JP2792132B2 - アルキル置換芳香族炭化水素の製造法 - Google Patents
アルキル置換芳香族炭化水素の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法に関
し、詳しくは特定の温度下でアルミナにアルカリ金属の
炭酸塩および／またはアルミン酸塩とアルカリ金属水素
化物とを加熱作用せしめて得られる固体塩基の存在下
に、側鎖のα位に水素原子を有する芳香族炭化水素とオ
レフィンとを反応させてα位をアルキル化せしめること
によるアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法に関する
ものである。
し、詳しくは特定の温度下でアルミナにアルカリ金属の
炭酸塩および／またはアルミン酸塩とアルカリ金属水素
化物とを加熱作用せしめて得られる固体塩基の存在下
に、側鎖のα位に水素原子を有する芳香族炭化水素とオ
レフィンとを反応させてα位をアルキル化せしめること
によるアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法に関する
ものである。
＜従来の技術＞ アルキル置換芳香族炭化水素は農・医薬品、化成品等
ファインケミカルズの中間原料として有用であり、塩基
触媒の存在下に側鎖のα位に水素を有する芳香族炭化水
素とオレフィンとを反応させることにより得られる。
ファインケミカルズの中間原料として有用であり、塩基
触媒の存在下に側鎖のα位に水素を有する芳香族炭化水
素とオレフィンとを反応させることにより得られる。
例えば、触媒として金属ナトリウムとクロルトルエン
からなる触媒を用いる方法、金属ナトリウムを炭酸カリ
ウムに担持した触媒を用いる方法等が知られている（J.
Am.Chem.Soc.,78,4316（1956）、英国特許第1269280
号、特開昭61−53229号公報）。
からなる触媒を用いる方法、金属ナトリウムを炭酸カリ
ウムに担持した触媒を用いる方法等が知られている（J.
Am.Chem.Soc.,78,4316（1956）、英国特許第1269280
号、特開昭61−53229号公報）。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、上記のような触媒を用いた場合、触媒
活性が充分ではなく、生成するアルキル置換芳香族炭化
水素の触媒当たりの収量が低いという問題、触媒と生成
物の分離が煩雑であるという問題、更には触媒が大気中
の空気、水分と接した場合に失活し易くまた発火の危険
を伴うという問題等があった。
活性が充分ではなく、生成するアルキル置換芳香族炭化
水素の触媒当たりの収量が低いという問題、触媒と生成
物の分離が煩雑であるという問題、更には触媒が大気中
の空気、水分と接した場合に失活し易くまた発火の危険
を伴うという問題等があった。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは芳香族炭化水素のα位のアルキル化によ
るアルキル置換芳香族炭化水素の優れた製造方法を開発
すべく、アルキル化触媒について鋭意検討を重ねた結
果、アルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／またはア
ルミシ酸塩とアルカリ金属水素化物とを加熱作用せしめ
て得られる特定の固体塩基が、著しく高いアルキル化活
性を示し、少ない触媒量で効率良く目的とするアルキル
置換芳香族炭化水素を生成せしめ、しかも反応生成物と
の分離も容易であり、そのうえ該固体塩基は大気中の空
気、水分と接触しても発火の危険が少なく、取扱いが極
めて容易であることを見出すとともに、更に種々の検討
を加えて本発明を完成した。
るアルキル置換芳香族炭化水素の優れた製造方法を開発
すべく、アルキル化触媒について鋭意検討を重ねた結
果、アルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／またはア
ルミシ酸塩とアルカリ金属水素化物とを加熱作用せしめ
て得られる特定の固体塩基が、著しく高いアルキル化活
性を示し、少ない触媒量で効率良く目的とするアルキル
置換芳香族炭化水素を生成せしめ、しかも反応生成物と
の分離も容易であり、そのうえ該固体塩基は大気中の空
気、水分と接触しても発火の危険が少なく、取扱いが極
めて容易であることを見出すとともに、更に種々の検討
を加えて本発明を完成した。
すなわち本発明は、側鎖のα位に水素原子を有する芳
香族炭化水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル
置換芳香族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、
アルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／またはアルミ
ン酸塩とアルカリ金属水素化物とを不活性ガス雰囲気
中、200乃至800℃の温度下で加熱作用せしめて得られる
固体塩基を用いることを特徴とする工業的に優れたアル
キル置換芳香族炭化水素の製造方法を提供するものであ
る。
香族炭化水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル
置換芳香族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、
アルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／またはアルミ
ン酸塩とアルカリ金属水素化物とを不活性ガス雰囲気
中、200乃至800℃の温度下で加熱作用せしめて得られる
固体塩基を用いることを特徴とする工業的に優れたアル
キル置換芳香族炭化水素の製造方法を提供するものであ
る。
本発明はアルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／ま
たはアルミン酸塩とアルカリ金属水素化物とを特定温度
下で加熱作用せしめて得られる固体塩基を用いることを
特徴とするものであるが、アルミナとしてはα−アルミ
ナ以外の種々の形態のものが使用し得、例えば、γ−
１、χ−、ρ−型等のアルミナが挙げられる。アルミナ
は表面積の大きなものが好ましく用いられる。
たはアルミン酸塩とアルカリ金属水素化物とを特定温度
下で加熱作用せしめて得られる固体塩基を用いることを
特徴とするものであるが、アルミナとしてはα−アルミ
ナ以外の種々の形態のものが使用し得、例えば、γ−
