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JP2790318B2 - Resin composition and molded article using the same - Google Patents
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JP2790318B2 - Resin composition and molded article using the same - Google Patents

Resin composition and molded article using the same

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JP2790318B2
JP2790318B2 JP1161189A JP16118989A JP2790318B2 JP 2790318 B2 JP2790318 B2 JP 2790318B2 JP 1161189 A JP1161189 A JP 1161189A JP 16118989 A JP16118989 A JP 16118989A JP 2790318 B2 JP2790318 B2 JP 2790318B2
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Description

【発明の詳細な説明】 A.産業上の利用分野 本発明はポリオレフイン系樹脂(I)、熱可塑性を有
するポリビニルアルコール系樹脂(II)およびエチレン
−ビニルエステル共重合体けん化物(III)からなる樹
脂組成物およびそれを用いた帯電防止性、流滴性および
保温性に優れた樹脂成形物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A. Industrial Field of the Invention The present invention comprises a polyolefin resin (I), a thermoplastic polyvinyl alcohol resin (II), and a saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III). The present invention relates to a resin composition and a resin molded article using the resin composition, which has excellent antistatic properties, drip properties and heat retention.

B.従来の技術 ポリオレフイン系樹脂は優れた透明性および柔軟性を
有し、またフイルム強度も比較的大きい事から、樹脂成
形物やフイルムとして各種用途に使用されている。
B. Prior Art Polyolefin-based resins have excellent transparency and flexibility, and have relatively high film strength. Therefore, polyolefin resins are used in various applications as resin molded products and films.

しかしながら、ポリオレフイン系樹脂は一般に帯電性
が大きく流滴性とか保温性に乏しいといつた欠点があ
る。そのために樹脂成型物の表面にゴミやホコリが付着
して透明性が低下したり、農業用ハウス、トンネルハウ
ス等に使用するフイルムとしては表面に水滴が付着して
透明性が低下したり、保温性が劣るといつた事が根本的
な問題となつている。
However, polyolefin-based resins generally have a drawback that they have a large chargeability and are poor in dropping properties and heat retention. For this reason, dust and dirt adhere to the surface of the resin molded product, and the transparency decreases.For films used in agricultural houses, tunnel houses, etc., water droplets adhere to the surface and the transparency decreases, and heat retention occurs. Inferior sex has become a fundamental problem.

これらの問題に対して、ポリオレフインにポリビニル
アルコール系樹脂、アイオノマー樹脂およびエチレン−
ビニルアルコール共重合体等から選ばれた1種類のポリ
マーを配合して改質する方法(例えば特公昭46−37668
号公報)が提案されているが、保温性が十分でなかつた
り透明性を損つたり成形性を低下させたりするため、こ
の方面の十分なる解決策はいまだに満足されるものが見
出だされていないのが現状である。
In order to solve these problems, polyolefins are polyvinyl alcohol resins, ionomer resins and ethylene-
A method in which one kind of polymer selected from vinyl alcohol copolymers is blended and modified (for example, Japanese Patent Publication No. 46-37668).
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-27139) has been proposed, but a satisfactory solution in this area has been found to be still satisfactory because of insufficient heat retention, loss of transparency, and reduction of moldability. It is not at present.

ポリオレフイン系樹脂とポリビニルアルコールは本来
相溶性が悪く、そのために優れた物性のブレンド成形物
が得られておらず、またブレンドしたとしても透明性や
強度が著しく低下するものであつた。
Polyolefin-based resins and polyvinyl alcohol have inherently poor compatibility, so that a blended product having excellent physical properties has not been obtained, and even if blended, the transparency and strength are significantly reduced.

ポリオレフイン系樹脂とポリビニルアルコールをブレ
ンドする際に、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
を配合した樹脂組成物の開示(特開昭52−125553号公
報)があるが、この出願に記載されているポリビニルア
ルコールはけん化度が高い(88〜98.5モル%)ために熱
可塑性がなく、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
を配合してあるとしても、成形物中ではポリビニルアル
コールは初期の粒子状態のまま存在しているに過ぎず、
得られた樹脂成形物は、透明度および機械強度の低下を
伴う物であつた。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物の配合量が多いため、ポリビニルアルコール系
樹脂の有する優れた効果が十分に発揮できないという欠
点も有している。
There is a disclosure of a resin composition in which a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is blended when blending a polyolefin-based resin and polyvinyl alcohol (JP-A-52-125553), which is described in this application. Since polyvinyl alcohol has a high degree of saponification (88 to 98.5 mol%), it does not have thermoplasticity, and even if a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is blended, polyvinyl alcohol is in the initial particle state in the molded product. It just exists,
The obtained resin molded product had a decrease in transparency and mechanical strength. Further, since the amount of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is large, the excellent effect of the polyvinyl alcohol resin cannot be sufficiently exhibited.

C.発明が解決しようとする問題点 本発明は、ポリオレフイン系樹脂組成物の透明性、成
形性および機械強度をあまり損なうことなく、樹脂組成
物に帯電防止性、流滴性および保温性を付与した樹脂組
成物に関するものである。
C. Problems to be Solved by the Invention The present invention imparts an antistatic property, a drip property and a heat retention property to a resin composition without significantly impairing the transparency, moldability and mechanical strength of the polyolefin resin composition. The present invention relates to a cured resin composition.

