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JP2794128B2 - Photosensitive layer for printing plate - Google Patents
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JP2794128B2 - Photosensitive layer for printing plate - Google Patents

Photosensitive layer for printing plate

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JP2794128B2
JP2794128B2 JP34418789A JP34418789A JP2794128B2 JP 2794128 B2 JP2794128 B2 JP 2794128B2 JP 34418789 A JP34418789 A JP 34418789A JP 34418789 A JP34418789 A JP 34418789A JP 2794128 B2 JP2794128 B2 JP 2794128B2
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photosensitive layer
copolymer
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acid
photosensitive
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雅郎 中塚
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Okamoto Chemical Industry Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 a.産業上の利用分野 本発明は、印刷版用感光層に関し、さらに詳しくはイ
ンキ着肉性および保存安定性に優れ、しかも現像性が改
良された印刷版用感光層に関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive layer for a printing plate, and more particularly, to a photosensitive layer for a printing plate which is excellent in ink deposition property and storage stability and has improved developability. About layers.

b.従来の技術 ジアゾ系感光剤をネガ型作用の平版印刷版用感光層に
適用することは、従来から知られている。なかでも、ア
ルミニウム薄板上に感光層を形成した感光性平版印刷版
においては、ジアゾ系感光剤が必要欠くべからざる要素
となっている。
b. Prior art It is conventionally known to apply a diazo-based photosensitizer to a negative-working photosensitive layer for a lithographic printing plate. Above all, in a photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer formed on an aluminum thin plate, a diazo photosensitive agent is an indispensable element.

近年、これら感光性平版印刷の感光層を形成する素材
の多くは、ジアゾ系感光剤と、これに混合できる高分子
重合体、および必要に応じて加えられる染料、顔料、保
存剤および塗布性を良くするための可塑剤や界面活性剤
などからなっている。
In recent years, many of the materials forming the photosensitive layer of the photosensitive lithographic printing have a diazo-based sensitizer, a polymer that can be mixed with the sensitizer, and a dye, a pigment, a preservative, and a coating property that are added as needed. It is made of a plasticizer or a surfactant for improving the quality.

これら感光層を形成する素材の中で、感光性平版印刷
版の画像再現性、着肉性、耐刷性、保存安定性、現像性
などの特性に大きな影響を与えるものは高分子重合体で
ある場合が多い。
Among the materials that form these photosensitive layers, those that have a significant effect on the characteristics of the photosensitive lithographic printing plate, such as image reproducibility, inking property, printing durability, storage stability, and developability, are high molecular polymers. There are many cases.

高分子重合体としては、一般に、特開昭50−118802
号、特開昭53−120903号、特開昭54−88403号、特公昭5
7−43890号などに開示されている種々のアクリル系重合
体が用いられており、これらの共重合体はネガ型作用の
感光層中で使用されている。これらの共重合体は、水不
溶性で且つアルミニウム薄板との接着に必要な水酸基
(−OH基)と、弱アルカリ性水溶液に現像可能となるカ
ルボン酸基(−COOH基)などの親水性官能基とを有する
アルカリ可溶性アクリル系共重合体である。
As the high-molecular polymer, generally, JP-A-50-118802
No., JP-A-53-120903, JP-A-54-88403, Japanese Patent Publication No. 5
Various acrylic polymers disclosed in, for example, JP-A-7-43890 are used, and these copolymers are used in a negative-working photosensitive layer. These copolymers have a hydroxyl group (-OH group) that is insoluble in water and necessary for adhesion to an aluminum sheet, and a hydrophilic functional group such as a carboxylic acid group (-COOH group) that can be developed in a weak alkaline aqueous solution. Is an alkali-soluble acrylic copolymer having the formula:

c.発明が解決しようとする課題 しかしながら、これらの共重合体は、吸湿性樹脂のた
めか、これらを感光層の素材として用いたネガ型感光性
平版印刷版(以下、ネガ型PS版という)は、長時間保存
性があまり良くない。また、製版時の現像後に塗布され
る不感脂化ガムによりガム負けをおこし、印刷時におい
て、インキ着肉不良などのトラブルが生じるという欠点
があった。
c. Problems to be Solved by the Invention However, these copolymers are either negative-working photosensitive lithographic printing plates (hereinafter referred to as negative-working PS plates) either because of a hygroscopic resin or using these as a material for a photosensitive layer. Is not very good in long-term storage. Further, there is a disadvantage that the gum loses due to the desensitized gum applied after the development at the time of plate making, and at the time of printing, troubles such as defective ink deposition occur.

また、これらのネガ型PS版の現像液としては、特開昭
51−77401号、特開昭53−44202号、特公昭59−36256号
などに記載されているように、アルカリ剤、有機溶剤、
界面活性剤および水を含有する組成物が一般的である
が、これらの中で有機溶剤は、毒性および臭気の点で健
康上問題があり、廃液においても環境的に良くないなど
の欠点がある。また、界面活性剤は、現像時あるいは排
水時に泡が発生するという問題がある。したがって、あ
まり好ましい現像液組成ではなかった。
Further, as a developer for these negative PS plates, JP-A No.
51-77401, JP-A-53-44202, JP-B-59-36256, etc., as described in alkaline agents, organic solvents,
Compositions containing surfactants and water are common, but among these, organic solvents have health problems in terms of toxicity and odor, and also have drawbacks such as environmentally unsatisfactory waste liquid. . Further, the surfactant has a problem that bubbles are generated during development or drainage. Therefore, it was not a very preferable developer composition.

一方、有機溶剤や界面活性剤を含まない現像液組成物
は、従来からポジ型感光性平版印刷版(以下、ポジ型PS
版という。)用の現像液として知られているが、この現
像液では上記のようなネガ型PS版を現像することができ
なかった。また、見かけ上は現像できたとしても、残膜
が残り、汚れになるという問題があった。
On the other hand, a developer composition not containing an organic solvent or a surfactant is conventionally used as a positive photosensitive lithographic printing plate (hereinafter, referred to as a positive PS plate).
It is called a version. ), But this developer could not develop the negative PS plate as described above. Further, there is a problem that even if the development is apparently performed, a residual film remains and becomes dirty.

