JP2790082B2 - 凍結防止剤およびその製造方法 - Google Patents
凍結防止剤およびその製造方法Info
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、寒冷地で道路・橋梁に
積った雪や氷を融解して流れ去らせ、または雪や氷が凍
結することを防止するために使用する材料に関し、その
製造方法にも関する。 この明細書では、上記の作用を
一括して「凍結防止」とよぶ。
積った雪や氷を融解して流れ去らせ、または雪や氷が凍
結することを防止するために使用する材料に関し、その
製造方法にも関する。 この明細書では、上記の作用を
一括して「凍結防止」とよぶ。
【０００２】
【従来の技術】道路などの凍結防止のため、現在は塩化
ナトリウムや塩化カルシウムが使用されているが、塩害
が問題とされるようになった。 そこで、酢酸カルシウ
ム・マグネシウム（一般に「ＣＭＡ」とよばれる）をそ
れらに代えて使用しているところもある。 ＣＭＡは、
効果において塩化物に及ばないが、環境において生化学
的に分解されるので、塩害をひきおこさないという利点
がある。 ＣＭＡには、ＣＡ３モルとＭＡ７モルの割合
で結合した複塩が存在することが知られている。この複
塩は結晶水をもたず、５％以下、通常１％程度の付着水
を有する。
ナトリウムや塩化カルシウムが使用されているが、塩害
が問題とされるようになった。 そこで、酢酸カルシウ
ム・マグネシウム（一般に「ＣＭＡ」とよばれる）をそ
れらに代えて使用しているところもある。 ＣＭＡは、
効果において塩化物に及ばないが、環境において生化学
的に分解されるので、塩害をひきおこさないという利点
がある。 ＣＭＡには、ＣＡ３モルとＭＡ７モルの割合
で結合した複塩が存在することが知られている。この複
塩は結晶水をもたず、５％以下、通常１％程度の付着水
を有する。
【０００３】ＣＭＡの製造は、Ｃａ(ＯＨ)2およびＭｇ
(ＯＨ)2を酢酸水溶液に加える中和反応を利用して行な
われる。 原料としては、軽焼ドロマイトや、これを消
化して反応性をコントロールしたものが安価であるが、
多くのドロマイトはＣａ／Ｍｇの比が上記３／７よりも
Ｃａリッチであるから、別のマグネシウム源からのＭｇ
ＯまたはＭｇ(ＯＨ)2を補充したものが使用されてい
る。
(ＯＨ)2を酢酸水溶液に加える中和反応を利用して行な
われる。 原料としては、軽焼ドロマイトや、これを消
化して反応性をコントロールしたものが安価であるが、
多くのドロマイトはＣａ／Ｍｇの比が上記３／７よりも
Ｃａリッチであるから、別のマグネシウム源からのＭｇ
ＯまたはＭｇ(ＯＨ)2を補充したものが使用されてい
る。
【０００４】実際のＣＭＡ製造工程としてはさまざまな
改良が試みられていて、たとえば上記の中和反応に当っ
て水分量を厳密に管理することにより粗粒ＣＭＡを得る
方法（特開昭６２−２６７２４６号）、ＣＭ塩基の水性
混合物と酢酸を反応させ、生成したＣＭＡスラリーを熟
成させることにより、ダストが少なく粒度が揃っていて
酢酸臭の少ない製品を得る方法（特開平１−５０２２０
０号）などが提案されている。
改良が試みられていて、たとえば上記の中和反応に当っ
て水分量を厳密に管理することにより粗粒ＣＭＡを得る
方法（特開昭６２−２６７２４６号）、ＣＭ塩基の水性
混合物と酢酸を反応させ、生成したＣＭＡスラリーを熟
成させることにより、ダストが少なく粒度が揃っていて
酢酸臭の少ない製品を得る方法（特開平１−５０２２０
０号）などが提案されている。
【０００５】一方、酢酸カリウム（以下、「ＰＡ」と略
す）も凍結防止剤として使用されている。 単位重量あ
たりの融解熱はアルカリ金属酢酸塩の方がアルカリ土類
金属酢酸塩より高いから、ＰＡはより高性能の凍結防止
剤ということができるが、価格も高いため、それを正当
化し得る、空港その他の限られた分野でしか使用されて
いない。
す）も凍結防止剤として使用されている。 単位重量あ
たりの融解熱はアルカリ金属酢酸塩の方がアルカリ土類
金属酢酸塩より高いから、ＰＡはより高性能の凍結防止
剤ということができるが、価格も高いため、それを正当
化し得る、空港その他の限られた分野でしか使用されて
いない。
【０００６】そこで、ＣＭＡとＰＡとを併用することが
提案された（アメリカ特許第５，２１９，４８３号）。
