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JP2773482B2 - 酸化物超電導材料の製造方法 - Google Patents
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JP2773482B2 - 酸化物超電導材料の製造方法 - Google Patents

酸化物超電導材料の製造方法

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JP2773482B2
JP2773482B2 JP3239845A JP23984591A JP2773482B2 JP 2773482 B2 JP2773482 B2 JP 2773482B2 JP 3239845 A JP3239845 A JP 3239845A JP 23984591 A JP23984591 A JP 23984591A JP 2773482 B2 JP2773482 B2 JP 2773482B2
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superconducting material
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靖子 鳥居
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、Tl−Bi−Ca−
Sr−Cu−O系超電導材料を製造する方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】近年、より高い臨界温度を示す超電導材
料として、セラミック系のもの、すなわち酸化物超電導
材料が注目されている。その中で、Tl(タリウム)系
は現在知られている超電導材料の中で、120K程度の
最も高い臨界温度を示す材料であり、この材料の実用化
が期待されている。
【0003】このようなTl系超電導材料の中でもTl
−Bi−Sr−Ca−Cu−O系には、組成比がTl
(+Bi):Ca:Sr:Cuがおよそ1:2:2:3
である1223相の超電導相および、その組成比がおよ
そ1:1:2:2である1122相の超電導相などが存
在することが知られている。1223相の超電導相は、
1122相の超電導相よりも高い臨界温度を示す。
【0004】したがって、高い臨界温度を得るために
は、このような1223相となるような配合組成比で各
金属の酸化物または炭酸化物を混合し焼結して製造して
いる。なお、Tlは揮発性の高い元素であるため、超電
導組成比よりも多くの量の配合組成比とするのが一般的
である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
このような製造方法では、所望の超電導相である122
3相の他に1122相がかなりの割合で生成することが
知られている。
【0006】この発明の目的は、高い臨界温度を有する
超電導相をより多く生成させることのできるTl−Bi
−Ca−Sr−Cu−O系超電導材料の製造方法を提供
することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】この発明の製造方法に従
えば、各元素の配合組成が、Tl:Bi:Ca:Sr:
Cu=a:b:c:d:2(モル比)と表わしたとき、
1.0<a<2.0,0.1<b<0.6,0.6<c
<1.4,1.6<d<2.4となる原材料から、臨界
温度が60K以上で、(Tl1 - x ,Bix )CaU
V CuW Z (ここで、x,u,v,wおよびzは、
0.1<x<0.5,0.6<u<1.4,1.6<v
<2.4,1.6<w<2.4,および5<z<9をそ
れぞれ満たす)の組成で表わされる1122相の超電導
相をまず生成させる。
【0008】次に、1122相1モルに対し、Ca:C
u:Tl=f:g:h(モル比)(ここで、f,gおよ
びhは、0.8<f<1.2,0.8<g<1.2およ
び0.1<h<1.0を満たす)で表わされる量のC
a、CuおよびTlを添加し、臨界温度100K以上
で、(Tl1 - x ,Bix )CaU SrV CuW
Z (ここで、x,u,v,wおよびzは、0.1<x<
0.5,1.6<u<2.4,1.6<v<2.4,
2.6<w<3.4,および7<z<11をそれぞれ満
たす)の組成で表わされる1223相の超電導相を生成
させる。
【0009】
【作用】この発明の製造方法では、特定の配合組成の原
材料からまず1122相の超電導相を生成させ、これに
Ca、CuおよびTlを酸化物または炭酸化物の混合
物、あるいは混合物の仮焼粉として添加し、1223相
の超電導相を生成させている。この発明の製造方法に従
えば、従来の製造方法に比べ、1223相の超電導相を
多くの割合で生成させることができる。したがって、こ
の発明の製造方法に従えば、より高い臨界温度を有する
Tl系の酸化物超電導材料を製造することができる。
