JP2795353B2 - Image forming method - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定のスチレン系樹脂を含有してなるトナ
ーを用いる画像形成方法に関し、詳しくは、有機光導電
性感光体上に形成した静電潜像を、金属イオン架橋型ス
チレン系樹脂を含有してなるトナーにより現像し、この
トナー像を記録材に転写した後、有機光導電性感光体上
に残留したトナーをクリーニングブレードにより除去す
る工程を含む画像形成方法に関する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method using a toner containing a specific styrene resin, and more particularly, to an image forming method formed on an organic photoconductive photoreceptor. The electrostatic latent image is developed with a toner containing a metal ion cross-linkable styrene resin, and after transferring this toner image to a recording material, the toner remaining on the organic photoconductive photoreceptor is removed by a cleaning blade. The present invention relates to an image forming method including a step.
トナーを用いる画像形成方法は、一般に、感光体の表
面を均一な電位で帯電させる帯電工程と、帯電された感
光体の表面を像様露光して静電潜像を形成する露光工程
と、静電潜像をトナーにより現像する現像工程と、現像
により得られたトナー像を記録材に転写する転写工程
と、転写されたトナーを定着する定着工程と、転写後に
感光体の表面に残留したトナーを除去するクリーニング
工程とからなる。An image forming method using a toner generally includes a charging step of charging the surface of a photoconductor at a uniform potential, an exposure step of forming an electrostatic latent image by imagewise exposing the charged surface of the photoconductor, and a static process. A developing step of developing the electrostatic latent image with toner, a transfer step of transferring the toner image obtained by the development to a recording material, a fixing step of fixing the transferred toner, and a toner remaining on the surface of the photoconductor after the transfer And a cleaning step of removing the
感光体としては、近年、各種の有機光導電性物質から
なる感光層を備えた有機光導電性感光体が注目を浴びて
いる。有機光導電性感光体は、セレン、硫化カドミウム
等からなる無機光導電性感光体に比較して、成膜性、軽
量性、生産性の点で優れている。As a photoreceptor, an organic photoconductive photoreceptor provided with a photosensitive layer made of various organic photoconductive substances has recently attracted attention. The organic photoconductive photoreceptor is superior to the inorganic photoconductive photoreceptor made of selenium, cadmium sulfide, or the like in terms of film forming property, light weight, and productivity.
一方、トナー用樹脂としては、スチレン系樹脂が知ら
れている。このスチレン系樹脂は、絶縁性が高いためト
ナーの摩擦帯電性の向上に寄与し、また、トナーの定着
性の向上に寄与する。On the other hand, styrene resins are known as resins for toner. The styrene-based resin contributes to the improvement of the triboelectric charging property of the toner because of its high insulating property, and also contributes to the improvement of the fixing property of the toner.
しかるに、従来において、有機光導電性感光体を用い
てスチレン系樹脂を含有してなるトナーにより画像を形
成する技術としては、下記の技術が提案されている。However, heretofore, as a technique for forming an image with a toner containing a styrene-based resin using an organic photoconductive photoreceptor, the following technique has been proposed.
スチレン系樹脂を含有してなるトナーに、フッ素系
樹脂によりコーティング層を形成してなるコーティング
キャリアを混合してなる現像剤と、有機光導電性感光体
とを用いる技術(特開昭60−176048号公報)。A technique using a developer obtained by mixing a coating carrier formed by forming a coating layer with a fluorine-based resin with a toner containing a styrene-based resin, and an organic photoconductive photoreceptor (JP-A-60-176048) No.).
スチレン系樹脂を含有してなるトナーに流動化剤、
脂肪族カルボン酸金属塩を添加してなる現像剤と、有機
光導電性感光体とを用いる技術(特開昭62−293251号公
報)。A fluidizing agent for a toner containing a styrene resin,
A technique using a developer containing a metal salt of an aliphatic carboxylic acid and an organic photoconductive photoreceptor (JP-A-62-293251).
しかし、有機光導電性感光体は、その表面のビッカー
ス硬度が約10〜30と小さいため、クリーニングブレード
によりクリーニングする際に、有機光導電性感光体の表
面に対するクリーニングブレードの圧接力を大きくする
ことが困難であることから、スチレン系樹脂を含有して
なるトナーを用いるとクリーニング不良が発生しやすい
問題がある。However, since the organic photoconductive photoconductor has a small Vickers hardness of about 10 to 30 on its surface, it is necessary to increase the pressure of the cleaning blade against the surface of the organic photoconductive photoconductor when cleaning with the cleaning blade. Therefore, when a toner containing a styrene-based resin is used, there is a problem that cleaning failure easily occurs.
すなわち、スチレン系樹脂の製造においては、スチレ
ン系単量体とともに、カルボキシル基等の親水性官能基
を有するアクリル系単量体が通常用いられるため、未反
応の親水性官能基が多量に残存しやすく、そのため親水
性官能基によりトナーの水分吸着性が大きくなり、この
ためトナーと有機光導電性感光体との物理的な付着力が
大きくなってクリーニングブレードによるトナーのクリ
ーニングがきわめて困難となる。That is, in the production of a styrene resin, an acrylic monomer having a hydrophilic functional group such as a carboxyl group is usually used together with the styrene monomer, so that a large amount of unreacted hydrophilic functional group remains. Therefore, the hydrophilic functional group increases the toner's moisture adsorbing property, thereby increasing the physical adhesion between the toner and the organic photoconductive photoreceptor, making it extremely difficult to clean the toner with a cleaning blade.
また、トナーの水分吸着性が大きいため、有機光導電
性感光体の表面にフィルミングしたトナーが水分を吸着
して、その部分の表面抵抗が大きく減少し、その結果、
当該部分における静電潜像が乱れて「画像流れ」が発生
しやすい問題がある。In addition, since the toner has a high water adsorption property, the toner filmed on the surface of the organic photoconductive photoreceptor adsorbs water, and the surface resistance of the portion is greatly reduced. As a result,
There is a problem that the electrostatic latent image in the portion is disturbed and “image deletion” easily occurs.
以上の問題は、特に、例えば温度33℃、相対湿度80%
の高温高湿の環境下において画像を形成する場合にはさ
らに顕著となる。The above problems are, for example, a temperature of 33 ° C and a relative humidity of 80%
In the case of forming an image in a high-temperature, high-humidity environment, it becomes more remarkable.
本発明の目的は、高温高室の環境下において、クリー
ニングブレードによりトナーを良好にクリーニングする
ことができるうえ、画像流れのない画像を形成すること
ができる画像形成方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming method capable of satisfactorily cleaning a toner with a cleaning blade in an environment of high temperature and high room, and forming an image without image deletion.
〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するため、本発明においては、ポリカ
ーボネートよりなるバインダー樹脂中に有機光導電性物
質が分散含有されてなる有機光導電性感光体上に形成し
た静電潜像をトナーにより現像し、このトナー像を記録
材に転写した後、有機光導電性感光体上に残留したトナ
ーをクリーニングブレードにより除去する工程を含む画
像形成方法において、前記トナーとして、親水性官能基
を有する単量体を含む単量から得られるスチレン系樹脂
であって、親水性官能基に多価金属イオンが配位されて
イオン架橋結合が形成された金属イオン架橋型スチレン
系樹脂を含有してなり、その最大吸着水分量が0.4重量
%未満であるトナーを用いる構成を採用する。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, according to the present invention, there is provided an electrostatic photoconductor formed on an organic photoconductive photoconductor in which an organic photoconductive substance is dispersed and contained in a binder resin made of polycarbonate. Developing the latent image with toner, transferring the toner image to a recording material, and removing the toner remaining on the organic photoconductive photoreceptor with a cleaning blade; A styrene-based resin obtained from a monomer containing a monomer having a hydrophilic functional group, wherein a polyvalent metal ion is coordinated to a hydrophilic functional group to form an ion-crosslinkable styrene-based resin , And using a toner having a maximum adsorbed water content of less than 0.4% by weight.
すなわち、本発明は、ポリカーボネートよりなるバイ
ンダー樹脂中に有機光導電性物質が分散含有されてなる
有機光導電性感光体を用いる画像形成方法において、カ
ルボキシル基等の親水性官能基が多量に存在するスチレ
ン系樹脂をそのまま用いるのではなくて、多価金属イオ
ンによって親水性官能基を封じた形態の金属イオン架橋
型スチレン系樹脂を用いることにより、トナーの水分吸
着性を小さく抑制し、その結果、有機光導電性感光体に
対する物理的な付着力を弱めてクリーニングブレードに
よるクリーニングを容易にし、しかも、有機光導電性感
光体の表面にフィルミングしたトナーに吸着する水分を
少なくして当該水分に起因する表面抵抗の減少を抑制し
て「画像流れ」の発生を有効に防止したものである。That is, in the present invention, in an image forming method using an organic photoconductive photoreceptor in which an organic photoconductive substance is dispersed and contained in a binder resin made of polycarbonate, a large amount of a hydrophilic functional group such as a carboxyl group is present. Rather than using the styrene resin as it is, by using a metal ion crosslinked styrene resin in which the hydrophilic functional group is sealed by a polyvalent metal ion, the water adsorption of the toner is suppressed to a small extent. As a result, It weakens the physical adhesion to the organic photoconductive photoreceptor to facilitate cleaning with a cleaning blade, and reduces the amount of water adsorbed on the toner filmed on the surface of the organic photoconductive photoreceptor, resulting from the water. Thus, the occurrence of “image deletion” is effectively prevented by suppressing the decrease in surface resistance.
本発明に用いるトナーは、親水性官能基を有する単量
体を含む単量体から得られるスチレン系樹脂であって、
親水性官能基に多価金属イオンが配位されてイオン架橋
結合が形成された金属イオン架橋型スチレン系樹脂を含
有してなるトナーである。The toner used in the present invention is a styrene-based resin obtained from a monomer containing a monomer having a hydrophilic functional group,
The toner contains a metal ion crosslinked styrene resin in which a polyvalent metal ion is coordinated to a hydrophilic functional group to form an ion crosslinked bond.
金属イオン架橋剤スチレン系樹脂を得るための単量体
としては、スチレン系単量体、アクリル系単量体、その
他のビニル単量体等を用いることができる。アクリル系
単量体としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエ
ステルおよびその他の誘導体を用いることができる。As a monomer for obtaining the metal ion crosslinking agent styrene-based resin, styrene-based monomers, acryl-based monomers, other vinyl monomers, and the like can be used. As the acrylic monomer, esters of acrylic acid or methacrylic acid and other derivatives can be used.
多価金属イオンによりイオン架橋結合を形成するため
の親水性官能基としては、カルボキシル基が好ましい。
このカルボキシル基は、アクリル酸もしくはメタクリル
酸のエステルおよびその他の誘導体を用いることにより
得られる。A carboxyl group is preferred as a hydrophilic functional group for forming an ionic cross-link by a polyvalent metal ion.
This carboxyl group can be obtained by using esters of acrylic acid or methacrylic acid and other derivatives.
金属イオン架橋型スチレン系樹脂を得るためのスチレ
ン系単量体としては、例えばスチレン、o−メチルスチ
レン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,3−ジメチル
スチレン、p−ブチルスチレン、p−ヘキシルスチレ
ン、p−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p
−クロルスチレン等を用いることができる。これらの単
量体は単独で用いてもよいし、あるいは複数のものを組
合わせて用いてもよい。Examples of the styrene monomer for obtaining the metal ion crosslinked styrene resin include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-
Methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,3-dimethylstyrene, p-butylstyrene, p-hexylstyrene, p-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p
-Chlorstyrene and the like can be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
これらのなかでも特にスチレンが好ましく、その配合
割合は、金属イオン架橋型スチレン系樹脂の50〜95重量
%程度が好ましい。スチレンがこの範囲にあれば、残存
する親水性官能基を多価金属イオンによって十分に封じ
ることができる。Of these, styrene is particularly preferred, and its blending ratio is preferably about 50 to 95% by weight of the metal ion crosslinked styrene resin. When styrene is in this range, the remaining hydrophilic functional group can be sufficiently sealed by the polyvalent metal ion.
金属イオン架橋型スチレン系樹脂を得るためのアクリ
ル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−2−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸
メチル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタク
リル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等のメタクリル酸エステル等を用いることができ
る。Acrylic monomers for obtaining metal ion crosslinked styrene resins include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate Acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate; methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethyl methacrylate Methacrylic esters such as aminoethyl and diethylaminoethyl methacrylate can be used.
親水性官能基であるカルボキシル基を有する単量体と
しては、水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルまたはこれらの誘導体と、ジカルボ
ン酸化合物とのエステル化反応によって得られる構造の
半エステル化合物を好ましく用いることができる。この
ような半エステル化合物によれば、主鎖構成に影響の少
ない位置にカルボキシル基が導入されているので、化学
構造の立体障害が小さくなり、その結果カルボキシル基
と多価金属イオンとの反応が効率よく進行してイオン架
橋結合が形成され、親水性官能基が十分に封じられた金
属イオン架橋型スチレン系樹脂を得ることができる。As the monomer having a carboxyl group which is a hydrophilic functional group, an acrylate or methacrylate having a hydroxyl group or a derivative thereof, and a half ester compound having a structure obtained by an esterification reaction with a dicarboxylic acid compound are preferable. Can be used. According to such a half-ester compound, the steric hindrance of the chemical structure is reduced because the carboxyl group is introduced at a position that has little effect on the main chain configuration, and as a result, the reaction between the carboxyl group and the polyvalent metal ion is reduced. It is possible to obtain a metal ion crosslinked styrenic resin in which ionic crosslinks are formed by progressing efficiently and the hydrophilic functional groups are sufficiently sealed.