ＰＡがＣＭＡより少ない量で同じ凍結防止性を示し、
かつ速効性であるという特徴と、ＣＭＡがＰＡより安価
で遅効性であるという特徴とを補完的に組み合わせ、効
果がある程度速効的である一方で長時間持続する凍結防
止剤を、価格を抑えて実現しようとするのが、その狙い
である。 代表的なＣＭＡ＋ＰＡ（以下、これを上記ア
メリカ特許の記載にならって、「ＣＭＡＫ」と略記す
る）の組成は、Ｃ／Ｍ＝３／７のＣＭＡ７５重量％とＰ
Ａ２５重量％とからなる。
提案された（アメリカ特許第５，２１９，４８３号）。
ＰＡがＣＭＡより少ない量で同じ凍結防止性を示し、
かつ速効性であるという特徴と、ＣＭＡがＰＡより安価
で遅効性であるという特徴とを補完的に組み合わせ、効
果がある程度速効的である一方で長時間持続する凍結防
止剤を、価格を抑えて実現しようとするのが、その狙い
である。 代表的なＣＭＡ＋ＰＡ（以下、これを上記ア
メリカ特許の記載にならって、「ＣＭＡＫ」と略記す
る）の組成は、Ｃ／Ｍ＝３／７のＣＭＡ７５重量％とＰ
Ａ２５重量％とからなる。
【０００７】発明者らは、マグネシウム資源が主として
輸入に頼るためカルシウムより高価であり、それがＣＭ
Ａの価格を高めること、その一方でドロマイトは国内に
比較的豊富に産出するので、その仮焼物や仮焼−消化物
をそのまま利用できれば凍結防止剤のコスト低減に役立
つことを考え合わせて研究した結果、ＣＡ，ＭＡおよび
ＰＡは三元複塩を形成すること、その三元複塩がＣＭＡ
およびＰＡの両者の長所をあわせた凍結防止剤として有
用であることを見出した。
輸入に頼るためカルシウムより高価であり、それがＣＭ
Ａの価格を高めること、その一方でドロマイトは国内に
比較的豊富に産出するので、その仮焼物や仮焼−消化物
をそのまま利用できれば凍結防止剤のコスト低減に役立
つことを考え合わせて研究した結果、ＣＡ，ＭＡおよび
ＰＡは三元複塩を形成すること、その三元複塩がＣＭＡ
およびＰＡの両者の長所をあわせた凍結防止剤として有
用であることを見出した。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した発明者らの知見を活かして、凍結防止剤として新規
な化合物または組成物を提供し、ＣＭＡＫよりさらに高
性能であるが価格はＣＭＡと大差のないものを提供する
こと、またそのような凍結防止剤を製造する好適な方法
を提供することにある。
した発明者らの知見を活かして、凍結防止剤として新規
な化合物または組成物を提供し、ＣＭＡＫよりさらに高
性能であるが価格はＣＭＡと大差のないものを提供する
こと、またそのような凍結防止剤を製造する好適な方法
を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のＣＡ−ＭＡ−Ｐ
Ａ三元複塩は、式Ｃａ4Ｍｇ3Ｋ3(ＣＨ3ＣＯＯ)17であら
わされる。 以下、これを「ＣＭＰＡ」と略称する。
Ａ三元複塩は、式Ｃａ4Ｍｇ3Ｋ3(ＣＨ3ＣＯＯ)17であら
わされる。 以下、これを「ＣＭＰＡ」と略称する。
【００１０】本発明の凍結防止剤は、上記の三元複塩を
有効成分とする組成物である。 すなわち、ＣＭＰＡを
主成分とし、これに少量の他の塩が混在するものであっ
て、「他の塩」としては、ＣＡ，ＭＡおよびＰＡが、い
ずれも単独の塩として存在し混合しているもの、ＣＭＡ
とＰＡ、またはＣＭＡ，ＣＡおよび（または）ＭＡとＰ
Ａとが混合しているもの、ＣＭＰＡとＣＡ，ＭＡおよび
ＰＡの１種、２種または３種が混合しているもの、これ
にＣＭＡが加わっているものなど、さまざまな形態が可
能である。 これら「他の塩」が上記三元複塩の作用を
助け、混合物全体として凍結防止剤としてはたらくこと
はいうまでもない。
有効成分とする組成物である。 すなわち、ＣＭＰＡを
主成分とし、これに少量の他の塩が混在するものであっ
て、「他の塩」としては、ＣＡ，ＭＡおよびＰＡが、い
ずれも単独の塩として存在し混合しているもの、ＣＭＡ
とＰＡ、またはＣＭＡ，ＣＡおよび（または）ＭＡとＰ
Ａとが混合しているもの、ＣＭＰＡとＣＡ，ＭＡおよび
ＰＡの１種、２種または３種が混合しているもの、これ
にＣＭＡが加わっているものなど、さまざまな形態が可
能である。 これら「他の塩」が上記三元複塩の作用を
助け、混合物全体として凍結防止剤としてはたらくこと
はいうまでもない。
【００１１】上記の凍結防止剤は、実際に道路などに適