D.課題を解決するための手段 本発明者等は、鋭意検討を進めた結果、ポリオレフイ
ン系樹脂(I)(以下、成分(I)と略記することがあ
る。)、熱可塑性を有するポリビニルアルコール系樹脂
(II)(以下、成分(II)と略記することがある。)お
よびエチレン含有率50〜95モル%,けん化度40〜100モ
ル%のエチレン−ビニルエステル共重合体けん化物(II
I)(以下、成分(III)と略記することがある。)を適
切な比率で溶融ブレンドすることにより、容易にポリオ
レフイン系樹脂成形物の透明性、成形性および機械強度
をあまり損うことなく、樹脂組成物に帯電防止性、流滴
性および保温性を付与した成形物が得られる事を見出だ
し、本発明を完成するに至つた。即ち、本発明でいう樹
脂組成物とはポリオレフイン系樹脂(I)とポリビニル
アルコール系樹脂(II)およびエチレン含有率50〜95モ
ル%,けん化度40〜100モル%のエチレン−ビニルエス
テル共重合体けん化物(III)からなり、かつ使用する
ポリビニルアルコール系樹脂(II)が熱可塑性を有し、
かつ樹脂組成物中のポリオレフイン系樹脂(I)100重
量部(以下、重量部を部と略記する。)に対してポリビ
ニルアルコール系樹脂(II)が0.2〜50部、エチレン−
ビニルエステル共重合体けん化物(III)がポリビニル
アルコール系樹脂(II)100部に対して1〜9部である
樹脂組成物である。好ましくは成分(I)100部に対し
て成分(II)は1〜20部が良く、成分(II)100部に対
して成分(III)は1〜9部が良い。
D. Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that polyolefin resin (I) (hereinafter sometimes abbreviated as component (I)), thermoplastic polyvinyl alcohol Resin (II) (hereinafter sometimes abbreviated as component (II)) and a saponified ethylene-vinyl ester copolymer (II) having an ethylene content of 50 to 95 mol% and a saponification degree of 40 to 100 mol%.
By melt-blending I) (hereinafter sometimes abbreviated as component (III)) at an appropriate ratio, the transparency, moldability and mechanical strength of the polyolefin-based resin molded product are easily impaired. The present inventors have found that a molded product obtained by imparting an antistatic property, a dropping property and a heat retaining property to a resin composition can be obtained, and the present invention has been completed. That is, the resin composition according to the present invention is a polyolefin-based resin (I) and a polyvinyl alcohol-based resin (II) and an ethylene-vinyl ester copolymer having an ethylene content of 50 to 95 mol% and a saponification degree of 40 to 100 mol%. A saponified product (III), and the polyvinyl alcohol resin (II) used has thermoplasticity,
And 0.2 to 50 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin (II) relative to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin (I) (hereinafter, part by weight is abbreviated as part) in the resin composition;
It is a resin composition in which the saponified vinyl ester copolymer (III) is 1 to 9 parts with respect to 100 parts of the polyvinyl alcohol resin (II). Preferably, the component (II) is used in an amount of 1 to 20 parts per 100 parts of the component (I), and the component (III) is used in an amount of 1 to 9 parts based on 100 parts of the component (II).

本発明の樹脂組成物のポリビニルアルコール系樹脂
(II)の含有量がポリオレフイン系樹脂(I)100部に
対して0.2部未満だと帯電防止性、流滴性および保温性
を付与するという本発明の効果が小さくなり、本発明に
は使用できない。
When the content of the polyvinyl alcohol-based resin (II) in the resin composition of the present invention is less than 0.2 part with respect to 100 parts of the polyolefin-based resin (I), the present invention imparts antistatic properties, drip properties and heat retaining properties. Effect is small and cannot be used in the present invention.

本発明の樹脂組成物のポリビニルアルコール系樹脂
(II)の含有量がポリオレフイン系樹脂(I)100部に
対して50部より大きいと樹脂組成物の機械的性能や外観
が著しく悪くなり本発明には使用できない。
When the content of the polyvinyl alcohol-based resin (II) in the resin composition of the present invention is more than 50 parts with respect to 100 parts of the polyolefin-based resin (I), the mechanical performance and appearance of the resin composition are remarkably deteriorated. Cannot be used.

本発明の樹脂組成物のエチレン−ビニルエステル共重
合体けん化物(III)の役割はポリオレフイン系樹脂
(I)へポリビニルアルコール系樹脂(II)を溶融ブレ
ンドする際にすぐれた分散性を与え、成形物の機械的性
能や透明性をきわめて良好な物にすると共に、ポリオレ
フイン系樹脂(I)とポリビニルアルコール系樹脂(I
I)の界面での強い接着性を与える働きをする。
The role of the saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III) in the resin composition of the present invention is to provide excellent dispersibility when melt-blending the polyvinyl alcohol-based resin (II) with the polyolefin-based resin (I), and In addition to making the mechanical performance and transparency of the product extremely good, the polyolefin resin (I) and the polyvinyl alcohol resin (I
It acts to give strong adhesion at the interface of I).

樹脂組成物中のエチレン−ビニルエステル共重合体け
ん化物(III)の量をポリビニルアルコール系樹脂(I
I)100部に対して1未満とする樹脂組成物中に分散する
ポリビニルアルコール系樹脂(II)の粒子の大きさが大
きくなり機械的性能や透明性の低下が生じ、本発明の効
果が現れなくなるため本発明には使用できない。
The amount of the saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III) in the resin composition was determined by adjusting the amount of the polyvinyl alcohol-based resin (I
I) The particle size of the polyvinyl alcohol-based resin (II) dispersed in the resin composition is set to be less than 1 per 100 parts, and the mechanical performance and the transparency are reduced, whereby the effect of the present invention appears. Therefore, it cannot be used in the present invention.

樹脂組成物中のエチレン−ビニルエステル共重合体け
ん化物(III)の量をポリビニルアルコール系樹脂(I
I)100部に対して9部より大とすると樹脂組成物中に分
散するポリビニルアルコール系樹脂(II)の粒子の大き
さが小さくなり機械的性能や透明性の低下を防ぐ事はで
きるが、分散されたポリビニルアルコール系樹脂(II)
が樹脂組成物の内部に多く存在するようになるため十分
な帯電防止性および流滴性を示さなくなるので本発明に
は使用できない。
The amount of the saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III) in the resin composition was determined by adjusting the amount of the polyvinyl alcohol-based resin (I
I) When the amount is larger than 9 parts per 100 parts, the size of the particles of the polyvinyl alcohol-based resin (II) dispersed in the resin composition becomes small, and a decrease in mechanical performance and transparency can be prevented. Dispersed polyvinyl alcohol resin (II)
Cannot be used in the present invention because sufficient antistatic properties and dropping properties are not exhibited because a large amount of is present inside the resin composition.

本発明でいうポリオレフイン系樹脂(I)とは炭素数
2〜20のオレフインの重合体をいい、特にエチレン、プ
ロピレンまたはブテンの固体単独重合体または共重合体
を意味する。それらは例えば低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
ホモポリマーおよびエチレンプロレン共重合体や、酢酸
ビニル、アクリル酸ビニル、ブテン、ヘキセンまたは4
−メチル−1ペンテン等と共重合したポリエチレン、エ
チレン、ブテン、ヘキセンまたは4−メチル−1ペンテ
ン等と共重合したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブ
レンドした変性ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポ
リヘキセン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、アイオ
ノマー樹脂、あるいは上述のポリオレフインに無水マレ
イン酸を反応させた変性ポリオレフインや酸化ポリオレ
フイン等があげられる。
The polyolefin-based resin (I) in the present invention refers to an olefin polymer having 2 to 20 carbon atoms, particularly a solid homopolymer or copolymer of ethylene, propylene or butene. They include, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene homopolymer and ethylene-prolene copolymer, vinyl acetate, vinyl acrylate, butene, hexene or
-Polyethylene copolymerized with -methyl-1 pentene, etc., polypropylene copolymerized with ethylene, butene, hexene or 4-methyl-1 pentene, modified polypropylene blended with a rubber-based polymer, poly-1-butene, polyhexene, poly- Examples thereof include 4-methyl-1-pentene, an ionomer resin, a modified polyolefin obtained by reacting the above-mentioned polyolefin with maleic anhydride, and an oxidized polyolefin.