１、χ−、ρ−型等のアルミナが挙げられる。アルミナ
は表面積の大きなものが好ましく用いられる。
また、アルカリ金属水素化物としては周期律表第Ｉ族
のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等のア
ルカリ金属の水素化物が用いられ、好ましくはナトリウ
ム、カリウムの水素化物もしくはこれ等の混合物、更に
好ましくはカリウムの水素化物が用いられる。アルカリ
金属水素化物の使用量はアルミナに対し通常２乃至15wt
％である。
のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等のア
ルカリ金属の水素化物が用いられ、好ましくはナトリウ
ム、カリウムの水素化物もしくはこれ等の混合物、更に
好ましくはカリウムの水素化物が用いられる。アルカリ
金属水素化物の使用量はアルミナに対し通常２乃至15wt
％である。
アルカリ金属の炭酸塩、アルミン酸塩（以下、これら
をアルカリ金属化合物という。）としては、例えば炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジ
ウム、炭酸セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸
水素セシウム、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリ
ウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸ルビジウム、ア
ルミン酸セシウム等が挙げられるが、好ましくは炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、アルミン酸ナ
トリウム、アルミン酸カリウム等が用いられる。アルカ
リ金属化合物は２種以上用いることもできる。使用量は
アルミナに対し、通常５乃至40wt％である。
をアルカリ金属化合物という。）としては、例えば炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジ
ウム、炭酸セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸
水素セシウム、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリ
ウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸ルビジウム、ア
ルミン酸セシウム等が挙げられるが、好ましくは炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、アルミン酸ナ
トリウム、アルミン酸カリウム等が用いられる。アルカ
リ金属化合物は２種以上用いることもできる。使用量は
アルミナに対し、通常５乃至40wt％である。
固体塩基を調製するに当たっては、不活性ガス雰囲気
下で、先ずアルミナにアルカリ金属化合物を、次いでア
ルカリ金属水素化物を加熱作用させるのが好ましい。
下で、先ずアルミナにアルカリ金属化合物を、次いでア
ルカリ金属水素化物を加熱作用させるのが好ましい。
不活性ガスとしては窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙
げられる。
げられる。
触媒調製温度は重要であり、通常200乃至800℃、好ま
しくはアルミナとアルカリ金属化合物とを作用せしめる
温度は250乃至700℃、より好ましくは260乃至480℃であ
り、アルカリ金属水素化物を作用せしめる温度は200乃
至450℃である。
しくはアルミナとアルカリ金属化合物とを作用せしめる
温度は250乃至700℃、より好ましくは260乃至480℃であ
り、アルカリ金属水素化物を作用せしめる温度は200乃
至450℃である。
加熱時間は選定する温度条件等にもよるが、アルカリ
金属化合物を作用せしめる工程は通常0.5乃至10時間で
充分であり、アルカリ金属水素化物を作用せしめる工程
は通常10乃至300分である。
金属化合物を作用せしめる工程は通常0.5乃至10時間で
充分であり、アルカリ金属水素化物を作用せしめる工程
は通常10乃至300分である。
かくして、高活性なうえに流動性、操作性が良好でし
かも空気にふれても発火の危険性のない固体塩基が得ら
れる。
かも空気にふれても発火の危険性のない固体塩基が得ら
れる。
本発明はかかる固体塩基を用いて、側鎖のα位に水素
を有する芳香族炭化水素とオレフィンとを反応させるも
のであるが、該芳香族炭化水素としては通常単環芳香族
炭化水素の他、縮合多環芳香族炭化水素が用いられる。
側鎖は結合して環を形成していても良い。
を有する芳香族炭化水素とオレフィンとを反応させるも
のであるが、該芳香族炭化水素としては通常単環芳香族
炭化水素の他、縮合多環芳香族炭化水素が用いられる。
側鎖は結合して環を形成していても良い。
例えばトルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、se
c−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、キシレン、
シメン、ジイソプロピルベンゼン、メチルナフタレン、
テトラヒドロナフタレン、インダン等が例示できる。ト
ルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンが好ま
しく使用される。
ゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、se
c−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、キシレン、
シメン、ジイソプロピルベンゼン、メチルナフタレン、
テトラヒドロナフタレン、インダン等が例示できる。ト
ルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンが好ま
しく使用される。
またオレフィンとしては炭素数が２〜20のオレフィン
が通常用いられ、直鎖のもの、分岐のものいずれでも良
い。また二重結合が末端、内部いずれにあっても使用で
きる。末端オレフィンが好ましく用いられる。
が通常用いられ、直鎖のもの、分岐のものいずれでも良
い。また二重結合が末端、内部いずれにあっても使用で
きる。末端オレフィンが好ましく用いられる。
これらの具体化合物としては、例えば、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１