半エステル化合物を得るためのジカルボン酸化合物と
しては、マロン酸、こはく酸、グルタル酸等の脂肪族ジ
カルボン酸化合物、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸化
合物等を挙げることができる。このジカルボン酸化合物
は、ハロゲン族元素、低級アルキル基、アルコキシ基等
によって水素原子が置換されていてもよく、また酸無水
物であってもよい。Examples of the dicarboxylic acid compound for obtaining the half ester compound include an aliphatic dicarboxylic acid compound such as malonic acid, succinic acid, and glutaric acid, and an aromatic dicarboxylic acid compound such as phthalic acid. This dicarboxylic acid compound may be substituted with a hydrogen atom by a halogen group element, a lower alkyl group, an alkoxy group, or the like, or may be an acid anhydride.
半エステル化合物を得るための水酸基を有するアクリ
ル酸エステムもしくはメタクリル酸エステルまたはこれ
らの誘導体としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを1モルまたは2モル以上付加したも
の、アクリル酸もしくはメタクリル酸にプロピレングリ
コール等の2価のアルコールをエステル化反応させて得
られるヒドロキシアルキルエステル等を挙げることがで
きる。An acrylic acid ester or methacrylic acid ester having a hydroxyl group for obtaining a half ester compound or a derivative thereof, which is obtained by adding 1 mol or more than 2 mol of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to acrylic acid or methacrylic acid, Examples thereof include hydroxyalkyl esters obtained by subjecting acrylic acid or methacrylic acid to a dihydric alcohol such as propylene glycol by an esterification reaction.
好ましい半エステル化合物としては、特に下記一般式
(1)で示すものを挙げることができる。Preferred examples of the half-ester compound include those represented by the following general formula (1).
一般式(1) ただし、Lは分子鎖中にエステル結合を有する炭素数
3以上の2価の結合基を表し、置換基を有していてもよ
い。R1は水素原子またはメチル基を表す。General formula (1) However, L represents a divalent linking group having 3 or more carbon atoms having an ester bond in the molecular chain, and may have a substituent. R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
前記一般式(1)で示される半エステル化合物を得る
ために用いられるジカルボン酸化合物としては、例えば
こはく酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、こは
く酸モノアクリロイルオキシプロピルエステル、グルタ
ル酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸
モノアクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノ
アクリロイルオキシプロピルエステル、こはく酸モノメ
タアクリロイルオキシエチルエステル、こはく酸モノメ
タアクリロイルオキシプロピルエステル、グルタル酸モ
ノアクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノア
クリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノメタア
クリロイルオキシプロピルエステル等を挙げることがで
きる。Examples of the dicarboxylic acid compound used to obtain the half-ester compound represented by the general formula (1) include monoacryloyloxyethyl succinate, monoacryloyloxypropyl succinate, monoacryloyloxyethyl glutarate, and phthalate. Monoacryloyloxyethyl acrylate, monoacryloyloxypropyl phthalate, monomethacryloyloxyethyl succinate, monomethacryloyloxypropyl succinate, monoacryloyloxyethyl glutarate, monoacryloyloxyethyl phthalate, phthalate Acid monomethacryloyloxypropyl ester and the like can be mentioned.
金属イオン架橋型スチレン系樹脂を得るための各単量
体の配合割合は、スチレン系単量体が95〜50重量%、ア
クリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルが5〜
50重量%、半エステル化合物が0.5〜30重量%、好まし
くは1〜20重量%程度である。斯かる配合割合にあれ
ば、水分の吸着が十分に抑制され、クリーニング性をさ
らに向上させ、また、画像流れの発生を一層有効に防止
することができる。The mixing ratio of each monomer to obtain the metal ion crosslinked styrene resin is 95 to 50% by weight of the styrene monomer and 5 to 5% of the acrylate or methacrylate.
The content is 50% by weight, and the content of the half ester compound is 0.5 to 30% by weight, preferably about 1 to 20% by weight. With such a mixing ratio, the adsorption of moisture is sufficiently suppressed, the cleaning property is further improved, and the occurrence of image deletion can be more effectively prevented.
金属イオン架橋型スチレン系樹脂を得るための金属イ
オンとなる多価金属元素としては、Cu,Ag,Be,Mg,Ca,Sr,
Ba,Zn,Cd,Al,Ti,Ge,Sn,V,Cr,Mo,Mn,Fe,Ni,Co,Zr,Se等を
挙げることができる。これらの中でもアルカリ土類金属
(Be,Mg,Ca,Sr,Ba)および亜鉛族元素(Zn,Cd)が好ま
しく、特にMgおよびZnが好ましい。Examples of the polyvalent metal element serving as a metal ion for obtaining a metal ion crosslinked styrenic resin include Cu, Ag, Be, Mg, Ca, Sr,
Ba, Zn, Cd, Al, Ti, Ge, Sn, V, Cr, Mo, Mn, Fe, Ni, Co, Zr, Se and the like can be mentioned. Among them, alkaline earth metals (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) and zinc group elements (Zn, Cd) are preferable, and Mg and Zn are particularly preferable.
これらの多価金属元素は、化合物の形態で反応に供せ
られる。斯かる多価金属化合物としては、例えば、上記
金属元素の、フッ化物、塩化物、塩素酸塩、臭化物、ヨ
ウ化物、酸化物、水酸化物、硫化物、亜鉛酸塩、硫酸
塩、セレン化物、テルル化物、窒化物、硝酸塩、リン化
物、ホスフィン酸塩、リン酸塩、炭酸塩、オルトケイ酸
塩、酢酸塩、シュウ酸塩、メチル化合物もしくはエチル
化合物等の低級アルキル金属化合物等を挙げることがで
きる。これらのなかでも、特に上記金属元素の酢酸塩ま
たは酸化物が好ましい。These polyvalent metal elements are subjected to the reaction in the form of a compound. Such polyvalent metal compounds include, for example, fluorides, chlorides, chlorates, bromides, iodides, oxides, hydroxides, sulfides, zincates, sulfates, selenides of the above metal elements. , Telluride, nitride, nitrate, phosphide, phosphinate, phosphate, carbonate, orthosilicate, acetate, oxalate, lower alkyl metal compounds such as methyl compounds or ethyl compounds, and the like. it can. Of these, acetates or oxides of the above metal elements are particularly preferred.