本発明でいうポリビニルアルコール系樹脂(II)は、
熱可塑性を有し、好ましくは温度190℃におけるメルト
インデツクスの値(JIS−K−6760の方法により2.16kg
の荷重下、温度190℃で測定した値。以下、MI値と略記
することがある。)が0.1〜100(g/10分)、さらに好ま
しくは0.5〜50(g/10分)である物である。190℃におけ
るメルトインデツクスの値が0.1(g/10分)未満である
場合、熱溶融ブレンドを行なつても樹脂成形物中のポリ
ビニルアルコール系樹脂の分散状態が不良となり、樹脂
成型物の透明性および機械強度が低下する場合があり、
190℃におけるメルトインデツクスの値が100(g/10分)
より大きい場合、ポリビニルアルコール系樹脂がタツク
性を示し始め、その為に樹脂成形物表面にホコリ等が付
着しやすくなる場合がある。
The polyvinyl alcohol resin (II) referred to in the present invention is:
It has thermoplasticity and preferably has a melt index value at a temperature of 190 ° C. (2.16 kg according to the method of JIS-K-6760).
The value measured at a temperature of 190 ° C under a load of. Hereinafter, it may be abbreviated as MI value. ) Is 0.1 to 100 (g / 10 minutes), more preferably 0.5 to 50 (g / 10 minutes). When the melt index value at 190 ° C is less than 0.1 (g / 10 minutes), the dispersion state of the polyvinyl alcohol-based resin in the resin molded product becomes poor even when the hot melt blending is performed, and the resin molded product becomes transparent. Performance and mechanical strength may be reduced,
Melt index value at 190 ℃ is 100 (g / 10min)
If it is larger, the polyvinyl alcohol-based resin starts to exhibit tackiness, which may cause dust and the like to easily adhere to the surface of the resin molded product.

本発明でいうポリビニルアルコール系樹脂(II)のけ
ん化度および重合度については特に制限はないが、上記
の熱可塑性を有し、かつ樹脂成形物に帯電防止性、流滴
性および保温性を付与するという本発明の効果がより発
揮されるためにはポリビニルアルコール系樹脂のけん化
度は40〜80モル%が好ましく、さらに好ましくは50〜70
モル%が良く、重合度は50〜1000が良く、さらに好まし
くは100〜1000が良い。
The degree of saponification and the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin (II) in the present invention are not particularly limited, but have the above-mentioned thermoplasticity and impart antistatic properties, drip properties and heat retention to the resin molded product. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably from 40 to 80 mol%, more preferably from 50 to 70 mol%, in order to more exert the effect of the present invention.
The mole percentage is good, and the degree of polymerization is preferably from 50 to 1,000, more preferably from 100 to 1,000.

本発明でいうポリビニルアルコール系樹脂(II)はポ
リビニルエステルの加水分解あるいはアルコリシスによ
り製造される。本発明におけるポリビニルエステルとは
ビニルエステルの単独重合体、ビニルエステル相互の共
重合体およびビニルエステルと他のエチレン性モノマー
との共重合体が含まれる。ビニルエステルとしては炭素
数1〜25の脂肪酸のビニルエステルが好ましく、炭素数
1〜20の脂肪酸のビニルエステルがさらに好ましい。ま
た、連鎖移動剤を使用してポリマー末端を修飾したもの
も使用できる。
The polyvinyl alcohol-based resin (II) used in the present invention is produced by hydrolysis or alcoholysis of a polyvinyl ester. The polyvinyl ester in the present invention includes a homopolymer of vinyl ester, a copolymer of vinyl esters, and a copolymer of vinyl ester and another ethylenic monomer. As the vinyl ester, a vinyl ester of a fatty acid having 1 to 25 carbon atoms is preferable, and a vinyl ester of a fatty acid having 1 to 20 carbon atoms is more preferable. Further, those obtained by modifying the polymer terminal with a chain transfer agent can also be used.

ビニルエステルとしては代表例として酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、t−ブチルビニルエステルおよびバ
ーサチツク酸ビニルなどがあげられ、このなかでも工業
的な規模で生産されている酢酸ビニルが特に望ましい。
Representative examples of the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl propionate, t-butyl vinyl ester, and vinyl versatate. Among them, vinyl acetate produced on an industrial scale is particularly desirable.

ビニルエステルと共重合するエチレン性モノマーとし
てはビニルエステルと共重合可能なものであれば特に制
限はなく、例えば、プロピレン、n−ブテン、イソブテ
ンおよび1−ヘキサデセン等のα−オレフイン類、スチ
レンおよびα−メチルスチレン等のスチレン類、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレン等
のハロゲン含有単量体、(メタ)アクリル酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸および無水マ
レイン酸等のカルボン酸含有単量体およびその塩、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2
−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)ア
クリル酸エステル類、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジ
メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチルお
よびクロトン酸ジメチル等のエステル類、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテルおよびステアリルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタアリルスルホン酸および2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン
酸基含有の単量体及びその塩、(メタ)アクリルアミ
ド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチ
ロール(メタ)アクリルアミド、N−t−ブトキシ(メ
タ)アクリルアミド、N−t−オクチル(メタ)アクリ
ルアミドおよびN−ビニルピロリドン等のアミド基含有
の単量体、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミ
ド等のアミノ基含有の単量体、(メタ)アクリルアミド
−プロピル−トリメチルアンモニウムクロリド等の4級
アンモニウム塩含有の単量体、ビニルヒドロキシシラン
および(メタ)アクリル酸−3−トリメトキシシリルプ
ロピル等のシリル基含有の単量体、アリルアルコール、
ジメチルアリルアルコールおよびイソプロペニルアルコ
ール等の水酸基含有の単量体、アリルアセテート、ジメ
チルアリルアセテートおよびイソプロペニルアセテート
等のアセチル基含有の単量体等があげられる。
The ethylenic monomer to be copolymerized with the vinyl ester is not particularly limited as long as it can be copolymerized with the vinyl ester. For example, α-olefins such as propylene, n-butene, isobutene and 1-hexadecene, styrene and α Styrenes such as methylstyrene, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and tetrafluoroethylene, and carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid and maleic anhydride. Containing monomers and salts thereof, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
N-butyl (meth) acrylate, 2 (meth) acrylate
-Hydroxyethyl, (meth) acrylates such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, dimethyl fumarate, dimethyl itaconate, dimethyl maleate, monomethyl maleate and dimethyl crotonate. Esters, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, lauryl vinyl ether and stearyl vinyl ether; sulfonic acid groups such as vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Containing monomers and salts thereof, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, Nt-butoxy (meth) acrylamide, Amide group-containing monomers such as -t-octyl (meth) acrylamide and N-vinylpyrrolidone; amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide; (meth) acrylamido-propyl-trimethylammonium chloride A quaternary ammonium salt-containing monomer such as vinylhydroxysilane and a monomer having a silyl group such as 3-trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate; allyl alcohol;
Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as dimethylallyl alcohol and isopropenyl alcohol, and acetyl group-containing monomers such as allyl acetate, dimethylallyl acetate and isopropenyl acetate.