−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセ
ン、３−ヘキセン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、３−
ヘプテン、オクテン、ノネン、３−メチル−１−ブテ
ン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−２−ペンテン等が挙げられる。
ロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１
−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセ
ン、３−ヘキセン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、３−
ヘプテン、オクテン、ノネン、３−メチル−１−ブテ
ン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−２−ペンテン等が挙げられる。
エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテンが好
ましく使用される。
ましく使用される。
アルキル化反応を実施するに当たっては、バッチ方
式、流動床、固定床を用いた流動方式いずれも採用でき
る。
式、流動床、固定床を用いた流動方式いずれも採用でき
る。
反応温度は通常０乃至300℃、好ましくは20乃至200℃
であり、反応圧力は通常大気圧乃至200Kg/cm2、好まし
くは２乃至100Kg/cm2である。
であり、反応圧力は通常大気圧乃至200Kg/cm2、好まし
くは２乃至100Kg/cm2である。
また芳香族炭化水素に対するオレフィンのモル比は通
常0.1乃至10、好ましくは0.2乃至５である。
常0.1乃至10、好ましくは0.2乃至５である。
バッチ方式における触媒の使用量は通常、使用する芳
香族炭化水素の0.01乃至20wt％、好ましくは0.05乃至5w
t％であり、反応は通常0.5乃至50時間、好ましくは１乃
至25時間である。また流通反応における芳香族炭化水素
と脂肪族オレフィンの合計の供給速度はLHSVで通常0.1
乃至600hr-1、好ましくは0.5乃至400hr-1が採用され
る。
香族炭化水素の0.01乃至20wt％、好ましくは0.05乃至5w
t％であり、反応は通常0.5乃至50時間、好ましくは１乃
至25時間である。また流通反応における芳香族炭化水素
と脂肪族オレフィンの合計の供給速度はLHSVで通常0.1
乃至600hr-1、好ましくは0.5乃至400hr-1が採用され
る。
＜発明の効果＞ かくして、アルキル置換芳香族炭化水素が生成する
が、本発明によれば少ない触媒量で、しかも緩和な条件
下でも、極めて効率良く目的とするアルキル置換芳香族
炭化水素を製造し得る。
が、本発明によれば少ない触媒量で、しかも緩和な条件
下でも、極めて効率良く目的とするアルキル置換芳香族
炭化水素を製造し得る。
加えて、触媒の取扱いのみならず反応後の後処理も極
めて容易であるので、本発明方法はこの点でも有利であ
る。
めて容易であるので、本発明方法はこの点でも有利であ
る。
＜実施例＞ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
触媒調製例 （固体塩基Ａ−１） 42〜200メッシュに揃えた活性アルミナ（住友化学工
業（株）製 NKHD−24）26.5gを炭酸カリウム2.5gと水5
0gからなる溶液に加え、次いでこれを約70℃減圧下、ロ
ータリーエバポレーターを用いて蒸発乾燥した。
業（株）製 NKHD−24）26.5gを炭酸カリウム2.5gと水5
0gからなる溶液に加え、次いでこれを約70℃減圧下、ロ
ータリーエバポレーターを用いて蒸発乾燥した。
これを窒素雰囲気下450℃で３時間撹拌し、次いで300
℃に冷却した後、水素化カリウム2.3gを加えて、同温度
で0.4時間撹拌した。これを室温まで放冷して25.9gの固
体塩基Ａ−１を得た。
℃に冷却した後、水素化カリウム2.3gを加えて、同温度
で0.4時間撹拌した。これを室温まで放冷して25.9gの固
体塩基Ａ−１を得た。
（固体塩基Ａ−２） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から250℃に変え、水素化カリウム
を3.2g用いる以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ａ−２を得た。
前の撹拌温度を450℃から250℃に変え、水素化カリウム
を3.2g用いる以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ａ−２を得た。
（固体塩基Ａ−３） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から300℃に変える以外は固体塩基
Ａ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ａ−３を得
た。
前の撹拌温度を450℃から300℃に変える以外は固体塩基
Ａ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ａ−３を得
た。
（固体塩基Ａ−４） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から700℃に変え、水素化カリウム
を2.95g用いる以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠し
て実施し、固体塩基Ａ−４を得た。
前の撹拌温度を450℃から700℃に変え、水素化カリウム
を2.95g用いる以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠し
て実施し、固体塩基Ａ−４を得た。
（固体塩基Ａ−５） 固体塩基Ａ−１において、炭酸カリウムの代わりに炭
酸ナトリウム2.5gを用い、水素化カリウムを2.75g用い
る以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠して実施し、固
体塩基Ａ−５を得た。
酸ナトリウム2.5gを用い、水素化カリウムを2.75g用い
る以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠して実施し、固
