JP2797263B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
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- JP2797263B2 JP2797263B2 JP1086157A JP8615789A JP2797263B2 JP 2797263 B2 JP2797263 B2 JP 2797263B2 JP 1086157 A JP1086157 A JP 1086157A JP 8615789 A JP8615789 A JP 8615789A JP 2797263 B2 JP2797263 B2 JP 2797263B2
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/714—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the dimension of the magnetic particles
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/735—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer
- G11B5/7356—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2
- G11B5/7358—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2 specially adapted for achieving a specific property, e.g. average roughness [Ra]
Landscapes
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、小型かつ高画質のビデオテープ等で要求さ
れる高密度記録・高出力でノイズの十分に低減された磁
気記録媒体に関する。 特に、磁気テープなど磁性層とバック層を有してい
て、支持体、磁性塗膜、バックコート層の合計全体の厚
みが14μｍ以下のテープ状のものを巻回するタイプの磁
気記録媒体において、長年の保存によってもノイズが上
昇することのないように信頼性を確保することを目的と
する。
れる高密度記録・高出力でノイズの十分に低減された磁
気記録媒体に関する。 特に、磁気テープなど磁性層とバック層を有してい
て、支持体、磁性塗膜、バックコート層の合計全体の厚
みが14μｍ以下のテープ状のものを巻回するタイプの磁
気記録媒体において、長年の保存によってもノイズが上
昇することのないように信頼性を確保することを目的と
する。
一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルムなど
の支持体上に、磁性粉末・結合剤・無機粉末・潤滑剤な
どを有機溶媒中に混練分散してなる磁性塗料を塗布、乾
燥した磁性塗膜を形成して成っている。そして殊にビデ
オテープなどでは、走行性の改善のために、支持体の背
面に結合剤・無機粉末・潤滑剤などを含む塗膜によるバ
ックコート層を形成している。 特に、磁気ヘッドやガイドローラーと接触するときに
摩耗が生じないようにするために、磁性層にもバックコ
ート層にも、ともにモース硬度５以上の無機粉末を含ま
せることが提案されている。 バックコート層にモース硬度５以上の無機粉末を含ま
せることについては例えば、特開昭62−112号、同62−3
8525号、同62−38526号、同62−38527号、同62−38528
号等に、磁性層については例えば、特公昭47−18572
号、同48−15003号、同49−39402号、同52−28642号、
同52−49961号、同55−15771号等に開示されている。 ところで、高密度記録を達成するには、記録波長を短
かくすることが必要で、このため記録波長よりも短い微
細な磁性粉末が用いられている。 また、高い出力を得るために磁気特性を上昇させる種
々の提案がなされており、例えば特開昭61−37761号等
に代表されるように、磁気特性を向上させるために飽和
磁化の高い強磁性金属粉末を用い、高出力を達成するよ
うにしている。 更に、ノイズ低減のために、スーパーカレンダー処理
により磁性層の表面仕上げ処理をして磁性層表面を平滑
にしてノイズを低減することが特公昭52−17404号、同6
0−12688号等で既に提案されている。
の支持体上に、磁性粉末・結合剤・無機粉末・潤滑剤な
どを有機溶媒中に混練分散してなる磁性塗料を塗布、乾
燥した磁性塗膜を形成して成っている。そして殊にビデ
オテープなどでは、走行性の改善のために、支持体の背
面に結合剤・無機粉末・潤滑剤などを含む塗膜によるバ
ックコート層を形成している。 特に、磁気ヘッドやガイドローラーと接触するときに
摩耗が生じないようにするために、磁性層にもバックコ
ート層にも、ともにモース硬度５以上の無機粉末を含ま
せることが提案されている。 バックコート層にモース硬度５以上の無機粉末を含ま
せることについては例えば、特開昭62−112号、同62−3
8525号、同62−38526号、同62−38527号、同62−38528
号等に、磁性層については例えば、特公昭47−18572
号、同48−15003号、同49−39402号、同52−28642号、
同52−49961号、同55−15771号等に開示されている。 ところで、高密度記録を達成するには、記録波長を短
かくすることが必要で、このため記録波長よりも短い微
細な磁性粉末が用いられている。 また、高い出力を得るために磁気特性を上昇させる種
々の提案がなされており、例えば特開昭61−37761号等
に代表されるように、磁気特性を向上させるために飽和
磁化の高い強磁性金属粉末を用い、高出力を達成するよ
うにしている。 更に、ノイズ低減のために、スーパーカレンダー処理
により磁性層の表面仕上げ処理をして磁性層表面を平滑
にしてノイズを低減することが特公昭52−17404号、同6
0−12688号等で既に提案されている。
しかしながら、強磁性金属粉末を磁気記録素子として
用い、表面仕上げ処理を経て得られた磁気記録媒体は、
当初はノイズも低いが、保存後にはノイズが上昇してし
まうという問題があった。 この問題は、磁性粉末の粒子径が小さいときでしかも
酸化鉄系の磁性粉末よりも軟らかい金属磁性粉末を用い
た場合に顕著で、およそ0.8μ以下の記録波長に対応す
る周波数の信号に対するノイズが保存後に上昇するとい
うことが明らかとなった。 この問題は、種々の試作品についてほぼ満遍無く起っ
たのであるが、ただバックコート層を設けずに作製した
磁気記録媒体においてのみ、保存後も当初の低減された
ノイズを維持したのである。 従って、この問題はバックコート層に原因があると考
え種々検討したところ、磁気テープを巻いたときにバッ
クコート層の表面の凹凸が磁性層の表面に転写して磁性
層表面にできる凹凸がノイズの原因であると考えられ
た。 ノイズの上昇は、特に、支持体、磁性塗膜、バックコ
ート層の合計全体の厚みが14μｍ以下のテープ状のもの
を巻回するタイプの磁気記録媒体で著しいことが認めら
れた。これは、全厚20μｍ程度の厚手のものに比べて、
単位巻き径に対する巻き回数が多く、特にハブの最内側
に近接したところでの巻き締まりが著しいことも原因の
一つとして考えられる。 この問題に類似の現象は、既に特開昭60−32122号に
も指摘されており、バックコート層中のモース硬度５以
上の無機粉末の粒径が0.2μｍを越えずかつこれより多
い量の軟水無機粉末とを組合せて用いることによってテ
ープガイド等の傷つきを防止することが述べられてい
る。 特開昭63−255584号においてもバックコート層表面の
凹凸が磁性層へ移り磁気記録媒体のS/N及びC/Nを低下さ
せる現象についての認識がされており、塗膜に残存する
溶剤量が関係すると指摘されている。 しかしながら、これらの文献に開示する技術は、磁性
粉末としていわゆるCo含有酸化鉄磁性粉末を用いたもの
に関し、支持体、磁性塗膜、バックコート層の合計全体
の厚みが20μｍ程度のVHS方式の磁気記録媒体について
述べられたもので、VHS方式では白色レベルの最短記録
波長が1.3μｍであるに過ぎず、強磁性金属粉末を磁気
記録素子として使用し中心記録波長が0.8μｍ以下の磁
気記録媒体におけるノイズの低減について何らの示唆も