多価金属化合物の配合割合は、仕込んだ半エステル化
合物1モルに対して、0.1〜1モル程度がよい。The compounding ratio of the polyvalent metal compound is preferably about 0.1 to 1 mol per 1 mol of the charged half ester compound.
親水性官能基に多価金属イオンを配位させてイオン架
橋結合を形成する方法としては、下記の方法を挙げるこ
とができる。Examples of a method for forming a ionic cross-linking by coordinating a polyvalent metal ion with a hydrophilic functional group include the following methods.
(1)例えば溶液重合法により重合して得られたスチレ
ン系樹脂を含有する溶液に、多価金属化合物もしくは当
該多価金属化合物の分散溶液を混合し、昇温して約1〜
3時間にわたり脱溶剤処理を行い、反応系の温度が150
〜180℃程度に達した状態で1時間以上この温度に維持
して反応を完結させる方法。(1) For example, a polyvalent metal compound or a dispersion solution of the polyvalent metal compound is mixed with a solution containing a styrene-based resin obtained by polymerization by a solution polymerization method, and the temperature is raised to about 1 to
Desolvation treatment was performed for 3 hours, and the temperature of the reaction system was 150
A method in which the reaction is completed by maintaining the temperature at about 180 ° C. for about one hour or more at a temperature of about 180 ° C.
(2)スチレン系樹脂を得るための重合を開始する前に
多価金属化合物を溶剤と共に反応系に存在させて、重合
を行う方法。(2) A method in which a polyvalent metal compound is present in a reaction system together with a solvent before polymerization for obtaining a styrene-based resin is carried out.
(3)上記(1)において脱溶剤処理を行って得られた
ものを、ロールミル、ニーダ、押出機等により溶融混練
することにより反応を完結させる方法。(3) A method in which the product obtained by performing the solvent removal treatment in the above (1) is melt-kneaded by a roll mill, a kneader, an extruder or the like to complete the reaction.
以上のようにして得られる金属イオン架橋型スチレン
系樹脂は、低分子量重合体成分と高分子量重合体成分の
少なくとも2群に分けられる分子量分布を有しているこ
とが好ましい。斯かる分子量分布を有することにより、
定着性、耐オフセット性の優れたトナーが得られる。The metal ion crosslinked styrene resin obtained as described above preferably has a molecular weight distribution that can be divided into at least two groups of a low molecular weight polymer component and a high molecular weight polymer component. By having such a molecular weight distribution,
A toner excellent in fixing property and offset resistance can be obtained.
ここで、分子量とは、以下の測定方法によって求られ
る値をいう。すなわち、ゲル・パーミュエーション・ク
ロマトグラフィ(GPC)によって以下に記す条件で重量
平均分子量Mw、数平均分子量Mn、ピーク分子量を測定す
る。温度40℃において、溶媒(テトラヒドロフラン)を
毎分1.2mlの流速で流し、濃度0.2g/20mlのテトラヒドロ
フラン試料溶液を試料重量として3mg注入して測定を行
う。試料の分子量測定にあたっては、当該試料の有する
分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製
された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる
範囲内に包含される測定条件を選択する。なお、測定結
果の信頼性は、上述の測定条件で測定したNBS706ポリス
チレン標準試料(重量平均分子量Mw=28.8×104,数平均
分子量Mn=13.7×104,Mw/Mn=2.11)の比Mw/Mnの値が2.
11±0.10となることにより確認する。また、GPCのカラ
ムとしては、前記条件を満足するものであればいかなる
カラムを使用してもよい。具体的には、TSK−GEL、GMH
(東洋曹達社製)等を用いることができる。なお、溶媒
および測定温度は、上記条件に限定されるものではな
く、適宜変更してもよい。Here, the molecular weight refers to a value obtained by the following measurement method. That is, the weight average molecular weight Mw, the number average molecular weight Mn, and the peak molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. At a temperature of 40 ° C., a solvent (tetrahydrofuran) is flowed at a flow rate of 1.2 ml / min, and 3 mg of a tetrahydrofuran sample solution having a concentration of 0.2 g / 20 ml is injected as a sample weight for measurement. In measuring the molecular weight of a sample, a measurement condition is selected in which the logarithm of the molecular weight and the count number of the calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples are linear. Note that the reliability of the measurement results was determined by the ratio Mw of an NBS706 polystyrene standard sample (weight average molecular weight Mw = 28.8 × 10 4 , number average molecular weight Mn = 13.7 × 10 4 , Mw / Mn = 2.11) measured under the above measurement conditions. / Mn value is 2.
Confirm by reaching 11 ± 0.10. Further, as the GPC column, any column may be used as long as it satisfies the above conditions. Specifically, TSK-GEL, GMH
(Manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.) can be used. Note that the solvent and the measurement temperature are not limited to the above conditions, and may be appropriately changed.
以上のようにして得られる金属イオン架橋型スチレン
系樹脂の軟化点は、耐オフセット性および定着性の向上
を図る観点から、100〜150℃程度が好ましい。The softening point of the metal ion crosslinked styrene resin obtained as described above is preferably about 100 to 150 ° C. from the viewpoint of improving the offset resistance and the fixing property.
ここで、軟化点とは、フローテスター「CFT−500」
(島津製作所製)を用い、測定条件を、荷重200kg/c
m2、ノズルの直径1mm、ノズルの長さ1mm、予備加熱40℃
で10分間、昇温速度6℃/分とし、サンプル量1cm3(真
性比重×1cm3で表される重量)を測定記録したときに得
られるフローテスターのプランジャー降下量−温度曲線
(軟化流動曲線)におけるS字曲線の高さをhとすると
き、h/2のときの温度をいう。Here, the softening point is a flow tester “CFT-500”
(Manufactured by Shimadzu Corporation) and the measurement conditions were 200kg / c load.
m 2 , nozzle diameter 1mm, nozzle length 1mm, preheating 40 ° C
At a heating rate of 6 ° C./min for 10 minutes and measuring and recording a sample volume of 1 cm 3 (intrinsic specific gravity × 1 cm 3 ), a plunger descent-temperature curve (softening flow) of a flow tester obtained. When the height of the S-shaped curve in the curve is h, the temperature at h / 2 is referred to.
本発明に用いるトナーは、以上のような金属イオン架
橋型スチレン系樹脂を必須成分として含有してなるもの
であるが、その他の成分として、着色剤、定着性向上剤
等が必要に応じて含有されていてもよい。The toner used in the present invention contains the metal ion crosslinked styrene resin as an essential component as described above, and further contains a coloring agent, a fixing improver, and the like as necessary as other components. It may be.