本発明は上記のような欠点を改良すべく鋭意研究した
結果、感光層中に特定の共重合体を混合させることによ
り、インキ着肉性が優れ、長期に渡って現像性に変化が
なく、また、アルカリ剤、有機溶剤、界面活性剤および
水からなる現像液、あるいはアルカリ剤と水のみからな
る現像液のいずれによっても現像できる感光層を見い出
し、本発明に至ったものである。
The present invention has been intensively studied to improve the above-mentioned disadvantages, and as a result, by mixing a specific copolymer in the photosensitive layer, the ink inking property is excellent, and there is no change in the developability over a long period of time. Further, the present invention has found a photosensitive layer which can be developed by any of a developing solution comprising an alkali agent, an organic solvent, a surfactant and water, or a developing solution comprising only an alkali agent and water.

d.課題を解決するための手段 すなわち本発明は、水酸基およびカルボン酸基を有す
るアクリル共重合体とジアゾ系感光剤を含有する感光層
中に、p−ヒドロキシスチレンとモノ(2−メタクリロ
キシエチル)ヘキサヒドロフタレートを共重合体成分と
して含む共重合体を混合したことを特徴とする印刷版用
感光層、およびp−ヒドロキシスチレンとモノ(2−メ
タクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタレートを共重合
体成分として含む共重合体を、上記感光層中に20〜80重
量%混合したことを特徴とする印刷版用感光層を提供す
るものである。
d. Means for Solving the Problems That is, the present invention relates to a method for preparing p-hydroxystyrene and mono (2-methacryloxyethyl) in a photosensitive layer containing an acrylic copolymer having a hydroxyl group and a carboxylic acid group and a diazo photosensitive agent. A) a photosensitive layer for a printing plate, characterized by mixing a copolymer containing hexahydrophthalate as a copolymer component, and a copolymer component of p-hydroxystyrene and mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate. The present invention provides a photosensitive layer for a printing plate, characterized in that a copolymer containing 20 to 80% by weight is mixed in the photosensitive layer.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明において使用されるp−ヒドロキシスチレンと
モノ(2−メタクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタレ
ートを共重合体成分として含む共重合体(以下、本発明
の混合共重合体という。)は、一種のアクリル系共重合
体に属し、p−ヒドロキシスチレンおよびモノ(2−メ
タクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタレートを共重合
体成分として含むものであり、さらに他の成分を共重合
させたものであってもよい。他の成分としては、一般的
な不飽和化合物であれば任意に選択することができる。
それらのなかで、特に、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、アクリルニトリルなど
が好ましい。
The copolymer (hereinafter, referred to as the mixed copolymer of the present invention) containing p-hydroxystyrene and mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate as copolymer components used in the present invention is a kind of acryl. It belongs to a system copolymer, and includes p-hydroxystyrene and mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate as copolymer components, and may further be obtained by copolymerizing other components. Other components can be arbitrarily selected as long as they are general unsaturated compounds.
Among them, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethyl methacrylate, acrylonitrile and the like are particularly preferable.

本発明の混合共重合体において、P−ヒドロキシスチ
レンの含有量は、外共重合体全量に対して60〜90重量%
が好ましく、より好ましくは70〜80重量%である。60重
量%以下ではインキ着肉性が悪くなり、また、90%重量
%以上ではアルカリ剤、有機溶剤、界面活性剤および水
からなるネガ型PS版用現像液で現像しずらくなる。
In the mixed copolymer of the present invention, the content of P-hydroxystyrene is 60 to 90% by weight based on the total amount of the outer copolymer.
And more preferably 70 to 80% by weight. When the content is less than 60% by weight, the ink inking property is deteriorated, and when the content is more than 90% by weight, development becomes difficult with a negative PS plate developer comprising an alkali agent, an organic solvent, a surfactant and water.

また、モノ(2−メタクリロキシエチル)ヘキサヒド
ロフタレートの含有量は、該共重合体全量に対して10〜
40重量%が好ましく、より好ましくは20〜30重量%であ
る。10重量%以下ではネガ型PS版用現像液に溶けにくく
なり、40重量%以上ではインキ着肉性が悪くなる。
The content of mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate is 10 to 10% based on the total amount of the copolymer.
It is preferably 40% by weight, more preferably 20 to 30% by weight. If it is less than 10% by weight, it will be difficult to dissolve in a negative PS plate developer, and if it is more than 40% by weight, the ink inking property will be poor.

本発明の混合物共重合体は、本発明の印刷版用感光層
中への含有量が感光層の総重量に対して20〜80重量%の
範囲で混合されることが望ましい。20重量%以下ではガ
ム負けを起こし易く、インキ着肉性が悪くなり、アルカ
リ剤と水からなるポジ型PS版用現像液では現像できなく
なる。また、80重量%以上では耐刷力が落ち、ネガ型PS
版用現像液で現像できなくなる。
It is desirable that the content of the mixture copolymer of the present invention in the photosensitive layer for a printing plate of the present invention is mixed in the range of 20 to 80% by weight based on the total weight of the photosensitive layer. If the content is less than 20% by weight, the gum is easily lost, the ink adhesion is poor, and development cannot be performed with a positive PS plate developer comprising an alkali agent and water. In addition, when the weight is 80% by weight or more, the printing durability decreases, and the negative PS
It becomes impossible to develop with the plate developer.

本発明の感光層に含有される水酸基およびカルボン酸
基を有するアクリル共重合体は、水酸基を有する付加重
合性不飽和化合物と、カルボン酸基を有する付加重合性
不飽和化合物を共重合させることにより作製できる。
The acrylic copolymer having a hydroxyl group and a carboxylic acid group contained in the photosensitive layer of the present invention is obtained by copolymerizing an addition polymerizable unsaturated compound having a hydroxyl group and an addition polymerizable unsaturated compound having a carboxylic acid group. Can be made.