与えるものではなかったのである。
用い、表面仕上げ処理を経て得られた磁気記録媒体は、
当初はノイズも低いが、保存後にはノイズが上昇してし
まうという問題があった。 この問題は、磁性粉末の粒子径が小さいときでしかも
酸化鉄系の磁性粉末よりも軟らかい金属磁性粉末を用い
た場合に顕著で、およそ0.8μ以下の記録波長に対応す
る周波数の信号に対するノイズが保存後に上昇するとい
うことが明らかとなった。 この問題は、種々の試作品についてほぼ満遍無く起っ
たのであるが、ただバックコート層を設けずに作製した
磁気記録媒体においてのみ、保存後も当初の低減された
ノイズを維持したのである。 従って、この問題はバックコート層に原因があると考
え種々検討したところ、磁気テープを巻いたときにバッ
クコート層の表面の凹凸が磁性層の表面に転写して磁性
層表面にできる凹凸がノイズの原因であると考えられ
た。 ノイズの上昇は、特に、支持体、磁性塗膜、バックコ
ート層の合計全体の厚みが14μｍ以下のテープ状のもの
を巻回するタイプの磁気記録媒体で著しいことが認めら
れた。これは、全厚20μｍ程度の厚手のものに比べて、
単位巻き径に対する巻き回数が多く、特にハブの最内側
に近接したところでの巻き締まりが著しいことも原因の
一つとして考えられる。 この問題に類似の現象は、既に特開昭60−32122号に
も指摘されており、バックコート層中のモース硬度５以
上の無機粉末の粒径が0.2μｍを越えずかつこれより多
い量の軟水無機粉末とを組合せて用いることによってテ
ープガイド等の傷つきを防止することが述べられてい
る。 特開昭63−255584号においてもバックコート層表面の
凹凸が磁性層へ移り磁気記録媒体のS/N及びC/Nを低下さ
せる現象についての認識がされており、塗膜に残存する
溶剤量が関係すると指摘されている。 しかしながら、これらの文献に開示する技術は、磁性
粉末としていわゆるCo含有酸化鉄磁性粉末を用いたもの
に関し、支持体、磁性塗膜、バックコート層の合計全体
の厚みが20μｍ程度のVHS方式の磁気記録媒体について
述べられたもので、VHS方式では白色レベルの最短記録
波長が1.3μｍであるに過ぎず、強磁性金属粉末を磁気
記録素子として使用し中心記録波長が0.8μｍ以下の磁
気記録媒体におけるノイズの低減について何らの示唆も
与えるものではなかったのである。
そこで本発明者等は、まず第一に、磁性層やバック層
の傷つき易さは、塗膜に含まれる粉末の硬さだけでな
く、その粒径に依存し粒径が一定以上に小さいと塗膜の
補強効果が低下するという事実を見出し、この事実に鑑
みて、磁気記録テープを巻いたときにバックコート層に
含まれるモース硬度５以上の無機粉末が、磁性層の表面
を傷つけることがないようにするために、このようなバ
ックコート層の無機粉末を、金属磁性粉末の長軸径より
も小さくしなければならないことを見出した。 第二に、バックコート層には走行性の改善のため、カ
ーボンブラックを含ませる必要がある。 このこと自体は既に、10〜30mμの微粒子のカーボン
ブラックと200〜500mμの粗粒子のカーボンブラックと
0.2μｍ以下の非磁性粉末とを含ませて、ドロップアウ
トの増加を抑え、走行耐久性を良好にするという特開昭
62−8328号公報等で既に述べられている。 しかしながら、この文献では、カーボンブラックの一
次粒子の粒径あるいは凝集体の径と、磁性塗膜中の強磁
性金属粉末の長軸径との関係については、言及しておら
ず、また、粒子径が小さい強磁性金属粉末を用いた場合
の0.8μ以下の記録波長に対応する周波数の信号に対す
るノイズとの関係についての検討もなされてはいない。 そこで本発明では、バックコート層のカーボンブラッ
クの一次粒子の粒径あるいは凝集体の径と、磁性塗膜中
の強磁性金属粉末の長軸径との関係について検討した結
果、カーボンブラックの一次粒子の粒径あるいは凝集体
の径が磁性粉末よりも大きい場合に、結果として高出力
低ノイズの要求に充分応えることができることが明らか
となったのである。 高記録密度の要請、特に磁性塗膜の薄膜化に対応した
約3.0μｍ以下の厚さの磁性層をもつ磁気記録媒体にお
いて、この事実は特に顕著に現れる。 そこで、本発明では、非磁性支持体の両面にそれぞれ
磁性層とバックコート層を設けて、高い出力を発揮さ
せ、しかも、中心記録波長0.8μｍ以下の高密度記録に
おいて、長期間の保存にも拘らず、ノイズの上昇を可及
的に抑制し得る磁気記録媒体を提供するためには、磁性
塗膜に印加磁場10KOe測定条件下での0.85以上の角型比
をもたせることが好ましいこと、磁性層の保磁力を1500
Oe以上とすることが好ましいこと、磁性層の表面平滑性
を中心線平均粗さで0.004μｍ以下に規制することが好
ましいこと、バックコート層の表面平滑性の中心線平均
粗さで0.01μｍ以下とすること及び金属磁性粉末の長軸
径よりも小さく規制することが好ましいことを見出し
た。 また、一般にカーボンブラック等は軟質であって、バ
ックコート中に含ませたものがテープの巻回によって磁
性層表面を傷つけるということは、従来予想もしなかっ
たことであるが、中心記録波長0.8μｍ以下程度の高密
度記録を達成するために磁性粉末の長軸径を0.2μｍ以
下と小さくし、かつ金属の磁性粉末を主体的に含む磁性
層では、塗膜の補強効果が充分とはいえないうえに、高
密度記録が要請する薄手テープの多数回巻きという過酷
条件下で強い巻き締め力が掛けられることもあって、カ
ーボンブラックといえども粒径の小さなものは磁性層の
表面を傷つける場合があると事実を見出した。この場
合、バックコート層中に、一次粒子又は凝集体として金
属磁性粉末の長軸径よりも大きい径のカーボンブラック
を含ませると、小粒径のものはその間隙に入り込むの
で、バックコート層の表面に突出することが無く、好ま
しい。また、バックコート塗膜中に含ませるモース硬度
５以上の無機粉末の粒径を、金属磁性粉末の長軸径より
も小さくすることが好ましく、このように構成した磁気
テープをポリオキシメチレン樹脂等のハブ周囲にバック
コート層を内側にして巻いた場合に、ABS樹脂とモース
硬度２〜４の顔料を含むカセット本体に収容するのが好
ましいこと等を見出してなされたものである。 本発明で使用する非磁性支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタ
レートなどのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピンレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテートなどのセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド
などが挙げられるが、中でも二軸配向型のポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートな
どのポリエステル類で、長手方向の弾性率が700kg/mm2
以上、幅方向の弾性率が400kg/mm2以上、表面粗さが0.0
1μｍ以下であることが望ましい。 そして、上記支持体上に有機溶媒に溶解したバインダ
樹脂中に磁性粉末、モース硬度５以上の無機粉末をとも
に含み、これを分散した磁性塗料を塗布して、磁場配向
処理を行ないつつ乾燥させて磁性塗膜を形成する。 上記磁性塗膜に用いられる磁性粉末としては、Fe、
Co、Niなどの金属、Fe、Co、Ni、Znなどを組合せた合金
およびこれらの金属や合金の表面にFe、Al、Siなどの酸
化物の皮膜を形成した強磁性微粉末等が挙げられる。 強磁性金属粉末の長軸径は、中心記録波長との関係
上、0.8μｍ以下であろうが、分解能の観点から0.2μｍ
以下であるのが望ましい。 中でも鉄を主体としマンガンを鉄に対して0.1重量％
以上含む強磁性金属粉末の使用が望ましい。特に、マン
ガンを鉄に対して0.1重量％以上含み、かつカルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属をマンガンに
対して１〜50倍量含む金属磁性粉末が、比較的硬くて磁
気特性および電磁変換特性に優れ、充分に硬いので、長
軸径が0.2μｍ以下であるような補強効果のあまり期待
できない磁性層がバックコート層表面のモース硬度５以
上の無機粉末から損傷を受けることを防止する効果が高
いので好ましい。特にマンガンは酸化物もしくは酸水酸
化物として強磁性金属粉末の表面に存在させると均一か