着色剤としては、例えばカーボンブラック、有彩色の
染料もしくは顔料等を挙げることができる。Examples of the coloring agent include carbon black, chromatic dyes and pigments, and the like.
定着性向上剤としては、例えばポリプロピレン等から
なるポリオレフィンワックス等を挙げることができる。Examples of the fixability improver include a polyolefin wax made of polypropylene or the like.
また、以上のようにして得られるトナーに、さらに無
機微粒子、脂肪酸金属塩等の外部添加剤を添加混合して
トナーを構成してもよい。これらの無機微粒子および脂
肪酸金属塩は、有機光導電性感光体に対するトナーの物
理的付着力をさらに弱める効果を発揮する。Further, an external additive such as inorganic fine particles and a fatty acid metal salt may be further added to the toner obtained as described above to form a toner. These inorganic fine particles and fatty acid metal salt exert an effect of further reducing the physical adhesion of the toner to the organic photoconductive photoreceptor.
斯かる無機微粒子としては、例えば疎水性シリカ、疎
水性酸化チタン等の微粒子を用いることができる。脂肪
酸金属塩としては、ステアリン酸亜鉛等の粉末を用いる
ことができる。これらは2種以上のものを併用してもよ
い。As such inorganic fine particles, for example, fine particles such as hydrophobic silica and hydrophobic titanium oxide can be used. Powders such as zinc stearate can be used as the fatty acid metal salt. These may be used in combination of two or more.
また、磁性トナーを得る場合には、マグネタイト、フ
ェライト等の磁性体の微粒子がトナー粒子中に含有され
る。When a magnetic toner is obtained, fine particles of a magnetic substance such as magnetite and ferrite are contained in the toner particles.
トナーの最大吸着水分量は、0.4重量%未満であるこ
とが好ましい。The maximum amount of adsorbed water of the toner is preferably less than 0.4% by weight.
ここで、トナーの最大吸着水分量とは、トナー1gを温
度33℃、相対湿度80%の環境下に置いて十分に調湿した
後、カールフィッシャー法により測定して得られる値を
いう。なお、ここで「トナー」は、無機微粒子等の外部
添加剤を含む概念である。Here, the maximum amount of adsorbed moisture of the toner is a value obtained by measuring 1 g of the toner by a Karl Fischer method after sufficiently adjusting the humidity in an environment of a temperature of 33 ° C. and a relative humidity of 80%. Here, the “toner” is a concept including an external additive such as inorganic fine particles.
トナーの最大吸着水分量が0.4重量%未満であること
により、温度33度、相対湿度80%の高温高湿の環境下に
おいて、クリーニング性を一層向上させ、しかも、画像
流れの発生をさらに有効に防止することができる。The maximum adsorbed water content of the toner is less than 0.4% by weight, which further improves the cleaning performance in a high temperature and high humidity environment with a temperature of 33 ° C and a relative humidity of 80%, and more effectively reduces the occurrence of image deletion. Can be prevented.
二成分系現像剤を構成する場合にトナーとともに使用
されるキャリアとしては、磁性体粒粒子の表面に樹脂コ
ーティング層を形成してなるコーティングキャリアがよ
い。As the carrier used together with the toner when constituting the two-component developer, a coating carrier obtained by forming a resin coating layer on the surface of magnetic particles is preferable.
本発明においては、以上のような特定の金属イオン架
橋型スチレン系樹脂を含有してなるトナーを用いて、有
機光導電性感光体上に形成した静電潜像をトナーにより
現像し、このトナー像を記録材に転写した後、有機光導
電性感光体上に残留したトナーをクリーニングブレード
により除去する。記録材に転写したトナー像は、熱ロー
ラ定着器等により定着されて定着画像が形成される。In the present invention, an electrostatic latent image formed on an organic photoconductive photoreceptor is developed with a toner containing a specific metal ion crosslinked styrene resin as described above, and the toner After transferring the image to the recording material, the toner remaining on the organic photoconductive photoreceptor is removed by a cleaning blade. The toner image transferred to the recording material is fixed by a heat roller fixing device or the like to form a fixed image.
本発明に用いる有機光導電性感光体は、有機光導電性
物質を含有してなる感光層を備えてなるものであり、感
光層としては、ポリカーボネートよりなるバインダー樹
脂中に有機光導電性物質が分散含有されて構成されたも
のが用いられる。The organic photoconductive photoreceptor used in the present invention is provided with a photosensitive layer containing an organic photoconductive substance.As the photosensitive layer, an organic photoconductive substance is contained in a binder resin made of polycarbonate. What is constituted by being dispersed and used is used.
感光層は、少なくともキャリア発生層とキャリア輸送
層とからなる積層構造のものが好ましい。また、必要に
応じて、中間層、接着層を設けてもよい。The photosensitive layer preferably has a laminated structure including at least a carrier generation layer and a carrier transport layer. Further, an intermediate layer and an adhesive layer may be provided as necessary.
キャリア発生物質としては、多環キノン系化合物等を
用いることができる。As the carrier generating substance, a polycyclic quinone compound or the like can be used.
キャリア輸送物質としては、ヒドラゾン化合物、スチ
リル化合物等を用いることができる。As the carrier transporting material, a hydrazone compound, a styryl compound, or the like can be used.
有機光導電性感光体は、感光層を導電性支持体上に積
層して構成される。The organic photoconductive photoreceptor is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive support.
斯かる導電性支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レート等のプラスチックフィルム上に、アルミニウム等
の金属を蒸着してなるもの等を用いることができる。As such a conductive support, a support formed by depositing a metal such as aluminum on a plastic film such as polyethylene terephthalate can be used.
有機光導電性感光体の具体的構成例を第1図乃至第4
図に示す。FIGS. 1 to 4 show specific structural examples of the organic photoconductive photoreceptor.
Shown in the figure.
第1図は、導電性支持体1上に、キャリア発生物質を
主成分とするキャリア発生層2と、キャリア輸送物質を
主成分とするキャリア輸送層3との積層体よりなる感光
層4を設けた構成である。FIG. 1 shows that a photosensitive layer 4 composed of a laminate of a carrier generating layer 2 mainly containing a carrier generating substance and a carrier transporting layer 3 mainly containing a carrier transporting substance is provided on a conductive support 1. Configuration.
第2図は、導電性支持体1上に中間層5を設け、この
中間層5上に、第1図の構成の感光層4を設けた構成で
ある。FIG. 2 shows a configuration in which an intermediate layer 5 is provided on the conductive support 1 and the photosensitive layer 4 having the configuration shown in FIG. 1 is provided on the intermediate layer 5.
