JP2785849B2 - セメント成形板の製造方法 - Google Patents
セメント成形板の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主に土木建築材料として使用されるセメン
ト成形板の製造方法に関するものである。
ト成形板の製造方法に関するものである。
W/O型エマルジョンを成形し得る乳化剤の存在下で、
重合触媒を含有するビニールモノマーと水とをW/O型エ
マルジョンとなし、該W/O型エマルジョンにセメントを
混合し、ビニールモノマーを重合させると共にセメント
を硬化させた後、乾燥して、軽量でかつ強靭なプラスチ
ックコンクリートを製造する事は既に知られている。
重合触媒を含有するビニールモノマーと水とをW/O型エ
マルジョンとなし、該W/O型エマルジョンにセメントを
混合し、ビニールモノマーを重合させると共にセメント
を硬化させた後、乾燥して、軽量でかつ強靭なプラスチ
ックコンクリートを製造する事は既に知られている。
特公昭64−341号公報には、セメント含有W/O型エマル
ジョンを製造する為の乳化剤として、平均分子量が2000
〜3000のポリアルキレングリコールに、二塩基酸無水物
を付加反応させたもの（ポリアルキレングリコール誘導
体）を使用しているが、このセメント含有W/O型エマル
ジョンは粘度が低く、注形には好都合である反面、保形
性に劣り、押し出し成形には不向きであった。又、配合
比率から見ても、セメントスラリー440〜1200重量部に
対して110重量部のビニールモノマーと乳化剤の混合物
（ビニールモノマー溶液）が使用されているが、ビニー
ルモノマー溶液の含有率が一般に高いので、重合硬化物
の防火性能が低いのが欠点であった。このような問題点
を改善する手段として、特公平１−30778号公報におい
て、HLB価が３〜５の非イオン系界面活性剤を使用する
事が提案されている。この方法によって得られるセメン
ト含有W/O型エマルジョンは粘性が高く、押し出し成形
が可能となった。さらに、セメントスラリー1800〜4500
重量に対して125〜150重量部と少量のビニールモノマー
溶液の使用でセメント含有W/O型エマルジョンが形成さ
れるので、その重合硬化物の防火性は著しく向上した。
ところがこの方法における問題点は、W/Oエマルジョン
を形成させる為の乳化剤が、エステル結合を有する為
に、混合するセメントのアルカリ成分により、加水分解
して、乳化効果を失う点にある。その結果、セメント含
有W/O型エマルジョンの安定性が列劣り、混合撹はんを
長時間続けるとエマルジョンが破壊される。又、乳化剤
がビニールモノマーに完全に溶解せずに残さ物が生じ
る。その結果、溶解タンクの底や配管に不溶解成分が堆
積するので定期的に、タンク、配管の内部を清掃しなけ
ればならないという問題があった。
ジョンを製造する為の乳化剤として、平均分子量が2000
〜3000のポリアルキレングリコールに、二塩基酸無水物
を付加反応させたもの（ポリアルキレングリコール誘導
体）を使用しているが、このセメント含有W/O型エマル
ジョンは粘度が低く、注形には好都合である反面、保形
性に劣り、押し出し成形には不向きであった。又、配合
比率から見ても、セメントスラリー440〜1200重量部に
対して110重量部のビニールモノマーと乳化剤の混合物
（ビニールモノマー溶液）が使用されているが、ビニー
ルモノマー溶液の含有率が一般に高いので、重合硬化物
の防火性能が低いのが欠点であった。このような問題点
を改善する手段として、特公平１−30778号公報におい
て、HLB価が３〜５の非イオン系界面活性剤を使用する
事が提案されている。この方法によって得られるセメン
ト含有W/O型エマルジョンは粘性が高く、押し出し成形
が可能となった。さらに、セメントスラリー1800〜4500
重量に対して125〜150重量部と少量のビニールモノマー
溶液の使用でセメント含有W/O型エマルジョンが形成さ
れるので、その重合硬化物の防火性は著しく向上した。
ところがこの方法における問題点は、W/Oエマルジョン
を形成させる為の乳化剤が、エステル結合を有する為
に、混合するセメントのアルカリ成分により、加水分解
して、乳化効果を失う点にある。その結果、セメント含
有W/O型エマルジョンの安定性が列劣り、混合撹はんを
長時間続けるとエマルジョンが破壊される。又、乳化剤
がビニールモノマーに完全に溶解せずに残さ物が生じ
る。その結果、溶解タンクの底や配管に不溶解成分が堆
積するので定期的に、タンク、配管の内部を清掃しなけ
ればならないという問題があった。
本発明は、上記の従来の方法の問題点を着目し、様々
な方法を検討した結果、上記問題点の解決にいたったも
のである。すなわち、炭素数８〜24の高級脂肪酸と下記
一般式（１）（２） （式中ＲはＨ、または炭素数１〜24のアルキル基ないし
はアルケニル基であり、ａは１〜４の整数、ｂは１〜８
の整数である、） で表されるジアミン、ないしはポリアミンとを脱水縮合
して得られる縮合化反応物と、有機スルホン酸及び（又
は）有機化合物のリン酸エステル化物との中和物がビニ
ールモノマーに対して優れた溶解性を示し、不溶解成分
を含んでいないので、溶解タンクの底に沈殿物が堆積し
たり、配管が詰まる事がない。さらに、ビニールモノマ
ーに対する添加量が、従来技術の方法よりも少ないにも
かかわらず、高い安定性を示すセメント含有W/O型エマ
ルジョンが形成される。即ち、乳化効果が長時間持続す
るので作業性が著しく向上するものである。又、得られ
たセメント含有W/O型エマルジョンは、押し出し成形す
