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JP2801052B2 - Method of manufacturing air-permeable adhesive tape or sheet - Google Patents
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JP2801052B2 - Method of manufacturing air-permeable adhesive tape or sheet - Google Patents

Method of manufacturing air-permeable adhesive tape or sheet

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JP2801052B2 JP2007758A JP775890A JP2801052B2 JP 2801052 B2 JP2801052 B2 JP 2801052B2 JP 2007758 A JP2007758 A JP 2007758A JP 775890 A JP775890 A JP 775890A JP 2801052 B2 JP2801052 B2 JP 2801052B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば治療テープ等に用いられる通気性粘
着テープもしくはシートの製造方法に関し、より特定的
には、粘着剤層に気孔を形成する工程が改良された方法
に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a gas-permeable pressure-sensitive adhesive tape or sheet used for, for example, a treatment tape or the like, and more specifically, to form pores in a pressure-sensitive adhesive layer. The method relates to an improved process.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

治療用等に用いられる粘着テープは、適当な通気性を
有することが求められる。通気性を有しない場合には、
皮膚の炎症等を引き起こすからである。
The pressure-sensitive adhesive tape used for treatment or the like is required to have appropriate air permeability. If not breathable,
This causes skin irritation and the like.

そこで、従来より、粘着テープに通気性を持たせるべ
く、種々の製造方法が提案されている。
Therefore, various production methods have conventionally been proposed in order to impart air permeability to the adhesive tape.

例えば、特公昭51−8653号には、粘着剤液中に、粘着
剤と相溶性を有しない気体または液体を微細な気泡また
は液泡の形態で分散させた分散液を用いた製造方法が開
示されている。この方法では、離形紙の表面に、気泡ま
たは液泡の径の1.2倍以下の厚みとなるように分散液を
塗布し、加熱・乾燥させることにより、気泡または液泡
を液泡させて気孔を形成している。
For example, Japanese Patent Publication No. 51-8653 discloses a production method using a dispersion liquid in which a gas or liquid having no compatibility with an adhesive is dispersed in the form of fine bubbles or liquid bubbles in an adhesive liquid. ing. In this method, a dispersion liquid is applied to the surface of a release paper so as to have a thickness of 1.2 times or less the diameter of bubbles or liquid bubbles, and heated and dried to form bubbles by causing bubbles or liquid bubbles to form bubbles. ing.

また、特公昭58−13116号には、水系凝固抽出液によ
り常温抽出可能な有機溶剤を用いた粘着剤組成物を、通
気性支持体上に塗布した後に、抽出液に浸漬して有機溶
剤を抽出させると共に粘着剤組成物を凝固させる方法が
開示されている。
In addition, Japanese Patent Publication No. 58-13116 discloses that an adhesive composition using an organic solvent that can be extracted at room temperature with an aqueous coagulation extract is coated on a gas-permeable support, and then immersed in the extract to remove the organic solvent. A method of extracting and coagulating the pressure-sensitive adhesive composition is disclosed.

さらに、特公昭63−41585号には、ゴム系またはアク
リル系感圧接着剤の有機溶媒溶液に、水または水と吸水
性高分子物質とを均一に分散させてなる分散液を、剥離
シートに塗布し、乾燥し、しかる後多孔性基材を積層す
る方法が開示されている。この方法では、内部に水が分
散された感圧接着剤層を乾燥することにより、水が接着
剤の融着を防止し、該水の存在した部分に開孔が形成さ
れる。
Furthermore, Japanese Patent Publication No. 63-41585 discloses a release sheet prepared by uniformly dispersing water or water and a water-absorbing polymer substance in an organic solvent solution of a rubber-based or acrylic pressure-sensitive adhesive. A method of applying, drying and then laminating the porous substrate is disclosed. In this method, by drying the pressure-sensitive adhesive layer in which water is dispersed, water prevents fusion of the adhesive, and an opening is formed in a portion where the water was present.