第3図は、キャリア輸送物質を主成分とする層6中
に、微粒子状のキャリア発生物質7を分散してなる感光
層4を、導電性支持体1上に設けた構成である。FIG. 3 shows a structure in which a photosensitive layer 4 formed by dispersing a particulate carrier generating substance 7 in a layer 6 mainly composed of a carrier transporting substance is provided on a conductive support 1.
第4図は、導電性支持体1上に中間層5を設け、この
中間層5上に、第3図の構成の感光層4を設けた構成で
ある。FIG. 4 shows a structure in which an intermediate layer 5 is provided on the conductive support 1, and the photosensitive layer 4 having the structure shown in FIG.
次に、本発明の画像形成方法の実施に用いることがで
きる画像形成装置について説明する。Next, an image forming apparatus that can be used for carrying out the image forming method of the present invention will be described.
第5図は画像形成装置の概略を示し、10は有機光導電
性感光体、21は帯電器、22は露光光学系、23は現像器、
24は転写器、25はクリーニング器、25Aはクリーニング
ブレード、26は定着器、30は記録材である。FIG. 5 schematically shows an image forming apparatus, in which 10 is an organic photoconductive photoreceptor, 21 is a charger, 22 is an exposure optical system, 23 is a developing device,
24 is a transfer unit, 25 is a cleaning unit, 25A is a cleaning blade, 26 is a fixing unit, and 30 is a recording material.
有機光導電性感光体10の表面は、まず、帯電器21によ
り一様な電位に帯電される。First, the surface of the organic photoconductive photoconductor 10 is charged to a uniform potential by the charger 21.
一様に帯電された有機光導電性感光体10の表面が、露
光光学系22により像様露光されて、当該表面に静電潜像
が形成される。The surface of the uniformly charged organic photoconductive photoreceptor 10 is imagewise exposed by the exposure optical system 22 to form an electrostatic latent image on the surface.
この静電潜像は、現像器23により現像されて、静電潜
像に対応したトナー像が形成される。This electrostatic latent image is developed by the developing device 23 to form a toner image corresponding to the electrostatic latent image.
現像により得られたトナー像は、転写器24により記録
材30へ転写される。The toner image obtained by the development is transferred to the recording material 30 by the transfer device 24.
記録材30上に転写されたトナー像は、定着器26により
熱ローラ定着されて、定着画像が形成される。The toner image transferred onto the recording material 30 is fixed by a heat roller by the fixing device 26 to form a fixed image.
一方、転写されずに有機光導電性感光体10上に残留し
たトナーは、クリーニング器25において、クリーニング
ブレード25により掻き取られて除去される。On the other hand, the toner remaining on the organic photoconductive photoreceptor 10 without being transferred is scraped off by the cleaning blade 25 in the cleaning device 25 and removed.
クリーニングされた有機光導電性感光体10の表面は、
帯電器21により再び一様に帯電されて、次の画像の形成
に供される。The surface of the cleaned organic photoconductive photoconductor 10 is
The toner is uniformly charged again by the charger 21 and used for forming the next image.
以下、本発明の実施例を比較例とともに具体的に説明
する。なお、本発明の実施の態様は、以下の実施例に限
定されるものではない。また、以下の説明において特に
明示しない限り「部」は「重量部」を表す。Hereinafter, examples of the present invention will be specifically described together with comparative examples. Embodiments of the present invention are not limited to the following embodiments. In the following description, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
<感光体の製造> 感光体A アルミニウムを蒸着して厚さ100μのポリエチレンテ
レフタレートよりなる導電性支持体上に、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸供重合体「エスレックMF−
10」(積水化学工業社製)よりなる厚さ約0.1μの中間
層を設け、2×10-4〜3×10-4Torrの真空雰囲気下で、
多環キノン系化合物である4,10−ジブロムアントアント
ロン「モノライトレッド2Y」(C.I.No.59300、I.C.I.社
製)を温度350℃で3分間加熱して蒸発させ、これを中
間層上に付着堆積させて厚さ約0.5μのキャリア発生層
を形成した。<Production of Photoreceptor> Photoreceptor A Aluminium was deposited on a conductive support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 100 μm, and vinyl chloride was deposited on the conductive support.
Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer "S-lec MF-
10 ”(manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), an intermediate layer having a thickness of about 0.1 μm was provided under a vacuum atmosphere of 2 × 10 −4 to 3 × 10 −4 Torr.
4,10-Dibromoanthanthrone “Monolith Red 2Y” (CINo.59300, manufactured by ICI), a polycyclic quinone compound, is heated at 350 ° C. for 3 minutes to evaporate and adhere to the intermediate layer The carrier generating layer having a thickness of about 0.5 μ was formed by deposition.
一方、下記構造式(a)で示されるヒドラゾン系化合
物11.25gと、ピクリルクロライド0.028gと、ポリカーボ
ネート「パンライトL−1250」(帝人化成社製)15gと
を、1,2−ジクロルエタン100ml中に溶解し、得られた溶
液を前記キャリア発生層上にドクターブレードにより塗
布し、温度80℃で1時間にわたって乾燥して厚さ約12μ
のキャリア輸送層を形成し、機能分離型の感光層を備え
た有機光導電性感光体を製造した。これを「感光体A」
とする。On the other hand, 11.25 g of a hydrazone compound represented by the following structural formula (a), 0.028 g of picryl chloride, and 15 g of polycarbonate "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Chemicals Limited) are mixed in 100 ml of 1,2-dichloroethane. The obtained solution is applied on the carrier generating layer by a doctor blade and dried at a temperature of 80 ° C. for 1 hour to a thickness of about 12 μm.
To form an organic photoconductive photoreceptor having a function-separated type photosensitive layer. This is called "Photoconductor A"
And
感光体B 上記感光体Aの製造において、構造式(a)で示され
るヒドラゾン系化合物を、下記構造式(b)で示される
スチリル系化合物11.25gに変更し、ピクリルクロライド
をテトラブロム無水酢酸0.11gに変更したほかは同様に
して、厚さ約0.5μのキャリア発生層と、厚さ約12μの
キャリア輸送層を形成し、機能分離型の感光層を備えた
有機光導電性感光体を製造した。これを「感光体B」と
する。 Photoconductor B In the production of the photoconductor A, the hydrazone-based compound represented by the structural formula (a) was changed to 11.25 g of a styryl-based compound represented by the following structural formula (b), and picryl chloride was replaced with tetrabromoacetic anhydride 0.11 g. In the same way except for changing to g, a carrier generation layer with a thickness of about 0.5μ and a carrier transport layer with a thickness of about 12μ were formed, and an organic photoconductive photoreceptor with a function-separated type photosensitive layer was manufactured. did. This is designated as "Photoconductor B".