るに十分な保形性を有しており、様々な形状の押し出し
成形板を連続的に成形することが出来る。この成形板を
常温もしくは加熱硬化した後乾燥すると、強靭なセメン
ト板が得られる。
な方法を検討した結果、上記問題点の解決にいたったも
のである。すなわち、炭素数８〜24の高級脂肪酸と下記
一般式（１）（２） （式中ＲはＨ、または炭素数１〜24のアルキル基ないし
はアルケニル基であり、ａは１〜４の整数、ｂは１〜８
の整数である、） で表されるジアミン、ないしはポリアミンとを脱水縮合
して得られる縮合化反応物と、有機スルホン酸及び（又
は）有機化合物のリン酸エステル化物との中和物がビニ
ールモノマーに対して優れた溶解性を示し、不溶解成分
を含んでいないので、溶解タンクの底に沈殿物が堆積し
たり、配管が詰まる事がない。さらに、ビニールモノマ
ーに対する添加量が、従来技術の方法よりも少ないにも
かかわらず、高い安定性を示すセメント含有W/O型エマ
ルジョンが形成される。即ち、乳化効果が長時間持続す
るので作業性が著しく向上するものである。又、得られ
たセメント含有W/O型エマルジョンは、押し出し成形す
るに十分な保形性を有しており、様々な形状の押し出し
成形板を連続的に成形することが出来る。この成形板を
常温もしくは加熱硬化した後乾燥すると、強靭なセメン
ト板が得られる。
本発明に於いて、セメント含有W/O型エマルジョンを
製造するには、前記特定乳化剤と重合開始剤をビニール
モノマーに溶解して得られるビニールモノマー溶液と水
とからW/O型エマルジョンを調整し、セメントを混合撹
はんすることによって製造する。又、必要に応じて補強
繊維、軽量骨材、増量剤、着色剤、等の添加剤を加えて
もよい。
製造するには、前記特定乳化剤と重合開始剤をビニール
モノマーに溶解して得られるビニールモノマー溶液と水
とからW/O型エマルジョンを調整し、セメントを混合撹
はんすることによって製造する。又、必要に応じて補強
繊維、軽量骨材、増量剤、着色剤、等の添加剤を加えて
もよい。
本発明に於いて、前記特定乳化剤は必須成分であり、
その詳細を以下に述べる。
その詳細を以下に述べる。
まず、前記縮合反応に使用する炭素数８〜24の高級脂
肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ミリストオレイン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の
不飽和脂肪酸、サビニン酸、リシノール酸、硬化ヒマシ
油脂肪酸、リカン酸、２−ヒドロキシオクタデカン酸等
の水酸基又はカルボニル基を有する脂肪酸等が挙げられ
る。これらの脂肪酸は合成品、天然品いずれでもよい。
肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ミリストオレイン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の
不飽和脂肪酸、サビニン酸、リシノール酸、硬化ヒマシ
油脂肪酸、リカン酸、２−ヒドロキシオクタデカン酸等
の水酸基又はカルボニル基を有する脂肪酸等が挙げられ
る。これらの脂肪酸は合成品、天然品いずれでもよい。
実質的に工業的に用いる、天然油脂を原料とした脂肪
酸は上記脂肪酸の２種以上の混合物であるが、これら天
然系の脂肪酸が使用できる。具体的にはラシ油脂肪酸、
牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸等を挙げる事ができる。
酸は上記脂肪酸の２種以上の混合物であるが、これら天
然系の脂肪酸が使用できる。具体的にはラシ油脂肪酸、
牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸等を挙げる事ができる。
さらに、縮合反応に用いるもう一方の原料のジアミン
ないしはポリアミンは下記の一般式、 （式中ＲはＨ、または炭素数１〜24のアルキル基ないし
はアルケニル基であり、ａは１〜４の整数、ｂは１〜８
の整数である、） で表される物が挙げられる。具体的には式（１）で表さ
れる化合物としてはエチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミ
ン、ジエチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、ラウリルアミノプロピルアミン、ステアリ
ルアミノプロピルアミン、オレイルアミノプロピルアミ
ン、牛脂アミノプロピルアミン等を挙げることができ
る。
ないしはポリアミンは下記の一般式、 （式中ＲはＨ、または炭素数１〜24のアルキル基ないし
はアルケニル基であり、ａは１〜４の整数、ｂは１〜８
の整数である、） で表される物が挙げられる。具体的には式（１）で表さ
れる化合物としてはエチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミ
ン、ジエチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、ラウリルアミノプロピルアミン、ステアリ
ルアミノプロピルアミン、オレイルアミノプロピルアミ
ン、牛脂アミノプロピルアミン等を挙げることができ
る。
又、式（２）で表される化合物としてはイミノビスプ
ロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、イミ
ノビスブチルアミン、ラウリルイミノビスプロピルアミ
ン、パルミチルイミノビスプロピルアミン、オレイルイ