水酸基を有する付加重合性不飽和化合物としては、例
えば (1)水酸基を有するアクリルレートおよびメタクリレ
ート: 例えば2−ヒドロキシエチル、または2−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシドデシル、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピルングリコール、
トリメチロールプロパンペンタエリストール、2−ヒド
ロキシ−3−フェノキシプロピル、2−ヒドロキシ−3
−メチルフェノキシプロピルなどのアクリルレートおよ
びメタクリレート類、 (2)水酸基を有するオリゴエステルのアクリルレート
およびメタクリルレート: 例えばコハク酸とプロピレングリコールとのポリエス
テルジオール、マレイン酸とプロピレングリコールとの
ポリエステルジオール、フタル酸とプロピレングリコー
ルとのポリエステルジオール、ヘキサヒドロフタル酸と
プロピレングリコールとのポリエステルジオール、テト
ラヒドロフタル酸とプロピレングリコールとのポリエス
テルジオール、テトラヒドロフタル酸とプロピレングリ
コールおよびグリセリン−1−ブチルエーテルとのポリ
エステルジオールなどのアクリルレートおよびメタクリ
レート類、 (3)水酸基を有するアクリルアミドおよびメタクリル
アミドあるいはその誘導体: 例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシフェニル、ヒド
ロキシナフチル、N−ヒドロキシエチル−N−メチル等
のアクリルアミドまたはメタクリルアミド類などを挙げ
ることができる。カルボン酸基を有する付加重合性不飽
和化合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
モノ(2−メタクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタレ
ート、モノ(2−アクリロキシエチル)ヘキサヒドロフ
タレートなどを挙げることできる。
Examples of the addition-polymerizable unsaturated compound having a hydroxyl group include: (1) acrylate and methacrylate having a hydroxyl group: for example, 2-hydroxyethyl, or 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxydodecyl, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol , Dipropylene glycol,
Polyethylene glycol, polypropylone glycol,
Trimethylolpropane pentaerythol, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl, 2-hydroxy-3
Acrylates and methacrylates such as methylphenoxypropyl; (2) acrylates and methacrylates of hydroxyl-containing oligoesters: for example, polyester diols of succinic acid and propylene glycol, polyester diols of maleic acid and propylene glycol, phthalic acid Acrylics such as polyester diols with propylene glycol, polyester diols with hexahydrophthalic acid and propylene glycol, polyester diols with tetrahydrophthalic acid and propylene glycol, and polyester diols with tetrahydrophthalic acid and propylene glycol and glycerin-1-butyl ether And methacrylates, (3) acrylamide and methacrylamide having a hydroxyl group or Derivatives: e.g. hydroxyethyl, hydroxyphenyl, hydroxynaphthyl, and the like acrylamide or methacrylamide such as N- hydroxyethyl -N- methyl. Examples of the addition-polymerizable unsaturated compound having a carboxylic acid group include acrylic acid, methacrylic acid,
Mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate, mono (2-acryloxyethyl) hexahydrophthalate and the like can be mentioned.

上記アクリル共重合体には、さらに他の付加重合性不
飽和化合物を共重合させることもできる。他の付加重合
性不飽和化合物としては、一般的な不飽和化合物を任意
に用いることができ、例えばメチル、エチル、n−プロ
ピル、イソプロピル、n−ブチル、ターシャルブチル、
n−アミル、n−ヘキシル、、2−エチルヘキシル、オ
クチル、ラウリル、ドデシル、シクロヘキシル、テトラ
ヒドロフリル、ベンジル、ステアリル、ジメチルアミノ
エチル、ジエチルアミノエチル、クロルエチル、アリー
ル(例えばフェニル、トリル、ナフチルなど)、グリシ
ジル類のアクリル類エステルまたはメタクリル酸エステ
ル類、あるいはアクリルニトリル、メタクリルニトリル
などのニトリル類が挙げられる。
The above acrylic copolymer may further be copolymerized with another addition-polymerizable unsaturated compound. As the other addition-polymerizable unsaturated compound, a general unsaturated compound can be arbitrarily used, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl,
n-amyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, lauryl, dodecyl, cyclohexyl, tetrahydrofuryl, benzyl, stearyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, chloroethyl, aryl (eg, phenyl, tolyl, naphthyl, etc.), glycidyls And acrylic esters or methacrylic esters, or nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.

上記アクリル共重合体において、水酸基を有する付加
重合性不飽和化合物の含有量は、該アクリル共重合体全
量に対して10〜70重量%が望ましく、より好ましくは20
〜60重量%である。10重量%以下ではアルミニウム支持
体との接着性が悪くなり、70重量%以上では現像時にお
ける画像部の膨潤が起こりやすくなる。
In the acrylic copolymer, the content of the addition-polymerizable unsaturated compound having a hydroxyl group is preferably from 10 to 70% by weight, more preferably from 20 to 70% by weight, based on the total amount of the acrylic copolymer.
~ 60% by weight. When the content is less than 10% by weight, the adhesion to the aluminum support is deteriorated.

また、カルボン酸基を有する付加重合性不飽和化合物
の含有量は、該アクリル共重合体全量に対して2.0〜40
重量%が望ましく、より好ましくは3.0〜30重量%であ
る。2.0重量%以下では弱アルカリ性水溶液に溶解しず
らくなり、現像性が悪くなる。また、40重量%以上では
反応条件によりゲル化する。
The content of the addition polymerizable unsaturated compound having a carboxylic acid group is 2.0 to 40 with respect to the total amount of the acrylic copolymer.
%, More preferably 3.0 to 30% by weight. If it is less than 2.0% by weight, it will be difficult to dissolve in a weakly alkaline aqueous solution and the developability will be poor. If it is more than 40% by weight, gelation occurs depending on the reaction conditions.

上記アクリル共重合体は、感光層中の総重量に対して
約10〜70重量%含まれることが好ましい。
The acrylic copolymer is preferably contained in an amount of about 10 to 70% by weight based on the total weight of the photosensitive layer.