<トナー用樹脂の製造> 樹脂A(本発明用) スチレン72部と、メチルメタクリレート10部と、ブチ
ルアクリレート14部と、モノアクリロイルオキシエチル
サクシネート4部と、酸化亜鉛0.5部とを用いて、2山
分布の分子量分布を有し、重量平均分子量Mwが170,00
0、数平均分子量Mnが9,000、軟化点が130℃の金属イオ
ン架橋型スチレン系樹脂を製造した。これを「樹脂A」
とする。 <Production of Resin for Toner> Resin A (for the present invention) Using 72 parts of styrene, 10 parts of methyl methacrylate, 14 parts of butyl acrylate, 4 parts of monoacryloyloxyethyl succinate, and 0.5 part of zinc oxide, It has a bimodal molecular weight distribution and a weight average molecular weight Mw of 170,00
0, a metal ion crosslinked styrene resin having a number average molecular weight Mn of 9,000 and a softening point of 130 ° C. was produced. This is called "resin A"
And
樹脂B(本発明用) スチレン82部と、ブチルアクリレート14部と、モノア
クリロイルオキシエチルイソフタレート4部と、酸化マ
グネシウム0.6部とを用いて、2山分布の分子量分布を
有し、重量平均分子量Mwが186,000、数平均分子量Mnが1
0,000、軟化点が132℃の金属イオン架橋型スチレン系樹
脂を製造した。これを「樹脂B」とする。Resin B (for the present invention) Using 82 parts of styrene, 14 parts of butyl acrylate, 4 parts of monoacryloyloxyethyl isophthalate, and 0.6 part of magnesium oxide, has a molecular weight distribution of two peaks, and has a weight average molecular weight. Mw is 186,000, number average molecular weight Mn is 1
A metal ion crosslinked styrenic resin having a softening point of 132 ° C. was produced at 000. This is designated as “resin B”.
樹脂C(比較用) 上記樹脂Aの製造において、酸化亜鉛を用いないほか
は同様にして、軟化点が128℃の金属イオンで架橋され
ていないスチレン系樹脂を製造した。これを「樹脂C」
とする。Resin C (Comparative) A styrene resin having a softening point of 128 ° C. and not cross-linked by metal ions was produced in the same manner except that zinc oxide was not used in the production of resin A. This is called "Resin C"
And
<トナーの製造> トナー1(本発明用) 樹脂A ……100部 ポリプロピレンワックス ……5部 「ビスコール660P」(三洋化成工業社製) カーボンブラック ……10部 「モーガルL」(キャボット社製) 以上の材料を混合し、加熱ロールにより溶融混練し、
冷却した後、粗粉砕し、さらにジェットミルにより微粉
砕し、風力分級機により分級して平均粒径が11.0μの粉
末を得た。<Manufacture of Toner> Toner 1 (for the present invention) Resin A: 100 parts Polypropylene wax: 5 parts "Viscole 660P" (manufactured by Sanyo Chemical Industries) Carbon black: 10 parts "Mogal L" (manufactured by Cabot) The above materials are mixed and melt-kneaded by a heating roll,
After cooling, the mixture was coarsely pulverized, further finely pulverized by a jet mill, and classified by an air classifier to obtain a powder having an average particle size of 11.0 μm.
この粉末100部に対して、疎水性酸化チタン微粒子
「T−805」(日本アエロジル社製)0.2部と、疎水性シ
リカ微粒子「R−812」(日本アエロジル社製)0.4部
と、ステアリン酸亜鉛粉末(日本油脂社製)0.1部とを
添加し、タービュラーミキサーにより10分間にわたり混
合してトナーを製造した。これを「トナー1」とする。For 100 parts of this powder, 0.2 parts of hydrophobic titanium oxide fine particles “T-805” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 0.4 parts of hydrophobic silica fine particles “R-812” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and zinc stearate 0.1 part of powder (manufactured by NOF CORPORATION) was added thereto, and the mixture was mixed by a turbular mixer for 10 minutes to produce a toner. This is referred to as “toner 1”.
このトナー1の最大吸着水分量は、0.25重量%であっ
た。The maximum amount of adsorbed water of the toner 1 was 0.25% by weight.
トナー2(本発明用) 上記トナー1の製造において、樹脂Aを、樹脂Bに変
更したほかは同様にしてトナーを製造した。これを「ト
ナー2」とする。このトナー2の最大吸着水分量は0.30
重量%であった。Toner 2 (for the present invention) A toner was produced in the same manner as in the production of Toner 1, except that resin A was changed to resin B. This is referred to as “toner 2”. The maximum amount of adsorbed water of the toner 2 is 0.30
% By weight.
トナー3(比較用) 上記トナー1の製造において、樹脂Aを、樹脂Cに変
更したほかは同様にしてトナーを製造した。これを「ト
ナー3」とする。このトナー3の最大吸着水分量は0.45
重量%であった。Toner 3 (for comparison) A toner was produced in the same manner as in the production of Toner 1, except that the resin A was changed to the resin C. This is referred to as “toner 3”. The maximum adsorbed water content of this toner 3 is 0.45
% By weight.
<現像剤の調製> 上記トナー1乃至3のそれぞれと、球形のフェライト
粒子「F−150」(日本鉄粉工業社製)の表面にフッ素
系樹脂からなるコーティング層を設けてなるコーティン
グキャリアとを混合して、トナー濃度が4重量%の現像
剤1乃至3を調製した。<Preparation of Developer> Each of the toners 1 to 3 and a coating carrier obtained by providing a coating layer made of a fluororesin on the surface of spherical ferrite particles “F-150” (manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) By mixing, developers 1 to 3 having a toner concentration of 4% by weight were prepared.
実施例1 感光体Aを搭載し、クリーニングブレードを備えてな
る電子写真複写機「U−Bix1550」(コニカ(株)製)
改造機と、現像剤1とを用いて、温度33℃、相対湿度80
%の高温高湿の環境下において、当該感光体A上に形成
した静電潜像をトナー1により現像し、このトナー像を
普通紙よりなる記録材に転写した後、感光体A上に残留
したトナーをクリーニングブレードにより除去する一
方、記録材に転写したトナーを熱ローラ定着器により定
着して定着画像を形成する実写テストを、連続して3万
回にわたり行い、クリーニング性の良否、画像流れの発
生の有無について評価した。Example 1 An electrophotographic copying machine "U-Bix1550" equipped with photoconductor A and equipped with a cleaning blade (manufactured by Konica Corporation)
Using the modified machine and the developer 1, the temperature is 33 ° C and the relative humidity is 80.
%, The electrostatic latent image formed on the photosensitive member A is developed with the toner 1 in an environment of high temperature and high humidity, and the toner image is transferred to a recording material made of plain paper, and then remains on the photosensitive member A. While the removed toner is removed by the cleaning blade, the actual transfer test for forming the fixed image by fixing the toner transferred to the recording material by the heat roller fixing device is continuously performed 30,000 times. The presence or absence of occurrence was evaluated.