つ緻密な被膜が形成されるため、酸化マンガン、水酸化
マンガンなどとして表面に存在させるのが好ましい。あ
るいは、ニッケル、コバルトの金属元素を含む合金粉末
で、ニッケルの重量割合が２重量％以上で、ニッケルに
対するコバルトの重量割合が110重量％以上の範囲にあ
るように組成を調整すれば、60℃で湿度90％の環境に７
日間放置したときでも飽和磁化（σｓ）の減少率が30％
以下となるので好ましい。また、異方性磁界分布の半値
幅を保磁力で割った商の価が3.2以上であることが消去
特性の保持のために望ましい。 磁性層またはバックコート層に含まれるモース硬度５
以上の無機粉末としては、金属酸化物、金属炭化物、金
属窒化物等が挙げられるが、中でもα−Fe2O3、Al2O3
、Cr2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、SiC、TiC
、hBN、Si3N4等（例えばはモース硬度６である
ことを示す）がより好ましいものとして列挙される。こ
れらの無機粉末については種々の粒径のものが容易に入
手できるので、本発明の上記の知見に沿って適宜選択す
ることができる。 本発明において特にバックコート層に用いられるカー
ボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファーネ
スブラック、アセチレンブラック、サーマルブラックの
何れでも利用できるが、アセチレンブラックが特に好ま
しい。 また、特開昭61−22424号に開示されているような表
面がグラファイト層で包まれたグラファイト化カーボン
ブラックをも使用することができる。 カーボンブラックの市販品の具体例としては、米国キ
ャボット社製のものとして、粒径18mμのブラックパー
ル700、粒径20mμのモーガルＬ、粒径27mμのELFTEXpel
lets−115、同リーガル3001、粒径30mμのバルカンXC−
72、粒径75mμのスターリングNS、同スターリングＲ、
コロンビアンカーボン社製のものとしては、粒径13mμ
のラーベン8000、粒径20mμのラーベン5250、粒径30mμ
のラーベン890、粒径62mμのラーベン450、粒径70mμの
ラーベン410、粒径280mμ（0.28μ）のラーベンMT−Ｐ
ビーズ、粒径300mμ（0.30μ）のラーベンセバカルブMT
−CI、旭カーボン社製のものとしては、粒径75mμのHS
−500、粒径35mμの＃60H、東海カーボン社製のものと
しては、粒径20mμのシースト5H、オランダ国アクゾ社
製のものとしては、粒径30mμのケッチェンブラックE
C、三菱化成社製のものとしては、粒径20mμの＃4040、
粒径23mμの＃4330BS、粒径45mμの＃4350BS、粒径80m
μの＃4010などが好適なものとして用いることができ
る。 このように、カーボンブラックは種々の粒径のものが
容易に入手できるので、本発明の上記の知見に沿って、
金属磁性粉末の長軸径との兼ね合いで、設計上適宜選択
することができるが、粒径が比較的小さな場合には、そ
のカーボンブラック自身のストラクチャー形成能力を利
用して、数個の一次粒子が纏まった凝集体を形成させる
ことが望ましい。この場合には纏まった凝集体があたか
も一個のカーボンブラック粒子の如く機能するからであ
る。 これらの無機粉末及びカーボンブラックについて、前
記の粒径の関係を満たすように磁性層及びバックコート
層の塗料中に混入すれば良い。 上記磁性塗膜およびバックコート塗膜に用いられるバ
インダ樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロ
ニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン
酸共重合体などの塩ビ系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹
脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース
誘導体、エポキシ樹脂またはこれらの混合物が挙げられ
る。また、これらの樹脂にカルボン酸、スルホン酸、ス
ルホン酸塩、リン酸、リン酸塩、アミン、アンモニウム
塩などの親水性極性基を導入して塗膜構成材料としての
粉末粒子の分散性を改善したり、アクリル系の二重結合
を導入して電子線の照射によって硬化するようにしても
よい。これら塗膜を形成するための塗料作成に用いる溶
媒としては、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、
メチレンクロライド、エチレンクロライド、クロロホル
ムなどの塩素化炭化水素などが挙げられるが、シクロヘ
キサノン−トルエンの混合系溶媒が望ましい。 また、上記塗膜には、他に添加剤として、飽和及び不
飽和の高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、シリコーンオイル、鉱物油、食用
油、フッソオイル、などの潤滑剤が使用できる。 このような組成は、所定量をボールミルもしくはサン
ドミルにて分散し、磁気塗料及びバックコート塗料と
し、前記の非磁性支持体上に塗布することによって達成
される。 塗料の分散に際して、最も注意すべきことの一つは、
無機粉末やカーボンブラックの粒子に余分の力を掛け
て、設計通りに配合されたカーボンブラックの粒径に変
化を与えないように配慮することである。 塗布に際しては、磁性層を先に塗布し乾燥前に磁場配
向を行ない、塗膜の表面平滑化処理を行なって一旦巻き
取ってから、裏面にバックコート層を塗布するのが望ま
しい。この工程の順序については特公昭58−23647号に
詳述されている。磁性層及びバックコート層は単独でも
複数層塗布しても良く、同時に塗布することも差し支え
ない。塗布が完了した磁気記録媒体は、スリット装置に
よって所定のテープ幅に裁断され、通常バックコート層
を内側にして個別のバブに巻かれて、テープカセット本
体に収容され得る。 磁性塗膜、支持体、バックコート層の合計厚みが14μ
ｍ以下である場合、長手方向の弾性率が幅方向の弾性率
よりも大きく、かつ該幅方向の弾性率の２倍を越えない
ことが望ましい。また、長手方向の弾性率が1000kg/mm2
以上であることが望ましい。磁性塗膜は、また、直径6m
mの鋼球を５グラムの荷重で押し付けて23メートルに渡
って走行させたときにも鋼球の摩耗による体積減少量が
20×10-5mm3以下となるように規制することが好まし
い。 長手方向の弾性率を幅方向の弾性率より大きくするこ
と、および幅方向の弾性率の２倍を越えないようにする
ことは、適当な支持体選択、磁性粒子の磁場配向による
機械的な制御により達成することができる。また長手方
向の弾性率を1000kg/mm2以上とすることは、各塗布膜の
結合剤樹脂の硬化条件を適切に選択することにより達成
される。 磁性塗膜の摩耗による体積減少量を20×10-5mm3以下
となるように規制するには、モース硬度５以上の無機粉
末を適当量含ませること、表面平滑化処理の条件の選
択、乾燥条件の選択などにより達成し得る。 巻芯となるハブには半径方向の強い巻き締め力が印加
されるから、テープにカールを生じさせないようにする
ため、そのテープ巻き周面のひけを５μｍ以内に管理す
ることが望ましい。 このような磁気記録テープはバックコート側が、かか
るテープカセット本体のテープガイド部材と接すること
から、ノイズの低減のためには、テープカセット本体も
しくは少なくともテープガイドの部分は、ABS樹脂を用
いるのが好ましく、また、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム等のモース硬度２〜４の顔料を含ませて、バックコー
トの損傷を防ぐことが望ましく、カセット本体には更に
静電ノイズ低減のため、カーボンブラック及び及びポリ
オキシエチレンアルキルアミンなどの第四級アンモニウ
ム塩などの帯電防止剤、エチレンビスステアロアミドな
どの溶融樹脂流動剤を含ませることが好ましい。このよ
うなカセット本体の製作は通常これらの組成物を溶融
し、射出成形によって金型に鋳込むようにすればよい。 以上のように、小型かつ高画質のビデオテープ等で要
求される、中心記録波長が0.8μｍ以下程度の短波長記
録において、高出力で保存によってノイズが上昇すると
いう現象を可及的に抑制された磁気記録媒体を得ること
ができる。 とくに、本発明においては、磁性塗膜中に長軸径が0.