10重量%以下では、アルカリ剤、有機溶剤、界面活性剤
および水からなるネガ型PS版用現像液で画像が犯されや
すくなり、70重量%以上では着肉性、保存性が劣るよう
になる。また、アルカリ剤と水からなるポジ型PS版用現
像液で現像しずらくなる。
When the content is 10% by weight or less, an image is easily damaged by a negative PS plate developer comprising an alkali agent, an organic solvent, a surfactant and water, and when the content is 70% by weight or more, the inking property and the storage stability become poor. Further, it becomes difficult to develop with a positive PS plate developer comprising an alkali agent and water.

本発明において、感光層に加えられるジアゾ系感光剤
としては、ジアゾ樹脂、ジアゾ化合物(二つ以上のジア
ゾ基を有する化合物)など、従来公知のネガ型作用の感
光剤を用いることができるが、特に好ましいのはジアゾ
樹脂である。ジアゾ樹脂の例としては、特公昭40−8611
号、米国特許2922715号、米国特許2946683号などに記載
されたジアゾジアリールアミンとホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒドなどの活性カルボニル化合物との縮合物
が挙げられる。上記ジアゾアリールアミンとしては、例
えば4−ジアゾジフェニルアミン、4−ジアゾ−3−メ
チルジフェニルアミン、4−ジアゾ−3′−メチルジフ
ェニルアミン、4−ジアゾ−4′−メトキシジフェニル
アミン、4−ジアゾ−3−メトキシジフェニルアミンな
どを挙げることができる。
In the present invention, as the diazo-based photosensitive agent added to the photosensitive layer, a conventionally known negative-type photosensitive agent such as a diazo resin and a diazo compound (a compound having two or more diazo groups) can be used. Particularly preferred are diazo resins. Examples of diazo resins include Japanese Patent Publication No. 40-8611.
And diazodiarylamines described in US Pat. No. 2,922,715 and US Pat. No. 2,946,683, and an active carbonyl compound such as formaldehyde and acetaldehyde. Examples of the diazoarylamine include 4-diazodiphenylamine, 4-diazo-3-methyldiphenylamine, 4-diazo-3'-methyldiphenylamine, 4-diazo-4'-methoxydiphenylamine, and 4-diazo-3-methoxydiphenylamine. And the like.

上記ジアゾ樹脂は、有機塩または無機塩の形態で用い
ることが最も好ましい。上記ジアゾ樹脂と化合して有機
塩を形成する化合物の例としては、特公昭40−2203号、
特公昭41−6813号、特公昭47−1167号などに記載の化合
物、例えばベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン
酸、2,5−キシレンスルホン酸、直鎖あるいは側鎖型ド
デシルベンゼンスルホン酸(通称ドデシルベンゼンスル
ホン酸)、2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾ
イルベンゼンスルホン酸、メタニルエロー、2−クロル
トルエン−4−スルホン酸およびこれらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などを挙げる
ことができる。
Most preferably, the diazo resin is used in the form of an organic salt or an inorganic salt. Examples of compounds that form an organic salt by combining with the above diazo resin include JP-B-40-2203,
Compounds described in JP-B-41-6813, JP-B-47-1167, etc., for example, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, 2,5-xylenesulfonic acid, linear or side chain type dodecylbenzenesulfonic acid (commonly known) Dodecylbenzenesulfonic acid), 2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzenesulfonic acid, methanyl yellow, 2-chlorotoluene-4-sulfonic acid and alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and the like thereof. be able to.

また、上記ジアゾ樹脂と化合して無機塩を形成する化
合物の例としては、特公昭40−2203号、特開昭54−9861
3号、米国特許4093465号などに記載の化合物、例えばホ
ウフッ化水素酸、ヘキサフルオルリン酸、リンタングス
テン酸、チオシアン酸およびこれらのアルカリ金属塩、
アンモニウム塩などを挙げることができる。
Examples of the compound which forms an inorganic salt by combining with the above diazo resin include JP-B-40-2203 and JP-A-54-9861.
No. 3, compounds described in U.S. Pat.No. 4,093,465, such as borofluoric acid, hexafluorophosphoric acid, phosphotungstic acid, thiocyanic acid and alkali metal salts thereof,
Ammonium salts and the like can be mentioned.

上記ジアゾ系感光剤は、それぞれ単独であるいは混合
して用いることができ、その含有量は感光層の総重量に
対して約5〜30重量%が好ましい。
The diazo-based photosensitizers can be used alone or in combination, and the content is preferably about 5 to 30% by weight based on the total weight of the photosensitive layer.

本発明の感光層には、着色を目的として、染料あるい
は顔料を添加することができる。これらの染料あるいは
顔料としては、感光層の現像時に画線部(紫外線などの
照射による硬化部)から、現像液によって溶出されない
染料あるいは顔料が望ましい。
A dye or pigment can be added to the photosensitive layer of the present invention for coloring. As these dyes or pigments, dyes or pigments which are not eluted by the developing solution from the image portion (cured portion by irradiation with ultraviolet rays or the like) during development of the photosensitive layer are desirable.

上記染料としては、クリスタルバイオレット、マラカ
イドグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エ
チルバイオレット、ローダミンBなどおよびその誘導体
である塩基性油性染料を挙げることができる。このよう
な染料の市販品としてはビクトリアピュアーブルーBOH
(保土谷化学工業(株)製)、オイルケーブル#603
(オリエント化学工業(株)製)、パーマネントブルー
#47(大同化学工業(株)製)などがある。
Examples of the dye include crystal violet, malachide green, Victoria blue, methylene blue, ethyl violet, rhodamine B, and the like, and basic oily dyes that are derivatives thereof. Commercially available such dyes include Victoria Pure Blue BOH
(Made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), oil cable # 603
(Manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and Permanent Blue # 47 (manufactured by Daido Chemical Co., Ltd.).

上記顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリ
ドンレッド、インダンスレンブルーなどがある。その市
販品としては、ネオザポンブルーFLE(バーティッシュ
・アニリン(社)製)、オイルブルーBOS(オリエント
化学工業(株)製)、スピロンブルーGNH(保土谷化学
工業(株)製)などがある。
Examples of the pigment include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, dioxazine violet, quinacridone red, and indanthrene blue. Commercial products include Neozapon Blue FLE (manufactured by Vertish Aniline Co., Ltd.), Oil Blue BOS (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), and Spiron Blue GNH (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.). is there.