用する場合の便宜からいえば、まず、できるだけ粒度の
揃ったものが好ましい。 そのような粒子は、機械的な
散布装置で路面に平均に散布するのに好都合である。
また、氷雪上に散布された凍結防止剤が斜面を転り落ち
たりせず、自動車のタイヤと路面の氷雪との間で、砂を
まいたときのように摩擦を高める作用をすることを期待
するならば、なるべく角ばった粒子形状をとらせるのが
よい。
用する場合の便宜からいえば、まず、できるだけ粒度の
揃ったものが好ましい。 そのような粒子は、機械的な
散布装置で路面に平均に散布するのに好都合である。
また、氷雪上に散布された凍結防止剤が斜面を転り落ち
たりせず、自動車のタイヤと路面の氷雪との間で、砂を
まいたときのように摩擦を高める作用をすることを期待
するならば、なるべく角ばった粒子形状をとらせるのが
よい。
【００１２】本発明の凍結防止剤粒子の製造方法は、軽
焼ドロマイトを消化して得たＣａ(ＯＨ)2とＭｇ(ＯＨ)2
の混合物に、ＣＨ3ＣＯＯＫおよび上記水酸化物にほぼ
当量のＣＨ3ＣＯＯＨ を溶解した水溶液を加え、撹拌し
て反応させることにより前記の三元複塩を生成させ、こ
の三元複塩を含むペースト状物を乾燥固化し、固化物を
破砕することからなる。 これにより、散布に適当な大
きさの（２〜５mm）角ばった粒子状の製品とすることが
できる。
焼ドロマイトを消化して得たＣａ(ＯＨ)2とＭｇ(ＯＨ)2
の混合物に、ＣＨ3ＣＯＯＫおよび上記水酸化物にほぼ
当量のＣＨ3ＣＯＯＨ を溶解した水溶液を加え、撹拌し
て反応させることにより前記の三元複塩を生成させ、こ
の三元複塩を含むペースト状物を乾燥固化し、固化物を
破砕することからなる。 これにより、散布に適当な大
きさの（２〜５mm）角ばった粒子状の製品とすることが
できる。
【００１３】凍結防止剤は、水に溶解したときに溶液の
ｐＨ値が７〜９の範囲になければならない。 このｐＨ
を確保するためには、上記の中和反応において ＣＨ3Ｃ
ＯＯＨが過剰であってはならない。 過剰のＣＨ3ＣＯ
ＯＨ の存在は、製品に酢酸臭を与える点でも好ましく
ない。
ｐＨ値が７〜９の範囲になければならない。 このｐＨ
を確保するためには、上記の中和反応において ＣＨ3Ｃ
ＯＯＨが過剰であってはならない。 過剰のＣＨ3ＣＯ
ＯＨ の存在は、製品に酢酸臭を与える点でも好ましく
ない。
【００１４】
【作用】前記したように、凍結防止剤としてＣＭＡとＰ
Ａを比較したとき、ＣＭＡは氷点降下が大きく遅効性で
あるから狭義の凍結防止に有効であるのに対し、ＰＡは
融解熱が大きく速効性であって、融氷効果が高いという
違いがある。
Ａを比較したとき、ＣＭＡは氷点降下が大きく遅効性で
あるから狭義の凍結防止に有効であるのに対し、ＰＡは
融解熱が大きく速効性であって、融氷効果が高いという
違いがある。
【００１５】本発明に従う凍結防止剤は、後記する試験
結果から明らかなように、ＣＭＡとＰＡの両方の性質を
あわせもつ。 つまり、凍結防止剤として、速効性を示
すとともに効果が長時間持続する。 しかも、全体とし
て融氷量をＣＭＡＫより高く得ることができる。 これ
は、三元複塩ＣＭＰＡが、その生成に当ってＣＭＡＫよ
り多くのエネルギーを与えられているためと解される。
結果から明らかなように、ＣＭＡとＰＡの両方の性質を
あわせもつ。 つまり、凍結防止剤として、速効性を示
すとともに効果が長時間持続する。 しかも、全体とし
て融氷量をＣＭＡＫより高く得ることができる。 これ
は、三元複塩ＣＭＰＡが、その生成に当ってＣＭＡＫよ
り多くのエネルギーを与えられているためと解される。
【００１６】ＣＭＰＡ製造の原料配合において、ＣＡ：
ＭＡ：ＰＡの比は、三元複塩の成分比である４：３：３
に近いほど好ましいが、これからプラスマイナス０〜４
０％以内なら、当量関係から外れた組み合わせをえらぶ
ことができる。 好ましいのは３０％以内である。 Ｐ
Ａを基準にとれば、１．３３：１：１に対し、０．８〜
１．８：０．６〜１．４：１の範囲、好ましくは１．０
〜１．７：０．７〜１．３：１の範囲である。
ＭＡ：ＰＡの比は、三元複塩の成分比である４：３：３
に近いほど好ましいが、これからプラスマイナス０〜４
０％以内なら、当量関係から外れた組み合わせをえらぶ
ことができる。 好ましいのは３０％以内である。 Ｐ
Ａを基準にとれば、１．３３：１：１に対し、０．８〜
