- 1993-09-02 JP JP5218693A patent/JP2767367B2/en not_active Expired - Fee Related
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| 用水廃水便覧編集委員会編 「改訂二版 用水廃水便覧」 (昭48−10−30) 丸善株式会社 P.393−394 |
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