【0010】
【発明の効果】この発明に従えば、高い臨界温度を有す
る1223相の超電導相をより多くの割合で生成させる
ことができる。このため、全体として高い臨界温度を有
するTl系の酸化物超電導材料とすることができ、Tl
系酸化物超電導材料の実用化の可能性を高めることがで
きる。
【0011】
【実施例】まず、表1の第3列、第4列および第5列に
示したような、Sr、CaおよびCuの割合となるよう
に秤量し、これを混合した後ペレット化して、800℃
で24時間焼結した。
【0012】これを粉砕して、第1〜5列で示したよう
な割合になるように、再度秤量し、これを混合した後、
ペレット化してAuカプセルに封入して850℃で焼結
した。焼結後これを粉砕して粉末化した。これを粉末
とする。
【0013】また、上記の粉末とは別に、表1の第6
列および第7列に示したCaおよびCuの割合でそれぞ
れの原料を秤量し、混合後、ペレット化して800℃で
24時間焼結した。焼結後これを粉砕して粉末化した。
これを粉末とする。
【0014】粉末に対し、粉末を表1に示すような
割合となるように添加し、さらにTlについては表1の
第8例に示したモル数と同じになるようにTl酸化物粉
末を秤量して混合し、ペレット化した。このペレットを
Auカプセルに封入した後、880℃で焼結し、122
3相を得た。
【0015】このようにして得られた焼結体の帯磁率の
温度依存性を図1に示す。また得られた焼結体を粉末化
し、X線回折により分析して得られたX線回折パターン
を図2に示す。
【0016】図1および図2に示されるように、得られ
た超電導相は、格子定数a=3.8Å,C=15.3Å
で表わされる1223相にほぼ単相化されていることが
わかる。図2において、指数づけしたものが1223相
のピークを示し、矢印をつけたものが1122相のピー
クを示している。
【0017】以下、表1に示すNo. 2〜11の試料につ
いても上記と同様に超電導相を発生し、上記と同様に1
223相にほぼ単相化されるという結果が得られた。
【0018】
【表1】
【0019】比較として、従来の直接合成法により12
23相の超電導相を作製した。SrCO3 :CaC
3 :CuO=2:2:3となるように秤量し、混合し
た後、ペレット化して、800℃で24時間焼結した。
これを粉砕して、Tl2 3 :Bi2 3 :SrC
3 :CaCO3 :CuO=1.6:0.4:2:2:
3となるように秤量し、混合した後、ペレット化してA
uカプセルに封入して880℃で焼結した。
【0020】このようにして得られた試料のX線回折パ
ターンを図3に示す。図3に示されるように、得られた
試料は1223相の他、かなりの量の1122相が含ま
れていることがわかった。
【0021】以上の結果から明らかなように、この発明
に従う製造方法では、高い臨界温度を示す1223相を
優先的に生成させることができる。したがって、臨界温
度の高い酸化物超電導材料を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明に従う実施例で作製された超電導材料
の帯磁率の温度依存性を示す図である。
【図2】この発明に従う実施例で作製された超電導材料
のX線回折パターンを示す図である。
【図3】比較例で作製された超電導材料のX線回折パタ
ーンを示す図である。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Tl−Bi−Ca−Sr−Cu−O系超
    電導材料を製造する方法であって、 各元素の配合組成が、Tl:Bi:Ca:Sr:Cu=
    a:b:c:d:2(モル比)と表わしたとき、1.0
    <a<2.0,0.1<b<0.6,0.6<c<1.
    4,1.6<d<2.4となる原材料から、臨界温度が
    60K以上で、(Tl1 - x ,Bix )CaU SrV
    W Z (ここで、x,u,v,wおよびzは、0.1
    <x<0.5,0.6<u<1.4,1.6<v<2.
    4,1.6<w<2.4,および5<z<9をそれぞれ
    満たす)の組成で表わされる1122相の超電導相を生
    成させる工程と、 前記1122相1モルに対し、Ca:Cu:Tl=f:
    g:h(モル比)(ここで、f,gおよびhは、0.8
    <f<1.2,0.8<g<1.2および0.1<h<
    1.0を満たす)で表わされる量のCa、CuおよびT
    lを添加し、臨界温度100K以上で、(Tl1 - x
    Bix )CaU SrV CuW Z (ここで、x,u,
    v,wおよびzは、0.1<x<0.5,1.6<u<
    2.4,1.6<v<2.4,2.6<w<3.4,お
    よび7<z<11をそれぞれ満たす)の組成で表わされ
    る1223相の超電導相を生成させる工程とを備える、
    酸化物超電導材料の製造方法。
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