１．８：０．６〜１．４：１の範囲、好ましくは１．０
〜１．７：０．７〜１．３：１の範囲である。
【００１７】ＣＭＰＡのＣＭＡに対する有利さは、これ
も後記の試験結果が示すように、ＣＭＡでは避けられな
いアルミニウムに対する腐食が、ＣＭＰＡではみられな
くなることである。
も後記の試験結果が示すように、ＣＭＡでは避けられな
いアルミニウムに対する腐食が、ＣＭＰＡではみられな
くなることである。
【００１８】
【実施例】以下の実施例において、凍結防止剤の性能お
よび腐食性は、つぎのように試験した。
よび腐食性は、つぎのように試験した。
【００１９】（凝固点）試料を１％，５％，１０％，１
５％または２０％の濃度で溶解した溶液を用意し、各１
０mlを試験管に入れてドライアイスで冷却することによ
り完全に凍らせる。 室温に放置し、融解が始まったな
らば温度計で撹拌しながら観察し、氷が完全に溶けたと
きの温度をもって凝固点とする。
５％または２０％の濃度で溶解した溶液を用意し、各１
０mlを試験管に入れてドライアイスで冷却することによ
り完全に凍らせる。 室温に放置し、融解が始まったな
らば温度計で撹拌しながら観察し、氷が完全に溶けたと
きの温度をもって凝固点とする。
【００２０】（融氷能力）５００mlのポリエチレン製ビ
ーカーに水５００mlを入れ、−５℃または−１０℃に冷
却して凍結させた後、試料の１０ｇを氷上に散布し、−
５℃の雰囲気中に放置して、１０分，２０分，３０分，
６０分，１２０分および１８０分後の融氷量を測定す
る。
ーカーに水５００mlを入れ、−５℃または−１０℃に冷
却して凍結させた後、試料の１０ｇを氷上に散布し、−
５℃の雰囲気中に放置して、１０分，２０分，３０分，
６０分，１２０分および１８０分後の融氷量を測定す
る。
【００２１】（凍結防止能力）試料の１２．７ｇを水１
００ｇに溶解し、溶液２０ｇをシャーレに入れて低温の
恒温槽中に置き、−５℃，−１０℃または−１５℃に放
置して、１０分、３０分、１時間および３時間後に、凍
結の状況を観察する。
００ｇに溶解し、溶液２０ｇをシャーレに入れて低温の
恒温槽中に置き、−５℃，−１０℃または−１５℃に放
置して、１０分、３０分、１時間および３時間後に、凍
結の状況を観察する。
【００２２】（金属に対する腐食性）ＡＳＴＭ Ｆ−４
８３に定める方法に従う。 ５％または１５％の溶液を
用い、２４時間および１６８時間後のアルミニウム、チ
タンまたは炭素鋼の試験片表面の増減量を測定する。
８３に定める方法に従う。 ５％または１５％の溶液を
用い、２４時間および１６８時間後のアルミニウム、チ
タンまたは炭素鋼の試験片表面の増減量を測定する。
【００２３】〔実施例１〕ＣＡ，ＭＡおよびＰＡを下記
の表１に示す割合で混合し、 表 １ ＣＡ：ＭＡ：ＰＡ 試料No. モ ル 比 重 量 比 １ ０．７１：０．４９：１．００ ４０％：２５％：３５％ ２ ０．８９：０．６２：１．００ ４３％：２７％：３０％ ３ １．２４：１．３８：１．００ ４０％：４０％：２０％ 水を加えて、一部が溶解し一部が未溶解で残ったスラリ
ー状とした。 スラリーを加熱して蒸発乾固させ、さら
に１８０℃まで加熱して得られた固体を、Ｘ線回折にか
けた。 その結果を図２（No．１)、図３（No．２）お
よび図４（No．３)に示す。 ＣＡ：ＭＡ＝１：１の混
合物についても上記と同様に、スラリーからの蒸発乾
固、加熱によりＣＭＡを合成して、Ｘ線回折チャートを
とった。 これを図１に示す。
の表１に示す割合で混合し、 表 １ ＣＡ：ＭＡ：ＰＡ 試料No. モ ル 比 重 量 比 １ ０．７１：０．４９：１．００ ４０％：２５％：３５％ ２ ０．８９：０．６２：１．００ ４３％：２７％：３０％ ３ １．２４：１．３８：１．００ ４０％：４０％：２０％ 水を加えて、一部が溶解し一部が未溶解で残ったスラリ
ー状とした。 スラリーを加熱して蒸発乾固させ、さら
に１８０℃まで加熱して得られた固体を、Ｘ線回折にか
けた。 その結果を図２（No．１)、図３（No．２）お
よび図４（No．３)に示す。 ＣＡ：ＭＡ＝１：１の混
合物についても上記と同様に、スラリーからの蒸発乾
固、加熱によりＣＭＡを合成して、Ｘ線回折チャートを
とった。 これを図１に示す。
【００２４】図１と図２〜４のチャートを比較すると、
いずれも明らかな差異があり、図２〜４には２θ＝８.