2μｍ以下の金属磁性粉末とモース硬度５以上の無機粉
末を含ませる一方、バツクコート層中に上記金属磁性粉
末の長軸径よりも大きい径を有する一次粒子もしくは凝
集体のカーボンブラツクを含ませる構成とすることによ
り、上記特性にすぐれた磁気記録媒体を提供することが
できる。 以下に本発明の詳細を実施例に沿って述べる。
の傷つき易さは、塗膜に含まれる粉末の硬さだけでな
く、その粒径に依存し粒径が一定以上に小さいと塗膜の
補強効果が低下するという事実を見出し、この事実に鑑
みて、磁気記録テープを巻いたときにバックコート層に
含まれるモース硬度５以上の無機粉末が、磁性層の表面
を傷つけることがないようにするために、このようなバ
ックコート層の無機粉末を、金属磁性粉末の長軸径より
も小さくしなければならないことを見出した。 第二に、バックコート層には走行性の改善のため、カ
ーボンブラックを含ませる必要がある。 このこと自体は既に、10〜30mμの微粒子のカーボン
ブラックと200〜500mμの粗粒子のカーボンブラックと
0.2μｍ以下の非磁性粉末とを含ませて、ドロップアウ
トの増加を抑え、走行耐久性を良好にするという特開昭
62−8328号公報等で既に述べられている。 しかしながら、この文献では、カーボンブラックの一
次粒子の粒径あるいは凝集体の径と、磁性塗膜中の強磁
性金属粉末の長軸径との関係については、言及しておら
ず、また、粒子径が小さい強磁性金属粉末を用いた場合
の0.8μ以下の記録波長に対応する周波数の信号に対す
るノイズとの関係についての検討もなされてはいない。 そこで本発明では、バックコート層のカーボンブラッ
クの一次粒子の粒径あるいは凝集体の径と、磁性塗膜中
の強磁性金属粉末の長軸径との関係について検討した結
果、カーボンブラックの一次粒子の粒径あるいは凝集体
の径が磁性粉末よりも大きい場合に、結果として高出力
低ノイズの要求に充分応えることができることが明らか
となったのである。 高記録密度の要請、特に磁性塗膜の薄膜化に対応した
約3.0μｍ以下の厚さの磁性層をもつ磁気記録媒体にお
いて、この事実は特に顕著に現れる。 そこで、本発明では、非磁性支持体の両面にそれぞれ
磁性層とバックコート層を設けて、高い出力を発揮さ
せ、しかも、中心記録波長0.8μｍ以下の高密度記録に
おいて、長期間の保存にも拘らず、ノイズの上昇を可及
的に抑制し得る磁気記録媒体を提供するためには、磁性
塗膜に印加磁場10KOe測定条件下での0.85以上の角型比
をもたせることが好ましいこと、磁性層の保磁力を1500
Oe以上とすることが好ましいこと、磁性層の表面平滑性
を中心線平均粗さで0.004μｍ以下に規制することが好
ましいこと、バックコート層の表面平滑性の中心線平均
粗さで0.01μｍ以下とすること及び金属磁性粉末の長軸
径よりも小さく規制することが好ましいことを見出し
た。 また、一般にカーボンブラック等は軟質であって、バ
ックコート中に含ませたものがテープの巻回によって磁
性層表面を傷つけるということは、従来予想もしなかっ
たことであるが、中心記録波長0.8μｍ以下程度の高密
度記録を達成するために磁性粉末の長軸径を0.2μｍ以
下と小さくし、かつ金属の磁性粉末を主体的に含む磁性
層では、塗膜の補強効果が充分とはいえないうえに、高
密度記録が要請する薄手テープの多数回巻きという過酷
条件下で強い巻き締め力が掛けられることもあって、カ
ーボンブラックといえども粒径の小さなものは磁性層の
表面を傷つける場合があると事実を見出した。この場
合、バックコート層中に、一次粒子又は凝集体として金
属磁性粉末の長軸径よりも大きい径のカーボンブラック
を含ませると、小粒径のものはその間隙に入り込むの
で、バックコート層の表面に突出することが無く、好ま
しい。また、バックコート塗膜中に含ませるモース硬度
５以上の無機粉末の粒径を、金属磁性粉末の長軸径より
も小さくすることが好ましく、このように構成した磁気
テープをポリオキシメチレン樹脂等のハブ周囲にバック
コート層を内側にして巻いた場合に、ABS樹脂とモース
硬度２〜４の顔料を含むカセット本体に収容するのが好
ましいこと等を見出してなされたものである。 本発明で使用する非磁性支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタ
レートなどのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピンレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテートなどのセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド
などが挙げられるが、中でも二軸配向型のポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートな
どのポリエステル類で、長手方向の弾性率が700kg/mm2
以上、幅方向の弾性率が400kg/mm2以上、表面粗さが0.0
1μｍ以下であることが望ましい。 そして、上記支持体上に有機溶媒に溶解したバインダ
樹脂中に磁性粉末、モース硬度５以上の無機粉末をとも
に含み、これを分散した磁性塗料を塗布して、磁場配向
処理を行ないつつ乾燥させて磁性塗膜を形成する。 上記磁性塗膜に用いられる磁性粉末としては、Fe、
Co、Niなどの金属、Fe、Co、Ni、Znなどを組合せた合金
およびこれらの金属や合金の表面にFe、Al、Siなどの酸
化物の皮膜を形成した強磁性微粉末等が挙げられる。 強磁性金属粉末の長軸径は、中心記録波長との関係
上、0.8μｍ以下であろうが、分解能の観点から0.2μｍ
以下であるのが望ましい。 中でも鉄を主体としマンガンを鉄に対して0.1重量％
以上含む強磁性金属粉末の使用が望ましい。特に、マン
ガンを鉄に対して0.1重量％以上含み、かつカルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属をマンガンに
対して１〜50倍量含む金属磁性粉末が、比較的硬くて磁
気特性および電磁変換特性に優れ、充分に硬いので、長
軸径が0.2μｍ以下であるような補強効果のあまり期待
できない磁性層がバックコート層表面のモース硬度５以
上の無機粉末から損傷を受けることを防止する効果が高
いので好ましい。特にマンガンは酸化物もしくは酸水酸
化物として強磁性金属粉末の表面に存在させると均一か
つ緻密な被膜が形成されるため、酸化マンガン、水酸化
マンガンなどとして表面に存在させるのが好ましい。あ
るいは、ニッケル、コバルトの金属元素を含む合金粉末
で、ニッケルの重量割合が２重量％以上で、ニッケルに
対するコバルトの重量割合が110重量％以上の範囲にあ
るように組成を調整すれば、60℃で湿度90％の環境に７
日間放置したときでも飽和磁化（σｓ）の減少率が30％
以下となるので好ましい。また、異方性磁界分布の半値
幅を保磁力で割った商の価が3.2以上であることが消去
特性の保持のために望ましい。 磁性層またはバックコート層に含まれるモース硬度５
以上の無機粉末としては、金属酸化物、金属炭化物、金
属窒化物等が挙げられるが、中でもα−Fe2O3、Al2O3
、Cr2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、SiC、TiC
、hBN、Si3N4等（例えばはモース硬度６である
ことを示す）がより好ましいものとして列挙される。こ