本発明でいうエチレン−ビニルエステル共重合体けん
化物(III)とはエチレンとビニルエステルの共重合体
の加水分解あるいはアルコリシスにより製造される。本
発明でいうエチレン−ビニルエステル共重合体(III)
とはエチレンと1種類または2種類以上の異なる種類の
ビニルエステルの共重合体、さらにエチレンとビニルエ
ステルとエチレン以外のエチレン性モノマーとの多元共
重合体が含まれる。ビニルエステルとしては炭素数1〜
25の脂肪酸のビニルエステルが好ましく、炭素数1〜20
の脂肪酸のビニルエステルがさらに好ましい。エチレン
以外のエチレン性モノマーとしてはビニルエステルと共
重合可能なものであれば特に制限はなく、例えば、プロ
ピレン、n−ブテン、イソブテンおよび1−ヘキサデセ
ン等のα−オレフイン類、スチレンおよびα−メチルス
チレン等のスチレン類、塩化ビニル、塩化ビニリデンお
よびテトラフルオロエチレン等のハロゲン含有単量体、
(メタ)アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸および無水マレイン酸等のカルボン酸含
有単量体及びその塩、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸エステル類、フマ
ル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸モノメチルおよびクロトン酸ジメチル等
のエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ルおよびステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリル
スルホン酸および2−アクリルアミド−2−メチルプロ
パンスルホン酸等のスルホン酸基含有の単量体及びその
塩、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)
アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミ
ド、N−t−ブトキシ(メタ)アクリルアミド、N−t
−オクチル(メタ)アクリルアミドおよびN−ビニルピ
ロリドン等のアミド基含有の単量体、ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリルアミド等のアミノ基含有の単量
体、(メタ)アクリルアミド−プロピル−トリメチルア
ンモニウムクロリド等の4級アンモニウム塩含有の単量
体、ビニルヒドロキシシランおよび(メタ)アクリル酸
−3−トリメトキシシリルプロピル等のシリル基含有の
単量体、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール
およびイソプロペニルアルコール等の水酸基含有の単量
体、アリルアセテート、ジメチルアリルアセテートおよ
びイソプロペニルアセテート等のアセチル基含有の単量
体等があげられる。
The saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III) used in the present invention is produced by hydrolysis or alcoholysis of a copolymer of ethylene and vinyl ester. Ethylene-vinyl ester copolymer (III) referred to in the present invention
The term "copolymer" includes a copolymer of ethylene and one or more kinds of different vinyl esters, and a multi-component copolymer of ethylene, a vinyl ester and an ethylenic monomer other than ethylene. The vinyl ester has 1 to 1 carbon atoms.
Vinyl esters of 25 fatty acids are preferable, and have 1 to 20 carbon atoms.
Vinyl esters of fatty acids are more preferred. The ethylenic monomer other than ethylene is not particularly limited as long as it can be copolymerized with a vinyl ester. For example, α-olefins such as propylene, n-butene, isobutene and 1-hexadecene, styrene and α-methylstyrene Such as styrenes, vinyl chloride, vinylidene chloride and halogen-containing monomers such as tetrafluoroethylene,
Carboxylic acid-containing monomers such as (meth) acrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid and maleic anhydride and salts thereof, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylates such as n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, dimethyl fumarate, dimethyl itaconate, and maleic acid Esters such as dimethyl methacrylate, monomethyl maleate and dimethyl crotonate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, lauryl vinyl ether and stearyl vinyl ether; vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid and 2- Acrylamide-2-methylpropane monomers and their salts of the sulfonic acid group-containing, such as sulfonic acid, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth)
Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, Nt-butoxy (meth) acrylamide, Nt
Amide group-containing monomers such as octyl (meth) acrylamide and N-vinylpyrrolidone, amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, and (meth) acrylamido-propyl-trimethylammonium chloride and the like. Monomers containing quaternary ammonium salts, monomers containing silyl groups such as vinylhydroxysilane and -3-trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, and hydroxyl groups containing allyl alcohol, dimethylallyl alcohol and isopropenyl alcohol And acetyl group-containing monomers such as allyl acetate, dimethyl allyl acetate and isopropenyl acetate.

本発明のエチレン−ビニルエステル共重合体けん化物
(III)の役割はポリオレフイン系樹脂(I)とポリビ
ニルアルコール系樹脂(II)の両方に適度な親和性を有
していることによりポリオレフイン系樹脂(I)へのポ
リビニルアルコール系樹脂(II)の分散性を著しく向上
させ、粒子相の大きさを小さくして、機械的性質や透明
性の低下を防ぐ事である。エチレン−ビニルエステル共
重合体けん化物(III)の望ましい範囲を示すと成分(I
II)の酢酸ビニル部分の40〜100モル%がけん化されて
おり、かつ成分(III)のエチレン含有率は50〜95モル
%であり、さらに好ましくは70〜90モル%が良く、成分
(III)のMI値は0.1〜100(g/10分)であり、より好ま
しくは0.5〜50(g/10分)が望ましい。
The role of the saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III) of the present invention is that the polyolefin-based resin (I) and the polyvinyl alcohol-based resin (II) have an appropriate affinity and have a suitable affinity. The purpose is to significantly improve the dispersibility of the polyvinyl alcohol-based resin (II) in I), reduce the size of the particle phase, and prevent a decrease in mechanical properties and transparency. If the desired range of the saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III) is shown, the component (I)
40 to 100 mol% of the vinyl acetate moiety of II) is saponified, and the ethylene content of component (III) is 50 to 95 mol%, more preferably 70 to 90 mol%, and the component (III) )) Is 0.1 to 100 (g / 10 minutes), and more preferably 0.5 to 50 (g / 10 minutes).