２°，８．８°，１０.１°付近に強度の大きなピーク
がみられ、さらに２６．１°近辺にもピークがみられ
る。 これはＣＡ，ＭＡ，ＰＡのいずれのパターンとも
異なるので、ＣＭＰＡに固有のピークと解される。 と
くに、図３のチャートは図１のチャートとの差異が最も
大きいことから、材料No．２はＣＭＰＡが大部分を占め
ていると解される。
いずれも明らかな差異があり、図２〜４には２θ＝８.
２°，８．８°，１０.１°付近に強度の大きなピーク
がみられ、さらに２６．１°近辺にもピークがみられ
る。 これはＣＡ，ＭＡ，ＰＡのいずれのパターンとも
異なるので、ＣＭＰＡに固有のピークと解される。 と
くに、図３のチャートは図１のチャートとの差異が最も
大きいことから、材料No．２はＣＭＰＡが大部分を占め
ていると解される。
【００２５】〔実施例２〕ＣＨ3ＣＯＯＨ（「ＨＡ」と
略記する）の水溶液にＫ2ＣＯ3 を添加して、ＰＡ＋Ｈ
Ａの水溶液を用意した。 回転する撹拌機をそなえたス
テンレス鋼製の筒型反応器にこの水溶液を入れ、そこへ
Ｃａ(ＯＨ)2とＭｇ(ＯＨ)2とを、上記資料No.２と同じ
ＣＡ：ＭＡ：ＰＡの比となるように投入して反応させ
た。
略記する）の水溶液にＫ2ＣＯ3 を添加して、ＰＡ＋Ｈ
Ａの水溶液を用意した。 回転する撹拌機をそなえたス
テンレス鋼製の筒型反応器にこの水溶液を入れ、そこへ
Ｃａ(ＯＨ)2とＭｇ(ＯＨ)2とを、上記資料No.２と同じ
ＣＡ：ＭＡ：ＰＡの比となるように投入して反応させ
た。
【００２６】水酸化物の投入後、スラリー状の反応器内
容物は次第に固形分が多いものに変化して行った。 こ
の反応生成物を１５０℃に加熱して乾燥させた。 乾燥
した団粒を破砕機により破砕し、ふるい分けて２〜５mm
のサイズのものを採取した。この製品（試料No．４とす
る）についてＸ線回折分析を行なった結果は図５に示す
とおりであって、図２とよく似たチャートが得られた。
容物は次第に固形分が多いものに変化して行った。 こ
の反応生成物を１５０℃に加熱して乾燥させた。 乾燥
した団粒を破砕機により破砕し、ふるい分けて２〜５mm
のサイズのものを採取した。この製品（試料No．４とす
る）についてＸ線回折分析を行なった結果は図５に示す
とおりであって、図２とよく似たチャートが得られた。
【００２７】試料No．４の凝固点試験の結果を、表２に
示す。 比較のため、既知のＣＭＡおよび塩化カルシウ
ムについても、同じ条件で試験をした。
示す。 比較のため、既知のＣＭＡおよび塩化カルシウ
ムについても、同じ条件で試験をした。
【００２８】 表 ２ 濃度（％） 本発明 No．４ ＣＭＡ 塩化カルシウム １ ＋２℃ ＋３℃ ＋２℃ ５ ±０ ±２ ±０ １０ −１ −１ −１ １５ −３ −２ −４ ２０ −６ −２ −８
【００２９】試料No．４の−５℃における融氷能力の試
験結果を、図６に示す。 図６のグラフから、本発明の
凍結防止剤はＣＭＡにくらべて長時間経過後の融氷量が
増大し、効果が持続的であることがわかる。
験結果を、図６に示す。 図６のグラフから、本発明の
凍結防止剤はＣＭＡにくらべて長時間経過後の融氷量が
増大し、効果が持続的であることがわかる。
【００３０】凍結防止能力は、表３に示すとおりであ
る。 比較のため、ＣＭＡについても同じ条件で試験を
行なった。
る。 比較のため、ＣＭＡについても同じ条件で試験を
行なった。
【００３１】 表 ３ 温度 １０分 ３０分 １時間 ３時間 試料No．４ − ５℃ ○ ○ ○ △ −１０ ○ ○ △ △ −１５ ○ △＊ △ △ ＣＭＡ − ５ ○ ○ ○ △ −１０ ○ ○ △ △ −１５ ○ △ △ × 評価 ○ 未凍結 △ 一部凍結またはシャーベット状 × 凍結 ＊ 軟いシャーベット状
【００３２】腐食性の測定結果は、表４のとおりであ
る。 ここでも、比較のためＣＭＡについて同じ条件で
の試験を行なった。
る。 ここでも、比較のためＣＭＡについて同じ条件で
の試験を行なった。
【００３３】 表 ４ 試 料 時間 アルミニウム チタン 炭素鋼 (時) ５％ 15％ ５％ 15％ ５％ 15％ No．４ 24 0.00 0.00 −0.004 −0.004 0.00 0.00 168 0.00 0.00 0.00 −0.001 0.00 0.00 ＣＭＡ 24 ＋0.033 ＋0.030 −0.004 −0.003 −0.002 −0.002 168 ＋0.040 ＋0.040 0.00 −0.005 0.00 0.001 単位はmg／cm2／24hr