ミノビスプロピルアミン、等を挙げる事ができる。
ロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、イミ
ノビスブチルアミン、ラウリルイミノビスプロピルアミ
ン、パルミチルイミノビスプロピルアミン、オレイルイ
ミノビスプロピルアミン、等を挙げる事ができる。
高級脂肪酸とジアミンないしポリアミン（以下アミノ
化合物と言う）との脱水縮合反応は必要であれば触媒を
用いる通常のアミド化反応によって得られる。例えば一
般的には窒素気流下で撹はんし、160〜220℃に加熱し、
縮合反応によって生成する水を留出させる事によって本
発明に関する縮合物は容易に得られる。この場合、高級
脂肪酸とアミノ化合物との反応モル比は、１分子当たり
アミド結合が平均値として0.5〜２個生成するに足り得
る範囲内でよく、高級脂肪酸とアミノ化合物とのモル比
が0.5:1から2.4:1好ましくは0.7:1から2.1:1であればよ
い。
化合物と言う）との脱水縮合反応は必要であれば触媒を
用いる通常のアミド化反応によって得られる。例えば一
般的には窒素気流下で撹はんし、160〜220℃に加熱し、
縮合反応によって生成する水を留出させる事によって本
発明に関する縮合物は容易に得られる。この場合、高級
脂肪酸とアミノ化合物との反応モル比は、１分子当たり
アミド結合が平均値として0.5〜２個生成するに足り得
る範囲内でよく、高級脂肪酸とアミノ化合物とのモル比
が0.5:1から2.4:1好ましくは0.7:1から2.1:1であればよ
い。
縮合反応の過程は、反応物の酸価を測定する事によっ
て確認できる。
て確認できる。
本発明の乳化剤は前記縮合反応物（Ａ成分）の残存ア
ミノ基を有機スルホン酸或は有機化合物の燐酸エステル
化物（Ｂ成分）で中和した化合物である。
ミノ基を有機スルホン酸或は有機化合物の燐酸エステル
化物（Ｂ成分）で中和した化合物である。
有機スルホン酸としてはアルキルスルホン酸、α−オ
レフインスルホン酸、アリルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、アルキルアリールスルホン酸、ナフタリンスル
ホン酸、アルキルナフタリンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸、ナフトールスルホン酸、リグニンスルホン
酸、石油スルホン酸が挙げられる。
レフインスルホン酸、アリルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、アルキルアリールスルホン酸、ナフタリンスル
ホン酸、アルキルナフタリンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸、ナフトールスルホン酸、リグニンスルホン
酸、石油スルホン酸が挙げられる。
また有機化合物の燐酸エステル化物としてはアルキル
燐酸エステル、ポリアルキレングリコール型非イオン界
面活性剤の燐酸エステル化物が挙げられる。アルキル燐
酸エステルは例えば脂肪族アルコールを燐酸化剤を用い
て燐酸エステル化したモノエステル、ジエステル、トリ
エステル、及びこれらの混合物が挙げられ、脂肪族アル
コールの炭素数は好ましくは４〜22である。ポリアルキ
レングリコール型非イオン界面活性剤の燐酸エステル化
物は、例えばポリアルキレングリコール型非イオン界面
活性剤を燐酸化剤を用いて燐酸エステル化したモノエス
テル、ジエステル、トリエステル及びこれらの混合物が
挙げられる。燐酸エステル化に使用するポリアルキレン
グリコール型非イオン界面活性剤としては炭素数２〜34
のアルコール、飽和高級アルコール、不飽和高級アルコ
ール、フェノール、アルキル置換フェノール、脂肪酸等
の活性水素化合物にアルキレンオキシドを１〜50モル付
加した化合物が挙げられる。アルキレンオキシドは例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、スチレンオキシド等であり、公知の方法によ
り、１種又は２種以上を付加反応する事により得られ
る。２種以上付加する場合はランダム付加反応、ブロッ
ク付加反応等何れの方法であってもよい。
燐酸エステル、ポリアルキレングリコール型非イオン界
面活性剤の燐酸エステル化物が挙げられる。アルキル燐
酸エステルは例えば脂肪族アルコールを燐酸化剤を用い
て燐酸エステル化したモノエステル、ジエステル、トリ
エステル、及びこれらの混合物が挙げられ、脂肪族アル
コールの炭素数は好ましくは４〜22である。ポリアルキ
レングリコール型非イオン界面活性剤の燐酸エステル化
物は、例えばポリアルキレングリコール型非イオン界面
活性剤を燐酸化剤を用いて燐酸エステル化したモノエス
テル、ジエステル、トリエステル及びこれらの混合物が
挙げられる。燐酸エステル化に使用するポリアルキレン
グリコール型非イオン界面活性剤としては炭素数２〜34
のアルコール、飽和高級アルコール、不飽和高級アルコ
ール、フェノール、アルキル置換フェノール、脂肪酸等
の活性水素化合物にアルキレンオキシドを１〜50モル付
加した化合物が挙げられる。アルキレンオキシドは例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、スチレンオキシド等であり、公知の方法によ
り、１種又は２種以上を付加反応する事により得られ
る。２種以上付加する場合はランダム付加反応、ブロッ
ク付加反応等何れの方法であってもよい。
本発明で用いる乳化剤は前記縮合物（Ａ成分）と有機