上記染料の含有量は感光層の総重量に対して、約0.1
〜5.0重量%であり、より好ましくは0.5〜4,0重量%で
ある。また上記顔料の含有量は感光層の総重量に対し
て、約1.0〜5.0重量%であり、より好ましくは2.0〜4.0
重量%である。
The content of the dye is about 0.1 to the total weight of the photosensitive layer.
To 5.0% by weight, more preferably 0.5 to 4.0% by weight. The content of the pigment is about 1.0 to 5.0% by weight, more preferably 2.0 to 4.0% by weight based on the total weight of the photosensitive layer.
% By weight.

また本発明の感光層中には、保存剤を加えることもで
きる。保存剤としては、例えばクエン酸、酒石酸、乳
酸、5−スルホサリチル酸、シュウ酸、DL−リンゴ酸、
2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベン
ゼンスルホン酸などが挙げられる。これら保存剤の含有
量は感光層中の総重量に対して約0.1〜4.0重量%であ
り、より好ましくは0.5〜3.0重量%である。
Further, a preservative may be added to the photosensitive layer of the present invention. As a preservative, for example, citric acid, tartaric acid, lactic acid, 5-sulfosalicylic acid, oxalic acid, DL-malic acid,
2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoyl-benzenesulfonic acid and the like. The content of these preservatives is about 0.1 to 4.0% by weight, more preferably 0.5 to 3.0% by weight, based on the total weight in the photosensitive layer.

さらにまた、感光層の塗布性を良くしたり、感光層の
着肉性を向上させる目的で、可塑剤や界面活性剤を加え
ることもできる。可塑剤としては、例えばジメチルフタ
レート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘプチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレ
ート、エチルフタリルエチルグリコール、ジメチルイソ
フタレートなどを挙げることができる。
Furthermore, a plasticizer or a surfactant can be added for the purpose of improving the coating property of the photosensitive layer and improving the inking property of the photosensitive layer. As the plasticizer, for example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diisodecyl phthalate, butyl benzyl phthalate, diisononyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycol, dimethyl Isophthalate and the like can be mentioned.

上記可塑剤の含有量は、感光層の総重量に対して、約
0.5〜3.0重量%であり、より好ましくは0.6〜2.0重量%
である。
The content of the above plasticizer is, based on the total weight of the photosensitive layer, about
0.5 to 3.0% by weight, more preferably 0.6 to 2.0% by weight
It is.

界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエイト、ソ
ルビタンステアリレイト、ソルビタンモノステアレイ
ト、ソルビタンセキスオレイト、ソルビタンモノラウレ
イト、ポリオキシエチレンノニリフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどを挙げ
ることができる。
Examples of the surfactant include sorbitan monooleate, sorbitan stearate, sorbitan monostearate, sorbitan sex oleate, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene noniphenyl ether, and polyoxyethylene octyl phenyl ether. .

上記界面活性剤の含有量は、感光層中の総重量に対し
て、約0.4〜2.0重量%であり、より好ましくは0.6〜1.6
重量%である。
The content of the surfactant is about 0.4 to 2.0% by weight, more preferably 0.6 to 1.6% by weight based on the total weight of the photosensitive layer.
% By weight.

本発明の感光層を支持体上に形成させる場合、本発明
における2種のアクリル系共重合体、ジアゾ系感光剤お
よび必要に応じて添加する染料、顔料さらに保存剤、可
塑剤、界面活性剤などを、有機溶剤、例えばメタノー
ル、メチレンクロライド、酢酸エチル、テトラヒドロフ
ラン、N−N−ジメチルホルムアミド、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
などの一種あるいは二種い上の混合溶剤に溶解させ、各
種塗布機(例えばホワイラー、ロールコーター、バーコ
ーター、押し出し型コーターなど)を用いて支持体上に
塗布し、乾燥させる。
When the photosensitive layer of the present invention is formed on a support, two kinds of acrylic copolymers, diazo-based photosensitizers and dyes and pigments to be added as required, a preservative, a plasticizer, and a surfactant are used in the present invention. A mixed solvent of one or more of organic solvents such as methanol, methylene chloride, ethyl acetate, tetrahydrofuran, N-N-dimethylformamide, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc. And coated on a support using various coating machines (for example, a wheeler, a roll coater, a bar coater, an extrusion coater, etc.) and dried.

支持体としては、紙,プラスチックフィルム、あるい
は銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレスなどの金属板、
さらにこれらを二種以上組み合わせた複合材料を用いる
ことができ、この中で、特にブラシまたはボール研磨し
たアルミニウム板、ブラシ研磨したのち陽極酸化処理を
施したアルミニウム板、電解研磨したのち陽極酸化を施
したアルミヌイム板、あるいはこれらを組み合わせた処
理を施したアルミニウム板が適している。
As a support, paper, plastic film, or a metal plate such as copper, zinc, aluminum, and stainless steel,
Further, a composite material in which two or more of these materials are combined can be used. Among them, an aluminum plate polished with a brush or a ball, an aluminum plate polished with a brush and then anodized, and anodized after an electrolytic polished plate An aluminum plate that has been treated or an aluminum plate that has been subjected to a treatment combining these are suitable.

このような前処理を施したアルミニウム板に、さらに
ケイ酸アルカリ、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネ
ート、トリヒドロキシ安息香酸などによる化成処理や、
ベーマイト処理あるいは酢酸ストロンチウム、酢酸亜
鉛、酢酸マグネシウム、安息香酸カルシウムなどの水溶
液による被覆処理、ポリビニルピロリドン、ポリアミン
スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
−2−ヒドロキシエチルアクリレートなどによる被覆処
理を後処理として行うことができる。
The aluminum plate subjected to such a pre-treatment, further alkali conversion treatment with alkali silicate, zirconium fluoride, alkyl titanate, trihydroxybenzoic acid,
After boehmite treatment or coating treatment with an aqueous solution of strontium acetate, zinc acetate, magnesium acetate, calcium benzoate, etc., coating treatment with polyvinyl pyrrolidone, polyamine sulfonic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, poly-2-hydroxyethyl acrylate, etc. It can be performed as a process.