れらの無機粉末については種々の粒径のものが容易に入
手できるので、本発明の上記の知見に沿って適宜選択す
ることができる。 本発明において特にバックコート層に用いられるカー
ボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファーネ
スブラック、アセチレンブラック、サーマルブラックの
何れでも利用できるが、アセチレンブラックが特に好ま
しい。 また、特開昭61−22424号に開示されているような表
面がグラファイト層で包まれたグラファイト化カーボン
ブラックをも使用することができる。 カーボンブラックの市販品の具体例としては、米国キ
ャボット社製のものとして、粒径18mμのブラックパー
ル700、粒径20mμのモーガルＬ、粒径27mμのELFTEXpel
lets−115、同リーガル3001、粒径30mμのバルカンXC−
72、粒径75mμのスターリングNS、同スターリングＲ、
コロンビアンカーボン社製のものとしては、粒径13mμ
のラーベン8000、粒径20mμのラーベン5250、粒径30mμ
のラーベン890、粒径62mμのラーベン450、粒径70mμの
ラーベン410、粒径280mμ（0.28μ）のラーベンMT−Ｐ
ビーズ、粒径300mμ（0.30μ）のラーベンセバカルブMT
−CI、旭カーボン社製のものとしては、粒径75mμのHS
−500、粒径35mμの＃60H、東海カーボン社製のものと
しては、粒径20mμのシースト5H、オランダ国アクゾ社
製のものとしては、粒径30mμのケッチェンブラックE
C、三菱化成社製のものとしては、粒径20mμの＃4040、
粒径23mμの＃4330BS、粒径45mμの＃4350BS、粒径80m
μの＃4010などが好適なものとして用いることができ
る。 このように、カーボンブラックは種々の粒径のものが
容易に入手できるので、本発明の上記の知見に沿って、
金属磁性粉末の長軸径との兼ね合いで、設計上適宜選択
することができるが、粒径が比較的小さな場合には、そ
のカーボンブラック自身のストラクチャー形成能力を利
用して、数個の一次粒子が纏まった凝集体を形成させる
ことが望ましい。この場合には纏まった凝集体があたか
も一個のカーボンブラック粒子の如く機能するからであ
る。 これらの無機粉末及びカーボンブラックについて、前
記の粒径の関係を満たすように磁性層及びバックコート
層の塗料中に混入すれば良い。 上記磁性塗膜およびバックコート塗膜に用いられるバ
インダ樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロ
ニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン
酸共重合体などの塩ビ系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹
脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース
誘導体、エポキシ樹脂またはこれらの混合物が挙げられ
る。また、これらの樹脂にカルボン酸、スルホン酸、ス
ルホン酸塩、リン酸、リン酸塩、アミン、アンモニウム
塩などの親水性極性基を導入して塗膜構成材料としての
粉末粒子の分散性を改善したり、アクリル系の二重結合
を導入して電子線の照射によって硬化するようにしても
よい。これら塗膜を形成するための塗料作成に用いる溶
媒としては、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、
メチレンクロライド、エチレンクロライド、クロロホル
ムなどの塩素化炭化水素などが挙げられるが、シクロヘ
キサノン−トルエンの混合系溶媒が望ましい。 また、上記塗膜には、他に添加剤として、飽和及び不
飽和の高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、シリコーンオイル、鉱物油、食用
油、フッソオイル、などの潤滑剤が使用できる。 このような組成は、所定量をボールミルもしくはサン
ドミルにて分散し、磁気塗料及びバックコート塗料と
し、前記の非磁性支持体上に塗布することによって達成
される。 塗料の分散に際して、最も注意すべきことの一つは、
無機粉末やカーボンブラックの粒子に余分の力を掛け
て、設計通りに配合されたカーボンブラックの粒径に変
化を与えないように配慮することである。 塗布に際しては、磁性層を先に塗布し乾燥前に磁場配
向を行ない、塗膜の表面平滑化処理を行なって一旦巻き
取ってから、裏面にバックコート層を塗布するのが望ま
しい。この工程の順序については特公昭58−23647号に
詳述されている。磁性層及びバックコート層は単独でも
複数層塗布しても良く、同時に塗布することも差し支え
ない。塗布が完了した磁気記録媒体は、スリット装置に
よって所定のテープ幅に裁断され、通常バックコート層
を内側にして個別のバブに巻かれて、テープカセット本
体に収容され得る。 磁性塗膜、支持体、バックコート層の合計厚みが14μ
ｍ以下である場合、長手方向の弾性率が幅方向の弾性率
よりも大きく、かつ該幅方向の弾性率の２倍を越えない
ことが望ましい。また、長手方向の弾性率が1000kg/mm2
以上であることが望ましい。磁性塗膜は、また、直径6m
mの鋼球を５グラムの荷重で押し付けて23メートルに渡
って走行させたときにも鋼球の摩耗による体積減少量が
20×10-5mm3以下となるように規制することが好まし
い。 長手方向の弾性率を幅方向の弾性率より大きくするこ
と、および幅方向の弾性率の２倍を越えないようにする
ことは、適当な支持体選択、磁性粒子の磁場配向による
機械的な制御により達成することができる。また長手方
向の弾性率を1000kg/mm2以上とすることは、各塗布膜の
結合剤樹脂の硬化条件を適切に選択することにより達成
される。 磁性塗膜の摩耗による体積減少量を20×10-5mm3以下
となるように規制するには、モース硬度５以上の無機粉
末を適当量含ませること、表面平滑化処理の条件の選
択、乾燥条件の選択などにより達成し得る。 巻芯となるハブには半径方向の強い巻き締め力が印加
されるから、テープにカールを生じさせないようにする
ため、そのテープ巻き周面のひけを５μｍ以内に管理す
ることが望ましい。 このような磁気記録テープはバックコート側が、かか
るテープカセット本体のテープガイド部材と接すること
から、ノイズの低減のためには、テープカセット本体も
しくは少なくともテープガイドの部分は、ABS樹脂を用
いるのが好ましく、また、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム等のモース硬度２〜４の顔料を含ませて、バックコー
トの損傷を防ぐことが望ましく、カセット本体には更に
静電ノイズ低減のため、カーボンブラック及び及びポリ
オキシエチレンアルキルアミンなどの第四級アンモニウ
ム塩などの帯電防止剤、エチレンビスステアロアミドな
どの溶融樹脂流動剤を含ませることが好ましい。このよ
うなカセット本体の製作は通常これらの組成物を溶融
し、射出成形によって金型に鋳込むようにすればよい。 以上のように、小型かつ高画質のビデオテープ等で要
求される、中心記録波長が0.8μｍ以下程度の短波長記
録において、高出力で保存によってノイズが上昇すると
いう現象を可及的に抑制された磁気記録媒体を得ること
ができる。 とくに、本発明においては、磁性塗膜中に長軸径が0.