スルホン酸及び（又は）有機化合物の燐酸エステル化物
（Ｂ成分）の中和物であり、縮合物の残存アミノ基を一
部又は全てを有機スルホン酸及び（又は）燐酸エステル
化物で中和したものの何れでも良く、かつＢ成分を中和
当量以上含有しても良いが、Ａ成分とＢ成分の配合割合
は重量比で9.5:0.5から3:7、好ましくは8:2から4:6であ
り、この範囲以外では乳化剤としての添加率を多くする
必要が有り、経済的に不利である。
スルホン酸及び（又は）有機化合物の燐酸エステル化物
（Ｂ成分）の中和物であり、縮合物の残存アミノ基を一
部又は全てを有機スルホン酸及び（又は）燐酸エステル
化物で中和したものの何れでも良く、かつＢ成分を中和
当量以上含有しても良いが、Ａ成分とＢ成分の配合割合
は重量比で9.5:0.5から3:7、好ましくは8:2から4:6であ
り、この範囲以外では乳化剤としての添加率を多くする
必要が有り、経済的に不利である。
更に炭素数８〜24の高級脂肪酸を配合したものも有効
である。高級脂肪酸として、具体的には前述のＡ成分の
原料として用いる高級脂肪酸が挙げられる。高級脂肪酸
を配合する場合、その配合割合は重量比でＡ成分、Ｂ成
分、高級脂肪酸の合計量に対して60％以下、好ましくは
50％以下である。この場合、Ａ成分の縮合化反応の段階
で、予め過剰量の高級脂肪酸を加え、反応終了後未反応
分として高級脂肪酸を残存させ、その後有機スルホン酸
及び（又は）燐酸エステル化物を配合しても良いし、さ
らに高級脂肪酸を加え、その配合比を３成分の合計量に
対して60％以下好ましくは50％以下になるように調整し
ても差しつかえない。又必要に応じて他の界面活性剤、
公知の乳化剤を本発明の効果の損なわない範囲内で添加
する事ができる。具体的には、しょ糖脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン或はポリグリセ
リン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキキルフェニールエーテ
ル、脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加
物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマー、エチレンジアミンのポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンブロックポリマー、ポリエチレンポリ
アミンないしはポレエチレンイミン等のポリアミン化合
物のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック
ポリマー、ポリアミン化合物のエチレンオキシド付加物
ないしはプロピレンオキシド付加物が挙げられる。
である。高級脂肪酸として、具体的には前述のＡ成分の
原料として用いる高級脂肪酸が挙げられる。高級脂肪酸
を配合する場合、その配合割合は重量比でＡ成分、Ｂ成
分、高級脂肪酸の合計量に対して60％以下、好ましくは
50％以下である。この場合、Ａ成分の縮合化反応の段階
で、予め過剰量の高級脂肪酸を加え、反応終了後未反応
分として高級脂肪酸を残存させ、その後有機スルホン酸
及び（又は）燐酸エステル化物を配合しても良いし、さ
らに高級脂肪酸を加え、その配合比を３成分の合計量に
対して60％以下好ましくは50％以下になるように調整し
ても差しつかえない。又必要に応じて他の界面活性剤、
公知の乳化剤を本発明の効果の損なわない範囲内で添加
する事ができる。具体的には、しょ糖脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン或はポリグリセ
リン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキキルフェニールエーテ
ル、脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加
物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマー、エチレンジアミンのポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンブロックポリマー、ポリエチレンポリ
アミンないしはポレエチレンイミン等のポリアミン化合
物のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック
ポリマー、ポリアミン化合物のエチレンオキシド付加物
ないしはプロピレンオキシド付加物が挙げられる。
W/O型エマルジョンを製造するのに使用されるビニー
ルモノマーとしては非水溶性であって且つ液体のものが
適している。例えばスチレン、α−メチルスチレン、ア
クリル酸エステル、アクリロニトリル、ジビニールベン
ゼン、アルキレングリコールのジアクリル酸又はメタク
リル酸又はジメタクリル酸エステル、多価アルコールの
アクリル酸又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。
これらは単独で使用しても良いし、二種以上混合して使
用しても良い。得られる硬化物の耐熱性や物性を向上さ
せる目的で、例えばエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のジ
ビニール化合物や、トリビニール化合物を併用するのが
一般的に好ましい。
ルモノマーとしては非水溶性であって且つ液体のものが
適している。例えばスチレン、α−メチルスチレン、ア