実施例2乃至4および比較例1 実施例1において、感光体および現像剤を後記第1表
に示すように変更したほかは同様にして実写テストを行
って評価した。Examples 2 to 4 and Comparative Example 1 Evaluations were made in the same manner as in Example 1, except that the photosensitive member and the developer were changed as shown in Table 1 below, and a real-image test was performed.
以上の結果を後記第1表に示す。 The above results are shown in Table 1 below.
この第1表の結果から理解されるように、本発明の実
施例1乃至4によれば、クリーニング性が良好であり、
しかも、画像流れが発生しない。 As can be understood from the results in Table 1, according to Examples 1 to 4 of the present invention, the cleaning property is good,
In addition, no image deletion occurs.
これに対して、比較例1によれば、トナー用樹脂が、
金属イオンにより架橋されていないスチレン系樹脂であ
るため、トナーの水分吸着性が大きくて、クリーニング
性が劣り、また、画像流れが発生しやすい。On the other hand, according to Comparative Example 1, the toner resin
Since it is a styrene-based resin that is not crosslinked by metal ions, the toner has a high water-absorbing property, is inferior in cleaning performance, and is liable to cause image deletion.
以上詳細に説明したように、本発明によれば、ポリカ
ーボネートよりなるバインダー樹脂中に有機光導電性物
質が分散含有されてなる有機光導電性感光体を用いる画
像形成方法において、トナーに含有される樹脂が、親水
性官能基を有する単量体を含む単量体から得られるスチ
レン系樹脂であって、親水性官能基に多価金属イオンが
配位されてイオン架橋結合が形成された金属イオン架橋
型スチレン系樹脂であり、当該親水性官能基が多価金属
イオンによって封じられているため、トナーの水分吸着
性が小さく抑制される。この結果、高温高湿の環境下に
おいても、トナーに吸着する水分が少なくてこの水分に
起因する有機光導電性感光体に対する物理的な付着力が
軽減され、従って、クリーニングブレードによるクリー
ニングが容易となり、しかも、有機光導電性感光体の表
面にフィルミングしたトナーに吸着する水分が少なくて
この水分に起因する表面抵抗の減少が抑制されるため、
画像流れの発生を伴わずに画像を形成することができ
る。As described above in detail, according to the present invention, in an image forming method using an organic photoconductive photoconductor in which an organic photoconductive substance is dispersed and contained in a binder resin made of polycarbonate, the organic photoconductive substance is contained in a toner. The resin is a styrene-based resin obtained from a monomer containing a monomer having a hydrophilic functional group, wherein a polyvalent metal ion is coordinated to the hydrophilic functional group to form an ionic cross-linking metal ion It is a cross-linked styrene-based resin, and the hydrophilic functional group is sealed by a polyvalent metal ion, so that the toner has a low water absorption property. As a result, even in a high-temperature and high-humidity environment, the amount of water adsorbed on the toner is small, and the physical adhesion to the organic photoconductive photoreceptor due to the water is reduced, and therefore, the cleaning by the cleaning blade becomes easy. Moreover, since the amount of water adsorbed on the toner filmed on the surface of the organic photoconductive photoreceptor is small and the decrease in surface resistance due to the water is suppressed,
An image can be formed without causing image deletion.
しかも、トナーの最大吸着水分量が0.4重量%未満で
あるので、トナーの水分吸着性が十分に小さくて、クリ
ーニング不良を発生せず、しかも画像流れのない画像を
多数回にわたり安定に形成することができる。In addition, since the maximum amount of adsorbed water of the toner is less than 0.4% by weight, the water adsorbability of the toner is sufficiently small, no cleaning failure occurs, and an image without image deletion can be stably formed many times. Can be.
第1図乃至第4図はそれぞれ有機光導電性感光体の具体
的構成例を示す概略断面図、第5図は本発明の実施に用
いることができる画像形成装置の概略図である。 1……導電性支持体、2……キャリア発生層 3……キャリア輸送層、4……感光層 5……中間層 6……キャリア輸送物質を主成分とする層 7……キャリア発生物質、10……有機光導電性感光体 21……帯電器、22……露光光学系 23……現像器、24……転写器 25……クリーニング器 25A……クリーニングブレード 26……定着器、30……記録材1 to 4 are schematic cross-sectional views each showing a specific configuration example of an organic photoconductive photoreceptor, and FIG. 5 is a schematic view of an image forming apparatus that can be used for carrying out the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive support, 2 ... Carrier generation layer 3 ... Carrier transport layer 4, ... Photosensitive layer 5 ... Intermediate layer 6 ... Layer containing carrier transport material as a main component 7 ... Carrier generation material, 10 Organic photoconductive photoreceptor 21 Charger 22 Exposure optical system 23 Developing device 24 Transfer device 25 Cleaning device 25A Cleaning blade 26 Fixing device 30 … Recording material
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−217368(JP,A) 特開 昭63−217360(JP,A) 特開 昭61−110155(JP,A) 特開 昭61−284771(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/087──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-217368 (JP, A) JP-A-63-217360 (JP, A) JP-A-61-110155 (JP, A) JP-A-61-110 284771 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 9/087
Claims (1)
中に有機光導電性物質が分散含有されてなる有機光導電
性感光体上に形成した静電潜像をトナーにより現像し、
このトナー像を記録材に転写した後、有機光導電性感光
体上に残留したトナーをクリーニングブレードにより除
去する工程を含む画像形成方法において、 前記トナーとして、親水性官能基を有する単量体を含む
単量体から得られるスチレン系樹脂であって、親水性官
能基に多価金属イオンが配位されてイオン架橋結合が形
成された金属イオン架橋型スチレン系樹脂を含有してな
り、その最大吸着水分量が0.4重量%未満であるトナー
を用いることを特徴とする画像形成方法。An electrostatic latent image formed on an organic photoconductive photoconductor in which an organic photoconductive substance is dispersed and contained in a binder resin made of polycarbonate is developed with toner.
After transferring the toner image to a recording material, an image forming method including a step of removing a toner remaining on the organic photoconductive photoreceptor with a cleaning blade, wherein the toner includes a monomer having a hydrophilic functional group. A styrene-based resin obtained from a monomer containing a metal ion-crosslinked styrene-based resin in which a polyvalent metal ion is coordinated to a hydrophilic functional group to form an ion-crosslinked bond, An image forming method, wherein a toner having an adsorbed water amount of less than 0.4% by weight is used.
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| JP1233028A JP2795353B2 (en) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | Image forming method |
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|---|---|---|---|---|
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