支持体上に塗布された本発明の感光層は、紫外線など
の活性光線で露光し、現像液として弱アルカリ性水溶液
で現像することにより、画像が得られる。
The photosensitive layer of the present invention coated on the support is exposed to actinic rays such as ultraviolet rays, and is developed with a weakly alkaline aqueous solution as a developer to obtain an image.

なお、本発明の感光層は微細加工用レジストあるいは
画像形成用感光層としても使用できる。
The photosensitive layer of the present invention can be used as a resist for fine processing or a photosensitive layer for image formation.

e.作用 本発明の混合共重合体を、水酸基およびカルボン酸基
を有するアクリル共重合体とジアゾ系感光剤を含有する
感光層に混合することにより得られる本発明の感光層
を、支持体上に塗布し、乾燥させた感光性平板用印刷版
は、吸湿性がなく、感脂性も強いため、製版時の不感脂
化ガムによるガム負けを全く起こさずインキ着肉性が良
好である。また、長期に渡って現像性や、インキ着肉性
に変化なく、汚れのない印刷物が得られる。
e. Action The photosensitive layer of the present invention obtained by mixing the mixed copolymer of the present invention with a photosensitive layer containing an acrylic copolymer having a hydroxyl group and a carboxylic acid group and a diazo-based photosensitizer is coated on a support. The printing plate for a photosensitive plate coated and dried on a plate has no hygroscopicity and strong oil sensitivity, and thus has no ink loss due to the desensitized gum at the time of plate making and has good ink inking property. In addition, a printed matter free from stains can be obtained without any change in developability or ink deposition property over a long period of time.

さらに、本来、ネガ型作用の感光層であるにもかかわ
らず、ポジ型PS版を現像するための現像液によっても現
像することが可能であり、経済的にも作業的にも有利な
感光層である。
Furthermore, even though the photosensitive layer is originally a negative-working photosensitive layer, it can be developed with a developer for developing a positive working PS plate, which is economically and workally advantageous. It is.

f.実施例 以下に、本発明を実施例によってさらに詳しく説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
f. Examples Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 アルミニウム板をカセイソーダ3%およびケイ酸ソー
ダ5%を溶解した80℃の水溶液で洗浄し、ブラシ研磨し
たのち、硫酸電解液を用いて1分間陽極酸化(電流密度
2A/dm3、電圧10V)した。次いで、水洗したのち、ケイ
酸ナトリウム5%を含む水溶液で、10秒間皮膜処理し、
陽極酸化アルミニウム板を作製した、このアルミニウム
板に、下記の組成を有する感光液を回転塗布機(ホワイ
ラー)を用いて塗布したのち、80℃で3分間乾燥して、
膜厚1.7g/m2の感光性平版印刷版を得た。
Example 1 An aluminum plate was washed with an aqueous solution at 80 ° C. in which 3% of sodium hydroxide and 5% of sodium silicate were dissolved, polished with a brush, and then anodized with a sulfuric acid electrolyte for 1 minute (current density).
2A / dm 3, voltage 10V) and. Next, after washing with water, the film is treated with an aqueous solution containing 5% of sodium silicate for 10 seconds,
An anodized aluminum plate was prepared. A photosensitive solution having the following composition was applied to the aluminum plate using a spin coater (wheeler), and then dried at 80 ° C. for 3 minutes.
A photosensitive lithographic printing plate having a thickness of 1.7 g / m 2 was obtained.

記 感光液組成 アクリル共重合体(1) 1.5g 混合共重合体(A) 1.5g ジアゾ系感光剤(1) (4−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド
の縮合物の2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾ
イルベンゼンスルホン酸塩) 0.3g ビクトリアピュアーブルーBOH (保土谷化学工業(株)製) 0.1g 酒石酸 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 90g N−N−ジメチルホルムアミド 10g 上記アクリル共重合体(1)は、次ぎのようにして製
造した。
Composition of photosensitive solution Acrylic copolymer (1) 1.5 g Mixed copolymer (A) 1.5 g Diazo-based photosensitizer (1) (2-methoxy-4-hydroxy-5-condensate of 4-diazodiphenylamine and formaldehyde) Benzoylbenzenesulfonate) 0.3 g Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1 g tartaric acid 0.03 g ethylene glycol monomethyl ether 90 g NN-dimethylformamide 10 g The acrylic copolymer (1) is as follows: It was manufactured as follows.

窒素気流下でジオキサン150gにアゾビスイソブチロニ
トリル0.3gを加えて、80〜85℃に加熱して、撹拌しなが
ら、その中へ下記組成の混合物を滴下した。
Under a nitrogen stream, 0.3 g of azobisisobutyronitrile was added to 150 g of dioxane, the mixture was heated to 80 to 85 ° C., and a mixture having the following composition was dropped into the mixture with stirring.

記 2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリルレ
ート 40g メチルメタクリレート 30g アクリルニトリル 10g アクリル酸 20g 滴下終了後、5時間撹拌を続け、ジオキサン150gを加
えたのち、水中に投入して共重合体を沈澱させた。その
沈澱物を2−メトキシエタノールに再溶解したのち、水
中に滴下して精製し、真空乾燥(70℃)して共重合体
(1)を得た。
2-Hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate 40 g methyl methacrylate 30 g acrylonitrile 10 g acrylic acid 20 g After dropping, stirring was continued for 5 hours, 150 g of dioxane was added, and the mixture was poured into water to precipitate the copolymer. . The precipitate was redissolved in 2-methoxyethanol, dropped into water, purified, and dried in vacuum (70 ° C.) to obtain a copolymer (1).

この共重合体の20重量%2−メトキシエタノール溶液
を調製し、粘度を測定したところ、300CPS(25℃)であ
った。
A 20% by weight solution of this copolymer in 2-methoxyethanol was prepared, and its viscosity was measured to be 300 CPS (25 ° C.).

上記混合共重合体(A)は、アクリル共重合体(1)
と同様にして下記の組成にて重合して得た。
The mixed copolymer (A) is an acrylic copolymer (1)
And polymerized with the following composition in the same manner as described above.