しかしながら、特公昭51−8653号に開示されている方
法や、特公昭63−41585号に開示されている方法では、
気孔を形成するために粘着剤と相溶性を有しない気体や
液体が均一に分散された分散液、あるいは水または水と
吸水性高分子物質とを均一に分散させてなる分散液を用
意しなければならない。また、この分散液において、気
泡、液泡または水等が均一に分散された状態を維持しな
ければ、気孔が均一に分散された通気性粘着テープを得
ることはできない。
However, in the method disclosed in JP-B-51-8653 and the method disclosed in JP-B-63-41585,
A dispersion liquid in which a gas or liquid that is not compatible with the pressure-sensitive adhesive is uniformly dispersed to form pores, or a dispersion liquid in which water or water and a water-absorbing polymer substance are uniformly dispersed must be prepared. Must. In addition, in this dispersion, a gas-permeable pressure-sensitive adhesive tape in which pores are uniformly dispersed cannot be obtained unless a state in which bubbles, liquid bubbles, water, and the like are uniformly dispersed is maintained.

以上のように、従来の通気性粘着テープもしくはシー
トの製造方法では、分散液の調製や分散状態のコントロ
ールが煩雑であった。また、通気性の点においても、よ
り優れたものが求められている。
As described above, in the conventional method for producing a breathable pressure-sensitive adhesive tape or sheet, preparation of a dispersion liquid and control of the dispersion state were complicated. Further, in terms of air permeability, more excellent ones are required.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

従って、本発明の目的は、より一層通気性に優れた粘
着テープもしくはシートを比較的簡単な工程により得る
ことが可能な製造方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a production method capable of obtaining a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having more excellent air permeability by a relatively simple process.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上述したような課題を満たすものとして、本願発明者
らは、有機溶剤に粘着剤を溶解した粘着剤溶液を剥離シ
ート上に塗布した後、粘着剤溶液が未乾燥状態にある間
に水をその表面に散布し、乾燥させることにより粘着剤
層に気孔を形成する方法を提案した。この方法によれ
ば、比較的簡単な工程により、通気性を有する粘着テー
プもしくはシートを得ることができる。
As satisfying the above-mentioned problem, the present inventors apply an adhesive solution obtained by dissolving an adhesive in an organic solvent onto a release sheet, and then, while the adhesive solution is in an undried state, water is removed. A method of forming pores in the pressure-sensitive adhesive layer by spraying on the surface and drying was proposed. According to this method, a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having air permeability can be obtained by a relatively simple process.

本願発明者らは、上記した新規な通気性粘着テープも
しくはシートの製造方法を用いて、さらに通気性を高め
るべく検討した結果、粘着剤を架橋させる架橋剤を、散
布する水に溶解もしくは分散させておけば優れた結果が
得られることを見出し、本発明をなすに至った。
The present inventors studied using the above-described method for producing a novel air-permeable pressure-sensitive adhesive tape or sheet to further enhance air permeability, and dissolved or dispersed a crosslinking agent for crosslinking an adhesive in water to be sprayed. It has been found that excellent results can be obtained if they are set in advance, and the present invention has been accomplished.

すなわち、本発明は、粘着剤が溶媒に溶解されている
粘着剤溶液が塗布された剥離シートを用意する工程と、
この粘着剤溶液層が未乾燥状態の間に、該粘着剤溶液層
の表面に、粘着剤を架橋させる架橋剤を溶解もしくは分
散させた水を散布する工程と、次に、上記の水が散布さ
れた粘着剤溶液層を乾燥させ粘着剤層を得る工程と、乾
燥された粘着剤層を通気性の基材と積層する工程とを備
えることを特徴とする通気性粘着テープもしくはシート
の製造方法である。
That is, the present invention provides a step of preparing a release sheet coated with an adhesive solution in which the adhesive is dissolved in a solvent,
While the pressure-sensitive adhesive solution layer is in an undried state, a step of spraying water in which a crosslinking agent for crosslinking the pressure-sensitive adhesive is dissolved or dispersed on the surface of the pressure-sensitive adhesive solution layer, and then the water is sprayed. A step of drying the pressure-sensitive adhesive solution layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer, and a step of laminating the dried pressure-sensitive adhesive layer with a gas-permeable base material. It is.