2μｍ以下の金属磁性粉末とモース硬度５以上の無機粉
末を含ませる一方、バツクコート層中に上記金属磁性粉
末の長軸径よりも大きい径を有する一次粒子もしくは凝
集体のカーボンブラツクを含ませる構成とすることによ
り、上記特性にすぐれた磁気記録媒体を提供することが
できる。 以下に本発明の詳細を実施例に沿って述べる。
実施例１ A.磁性層の作製 保磁力1600Oe、飽和磁化量120emu/g、長軸径0.18μ
ｍ、軸比10の、表面にアルミナがコートされた、鉄を主
体としそれぞれ鉄に対して0.2wt％のマンガン及び1.0wt
％のカルシウムを含有する強磁性金属鉄粉末100重量部
と、重合度340の水酸基含有塩化ビニル系樹脂10重量部
と、熱可塑性ポリウレタン樹脂７重量部と、粒径0.2μ
ｍのアルミナ８重量部と、ミリスチン酸２重量部と、粒
径0.8μｍのベンガラ（α−Fe2O3）２重量部と、カーボ
ンブラックとして、粒径80mμの三菱化成社製の＃4010
を１重量部と、粒径20mμの東海カーボン社製のシース
ト5Hを２重量部との混合物を、それぞれ70重量部づつの
シクロヘキサノンとトルエンとに配合した組成物を、ボ
ールミル中で96時間混練分散して、更に、三官能性ポリ
イソシアネート化合物５重量部を加え、撹拌して磁性塗
料を作製した。この磁性塗料を厚み10μｍの二軸配向ポ
リエチレンテタフタレートフィルムの支持体上に、塗膜
の厚さが2.5μｍとなるように塗布、乾燥、カレンダ処
理を行い磁気記録媒体を作製した。 B.バックコート層の作製 一方、カーボンブラックとして粒径20mμの東海カー
ボン社製のシースト5Hを60重量部と、粒径280mμ（0.28
μ）のコロンビアンカーボン社製のラーベンMT−Ｐビー
ズを7.5重量部と、粒径0.05μｍの炭酸カルシウム30重
量部と、粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部と、熱可塑性
ポリウレタン樹脂45重量部と、ニトロセルロース40重量
部と、三官能性イソシアネート架橋剤15重量部とを、33
0重量部づつのシクロヘキサノン及びトルエンに配合
し、この組成物をボールミル中で96時間混練分散してバ
ック用塗料を作製した。これを前記の磁性層塗布した磁
気記録媒体の背面に厚さ1.0μｍに塗布乾燥した後、60
℃で20時間キュアした。 この磁気記録媒体の全厚は13.5μｍであった。 これを、所定幅に裁断してテープとし、バックコート
層を内側にして、テープ膜周面のひけが0.1μｍ以内に
加工されたポリオキシメチレン樹脂の射出成形品ででき
たハブに巻いた。 C.カセット本体の作製 一方、電気化学工業社製のABS樹脂NA−1060を100重量
部と、カーボンブラックをフェロシアニンブルーで処理
した着色剤23重量部、炭酸カルシウム（粒径0.5μｍ）3
5重量部、ポリオキシエチレンアルキルアミン12重量部
及びエチレンビスステアロアミド３重量部を加え、ヘン
シェルミキサーにより110℃で１分間混練し、220℃で二
軸押出し機により押出し加工してペレット化した。更に
前記のABS樹脂1500重量部とともに、加熱炉で240℃にし
て溶融し金型温度30℃でカセット本体を射出成形した。
このカセット本体内に前記ハブ巻きテープを収容して磁
気記録媒体を組み立てた。 実施例２ 実施例１のバックコート層作製のためのカーボンブラ
ックとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボ
ン社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、
同量の粒径300mμ（0.30μ）のラーベンセバカルブMT−
CIに変更した以外は全て実施例１と同様にして磁気記録
媒体を作製した。 実施例３ 実施例１のバックコート層作製のためのカーボンブラ
ックとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボ
ン社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、
同量の粒径80mμの三菱化成社製の＃4010に変更し、更
に、バック用塗料を作製において組成物をボールミル中
で96時間混練分散する代わりに、ボールミル中で22時間
混練分散した以外は全て実施例１と同様にして磁気記録
媒体を作製した。ボールミル中で22時間混練分散した時
点で磁性塗料を観察したところ、カーボンブラック粒子
は平均13個づつストラクチャーを形成して凝集体の径は
210mμであった。 参考例１ 実施例１のバックコート層作製のためのカーボンブラ
ックとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボ
ン社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、
同量の粒径80mμの三菱化成社製の＃4010に変更した以
外は全て実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製し
た。ボールミル中で96時間混練分散した時点で磁性塗料
を観察したところ、カーボンブラック粒子は殆どストラ
クチャーを形成しておらず一次粒子の径は80mμであっ
た。 実施例４ 実施例１のバックコート層の作製段階において用いた
粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部に代えて、同量の粒径
0.8μｍのベンガラを用いた以外は、全て実施例１と同
様にして磁気記録媒体を作製した。 比較例１ 実施例１の磁性層の作製段階において用いた強磁性金
属粉末の代わりに、同量の保磁力1600Oe、飽和磁化量12
0emu/g、長軸径0.35μｍ軸比10の強磁性金属粉末を用
い、実施例１のバックコート層の作製段階において用い
た粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部に代えて、同量の粒
径0.8μｍのベンガラを用いた以外は、全て実施例１と
同様にして磁気記録媒体を作製した。 比較例２ 実施例１のバックコート層の作製段階において用いた
粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部に代えて、同量の粒径
0.8μｍのベンガラを用いるとともに、カーボンブラッ
クとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボン
社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、同
量の粒径80mμの三菱化成社製の＃4010に変更した以外
は、全て実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製し
た。 実施例１の磁気記録媒体について弾性率を測定したと
ころ、長手方向の弾性率が1100kg/mm2で、幅方向の弾性
率が700kg/mm2であった。また、磁性塗膜に、直径6mmの
鋼球を５グラムの荷重で押し付けて23メートルに渡って
走行させたときにも鋼球の摩耗による体積減少量は、15
×10-5mm3であった。 さらに、実施例１〜４、参考例１、比較例１、２の各
磁気記録媒体について、磁性塗膜及びバックコート層の
表面平滑性を触針式表面粗さ計を用い、触針のＲ＝２μ
ｍ、カットオフ0.08mmの条件で測定し中心線平均粗さで
表した。印加磁場10KOe測定条件下での角型比、磁性層
の保磁力を測定した。また、7MHzの信号を入力し、再生
したときの6MHzでのノイズレベルについて、ハブ巻き直
後と60日保存後とでそれぞれ測定し、保存前後のノイズ
レベルの変化を実施例１のハブ巻き直後のノイズレベル
を標準0dBとして、dB単位でノイズ比として表した。結
果を末尾の表に示す。 実施例１〜３の磁気記録媒体は、バツクコート層中に
金属磁性粉末の長軸径（0.18μｍ）よりも小さな径を有
するカーボンブラツクを含ませた以外は、実施例１と同
様構成の参考例１の磁気記録媒体に比べて、60日保存後
のノイズの上昇を0.8dBも低下できるものであることが
わかる。また、実施例４の磁気記録媒体は、上記と同様
に、バツクコート層中に金属磁性粉末の長軸径よりも小
さな径を有するカーボンブラツクを含ませた以外は、実
施例４と同様構成の比較例２の磁気記録媒体に比べ、60
日保存後のノイズの上昇を1.0dBも低下できるものであ
ることがわかる。なお、磁性塗膜中に含ませる金属磁性
粉末の長軸径が0.35μｍと大きく、かつこの長軸径より
も小さい径（0.28μｍ）を有するカーボンブラツクをバ
ツクコート層中に含ませた比較例１の磁気記録媒体は、
上記保存後のノイズの上昇が著しく大きいこともわか
る。
ｍ、軸比10の、表面にアルミナがコートされた、鉄を主
体としそれぞれ鉄に対して0.2wt％のマンガン及び1.0wt
％のカルシウムを含有する強磁性金属鉄粉末100重量部
と、重合度340の水酸基含有塩化ビニル系樹脂10重量部
と、熱可塑性ポリウレタン樹脂７重量部と、粒径0.2μ