本発明の樹脂組成物を得るためのポリオレフイン系樹
脂(I)とポリビニルアルコール系樹脂(II)とエチレ
ン−ビニルエステル共重合体けん化物(III)のブレン
ド方法としては通常よく知られている方法、すなわち押
し出し機、ロール混練機またはバンバリーミキサー等に
より溶融混練混合により混合させる。またブレンド順序
にも特別の制限はなく、3種類の樹脂を同時にブレンド
する方法または2種類の樹脂をブレンドした後に残りの
樹脂をブレンドする方法のいずれでも良い。さらに、樹
脂成形物の成形方法は上記のような方法で得られたブレ
ンド物を用いて溶融成形するのであるが、各成分を前も
って溶融ブレンドせず、別々に成形機に仕込み成形機中
で直接溶融ブレンドしてすぐに溶融あるいは射出成形す
る方法も可能である。
As a method for blending a polyolefin-based resin (I), a polyvinyl alcohol-based resin (II), and a saponified ethylene-vinyl ester copolymer (III) to obtain the resin composition of the present invention, That is, they are mixed by melt-kneading and mixing using an extruder, a roll kneader, a Banbury mixer or the like. There is no particular restriction on the blending order either, and a method of blending three kinds of resins simultaneously or a method of blending two kinds of resins and then blending the remaining resin may be used. Furthermore, the molding method of the resin molded product is to perform melt molding using the blend obtained by the above method, but each component is not melt-blended in advance, but is charged separately to a molding machine and directly in the molding machine. A method of melting or injection molding immediately after melt blending is also possible.

本発明でいう樹脂組成物とは前記成分(I)、成分
(II)および成分(III)をブレンドした樹脂組成物で
あれば特に制限はない。例えば、単層フイルム、他の樹
脂フイルム、紙または金属箔と接合してなる複合化フイ
ルム、フイルムの内部に短繊維または長繊維を存在せし
めてなる繊維強化フイルム、不織布、シート、パイプ状
物、ロツド状物、板状物または自動車のフロントパネル
などの複雑な形を有する成形物などが挙げられる。
The resin composition in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin composition obtained by blending the above components (I), (II) and (III). For example, a single-layer film, another resin film, a composite film bonded to paper or metal foil, a fiber-reinforced film having short fibers or long fibers present inside the film, a nonwoven fabric, a sheet, a pipe-like material, Molded articles having complicated shapes such as rod-shaped articles, plate-shaped articles, and front panels of automobiles are exemplified.

本発明でいう樹脂成形物の成形法としては、成分
(I)、成分(II)および(III)をブレンドした物を
加熱可塑化して成形する方法であれば、特に制限はな
い。
The method for molding a resin molded product in the present invention is not particularly limited as long as it is a method in which a product obtained by blending the components (I), (II) and (III) is plasticized by heating.

例えば、押出成形法、射出成形法、インフレ成形法、
プレス成形法またはブロー成形法等があげられる。
For example, extrusion molding, injection molding, inflation molding,
A press molding method or a blow molding method may, for example, be mentioned.

本発明の樹脂組成物および樹脂成形物の用途としては
保温性および流滴性を改善した農業用フイルム、帯電防
止性を改善したポリオレフイン樹脂フイルム、印刷性を
改善したポリオレフイン系フイルム、接着性を改善した
ポリオレフイン系フイルム等があげられるが、これに限
定されるものではない。
Examples of applications of the resin composition and the resin molded product of the present invention include agricultural films with improved heat retention and dripability, polyolefin resin films with improved antistatic properties, polyolefin-based films with improved printability, and improved adhesion. Polyolefin-based film, but the present invention is not limited thereto.

本発明の樹脂組成物に対しては必要に応じて、さらに
酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、充
填剤、離型剤および熱安定化剤などを加えることができ
る。
If necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant, a coloring agent, a filler, a release agent, a heat stabilizer, and the like can be further added to the resin composition of the present invention.

また他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない範囲でブレンドすることができる。
Many other high molecular compounds can also be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.

E.実施例 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるもの
ではない。
E. Examples Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

また以下の実施例および比較例において機械強度、透
明性、帯電防止性、流滴性および保温性については以下
の方法により評価した。
In the following Examples and Comparative Examples, mechanical strength, transparency, antistatic property, dropping property and heat retention were evaluated by the following methods.

(1)機械強度 溶融押出製膜により厚さ約100ミクロンのシートを作
成し、温度20℃、湿度65%RHの条件下で1週間調湿し、
オートグラフを用いて(キヤツク間隔50mm、引張強度50
0mm/分)同シートの引張強度を測定することにより評価
した。
(1) Mechanical strength A sheet with a thickness of about 100 microns is made by melt extrusion film forming, and the humidity is controlled for one week at a temperature of 20 ° C and a humidity of 65% RH.
Using an autograph (jacket interval 50 mm, tensile strength 50
(0 mm / min) Evaluation was made by measuring the tensile strength of the sheet.

(2)透明性 機械強度を測定したものと同じシートについてJIS−
K−7105の方法によりヘイズを測定することにより評価
した。
(2) Transparency For the same sheet as the one for which mechanical strength was measured, JIS-
Evaluation was made by measuring haze by the method of K-7105.

(3)帯電防止性 機械強度を測定したものと同じシートを温度20℃、湿
度65%RHの条件下で1週間調湿し、その表面電気抵抗を
測定することにより評価した。
(3) Antistatic Property The same sheet as that for which the mechanical strength was measured was conditioned for one week at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH, and evaluated by measuring the surface electric resistance.

(4)流滴性 機械強度を測定したものと同じシートの水との接触角
を測定することにより評価した。
(4) Dropping property Evaluation was made by measuring the contact angle with water of the same sheet as that for which the mechanical strength was measured.

(5)保温性 溶融押出製膜により厚さ20ミクロンのフイルムを作成
し、同フイルムの赤外光の透過率を測定することにより
評価した。(赤外光の透過率が小さいほど、保温性はよ
い。) 実施例1〜3 重合度340、けん化度61モル%、NI値47でアリルスル
ホン酸ナトリウムを0.4モル%共重合したポリビニルア
ルコール系樹脂、MI値7.2の低密度ポリエチレン(以
下、LDPEと略記する。)およびビニルエステル部分のけ
ん化度99モル%、エチレン含有量78モル%、MI値44のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を第1表に示すブ
レンド率でドライブレンドし、1軸フルフライト型スク
リユーを有する押出機に供給して180℃でブレンド、ペ
レツト化した。
(5) Heat retention A film having a thickness of 20 microns was prepared by melt extrusion film formation, and the film was evaluated by measuring the transmittance of infrared light of the film. (The lower the transmittance of infrared light, the better the heat retention.) Examples 1 to 3 Polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by copolymerizing sodium allyl sulfonate with 0.4 mol% at a polymerization degree of 340, a saponification degree of 61 mol%, and an NI value of 47. Resin, low-density polyethylene having an MI value of 7.2 (hereinafter abbreviated as LDPE) and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a saponification degree of the vinyl ester portion of 99 mol%, an ethylene content of 78 mol%, and an MI value of 44. Dry blending was performed at the blending ratios shown in Table 1, and the mixture was supplied to an extruder having a single-screw full-flight type screw and blended and pelletized at 180 ° C.