クリル酸エステル、アクリロニトリル、ジビニールベン
ゼン、アルキレングリコールのジアクリル酸又はメタク
リル酸又はジメタクリル酸エステル、多価アルコールの
アクリル酸又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。
これらは単独で使用しても良いし、二種以上混合して使
用しても良い。得られる硬化物の耐熱性や物性を向上さ
せる目的で、例えばエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のジ
ビニール化合物や、トリビニール化合物を併用するのが
一般的に好ましい。
上記のビニールモノマーに該乳化剤と重合開始剤を混
合溶解してビニールモノマー溶液とする。このビニール
モノマー溶液と水とを混合撹はんしてW/O型エマルジョ
ンを調製するのであるが、W/O型エマルジョを製造する
為に使用する該乳化剤の使用量は、ビニールモノマー10
0重量部に対して１〜50重量部、好ましくは３〜20重量
部使用する。該乳化剤の使用量が多すぎると、得られた
W/O型エマルジョンの重合硬化特性が阻害されるので得
られるセメント成形板の強度が低下する。又、少な過ぎ
ると安定なW/O型エマルジョンが得られない。
合溶解してビニールモノマー溶液とする。このビニール
モノマー溶液と水とを混合撹はんしてW/O型エマルジョ
ンを調製するのであるが、W/O型エマルジョを製造する
為に使用する該乳化剤の使用量は、ビニールモノマー10
0重量部に対して１〜50重量部、好ましくは３〜20重量
部使用する。該乳化剤の使用量が多すぎると、得られた
W/O型エマルジョンの重合硬化特性が阻害されるので得
られるセメント成形板の強度が低下する。又、少な過ぎ
ると安定なW/O型エマルジョンが得られない。
上記の方法で調製されたW/O型エマルジョンにセメン
トを配合してセメント含有W/O型エマルジョンを製造す
るのであるが、ビニールモノマー溶液（Ｉ）と水（II）
とセメント（III）の比率は重量比でI:II:III＝1:2〜3
0:5〜40が望ましい。
トを配合してセメント含有W/O型エマルジョンを製造す
るのであるが、ビニールモノマー溶液（Ｉ）と水（II）
とセメント（III）の比率は重量比でI:II:III＝1:2〜3
0:5〜40が望ましい。
本発明のセメント含有W/O型エマルジョンはビニール
モノマー溶液、水、セメントを同時に混合撹はんしても
製造する事ができる。
モノマー溶液、水、セメントを同時に混合撹はんしても
製造する事ができる。
本発明のセメント含有W/O型エマルジョンを製造する
為に使用されるセメントとしてはポルオランドセメン
ト、高炉セメント、フイアッシュセメント、マグネシア
セメント、アルミナセメント及びこれらの二種以上の混
合物等が挙げられる。
為に使用されるセメントとしてはポルオランドセメン
ト、高炉セメント、フイアッシュセメント、マグネシア
セメント、アルミナセメント及びこれらの二種以上の混
合物等が挙げられる。
重合開始剤は特に制限はないが、一般にラジカル形成
剤、レドックス触媒が使用される。
剤、レドックス触媒が使用される。
以上に述べた方法で製造されたセメント含有W/O型エ
マルジョンは一般的には、押し出し成形法にて連続成形
されるのであるが、必要に応じて補強繊維、軽量骨材、
充填材、着色剤等を添加して押し出し成形しても良い。
マルジョンは一般的には、押し出し成形法にて連続成形
されるのであるが、必要に応じて補強繊維、軽量骨材、
充填材、着色剤等を添加して押し出し成形しても良い。
次に、前記の如くして成形されたセメント含有W/O型
エマルジョンは、常温、もしくは加熱してビニールモノ
マーを重合させるとともにセメントを硬化させるのであ
るが、効率良く重合硬化させる為には飽和水蒸気中で養
生すれば良い。
エマルジョンは、常温、もしくは加熱してビニールモノ
マーを重合させるとともにセメントを硬化させるのであ
るが、効率良く重合硬化させる為には飽和水蒸気中で養
生すれば良い。
以上に述べた方法で得られたセメント含有W/O型エマ
ルジョンの硬化物は一般には乾燥して使用されるが用途
によっては未乾燥で使用しても良い。
ルジョンの硬化物は一般には乾燥して使用されるが用途
によっては未乾燥で使用しても良い。
本発明の乳化剤を使用する事によって、乳化剤がビニ
ールモノマーに完全に溶解するので、不溶解成分が溶解
タンクの底や配管に堆積することがないので作業性が大
幅に向上する。更に、セメント含有W/O型エマルジョン
の安定性が向上するので押し出し成形が容易に行える様
になる。
ールモノマーに完全に溶解するので、不溶解成分が溶解
タンクの底や配管に堆積することがないので作業性が大
幅に向上する。更に、セメント含有W/O型エマルジョン
の安定性が向上するので押し出し成形が容易に行える様
になる。
以下本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明
はそれらによって何ら限定されるものではない。
はそれらによって何ら限定されるものではない。
ここで用いた乳化剤を表１に示す。
実施例 １ スチレン（以下Stと略記する）87重量部、ベンゾイル
パーオキサイド１重量部、No.1乳化剤12重量部を溶解タ
ンクに仕込み混合撹はんしたところ、完全に溶解し透明
なビニールモノマー溶液が得られた、このビニールモノ
マー溶液を毎時100重量部、ポルトランドセメントを毎
時3100重量部、水を毎時1300重量部、長さ5mmのアクリ
ル繊維を毎時45重量部をニーダーに供給し、セメント含