【００３４】〔実施例３〕軽焼ドロマイトを消化して、
Ｃａ(ＯＨ)2：Ｍｇ(ＯＨ)2のモル比が１．４４：１．０
０の消化ドロマイトを得た。 一方、Ｋ2ＣＯ3をＣＨ3
ＣＯＯＨ 水溶液に溶解し、過剰のＣＨ3ＣＯＯＨを含む
ものを用意した。
Ｃａ(ＯＨ)2：Ｍｇ(ＯＨ)2のモル比が１．４４：１．０
０の消化ドロマイトを得た。 一方、Ｋ2ＣＯ3をＣＨ3
ＣＯＯＨ 水溶液に溶解し、過剰のＣＨ3ＣＯＯＨを含む
ものを用意した。
【００３５】粉末ないしスラリーを移送できるスクリュ
ーと撹拌用パドルとをそなえ、ジャケットで加熱できる
ようにした押出機型の反応器に両者を供給し、ペースト
状物を目皿を通してストランドの形で押し出した。 反
応器に供給した各成分の比は、Ｃａ：Ｍｇ：Ｋ：ＨＡ＝
０．８９：０．６２：１．００：４．０２である。温い
ストランドを放置して乾燥させ、破砕して２〜５mmの粒
度のものをフルイ分けた。
ーと撹拌用パドルとをそなえ、ジャケットで加熱できる
ようにした押出機型の反応器に両者を供給し、ペースト
状物を目皿を通してストランドの形で押し出した。 反
応器に供給した各成分の比は、Ｃａ：Ｍｇ：Ｋ：ＨＡ＝
０．８９：０．６２：１．００：４．０２である。温い
ストランドを放置して乾燥させ、破砕して２〜５mmの粒
度のものをフルイ分けた。
【００３６】このようにして得た凍結防止剤について、
−５℃および−１０℃における融氷試験を行なった。
比較のため、下記の凍結防止剤についても、同じ試験を
行なった： ＣＭＡ：市販のＣＭＡであって、Ｃ：Ｍ＝３：７のもの ＣＭＡ７５＋ＰＡ２５：上記ＣＭＡ７５重量％とＰＡ２
５重量％との混合物ドロマイトＣＭＡ７５＋ＰＡ２５：
前記の消化ドロマイトに酢酸を反応させて得た、ＣＭＡ
７５重量％とＰＡ２５重量％との混合物 図７のデータから、つぎのことがわかる。 すなわち、
ＣＭＡにＰＡを加えたものは、融氷能力が高まること、
ＣＭＡのＣ／Ｍの比が最適の３／７よりＭが低いドロマ
イトＣＭＡにＰＡを加えたものは、それより性能が少し
低いこと、および、本発明の実施例は、（Ｍｇ源をドロ
マイトに求めただけで、Ｃａに対する比率を高めてない
にもかかわらず）ＣＭＡ７５＋ＰＡ２５よりも高い性能
を示すこと、である。 図８のデータは、−１０℃の低
温になるとＣＭＡはもはや凍結防止剤としてほとんど役
立たないこと、および、本発明の凍結防止剤はこの条件
下でも、最もすぐれた性能を発揮することを示してい
る。
−５℃および−１０℃における融氷試験を行なった。
比較のため、下記の凍結防止剤についても、同じ試験を
行なった： ＣＭＡ：市販のＣＭＡであって、Ｃ：Ｍ＝３：７のもの ＣＭＡ７５＋ＰＡ２５：上記ＣＭＡ７５重量％とＰＡ２
５重量％との混合物ドロマイトＣＭＡ７５＋ＰＡ２５：
前記の消化ドロマイトに酢酸を反応させて得た、ＣＭＡ
７５重量％とＰＡ２５重量％との混合物 図７のデータから、つぎのことがわかる。 すなわち、
ＣＭＡにＰＡを加えたものは、融氷能力が高まること、
ＣＭＡのＣ／Ｍの比が最適の３／７よりＭが低いドロマ
イトＣＭＡにＰＡを加えたものは、それより性能が少し
低いこと、および、本発明の実施例は、（Ｍｇ源をドロ
マイトに求めただけで、Ｃａに対する比率を高めてない
にもかかわらず）ＣＭＡ７５＋ＰＡ２５よりも高い性能
を示すこと、である。 図８のデータは、−１０℃の低
温になるとＣＭＡはもはや凍結防止剤としてほとんど役
立たないこと、および、本発明の凍結防止剤はこの条件
下でも、最もすぐれた性能を発揮することを示してい
る。
【００３７】
【発明の効果】本発明により、ＣＡ・ＭＡ・ＰＡ三元系
複塩の形をとる新規化合物、およびそれを主成分としそ
の近辺の組成を有する塩混合物が提供された。 それら
の組成物は凍結防止剤として従来のＣＭＡより効果に持
続性がある。 本発明の凍結防止剤は、炭素鋼およびア
ルミニウムに対して実質上腐食性を示さないから、道路
や橋梁に散布したとき、走行する自動車の部品や付近の
諸施設に対して腐食を起す心配がほとんどない。
複塩の形をとる新規化合物、およびそれを主成分としそ
の近辺の組成を有する塩混合物が提供された。 それら
の組成物は凍結防止剤として従来のＣＭＡより効果に持