ついで、このペレツトをTダイを備えた押出製膜機に
供給して、180℃で押出製膜することによりフイルム状
の樹脂成形物を得た。得られたフイルム状の樹脂成形物
について前記の方法により、機械強度、透明性、帯電防
止性、流滴性および保温性を評価した。その結果を樹脂
成形物の作製条件とともに第1表に示す。また、実施例
2で得られた厚さ20μmのフイルム状の樹脂成形物の赤
外光透過率スペクトルを第1図に示す。
Then, the pellet was supplied to an extrusion film forming machine equipped with a T-die, and extruded at 180 ° C. to obtain a film-shaped resin molded product. The obtained film-shaped resin molded product was evaluated for mechanical strength, transparency, antistatic property, dripping property, and heat retention property by the above-described method. The results are shown in Table 1 together with the conditions for producing the resin molded product. FIG. 1 shows the infrared light transmittance spectrum of the film-shaped resin molded product having a thickness of 20 μm obtained in Example 2.

実施例4〜10 重合度650、けん化度67モル%、MI値1.7のポリビニル
アルコール系樹脂、実施例1〜3で使用したものと同じ
LDPE、および酢酸ビニル部分のけん化度96〜99モル%で
エチレン含有率を90〜74モル%まで変化させたエチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物をそれぞれ第1表に示す
ブレンド率で実施例1〜3と同様の方法でドライブレン
ド、ペレツト化を行ない、190℃で押出製膜することに
よりフイルム状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹
脂成形物の作製条件とともに第1表に示す。
Examples 4 to 10 Polyvinyl alcohol-based resins having a degree of polymerization of 650, a degree of saponification of 67 mol% and an MI value of 1.7, the same as those used in Examples 1 to 3
LDPE and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a degree of saponification of the vinyl acetate portion of 96-99 mol% and an ethylene content of 90-74 mol% were prepared at blend ratios shown in Table 1 respectively. Dry blending and pelletization were carried out in the same manner as in Examples 3 to 3, and a film-shaped resin molded product was obtained by extrusion film formation at 190 ° C. The evaluation results are shown in Table 1 together with the conditions for producing the resin molded product.

実施例11〜12 実施例4〜10と同じポリビニルアルコール系樹脂とLD
PEおよびエチレン含有率78モル%で酢酸ビニル部分のけ
ん化度を83または59モル%としたエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物をそれぞれ第2表に示すブレンド率で
実施例4〜10と同様の方法でドライブレンド、ペレツト
化、押出製膜することによりフイルム状の樹脂成形物を
得た。その結果を樹脂成形物の作製条件とともに第2表
に示す。
Examples 11 to 12 The same polyvinyl alcohol-based resin and LD as in Examples 4 to 10
A saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a PE and ethylene content of 78 mol% and a degree of saponification of the vinyl acetate portion of 83 or 59 mol% was prepared in the same manner as in Examples 4 to 10 at the blending ratios shown in Table 2. A film-like resin molded product was obtained by dry blending, pelletizing, and extrusion film formation by the method. The results are shown in Table 2 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例1 実施例1〜12で使用したLDPEを単独で溶融押出製膜す
ることによりフイルム状の樹脂成形物を得た。その評価
結果を樹脂成形物の作製条件とともに第2表に示す。
Comparative Example 1 A film-shaped resin molded product was obtained by melt-extruding the LDPE used in Examples 1 to 12 alone. The evaluation results are shown in Table 2 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例2 実施例1〜12で使用したLDPEおよび実施例4〜12で使
用したポリビニルアルコール系樹脂をそれぞれを第2表
に示すブレンド率で実施例4〜12と同じ方法でドライブ
レンド、ペレツト化、溶融押出製膜することによりフイ
ルム状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹脂成形物
の作製条件とともに第2表に示す。また比較例1で得ら
れた厚さ20μmのフイルム状の樹脂成形物の赤外光透過
率スペクトルを第2図に示す。
Comparative Example 2 The LDPE used in Examples 1 to 12 and the polyvinyl alcohol-based resin used in Examples 4 to 12 were dry-blended and pelletized in the same manner as in Examples 4 to 12 at the blending ratios shown in Table 2. Then, a film-shaped resin molded product was obtained by melt extrusion film formation. The evaluation results are shown in Table 2 together with the conditions for producing the resin molded product. FIG. 2 shows the infrared light transmittance spectrum of the film-shaped resin molded product having a thickness of 20 μm obtained in Comparative Example 1.

比較例3 実施例1〜12で使用したLDPE、実施例4〜12で使用し
たポリビニルアルコール系樹脂およびエチレン含有率78
モル%、MI値2.8のエチレン−酢酸ビニル共重合物(け
ん化してないもの)をそれぞれ第1表に示すブレンド率
で実施例4〜12と同じ方法でドライブレンド、ペレツト
化、溶融押出製膜することによりフイルム状の樹脂成形
物を得た。その評価結果を樹脂成形物の作製条件ととも
に第2表に示す。
Comparative Example 3 LDPE used in Examples 1 to 12, polyvinyl alcohol resin used in Examples 4 to 12, and ethylene content of 78
Dry-blending, pelletizing, and melt-extrusion film-forming of an ethylene-vinyl acetate copolymer (unsaponified) having an MI value of 2.8 and a blend ratio shown in Table 1 in the same manner as in Examples 4 to 12 respectively. As a result, a film-shaped resin molded product was obtained. The evaluation results are shown in Table 2 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例4 実施例1〜12で使用したLDPE、重合度1750、けん化度
98.5モル%のポリビニルアルコールおよびエチレン含有
率44モル%、ケン化度99モル%のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物をそれぞれ第2表に示すブレンド率で
実施例4〜12と同じ方法でドライブレンド、ペレツト
化、溶融押出製膜することによりフイルム状の樹脂成形
物を得た。その評価結果を樹脂成形物の作製条件ととも
に第2表に示す。
Comparative Example 4 LDPE used in Examples 1 to 12, polymerization degree 1750, saponification degree
98.5 mol% of polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl acetate copolymer saponified with an ethylene content of 44 mol% and a saponification degree of 99 mol% were dried at the blending ratios shown in Table 2 in the same manner as in Examples 4 to 12. A film-shaped resin molded product was obtained by blending, pelletizing, and melt-extruding a film. The evaluation results are shown in Table 2 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例5 実施例1〜12で使用したLDPE、重合度650、けん化度6
7モル%のポリビニルアルコールおよびエチレン含有率7
4モル%、けん化度99モル%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物をそれぞれ第2表に示すブレンド率で実
施例4〜12と同じ方法でドライブレンド、ペレツト化、
溶融押出製膜することによりフイルム状の樹脂成形物を
得た。その評価結果を樹脂成形物の作製条件とともに第
2表に示す。
Comparative Example 5 LDPE used in Examples 1 to 12, polymerization degree 650, saponification degree 6
7 mol% polyvinyl alcohol and ethylene content 7
4 mol% and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a degree of saponification of 99 mol% were dry blended and pelletized in the same manner as in Examples 4 to 12 at blending ratios shown in Table 2.
A film-shaped resin molded product was obtained by melt extrusion film formation. The evaluation results are shown in Table 2 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例A 表Aに示すブレンド率に変更したこと以外は、実施例
11と同じ条件でドライブレンド、ペレット化、溶融押出
製膜することによりフイルム状の樹脂成形物を得た。そ
の評価結果を樹脂組成物の作製条件とともに表−Aに示
す。
Comparative Example A Example except that the blending ratio shown in Table A was changed
Dry blending, pelletization, and melt extrusion film formation were performed under the same conditions as in 11, to obtain a film-shaped resin molded product. The evaluation results are shown in Table-A together with the conditions for preparing the resin composition.