有W/O型エマルジョンを連続的に製造した。このセメン
ト含有W/O型エマルジョンを押し出し成形機に導入する
ことによってセメント含有W/O型エマルジョン成形板を
得た。このセメント含有W/O型エマルジョンは、押し出
し成形するに適した安定性と保形性を有していた。これ
を60℃で４時間ビニールモノマーを重合させた後２週間
常温で養生してセメントを硬化させ、乾燥してセメント
成形板を得た。
パーオキサイド１重量部、No.1乳化剤12重量部を溶解タ
ンクに仕込み混合撹はんしたところ、完全に溶解し透明
なビニールモノマー溶液が得られた、このビニールモノ
マー溶液を毎時100重量部、ポルトランドセメントを毎
時3100重量部、水を毎時1300重量部、長さ5mmのアクリ
ル繊維を毎時45重量部をニーダーに供給し、セメント含
有W/O型エマルジョンを連続的に製造した。このセメン
ト含有W/O型エマルジョンを押し出し成形機に導入する
ことによってセメント含有W/O型エマルジョン成形板を
得た。このセメント含有W/O型エマルジョンは、押し出
し成形するに適した安定性と保形性を有していた。これ
を60℃で４時間ビニールモノマーを重合させた後２週間
常温で養生してセメントを硬化させ、乾燥してセメント
成形板を得た。
実施例 ２ St74重量部、トリメチロールプロパントリメタックリ
レート５重量部、アゾビスイソブチロニトリル１重量
部、No.3乳化剤12重量部を溶解タンクに仕込み混合撹は
んしたところ、完全に溶解し透明なビニールモノマー溶
液が得られた。このビニールモノマー溶液を毎時100重
量部、ポルトランドセメントを毎時1000重量部、水を毎
時2000重量部、長さ6mmのビニロン繊維を毎時31重量部
をニーダーに供給し、セメント含有W/O型エマルジョン
を連続的に製造した。このセメント含有W/O型エマルジ
ョンを押し出し成形機に導入することによってセメント
含有W/O型エマルジョン成形板を得た。このセメント含
有W/O型エマルジョンは、押し出し成形するに適した安
定性と保形性を有していた。これを90℃で24時間養生し
て、ビニールモノマーを重合させると共にセメントを硬
化させ、乾燥してセメント成形板を得た。
レート５重量部、アゾビスイソブチロニトリル１重量
部、No.3乳化剤12重量部を溶解タンクに仕込み混合撹は
んしたところ、完全に溶解し透明なビニールモノマー溶
液が得られた。このビニールモノマー溶液を毎時100重
量部、ポルトランドセメントを毎時1000重量部、水を毎
時2000重量部、長さ6mmのビニロン繊維を毎時31重量部
をニーダーに供給し、セメント含有W/O型エマルジョン
を連続的に製造した。このセメント含有W/O型エマルジ
ョンを押し出し成形機に導入することによってセメント
含有W/O型エマルジョン成形板を得た。このセメント含
有W/O型エマルジョンは、押し出し成形するに適した安
定性と保形性を有していた。これを90℃で24時間養生し
て、ビニールモノマーを重合させると共にセメントを硬
化させ、乾燥してセメント成形板を得た。
実施例 ３ メチルメタクリレート76重量部、エチレングリコール
ジメタクリレート５重量部、クメンハイドロパーオキサ
イド１重量部、No.8乳化剤20重量部を溶解タンクに仕込
み混合撹はんしたところ、完全に溶解し透明なビニール
モノマー溶液が得られた。このビニールモノマー溶液を
毎時100重量部、ポルトランドセメントを毎時2300重量
部、水を毎時1300重量部、長さ6mmのポリプロピレン繊
維を毎時37重量部でニーダーに供給し、セメント含有W/
O型エマルジョンを連続的に製造した。このセメント含
有W/O型エマルジョンを押し出し成形機に導入すること
によってセメント含有W/O型エマルジョン成形板を得
た。このセメント含有W/O型エマルジョンは、押し出し
成形するに適した安定性と保形性を有していた。これを
40℃で４週間養生して、ビニールモノマーを重合させる
と共にセメントを硬化させ、乾燥してセメント成形板を
得た。
ジメタクリレート５重量部、クメンハイドロパーオキサ
イド１重量部、No.8乳化剤20重量部を溶解タンクに仕込
み混合撹はんしたところ、完全に溶解し透明なビニール
モノマー溶液が得られた。このビニールモノマー溶液を
毎時100重量部、ポルトランドセメントを毎時2300重量
部、水を毎時1300重量部、長さ6mmのポリプロピレン繊
維を毎時37重量部でニーダーに供給し、セメント含有W/
O型エマルジョンを連続的に製造した。このセメント含
有W/O型エマルジョンを押し出し成形機に導入すること
によってセメント含有W/O型エマルジョン成形板を得
た。このセメント含有W/O型エマルジョンは、押し出し
成形するに適した安定性と保形性を有していた。これを
40℃で４週間養生して、ビニールモノマーを重合させる
と共にセメントを硬化させ、乾燥してセメント成形板を
得た。
実施例 ４ St88重量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１重
量部、No.14乳化剤８重量部を溶解タンクに仕込み混合
撹はんしたところ、完全に溶解し透明なビニールモノマ
ー溶液が得られた。このビニールモノマー溶液を毎時10
0重量部、ポルトランドセメントを毎時3300重量部、水
を毎時1200重量部、長さ5mmのアクリル繊維を毎時37重
量部でニーダーに供給し、セメント含有W/O型エマルジ
ョンを連続的に製造した。このセメント含有W/O型エマ
ルジョンを押し出し成形機に導入することによってセメ
ント含有W/O型エマルジョン成形板を得た。このセメン