ｍのアルミナ８重量部と、ミリスチン酸２重量部と、粒
径0.8μｍのベンガラ（α−Fe2O3）２重量部と、カーボ
ンブラックとして、粒径80mμの三菱化成社製の＃4010
を１重量部と、粒径20mμの東海カーボン社製のシース
ト5Hを２重量部との混合物を、それぞれ70重量部づつの
シクロヘキサノンとトルエンとに配合した組成物を、ボ
ールミル中で96時間混練分散して、更に、三官能性ポリ
イソシアネート化合物５重量部を加え、撹拌して磁性塗
料を作製した。この磁性塗料を厚み10μｍの二軸配向ポ
リエチレンテタフタレートフィルムの支持体上に、塗膜
の厚さが2.5μｍとなるように塗布、乾燥、カレンダ処
理を行い磁気記録媒体を作製した。 B.バックコート層の作製 一方、カーボンブラックとして粒径20mμの東海カー
ボン社製のシースト5Hを60重量部と、粒径280mμ（0.28
μ）のコロンビアンカーボン社製のラーベンMT−Ｐビー
ズを7.5重量部と、粒径0.05μｍの炭酸カルシウム30重
量部と、粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部と、熱可塑性
ポリウレタン樹脂45重量部と、ニトロセルロース40重量
部と、三官能性イソシアネート架橋剤15重量部とを、33
0重量部づつのシクロヘキサノン及びトルエンに配合
し、この組成物をボールミル中で96時間混練分散してバ
ック用塗料を作製した。これを前記の磁性層塗布した磁
気記録媒体の背面に厚さ1.0μｍに塗布乾燥した後、60
℃で20時間キュアした。 この磁気記録媒体の全厚は13.5μｍであった。 これを、所定幅に裁断してテープとし、バックコート
層を内側にして、テープ膜周面のひけが0.1μｍ以内に
加工されたポリオキシメチレン樹脂の射出成形品ででき
たハブに巻いた。 C.カセット本体の作製 一方、電気化学工業社製のABS樹脂NA−1060を100重量
部と、カーボンブラックをフェロシアニンブルーで処理
した着色剤23重量部、炭酸カルシウム（粒径0.5μｍ）3
5重量部、ポリオキシエチレンアルキルアミン12重量部
及びエチレンビスステアロアミド３重量部を加え、ヘン
シェルミキサーにより110℃で１分間混練し、220℃で二
軸押出し機により押出し加工してペレット化した。更に
前記のABS樹脂1500重量部とともに、加熱炉で240℃にし
て溶融し金型温度30℃でカセット本体を射出成形した。
このカセット本体内に前記ハブ巻きテープを収容して磁
気記録媒体を組み立てた。 実施例２ 実施例１のバックコート層作製のためのカーボンブラ
ックとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボ
ン社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、
同量の粒径300mμ（0.30μ）のラーベンセバカルブMT−
CIに変更した以外は全て実施例１と同様にして磁気記録
媒体を作製した。 実施例３ 実施例１のバックコート層作製のためのカーボンブラ
ックとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボ
ン社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、
同量の粒径80mμの三菱化成社製の＃4010に変更し、更
に、バック用塗料を作製において組成物をボールミル中
で96時間混練分散する代わりに、ボールミル中で22時間
混練分散した以外は全て実施例１と同様にして磁気記録
媒体を作製した。ボールミル中で22時間混練分散した時
点で磁性塗料を観察したところ、カーボンブラック粒子
は平均13個づつストラクチャーを形成して凝集体の径は
210mμであった。 参考例１ 実施例１のバックコート層作製のためのカーボンブラ
ックとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボ
ン社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、
同量の粒径80mμの三菱化成社製の＃4010に変更した以
外は全て実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製し
た。ボールミル中で96時間混練分散した時点で磁性塗料
を観察したところ、カーボンブラック粒子は殆どストラ
クチャーを形成しておらず一次粒子の径は80mμであっ
た。 実施例４ 実施例１のバックコート層の作製段階において用いた
粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部に代えて、同量の粒径
0.8μｍのベンガラを用いた以外は、全て実施例１と同
様にして磁気記録媒体を作製した。 比較例１ 実施例１の磁性層の作製段階において用いた強磁性金
属粉末の代わりに、同量の保磁力1600Oe、飽和磁化量12
0emu/g、長軸径0.35μｍ軸比10の強磁性金属粉末を用
い、実施例１のバックコート層の作製段階において用い
た粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部に代えて、同量の粒
径0.8μｍのベンガラを用いた以外は、全て実施例１と
同様にして磁気記録媒体を作製した。 比較例２ 実施例１のバックコート層の作製段階において用いた
粒径0.1μｍのベンガラ2.5重量部に代えて、同量の粒径
0.8μｍのベンガラを用いるとともに、カーボンブラッ
クとして粒径280mμ（0.28μ）のコロンビアンカーボン
社製のラーベンMT−Ｐビーズ7.5重量部の代わりに、同
量の粒径80mμの三菱化成社製の＃4010に変更した以外
は、全て実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製し
た。 実施例１の磁気記録媒体について弾性率を測定したと
ころ、長手方向の弾性率が1100kg/mm2で、幅方向の弾性
率が700kg/mm2であった。また、磁性塗膜に、直径6mmの
鋼球を５グラムの荷重で押し付けて23メートルに渡って
走行させたときにも鋼球の摩耗による体積減少量は、15
×10-5mm3であった。 さらに、実施例１〜４、参考例１、比較例１、２の各
磁気記録媒体について、磁性塗膜及びバックコート層の
表面平滑性を触針式表面粗さ計を用い、触針のＲ＝２μ
ｍ、カットオフ0.08mmの条件で測定し中心線平均粗さで
表した。印加磁場10KOe測定条件下での角型比、磁性層
の保磁力を測定した。また、7MHzの信号を入力し、再生
したときの6MHzでのノイズレベルについて、ハブ巻き直
後と60日保存後とでそれぞれ測定し、保存前後のノイズ
レベルの変化を実施例１のハブ巻き直後のノイズレベル
を標準0dBとして、dB単位でノイズ比として表した。結
果を末尾の表に示す。 実施例１〜３の磁気記録媒体は、バツクコート層中に
金属磁性粉末の長軸径（0.18μｍ）よりも小さな径を有
するカーボンブラツクを含ませた以外は、実施例１と同
様構成の参考例１の磁気記録媒体に比べて、60日保存後
のノイズの上昇を0.8dBも低下できるものであることが
わかる。また、実施例４の磁気記録媒体は、上記と同様
に、バツクコート層中に金属磁性粉末の長軸径よりも小
さな径を有するカーボンブラツクを含ませた以外は、実
施例４と同様構成の比較例２の磁気記録媒体に比べ、60
日保存後のノイズの上昇を1.0dBも低下できるものであ
ることがわかる。なお、磁性塗膜中に含ませる金属磁性
粉末の長軸径が0.35μｍと大きく、かつこの長軸径より
も小さい径（0.28μｍ）を有するカーボンブラツクをバ
ツクコート層中に含ませた比較例１の磁気記録媒体は、
上記保存後のノイズの上昇が著しく大きいこともわか
る。
このように、本発明は、磁性塗膜中に長軸径が0.2μ
ｍ以下の金属磁性粉末とモース硬度５以上の無機粉末を
含ませる一方、バツクコート層中に上記金属磁性粉末の
長軸径よりも大きい径を有する一次粒子もしくは凝集体
のカーボンブラツクを含ませる構成としたことを大きな
特徴とし、これにより得られる磁気記録媒体は、長時間
の保存によってもノイズが上昇することが無く、短波長
記録に適することが明らかである。
ｍ以下の金属磁性粉末とモース硬度５以上の無機粉末を
含ませる一方、バツクコート層中に上記金属磁性粉末の
長軸径よりも大きい径を有する一次粒子もしくは凝集体
のカーボンブラツクを含ませる構成としたことを大きな
特徴とし、これにより得られる磁気記録媒体は、長時間
の保存によってもノイズが上昇することが無く、短波長
記録に適することが明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−8328（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−172215（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−112520（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−36603（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−117768（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G11B 5/706 G11B 5/704 G11B 23/04 G11B 5/714