比較例B 比較例Aで使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物に代えて、エチレン含有率45モル%,けん化度83
モル%,MI値5g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物を使用したこと以外は、実施例11と同じ条件でド
ライブレンド、ペレット化、溶融押出製膜することによ
りフイルム状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹脂
組成物の作製条件とともに表−Aに示す。
Comparative Example B In place of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in Comparative Example A, an ethylene content of 45 mol% and a saponification degree of 83 were used.
Except that a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer was used in the same manner as in Example 11, except that a mol%, saponified MI value of 5 g / 10 minutes was used. A molded product was obtained. The evaluation results are shown in Table-A together with the conditions for preparing the resin composition.

実施例13〜17 重合度650、けん化度67モル%、MI値1.7のポリビニル
アルコール系樹脂、酢酸ビニル含有率14重量%のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと略記する。)およ
び酢酸ビニル部分のけん化度96〜99モル%で、エチレン
含有率を90〜74モル%まで変化させたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物をそれぞれ第3表に示すブレンド
率で実施例1と同様の方法でドライブレンド、ペレツト
化を行ない、200℃で押出製膜することによりフイルム
状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹脂成形物の作
製条件とともに第3表に示す。
Examples 13 to 17 A polyvinyl alcohol resin having a degree of polymerization of 650, a degree of saponification of 67 mol% and an MI value of 1.7, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 14% by weight (hereinafter abbreviated as EVA) and vinyl acetate A saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a degree of saponification of 96 to 99 mol% and an ethylene content of 90 to 74 mol%, each having the blend ratio shown in Table 3 in the same manner as in Example 1. , And the mixture was extruded at 200 ° C to obtain a film-like resin molded product. The evaluation results are shown in Table 3 together with the conditions for producing the resin molded product.

実施例18〜20 実施例13〜17と同じポリビニルアルコール系樹脂、EV
Aおよびエチレン含有率78モル%で、酢酸ビニル部分の
けん化度を83、59または43モル%としたエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物をそれぞれ第3表に示すブレン
ド率で実施例13〜17と同様の方法でドライブレンド、ペ
レツト化、溶融押出製膜することによりフイルム状の樹
脂成形物を得た。その評価結果を樹脂成形物の作製条件
とともに第3表に示す。
Examples 18 to 20 The same polyvinyl alcohol-based resin as in Examples 13 to 17, EV
Examples 13 to 17 were saponified ethylene-vinyl acetate copolymers having A and an ethylene content of 78 mol% and a degree of saponification of the vinyl acetate portion of 83, 59 or 43 mol%, respectively, as shown in Table 3. By dry blending, pelletizing, and melt-extruding a film in the same manner as described above, a film-shaped resin molded product was obtained. The evaluation results are shown in Table 3 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例6 実施例13〜20で使用したEVAを単独で溶融押出製膜す
ることによりフイルム状の樹脂成形物を得た。その評価
結果を樹脂成形物の作製条件とともに第4表に示す。
Comparative Example 6 EVA used in Examples 13 to 20 was melt-extruded into a single film to obtain a film-like resin molded product. The evaluation results are shown in Table 4 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例7 実施例13〜20で使用したEVAおよび実施例13〜20で使
用したポリビニルアルコール系樹脂をそれぞれ第4表に
示すブレンド率で実施例13〜20と同じ方法でドライブレ
ンド、ペレツト化、溶融押出製膜することによりフイル
ム状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹脂成形物の
作製条件とともに第4表に示す。
Comparative Example 7 The EVA used in Examples 13 to 20 and the polyvinyl alcohol-based resin used in Examples 13 to 20 were dry blended and pelletized in the same manner as in Examples 13 to 20 at blending ratios shown in Table 4, respectively. A film-shaped resin molded product was obtained by melt extrusion film formation. The evaluation results are shown in Table 4 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例8、9 実施例13〜20で使用したEVA、実施例13〜20で使用し
たポリビニルアルコール系樹脂およびエチレン含有率78
%、MI値2.8のエチレン−酢酸ビニル共重合物(けん化
していないもの)をそれぞれ第4表に示すブレンド率で
実施例13〜20と同じ方法でドライブレンド、ペレツト
化、溶融押出製膜することによりフイルム状の樹脂成形
物を得た。その評価結果を樹脂成形物の作製条件ととも
に第4表に示す。
Comparative Examples 8 and 9 EVA used in Examples 13 to 20, polyvinyl alcohol resin used in Examples 13 to 20, and ethylene content of 78
%, An ethylene-vinyl acetate copolymer (unsaponified) having an MI value of 2.8 is dry blended, pelletized, and melt-extruded into a film at the blending ratios shown in Table 4 in the same manner as in Examples 13 to 20. Thus, a film-shaped resin molded product was obtained. The evaluation results are shown in Table 4 together with the conditions for producing the resin molded product.