ト含有W/O型エマルジョンは、押し出し成形するに適し
た安定性と保形性を有していた。これを40℃で４週間養
生して、ビニールモノマーを重合させると共にセメント
を硬化させ、乾燥してセメント成形板を得た。
量部、No.14乳化剤８重量部を溶解タンクに仕込み混合
撹はんしたところ、完全に溶解し透明なビニールモノマ
ー溶液が得られた。このビニールモノマー溶液を毎時10
0重量部、ポルトランドセメントを毎時3300重量部、水
を毎時1200重量部、長さ5mmのアクリル繊維を毎時37重
量部でニーダーに供給し、セメント含有W/O型エマルジ
ョンを連続的に製造した。このセメント含有W/O型エマ
ルジョンを押し出し成形機に導入することによってセメ
ント含有W/O型エマルジョン成形板を得た。このセメン
ト含有W/O型エマルジョンは、押し出し成形するに適し
た安定性と保形性を有していた。これを40℃で４週間養
生して、ビニールモノマーを重合させると共にセメント
を硬化させ、乾燥してセメント成形板を得た。
実施例に記載した以外の表１に記載した乳化剤も実施
例と同様な結果を示した。
例と同様な結果を示した。
比較例 １ St88重量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１重
量部、乳化剤としてソレビタンモノオレエートを８重量
部を溶解タンクに仕込み混合撹はんしたところ、完全に
溶解せず不透明なビニールモノマー溶液が得られた。
又、タンクの底には白色の沈澱物が認められた。このビ
ニールモノマー溶液を毎時100重量部、ポルトランドセ
メントを毎時3300重量部、水を毎時1200重量部、長さ5m
mのアクリル繊維を毎時37重量部でニーダーに供給し、
セメント含有W/O型エマルジョンを眷属的に製造した
が、水の分離が認められ押出成形性が劣っていた。
量部、乳化剤としてソレビタンモノオレエートを８重量
部を溶解タンクに仕込み混合撹はんしたところ、完全に
溶解せず不透明なビニールモノマー溶液が得られた。
又、タンクの底には白色の沈澱物が認められた。このビ
ニールモノマー溶液を毎時100重量部、ポルトランドセ
メントを毎時3300重量部、水を毎時1200重量部、長さ5m
mのアクリル繊維を毎時37重量部でニーダーに供給し、
セメント含有W/O型エマルジョンを眷属的に製造した
が、水の分離が認められ押出成形性が劣っていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黛 福信 滋賀県大津市大萱３丁目17番８―515 審査官 大工原 大二 (56)参考文献 特開 平１−219051（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C04B 24/12 C04B 28/00
Claims (2)
- 【請求項１】炭素数８〜24の高級脂肪酸と下記一般式
（１）（２） （式中ＲはＨ、または炭素数１〜24のアルキル基ないし
はアルケニル基であり、ａは１〜４の整数、ｂは１〜８
の整数である、） で表されるジアミン、ないしはポリアミンとを脱水縮合
して得られる縮合化反応物と、有機スルホン酸及び（又
は）有機化合物のリン酸エステル化物との中和物を乳化
剤とし、ビニールモノマーと水とをW/O型エマルジョン
となし、該W/O型エマルジョンにセメントを混合して得
られるセメント含有W/O型エマルジョンを重合触媒の存
在下で重合させると共に、セメントを硬化させる事を特
徴とするセメント成形板の製造方法。 - 【請求項２】炭素数８〜24の高級脂肪酸と下記一般式
（１）（２） （式中ＲはＨ、または炭素数１〜24のアルキル基ないし
はアルケニル基であり、ａは１〜４の整数、ｂは１〜８
の整数である、） で表されるジアミン、ないしはポリアミンとを脱水縮合
して得られる縮合化反応物と、有機スルホン酸及び（又
は）有機化合物のリン酸エステル化物との中和物からな
る乳化剤に炭素数８〜24の高級脂肪酸を配合したものを
乳化剤として使用する特許請求の範囲第１項記載の成形
板の製造方法
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2079028A JP2785849B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | セメント成形板の製造方法 |
| US07/766,180 US5143952A (en) | 1990-03-29 | 1991-09-27 | Process for the production of cement-synthetic polymer composite molded bodies |
| DE4132364A DE4132364A1 (de) | 1990-03-29 | 1991-09-28 | Verfahren zur erzeugung von ausgeformten verbundwerkstoffkoerpern aus zement und synthetischen polymeren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2079028A JP2785849B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | セメント成形板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03279246A JPH03279246A (ja) | 1991-12-10 |