続性がある。 本発明の凍結防止剤は、炭素鋼およびア
ルミニウムに対して実質上腐食性を示さないから、道路
や橋梁に散布したとき、走行する自動車の部品や付近の
諸施設に対して腐食を起す心配がほとんどない。
【００３８】本発明の凍結防止剤の製造方法は、常用の
反応装置で実施することができ、用途に応じて球状の粒
でも角ばった粒でも提供することができる。 カルシウ
ムおよびマグネシウム源として廉価な原料であるドロマ
イトを使用し、マグネシウムを別の資源から補充する必
要がないから、コストが安い。
反応装置で実施することができ、用途に応じて球状の粒
でも角ばった粒でも提供することができる。 カルシウ
ムおよびマグネシウム源として廉価な原料であるドロマ
イトを使用し、マグネシウムを別の資源から補充する必
要がないから、コストが安い。
【図１】 ＣＡおよびＭＡから合成したＣＭＡのＸ線回
折チャート。
折チャート。
【図２】 ＣＡ，ＭＡおよびＰＡの混合スラリーから得
た物質(試料No．１)のＸ線回折チャート（モル比でＣ
Ａ：ＭＡ：ＰＡ＝３．２：２．２：４．５）。
た物質(試料No．１)のＸ線回折チャート（モル比でＣ
Ａ：ＭＡ：ＰＡ＝３．２：２．２：４．５）。
【図３】 ＣＡ，ＭＡおよびＰＡの混合スラリーから得
た物質(試料No．２)のＸ線回折チャート（モル比でＣ
Ａ：ＭＡ：ＰＡ＝３．５：２．５：４．０）。
た物質(試料No．２)のＸ線回折チャート（モル比でＣ
Ａ：ＭＡ：ＰＡ＝３．５：２．５：４．０）。
【図４】 ＣＡ，ＭＡおよびＰＡの混合スラリーから得
た物質(試料No．３)のＸ線回折チャート（モル比でＣ
Ａ：ＭＡ：ＰＡ＝３．４：３．８：２．８）。
た物質(試料No．３)のＸ線回折チャート（モル比でＣ
Ａ：ＭＡ：ＰＡ＝３．４：３．８：２．８）。
【図５】 Ｃａ(ＯＨ)2およびＭｇ(ＯＨ)2をＰＡおよび
ＨＡの水溶液に添加し、反応させて得た物質（試料No．
４）のＸ線回折チャート（モル比は試料No．２と同
じ）。
ＨＡの水溶液に添加し、反応させて得た物質（試料No．
４）のＸ線回折チャート（モル比は試料No．２と同
じ）。
【図６】 本発明の凍結防止剤の一例について、その融
氷能力を既知の凍結防止剤と比較したデータであって、
−５℃において生じた融氷量の時間変化を示すグラフ。
氷能力を既知の凍結防止剤と比較したデータであって、
−５℃において生じた融氷量の時間変化を示すグラフ。
【図７】 本発明の凍結防止剤の別の例について、その
融氷能力を既知の凍結防止剤と比較したデータであっ
て、−５℃において生じた融氷量の時間変化を示すグラ
フ。
融氷能力を既知の凍結防止剤と比較したデータであっ
て、−５℃において生じた融氷量の時間変化を示すグラ
フ。
【図８】 本発明の凍結防止剤の別の例について、その
融氷能力を既知の凍結防止剤と比較したデータであっ
て、−１０℃において生じた融氷量の時間変化を示すグ
ラフ。
融氷能力を既知の凍結防止剤と比較したデータであっ
て、−１０℃において生じた融氷量の時間変化を示すグ
ラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村本 誠二 大阪府交野市幾野六丁目53番１号 米山 化学工業株式会社大阪工場内 (56)参考文献 特開 昭62−267246（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−279347（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−279750（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−13003（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−502200（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−508617（ＪＰ，Ａ) 米国特許5219483（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 53/10 C07C 51/41 C09K 3/00 102 C09K 3/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｃａ4Ｍｇ3Ｋ3(ＣＨ3ＣＯＯ)17であらわ