記 p−ヒドロキシスチレン 80g モノ(2−メタクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタ
レート 20g この共重合体の20重量%2−メトキシエタノール溶液
を調製し、粘度を測定したところ、100CPS(25℃)であ
った。
Note: 80 g of p-hydroxystyrene 20 g of mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate A 20 wt% 2-methoxyethanol solution of this copolymer was prepared, and its viscosity was measured. As a result, it was 100 CPS (25 ° C.).

実施例2 下記組成の感光液を用いた以外は実施例1と同様にし
て、感光性平板印刷版を得た。
Example 2 A photosensitive lithographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a photosensitive solution having the following composition was used.

記 アクリル共重合体(1) 2.0g 混合共重合体(B) 1.0g ジアゾ系化合物(2) (4−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド
の縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩) 0.3g オイルブルー#603 (オリエント化学工業(株)製) 0.1g クエン酸 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 90g N−N−ジメチルホルムアミド 10g 上記混合共重合体(B)は、アクリル共重合体(1)
と同様にして、下記の組成にて重合して得た。
Acrylic copolymer (1) 2.0 g Mixed copolymer (B) 1.0 g Diazo compound (2) (dodecylbenzenesulfonate of condensate of 4-diazodiphenylamine and formaldehyde) 0.3 g Oil blue # 603 (Orient 0.1 g citric acid 0.03 g ethylene glycol monomethyl ether 90 g NN-dimethylformamide 10 g The above mixed copolymer (B) is an acrylic copolymer (1)
In the same manner as in the above, it was obtained by polymerization with the following composition.

記 p−ヒドロキシスチレン 70g アクリルニトリル 10g モノ(2−メタクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタ
レート 20g この混合共重合体の20重量%2−メトキシエタノール
溶液を調製し、粘度を測定したところ、120CPS(25℃)
であった。
Note: 70 g of p-hydroxystyrene 10 g of acrylonitrile 20 g of mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate A 20% by weight solution of this mixed copolymer in 2-methoxyethanol was prepared, and the viscosity was measured to be 120 CPS (25 ° C.).
Met.

実施例3 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様に
して、感光性平版印刷版を得た。
Example 3 A photosensitive lithographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a photosensitive solution having the following composition was used.

記 アクリル共重合体(1) 1.0g 混合共重合体(C) 2.0g ジアゾ系感光剤(3) (4−ジアゾ−3−メトキシジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドの縮合物のヘキサフルオルリン酸塩) 0.3g オイルブルー#603 0.1g DL−リンゴ酸 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 90g N−N−ジメチルホルムアミド 10g 上記混合共重合体(C)は、アクリル共重合体(1)
と同様にして下記の組成にて重合して得た。
Acrylic copolymer (1) 1.0 g Mixed copolymer (C) 2.0 g Diazo-based photosensitizer (3) (hexafluorophosphate of condensate of 4-diazo-3-methoxydiphenylamine and formaldehyde) 0.3 g Oil blue # 603 0.1g DL-malic acid 0.03g Ethylene glycol monomethyl ether 90g N-N-dimethylformamide 10g The above mixed copolymer (C) is an acrylic copolymer (1)
And polymerized with the following composition in the same manner as described above.

記 p−ヒドロキシスチレン 70g エチルメタクリレート 5g モノ(2−メタクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタ
レート 25g この混合共重合体の20重量%2−メトキシエタノール
溶液を調製し、粘度を測定したところ、150CPS(25℃)
であった。
P-Hydroxystyrene 70 g Ethyl methacrylate 5 g Mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate 25 g A 20% by weight solution of this mixed copolymer in 2-methoxyethanol was prepared, and the viscosity was measured to be 150 CPS (25 ° C.).
Met.

実施例4 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様に
して、感光性平版印刷版を得た。
Example 4 A photosensitive lithographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a photosensitive solution having the following composition was used.

記 アクリル共重合体(1) 1.5g 混合共重合体(D) 1.5g ジアゾ系化合物(1) 0.3g オイルブルー#603 0.1g シュウ酸 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 90g N−N−ジメチルホルムアミド 10g 上記混合共重合体(D)は、アクリル共重合体(1)
と同様にして、下記の組成にて重合して得た。
Acrylic copolymer (1) 1.5 g Mixed copolymer (D) 1.5 g Diazo compound (1) 0.3 g Oil blue # 603 0.1 g Oxalic acid 0.03 g Ethylene glycol monomethyl ether 90 g N-N-dimethylformamide 10 g The mixed copolymer (D) is an acrylic copolymer (1)
In the same manner as in the above, it was obtained by polymerization with the following composition.

記 p−ヒドロキシスチレン 70g 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 5g アクリルトリニル 5g モノ(2−メタクリロキシエチル)ヘキサヒドロフタ
レート 20g この混合共重合体の20重量%2−メトキシエタノール
溶液を調製し、粘度を測定したところ、170CPS(25℃)
であった。
P-hydroxystyrene 70 g 2-hydroxyethyl methacrylate 5 g acryltrinil 5 g mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate 20 g A 20% by weight solution of this mixed copolymer in 2-methoxyethanol was prepared, and the viscosity was measured. However, 170 CPS (25 ° C)
Met.

比較例1 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様に
して、感光性平版印刷版を得た。
Comparative Example 1 A photosensitive lithographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that a photosensitive solution having the following composition was used.

記 アクリル共重合体(1) 3.0g ジアゾ系化合物(1) 0.3g ビクトリアピュアーブルーBOH 0.1g シュウ酸 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 90g N−N−ジメチルホルムアミド 10g 比較例2 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様に
して、感光性平版印刷版を得た。
Acrylic copolymer (1) 3.0 g Diazo compound (1) 0.3 g Victoria Pure Blue BOH 0.1 g Oxalic acid 0.03 g Ethylene glycol monomethyl ether 90 g N-N-dimethylformamide 10 g Comparative Example 2 For a photosensitive solution having the following composition A photosensitive lithographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1, except for the difference.