Claims (4)
- 【請求項１】支持体の一面に長軸径が0.2μｍ以下の金
属磁性粉末、モース硬度５以上の無機粉末をともに含む
磁性塗膜を、他面に該金属磁性粉末の長軸径よりも大き
い径を有する一次粒子もしくは凝集体のカーボンブラツ
クを含むバツクコート層をそれぞれ設けたことを特徴と
する磁気記録媒体。 - 【請求項２】支持体の一面に磁性塗膜を、他面にバツク
コート層をそれぞれ設けた、中心記録波長が0.8μｍ以
下の情報を記録すべき用途に用いられる磁気記録媒体に
おいて、該磁性塗膜が、長軸径が0.2μｍ以下の金属磁
性粉末、モース硬度５以上の無機粉末をともに含み、該
バツクコート層が、該金属磁性粉末の長軸径よりも大き
い径を有する一次粒子もしくは凝集体のカーボンブラツ
クを含むことを特徴とする磁気記録媒体。 - 【請求項３】支持体の一面に長軸径が0.2μｍ以下の金
属磁性粉末、モース硬度５以上の無機粉末をともに含む
磁性塗膜を、他面に該金属磁性粉末の長軸径よりも大き
い径を有する一次粒子もしくは凝集体のカーボンブラツ
クを含むバツクコート層をそれぞれ設けた、中心記録波
長が0.8μｍ以下の情報を記録すべき磁気テープが、ハ
ブの周囲にバツクコート層を内側にした状態で巻かれ、
ABS樹脂とモース硬度２〜４の顔料を含むカセツト本体
に収容されたことを特徴とする磁気記録媒体。 - 【請求項４】支持体の一面に磁性塗膜を、他面にバツク
コート層をそれぞれ設けた磁気記録媒体において、該磁
性塗膜が、長軸径が0.2μｍ以下の金属磁性粉末、モー
ス硬度５以上の無機粉末をともに含み、該バツクコート
層が、該金属磁性粉末の長軸径よりも大きい径を有する
一次粒子もしくは凝集体のカーボンブラツクを含み、支
持体、磁性塗膜、バツクコート層の合計全体の厚みが14
μｍ以下のテープ状であることを特徴とする磁気記録媒
体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019840004697A KR920007057B1 (ko) | 1983-08-30 | 1984-08-07 | 회전 재생형 열교환기의 유동식 시일기구 |
| JP1086157A JP2797263B2 (ja) | 1989-04-05 | 1989-04-05 | 磁気記録媒体 |
| KR1019900702554A KR930007057B1 (ko) | 1989-04-05 | 1990-04-04 | 자기 녹음 매체 |
| PCT/JP1990/000453 WO1990012392A1 (fr) | 1989-04-05 | 1990-04-04 | Support d'enregistrement magnetique |
| US08/310,043 US5532042A (en) | 1989-04-05 | 1994-09-22 | Magnetic recording medium |
| US09/109,202 USRE38048E1 (en) | 1989-04-05 | 1998-07-02 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1086157A JP2797263B2 (ja) | 1989-04-05 | 1989-04-05 | 磁気記録媒体 |
Related Child Applications (9)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31515997A Division JP2837152B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
| JP31516097A Division JP2790801B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
| JP31515797A Division JP2790800B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
| JP31515597A Division JP2790798B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
| JP31516297A Division JP2790802B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
| JP31515697A Division JP2790799B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
| JP31515497A Division JP2790797B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
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| JP31516197A Division JP2837153B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02265016A JPH02265016A (ja) | 1990-10-29 |
| JP2797263B2 true JP2797263B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=13878906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1086157A Expired - Lifetime JP2797263B2 (ja) | 1983-08-30 | 1989-04-05 | 磁気記録媒体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2797263B2 (ja) |
| KR (1) | KR930007057B1 (ja) |
| WO (1) | WO1990012392A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6780531B2 (en) | 2000-10-31 | 2004-08-24 | Hitachi Maxell, Ltd. | Magnetic recording medium comprising a magnetic layer having specific surface roughness and protrusions |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6275931A (ja) * | 1985-09-27 | 1987-04-07 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS6378334A (ja) * | 1986-09-20 | 1988-04-08 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS63299203A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-06 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 磁性金属粉末の表面処理法 |
-
1989
- 1989-04-05 JP JP1086157A patent/JP2797263B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-04 KR KR1019900702554A patent/KR930007057B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-04 WO PCT/JP1990/000453 patent/WO1990012392A1/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920700445A (ko) | 1992-02-19 |
| KR930007057B1 (ko) | 1993-07-26 |
| JPH02265016A (ja) | 1990-10-29 |
| WO1990012392A1 (fr) | 1990-10-18 |
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Legal Events
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