体塩基Ａ−５を得た。
（固体塩基Ａ−６） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムの代わりに
水素化ナトリウム2.7gを用いる以外は固体塩基Ａ−１の
調製例に準拠して実施し、固体塩基Ａ−６を得た。
水素化ナトリウム2.7gを用いる以外は固体塩基Ａ−１の
調製例に準拠して実施し、固体塩基Ａ−６を得た。
（固体塩基Ａ−７） 炭酸カリウム50gを窒素雰囲気下、350℃で２時間撹拌
した後、250℃まで冷却して金属ナトリウム1.28gを加
え、同温度で５時間撹拌した。
した後、250℃まで冷却して金属ナトリウム1.28gを加
え、同温度で５時間撹拌した。
これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−７を得た。
（固体塩基Ａ−８） 固体塩基Ａ−１で用いたと同じ活性アルミナ26.5gと
水酸化カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝にいれ
てマッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで200
℃まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室温ま
で冷却したところ、微細な粉体が得られた。
水酸化カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝にいれ
てマッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで200
℃まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室温ま
で冷却したところ、微細な粉体が得られた。
このものを窒素雰囲気下290℃に加熱した後、撹拌し
ながらこれに金属ナトリウム2.0gを加えて同温度で0.5
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−８
を得た。
ながらこれに金属ナトリウム2.0gを加えて同温度で0.5
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−８
を得た。
（固体塩基Ａ−９） 固体塩基Ａ−１で用いたと同じ活性アルミナ26.5gと
炭酸カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝にいれて
マッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで200℃
まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室温まで
冷却したところ、微細に粉体が得られた。
炭酸カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝にいれて
マッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで200℃
まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室温まで
冷却したところ、微細に粉体が得られた。
このものを窒素雰囲気下300℃に加熱した後、撹拌し
ながらこれに水素化カリウム2.88gを加えて同温度で0.4
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−９
を得た。
ながらこれに水素化カリウム2.88gを加えて同温度で0.4
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−９
を得た。
（固体塩基Ｂ−１） 固体塩基Ａ−１で用いたと同じ活性アルミナ（住友化
学工業（株）製NKHD−24）26.5gをアルミン酸カリウム
2.5gと水50gからなる溶液に加え、次いでこれを約70℃
減圧下、ロータリ−エバポレーターを用いて蒸発乾燥し
た。
学工業（株）製NKHD−24）26.5gをアルミン酸カリウム
2.5gと水50gからなる溶液に加え、次いでこれを約70℃
減圧下、ロータリ−エバポレーターを用いて蒸発乾燥し
た。
これを窒素雰囲気下450℃で３時間撹拌し、次いで300
℃に冷却した後、水素化カリウム2.3gを加えて、同温度
で0.4時間撹拌した。これを室温まで放冷して25.8gの固
体塩基Ｂ−１を得た。
℃に冷却した後、水素化カリウム2.3gを加えて、同温度
で0.4時間撹拌した。これを室温まで放冷して25.8gの固
体塩基Ｂ−１を得た。
（固体塩基Ｂ−２） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から250℃に変え、水素化カリウム
2.85g用いる以外は固体塩基Ｂ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ｂ−２を得た。
前の撹拌温度を450℃から250℃に変え、水素化カリウム
2.85g用いる以外は固体塩基Ｂ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ｂ−２を得た。
（固体塩基Ｂ−３） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から300℃に変える以外は固体塩基
Ｂ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−３を得
た。
前の撹拌温度を450℃から300℃に変える以外は固体塩基
Ｂ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−３を得
た。
（固体塩基Ｂ−４） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から700℃に変える以外は固体塩基
Ｂ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−４を得
た。
前の撹拌温度を450℃から700℃に変える以外は固体塩基
Ｂ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−４を得
た。
（固体塩基Ｂ−５） 固体塩基Ｂ−１で用いたと同じ活性アルミナ26.5gと
アルミン酸カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝に
いれてマッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで
200℃まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室
温まで冷却したところ、微細な粉砕が得られた。
アルミン酸カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝に
いれてマッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで
200℃まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室
温まで冷却したところ、微細な粉砕が得られた。
このものを窒素雰囲気下300℃に加熱した後、撹拌し
ながらこれに水素化カリウム2.43gを加えて同温度で0.4
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ｂ−５
を得た。
ながらこれに水素化カリウム2.43gを加えて同温度で0.4
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ｂ−５
を得た。
（固体塩基Ｂ−６） 固体塩基Ｂ−１において、アルミン酸カリウムの代わ
りにアルミン酸ナトリウム2.5g用い、水素化カリウム2.
56g用いる以外は、固体塩基Ｂ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ｂ−６を得た。
りにアルミン酸ナトリウム2.5g用い、水素化カリウム2.
56g用いる以外は、固体塩基Ｂ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ｂ−６を得た。
（固体塩基Ｂ−７） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムの代わりに
水素化ナトリウム2.7g用いる以外は、固体塩基Ｂ−１の
調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−６を得た。
水素化ナトリウム2.7g用いる以外は、固体塩基Ｂ−１の
調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−６を得た。
実施例１ 電磁撹拌器付600mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基Ａ−1 0.42g、イソプロピルベンゼン（クメ
ン）240gを入れ、1000r.p.m.撹拌下に100℃に昇温後、
同温度でエチレンガスを10Kg/cm2・Ｇで供給しながら1.
5時間反応を行った。
固体塩基Ａ−1 0.42g、イソプロピルベンゼン（クメ
ン）240gを入れ、1000r.p.m.撹拌下に100℃に昇温後、
同温度でエチレンガスを10Kg/cm2・Ｇで供給しながら1.
5時間反応を行った。
反応後オートクレーブを冷却し、触媒を濾別した後、
反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。反応結果
を表１に示した。
反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。反応結果
を表１に示した。
実施例２〜16、比較例１、２ 実施例１において、固体塩基Ａ−１〜Ｂ−７をそれぞ
れ用い、表１に示す条件以外は実施例１に準拠して実施
した。反応結果を表１に示した。尚、実施例１〜16にお
いては、反応終了後の触媒はなお活性であり、更に反応
を行ったところ該反応が進行した。
れ用い、表１に示す条件以外は実施例１に準拠して実施
した。反応結果を表１に示した。尚、実施例１〜16にお
いては、反応終了後の触媒はなお活性であり、更に反応
を行ったところ該反応が進行した。
比較例３ 窒素雰囲気下で電磁撹拌器付200mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.19g、ナトリウム0.30g、クメン26.7
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で２時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.19g、ナトリウム0.30g、クメン26.7
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で２時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。
次いでオートクレーブを冷却し、クメン53.3gを追加
した後、1000r.p.m.撹拌下160℃に昇温し、同温度でエ
チレンガス10Kg/cm2Gで供給しながら３時間反応を行っ
た。反応後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ
クメン転化率19.4％、TAB選択率73.9％であった。
した後、1000r.p.m.撹拌下160℃に昇温し、同温度でエ
チレンガス10Kg/cm2Gで供給しながら３時間反応を行っ
た。反応後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ
クメン転化率19.4％、TAB選択率73.9％であった。
実施例17 電磁撹拌器付300mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基Ａ−１ 0.84g、クメン80gを入れ、液化プロピ
レン90mlを圧入した後、160℃で24時間撹拌を続けた。
固体塩基Ａ−１ 0.84g、クメン80gを入れ、液化プロピ
レン90mlを圧入した後、160℃で24時間撹拌を続けた。
反応終了後、オートクレーブを冷却した後、反応液を
実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィーで分析し
た。反応結果を表２に示した。
実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィーで分析し
た。反応結果を表２に示した。
実施例18、比較例５ 実施例17において、固体塩基Ａ−１に代えて固体塩基
Ｂ−１、Ａ−７を用い、表２に示す条件で実施する以外
は実施例17に準拠して行った。結果を表２に示した。
尚、実施例17、18において、反応終了後の触媒はなお活