| JP2785849B2 true JP2785849B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=13678480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2079028A Expired - Fee Related JP2785849B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | セメント成形板の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2785849B2 (ja) |
| DE (1) | DE4132364A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE19732251B4 (de) * | 1997-07-26 | 2004-07-29 | Byk-Chemie Gmbh | Versalzungsprodukte von Polyaminen und deren Einsatz als Dispergiermittel für Pigmente und Füllstoffe |
| EP0911384A3 (de) * | 1997-10-22 | 1999-06-16 | Polygon Chemie AG | Schmiermittel für Transportbänder |
| JP2002047040A (ja) * | 2000-08-01 | 2002-02-12 | Okura Ind Co Ltd | セメント含有ｗ／ｏエマルジョン組成物の製造方法 |
| DE102006061380A1 (de) * | 2006-12-23 | 2008-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Kieselsäure und Dispergiermittelhaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen |
| DE102008010687B4 (de) | 2008-02-22 | 2014-05-15 | Byk-Chemie Gmbh | Netz- und Dispergiermittel, deren Herstellung und Verwendung |
| DE102008010705A1 (de) | 2008-02-22 | 2009-08-27 | Byk-Chemie Gmbh | Netz- und Dispergiermittel, deren Herstellung und Verwendung |
| KR102135392B1 (ko) | 2013-03-11 | 2020-07-17 | 비와이케이-케미 게엠베하 | 요변성-증진 첨가제 및 상기 첨가제를 함유하는 조성물 |
| EP3512899B1 (de) | 2016-09-16 | 2021-11-10 | BYK-Chemie GmbH | Polyestermodifizierte aminoaddukte |
| JP7064579B2 (ja) | 2017-09-05 | 2022-05-10 | ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング | 多成分分散剤 |
| WO2026064254A1 (en) | 2024-09-19 | 2026-03-26 | Byk Usa, Inc. | Polyurethane dispersant |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2124609B (en) * | 1982-07-23 | 1986-05-29 | Ici Plc | Multi-component grouting system |
| DE3842820A1 (de) * | 1988-12-20 | 1990-06-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von stabilen wasser-in-oel-emulsionen von hydrolysierten polymerisaten von n-vinylamiden und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-03-29 JP JP2079028A patent/JP2785849B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-09-27 US US07/766,180 patent/US5143952A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-28 DE DE4132364A patent/DE4132364A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4132364A1 (de) | 1993-04-01 |
| US5143952A (en) | 1992-09-01 |
| JPH03279246A (ja) | 1991-12-10 |
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