記 アクリル共重合体(1) 3.0g ジアゾ系化合物(2) 0.3g オイルブルー#603 0.1g DL−リンゴ酸 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 90g N−N−ジメチルホルムアミド 10g これら実施例1〜4および比較例1〜2において得ら
れた各種感光性平版印刷版の感光層上に、ネガフィルム
を真空密着し、2KW高圧水銀灯を用いて、距離1mで30秒
間紫外線を照射したのち、下記組成の現像液(1)、
(2)を用いて、各々の版の現像性を観察した(現像液
温25℃)。その結果を表−1に示す。
Acrylic copolymer (1) 3.0 g Diazo compound (2) 0.3 g Oil blue # 603 0.1 g DL-malic acid 0.03 g Ethylene glycol monomethyl ether 90 g N-N-dimethylformamide 10 g These Examples 1-4 and comparison A negative film was vacuum adhered on the photosensitive layers of the various photosensitive lithographic printing plates obtained in Examples 1 and 2, and irradiated with ultraviolet rays at a distance of 1 m for 30 seconds using a 2 kW high-pressure mercury lamp, and then a developer having the following composition (1),
Using (2), the developability of each plate was observed (developer temperature: 25 ° C.). Table 1 shows the results.

記 現像液(1)(ポジ型PS版用現像液と類似した組成) JIS 3号ケイ酸ナトリウム 25g 水酸化カリウム 15g 水 1kg 現像液(2)(ネガ型PS版用現像液と類似した組成) ケイ酸カリウム20%水溶液 50g フェニルグリコールPGH(有機溶剤) 40g イソプロピルナフタレンジスルホン酸カリウム(界面
活性剤) 5g 亜硫酸カリウム 2g 水 903g 表−1の結果から、本発明による平版印刷版は、ネガ
型作用印刷版でありながら、従来から使用されているポ
ジ型PS版用現像液でも現像可能であるという長所を有す
ることが判る。
Developer (1) (similar composition to positive PS plate developer) JIS No. 3 sodium silicate 25 g potassium hydroxide 15 g water 1 kg Developer (2) (similar composition to negative PS plate developer) 20% potassium silicate aqueous solution 50 g phenyl glycol PGH (organic solvent) 40 g potassium isopropyl naphthalenedisulfonic acid (surfactant) 5 g potassium sulfite 2 g water 903 g From the results shown in Table 1, it can be seen that the lithographic printing plate according to the present invention has an advantage that it can be developed even with a conventionally used developing solution for a positive working PS plate, while being a negative working printing plate.

次に、上記実施例1〜4および比較例1〜2で作った
各版を露光し、現像液(2)で現像した。水洗後、不感
脂化ガム液(アラビヤガム8度ボーメ液)を薄く塗布
し、乾燥して各々の平版印刷版を得た。
Next, the plates prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were exposed and developed with a developer (2). After washing with water, a desensitized gum solution (arabian gum 8 ° Baume solution) was thinly applied and dried to obtain each lithographic printing plate.

これらの各版をオフセット印刷機(ハイデルベルグ社
製KOR型印刷機)にかけて、市販のインキにて上質紙に
印刷し、刷り始めてから十分なインキ濃度を有する印刷
物が得られるまでの枚数(着肉枚数)と、耐刷力を調べ
た。その結果を表−2に示す。
Each of these plates is printed on a high-quality paper with an offset printing press (Heidelberg KOR type printing press) using a commercially available ink, and the number of prints from the start of printing until a print with sufficient ink density is obtained (the ) And press life. Table 2 shows the results.

表2の結果から、本発明による平版印刷版は、インキ
着肉性において、特に優れていることが判る。
From the results shown in Table 2, it can be seen that the lithographic printing plate according to the present invention is particularly excellent in terms of ink deposition.

また、実施例1〜4および比較例1〜2において得ら
れた各種感光性平版印刷版を、温度30℃、湿度80%の高
温雰囲気中に数日間放置し、そ後製版して校正刷りし、
非画線部が地汚れを起こし始める日数(保存性)を調べ
た。その結果を表−3に示す。
In addition, the various photosensitive lithographic printing plates obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were left in a high-temperature atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80% for several days, after which plate making and proof printing were performed. ,
The number of days (preservability) at which the non-image area begins to cause background soiling was examined. Table 3 shows the results.

表−3の結果から、本発明による感光性平版印刷版は
保存性が優れていることが判る。
From the results shown in Table 3, it is understood that the photosensitive lithographic printing plate according to the present invention has excellent storage stability.

f.発明の効果 本発明によれば、インキ着肉性および保存安定性に優
れ、しかもポジPS版用現像液でも現像可能なネガ型作用
の印刷版用感光層を得ることができる。
f. Effects of the Invention According to the present invention, it is possible to obtain a negative-working photosensitive layer for a printing plate which is excellent in ink deposition property and storage stability and can be developed even with a developer for a positive PS plate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/021 G03F 7/033──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) G03F 7/021 G03F 7/033

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】水酸基およびカルボン酸基を有するアクリ
ル共重合体とジアゾ系感光剤を含有する感光層中に、p
−ヒドロキシスチレンとモノ(2−メタクリロキシエチ
ル)ヘキサヒドロフタレートを共重合体成分として含む
共重合体を混合したことを特徴とする印刷版用感光層。
1. A photosensitive layer containing an acrylic copolymer having a hydroxyl group and a carboxylic acid group and a diazo photosensitive agent contains p
-A photosensitive layer for a printing plate, wherein a copolymer containing hydroxystyrene and mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate as copolymer components is mixed.
【請求項2】p−ヒドロキシスチレンとモノ(2−メタ
クリロキシエチル)ヘキサヒドロフタレートを共重合体
成分として含む共重合体を、感光層中に20〜80重量%混
合したことを特徴とする請求項(1)記載の印刷版用感
光層。
2. A photosensitive layer containing 20 to 80% by weight of a copolymer containing p-hydroxystyrene and mono (2-methacryloxyethyl) hexahydrophthalate as copolymer components. Item 6. The photosensitive layer for a printing plate according to item 1).
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