性であり、さらに反応を行なったところ反応が進行し
た。
Ｂ−１、Ａ−７を用い、表２に示す条件で実施する以外
は実施例17に準拠して行った。結果を表２に示した。
尚、実施例17、18において、反応終了後の触媒はなお活
性であり、さらに反応を行なったところ反応が進行し
た。
比較例６ 窒素雰囲気下で電磁撹拌器付300mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.86g、ナトリウム0.30g、クメン81.2
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で２時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.86g、ナトリウム0.30g、クメン81.2
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で２時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。
次いでオートクレーブを冷却し、液化プロピレン70ml
を圧入した後、160℃、1000r.p.m.撹拌下で24時間撹拌
した。結果を表２に示した。
を圧入した後、160℃、1000r.p.m.撹拌下で24時間撹拌
した。結果を表２に示した。
実施例19 電磁撹拌器付300mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基Ａ−1 2.54g、トルエン80gを入れ、液化プロピ
レン70mlを圧入した後、160℃、1000r.p.m.撹拌下で６
時間反応を続けた。
固体塩基Ａ−1 2.54g、トルエン80gを入れ、液化プロピ
レン70mlを圧入した後、160℃、1000r.p.m.撹拌下で６
時間反応を続けた。
反応後、ガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果を表３に示した。
果を表３に示した。
実施例20、比較例７ 実施例19において、固体塩基Ａ−１に代えて固体塩基
Ｂ−１、Ａ−８、を用い、表３に示す条件で実施する以
外は実施例38に準拠して行った。結果を表３に示した。
尚、実施例19、20において、反応終了後の触媒はなお活
性であり、さらに反応を行なったところ反応が進行し
た。
Ｂ−１、Ａ−８、を用い、表３に示す条件で実施する以
外は実施例38に準拠して行った。結果を表３に示した。
尚、実施例19、20において、反応終了後の触媒はなお活
性であり、さらに反応を行なったところ反応が進行し
た。
比較例８ 窒素雰囲気下で電磁撹拌器付200mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.45g、ナトリウム0.30g、トルエン2
6.6gを加えた後、190℃で２時間1000r.p.m.で撹拌を続
けた。
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.45g、ナトリウム0.30g、トルエン2
6.6gを加えた後、190℃で２時間1000r.p.m.で撹拌を続
けた。
次いで、オートクレーブを冷却してトルエン53.2gを
追加し、液化プロピレン70mlを圧入した後、160℃で６
時間撹拌した。結果を表３に示した。
追加し、液化プロピレン70mlを圧入した後、160℃で６
時間撹拌した。結果を表３に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴鴨 剛夫 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 15/00 C07C 2/72
Claims (1)
- 【請求項１】側鎖のα位に水素原子を有する芳香族炭化
水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル置換芳香
族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、アルミナ
にアルカリ金属の炭酸塩および／またはアルミン酸塩と
アルカリ金属水素化物とを不活性ガス雰囲気中、200乃
至800℃の温度下で加熱作用せしめて得られる固体塩基
を用いることを特徴とするアルキル置換芳香族炭化水素
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222459A JP2792132B2 (ja) | 1988-09-02 | 1989-08-28 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22084588 | 1988-09-02 | ||
| JP63-220845 | 1988-09-02 | ||
| JP1222459A JP2792132B2 (ja) | 1988-09-02 | 1989-08-28 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02174730A JPH02174730A (ja) | 1990-07-06 |
| JP2792132B2 true JP2792132B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=26523941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1222459A Expired - Fee Related JP2792132B2 (ja) | 1988-09-02 | 1989-08-28 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2792132B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5271545B2 (ja) * | 2007-12-05 | 2013-08-21 | 高正 浅川 | 水素発生方法、水素発生装置及び触媒 |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1222459A patent/JP2792132B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02174730A (ja) | 1990-07-06 |
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