実施例21 実施例13〜20で使用したポリビニルアルコール系樹
脂、市販のポリプロピレン(190℃のMI値3.7g/10分)お
よびエチレン含有率78モル%で酢酸ビニル部分のけん化
度96モル%としたエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物をそれぞれ第5表に示すブレンド率で実施例13〜20と
同じ方法でドライブレンド、ペレツト化、溶融押出製膜
することによりフイルム状の樹脂成形物を得た。その評
価結果を樹脂成形物の作製条件とともに第5表に示す。
Example 21 Polyvinyl alcohol-based resin used in Examples 13 to 20, commercially available polypropylene (MI value at 190 ° C .: 3.7 g / 10 minutes) and a degree of saponification of a vinyl acetate portion of 96 mol% with an ethylene content of 78 mol% were obtained. A film-like resin molded product was obtained by dry-blending, pelletizing, and melt-extruding the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer at the blending ratios shown in Table 5 in the same manner as in Examples 13 to 20. . The evaluation results are shown in Table 5 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例10 実施例21で使用したポリビニルアルコール系樹脂およ
び市販のポリプロピレンをそれぞれ第5表に示すブレン
ド率で実施例21と同様の方法でドライブレンド、ペレツ
ト化、溶融押出製膜することによりフイルム状の樹脂成
形物を得た。その評価結果を樹脂成形物の作製条件とと
もに第5表に示す。
Comparative Example 10 The polyvinyl alcohol-based resin and commercially available polypropylene used in Example 21 were dry-blended, pelletized, and melt-extruded into films by blending ratios shown in Table 5 in the same manner as in Example 21. Was obtained. The evaluation results are shown in Table 5 together with the conditions for producing the resin molded product.

実施例22 実施例21と同じポリビニルアルコール系樹脂、市販の
無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井石油化学(株)
製の商品名アドマーLF500)および実施例21と同じエチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物をそれぞれ第5表に
示すブレンド率で実施例21と同様の方法でドライブレン
ド、ペレツト化、溶融押出製膜することによりフイルム
状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹脂成形物の作
製条件とともに第5表に示す。
Example 22 Same polyvinyl alcohol-based resin as in Example 21, commercially available maleic anhydride-modified polyethylene (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
Dry-blended, pelletized, melt-extrusion film-forming in the same manner as in Example 21 at the blending ratios shown in Table 5 with the trade name Admer LF500 manufactured by EIZO Corporation and the same saponified ethylene-vinyl acetate copolymer as in Example 21. As a result, a film-shaped resin molded product was obtained. The evaluation results are shown in Table 5 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例11 実施例22で使用したポリビニルアルコール系樹脂およ
び実施例20で使用した変性ポリエチレンをそれぞれ第5
表に示すブレンド率で実施例22と同様の方法でドライブ
レンド、ペレツト化、溶融押出製膜することによりフイ
ルム状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹脂成形物
の作製条件とともに第5表に示す。
Comparative Example 11 The polyvinyl alcohol resin used in Example 22 and the modified polyethylene used in
Dry blending, pelletization, and melt extrusion film formation were performed in the same manner as in Example 22 at the blending ratios shown in the table to obtain a film-like resin molded product. The evaluation results are shown in Table 5 together with the conditions for producing the resin molded product.

比較例12 実施例1と同様のポリビニルアルコール系樹脂、LDPE
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物をそれぞ
れ第5表に示すブレンド率で実施例1と同様の方法でド
ライブレンド、ペレツト化、溶融押出製膜することによ
りフイルム状の樹脂成形物を得た。その評価結果を樹脂
成形物の作製条件 E.発明の効果 上記の実施例で明らかなとうり、本発明の樹脂組成物
から得た樹脂成形物はフイルム強度が高く、フイルムの
透明度が高く、フイルムに帯電性が付与されるためにフ
イルム表面へのホコリ等の付着がきわめて少なく、流滴
性が高く、防曇性、印刷性および染色性が向上し、さら
に保温性が高いなど工業的価値が極めて高いものであ
る。
Comparative Example 12 The same polyvinyl alcohol-based resin and LDPE as in Example 1
And a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer were dry-blended, pelletized, and melt-extruded into films at the blending ratios shown in Table 5 in the same manner as in Example 1 to obtain a film-shaped resin molded product. . The evaluation results were used to determine the resin molding conditions. E. Effects of the Invention As is clear from the above examples, the resin molded product obtained from the resin composition of the present invention has a high film strength, a high transparency of the film, and the film has a chargeability. It has extremely low industrial value, such as extremely little dust and the like adhering to the surface, high dropping properties, improved antifogging properties, printability and dyeability, and high heat retention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は実施例2で得られた厚さ20μmのフイルム状の
樹脂成形物の赤外吸収スペクトルである。 第2図は比較例1で得られた厚さ20μmのフイルム状の
樹脂成形物の赤外吸収スペクトルである。
FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of a film-shaped resin molded product having a thickness of 20 μm obtained in Example 2. FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of a film-shaped resin molded product having a thickness of 20 μm obtained in Comparative Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−840(JP,A) 特開 昭54−131649(JP,A) 特開 昭54−100442(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 23/00 - 23/36────────────────────────────────────────────────── (5) References JP-A-56-840 (JP, A) JP-A-54-131649 (JP, A) JP-A-54-100442 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 23/00-23/36

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリオレフイン系樹脂(I)、熱可塑性を
有するポリビニルアルコール系樹脂(II)およびエチレ
ン含有率50〜95モル%,けん化度40〜100モル%のエチ
レン−ビニルエステル共重合体けん化物(III)からな
り、成分(I)100重量部に対して成分(II)が0.2〜50
重量部であり、かつ成分(II)100重量部に対して成分
(III)が1〜9重量部である樹脂組成物。
1. A polyolefin resin (I), a thermoplastic polyvinyl alcohol resin (II) and a saponified ethylene-vinyl ester copolymer having an ethylene content of 50 to 95 mol% and a saponification degree of 40 to 100 mol%. (III), wherein component (II) is 0.2 to 50 per 100 parts by weight of component (I).
A resin composition wherein the component (III) is 1 to 9 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (II).
【請求項2】ポリビニルアルコール系樹脂(II)が、け
ん化度40〜80モル%および重合度50〜100であり、かつ
温度190℃におけるメルトインデツクスの値が0.1〜100
(g/10分)である請求項1記載の樹脂組成物。
2. The polyvinyl alcohol resin (II) has a degree of saponification of 40 to 80 mol% and a degree of polymerization of 50 to 100, and has a melt index at a temperature of 190 ° C. of 0.1 to 100.
(G / 10 minutes).
【請求項3】ポリオレフイン系樹脂(I)がポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合
体から選ばれた1種または2種以上のポリオレフイン系
樹脂である請求項1記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin (I) is one or more polyolefin resins selected from polyethylene, polypropylene and ethylene-vinyl acetate copolymer.
【請求項4】請求項1〜3のいずれか1つの項に記載の
樹脂組成物からなる樹脂成形物。
4. A resin molded article comprising the resin composition according to claim 1.
【請求項5】請求項1〜3のいずれか1つの項に記載の
樹脂組成物からなるフイルム。
5. A film comprising the resin composition according to claim 1.
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