される三元複塩。 - 【請求項２】 請求項１の三元複塩を有効成分とする凍
結防止剤。 - 【請求項３】 請求項２の凍結防止剤を機械散布に適し
た粒子に整粒した凍結防止剤粒子。 - 【請求項４】 軽焼ドロマイトを消化して得たＣａ(Ｏ
Ｈ)2とＭｇ(ＯＨ)2の混合物を、ＣＨ3ＣＯＯＫおよび上
記水酸化物にほぼ当量のＣＨ3ＣＯＯＨを溶解した水溶
液に加え、撹拌して反応させることにより請求項１の三
元複塩を生成させ、この三元複塩を含むペースト状物を
乾燥固化し、固化物を破砕することからなる凍結防止剤
粒子の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19689395A JP2790082B2 (ja) | 1994-08-02 | 1995-08-01 | 凍結防止剤およびその製造方法 |
| KR1019950030919A KR100386897B1 (ko) | 1995-08-01 | 1995-09-15 | 동결방지제및그제조방법 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-181262 | 1994-08-02 | ||
| JP18126294 | 1994-08-02 | ||
| JP19689395A JP2790082B2 (ja) | 1994-08-02 | 1995-08-01 | 凍結防止剤およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0899928A JPH0899928A (ja) | 1996-04-16 |
| JP2790082B2 true JP2790082B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=26500515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19689395A Expired - Fee Related JP2790082B2 (ja) | 1994-08-02 | 1995-08-01 | 凍結防止剤およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2790082B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4586432B2 (ja) * | 2004-06-22 | 2010-11-24 | 米山化学工業株式会社 | 酢酸マグネシウム・ナトリウム複塩および凍結防止剤 |
| CN102775959A (zh) * | 2012-07-16 | 2012-11-14 | 深圳市科中大交通建材有限公司 | 一种新型环保型融雪剂及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5219483A (en) | 1991-04-02 | 1993-06-15 | General Atomics International Services Corporation | Method to increase the rate of ice melting by cma deicing chemicals with potassium acetate |
-
1995
- 1995-08-01 JP JP19689395A patent/JP2790082B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5219483A (en) | 1991-04-02 | 1993-06-15 | General Atomics International Services Corporation | Method to increase the rate of ice melting by cma deicing chemicals with potassium acetate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0899928A (ja) | 1996-04-16 |
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