本発明において用いる粘着剤としては、ゴム系または
合成樹脂系の種々の粘着剤を用いることができる。例え
ば、アクリル酸もしくはメタクリル酸等のカルボン酸を
共重合組成中に含むアクリル樹脂系粘着剤、または2−
ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基を持つ粘着
剤等が挙げられる。
As the adhesive used in the present invention, various rubber-based or synthetic resin-based adhesives can be used. For example, an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive containing a carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid in a copolymer composition,
An adhesive having a hydroxyl group such as hydroxyethyl methacrylate may be used.

本発明では、上記のような粘着剤が、適宜の有機溶媒
に溶解されてなる粘着剤溶液が、剥離シート上に塗布さ
れたものが用意される。剥離シートとしては、表面が粘
着剤に対して剥離性を有するものであれば任意のものを
用い得るが、一例を挙げると表面がシリコーン処理され
た剥離紙または剥離フィルムが好適に用いられる。
In the present invention, a pressure-sensitive adhesive solution obtained by dissolving the above-mentioned pressure-sensitive adhesive in an appropriate organic solvent is applied on a release sheet. Any release sheet can be used as long as the release sheet has a release property with respect to the pressure-sensitive adhesive. For example, release paper or a release film whose surface is treated with silicone is preferably used.

粘着剤溶液層が未乾燥状態の間に、水を散布するの
は、乾燥に至るまでの間に、水粒子を粘着剤溶液層内に
進入させ、分散された水を乾燥することにより水が存在
した部分に気孔を形成するためである。水の散布は、ス
プレーガン等の適宜の散布装置を用いて行い得る。この
散布に際しては、粒径が10〜1000μm程度の水滴が、5
〜200g/m2の割合で散布される。
Spraying water while the pressure-sensitive adhesive solution layer is in an undried state means that water particles enter the pressure-sensitive adhesive solution layer until drying, and water is dispersed by drying the dispersed water. This is because pores are formed in existing portions. Spraying of water can be performed using an appropriate spraying device such as a spray gun. At the time of spraying, water droplets having a particle size of about 10 to 1000 μm
It is sprayed at the rate of to 200 g / m 2.

本発明の特徴は、散布される水の中に、粘着剤を架橋
させる架橋剤が溶解もしくは分散されていることにあ
る。この架橋剤は、水が乾燥されることにより形成され
る気孔の表面部分を架橋させ、気孔の形状を安定に保つ
機能を果たす。すなわち、粘着剤の流動性により、形成
された気孔が閉塞されることを防止する役割を果たす。
The feature of the present invention resides in that a crosslinking agent for crosslinking an adhesive is dissolved or dispersed in water to be sprayed. The cross-linking agent functions to cross-link the surface of the pores formed by drying the water and to keep the shape of the pores stable. That is, it plays a role in preventing the formed pores from being blocked by the fluidity of the adhesive.

また、粘着剤溶液中に架橋剤を混合もしくは分散させ
ておいた場合には、接着剤層全体が架橋され粘着力が低
下するが、本発明の方法では水内にのみ架橋剤が溶解も
しくは分散されているため、粘着力を低下させるおそれ
もない。
Further, when the crosslinking agent is mixed or dispersed in the adhesive solution, the entire adhesive layer is crosslinked and the adhesive strength is reduced. However, in the method of the present invention, the crosslinking agent is dissolved or dispersed only in water. Therefore, there is no danger of lowering the adhesive strength.

架橋剤の例 上記のような架橋剤としては、下記のような種々の化
合物が用いられる。
Examples of Crosslinking Agent As the above crosslinking agent, various compounds as described below are used.

例えば、アクリル酸またはメタクリル酸等のカルボン
酸をその共重合体組成の中に含むアクリル系粘着剤に対
しては、架橋剤として、ジメチロールフェノールホルム
アルデヒド樹脂、トリメチロールメラミン、またはジア
ミンもしくはポリアミンが有効である。用い得るジアミ
ンまたはポリアミンとしては、以下の(1)〜(12)の
番号を付して示される化合物が考えられる。
For example, for an acrylic adhesive containing a carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid in its copolymer composition, dimethylol phenol formaldehyde resin, trimethylol melamine, or diamine or polyamine is effective as a crosslinking agent. It is. As the diamine or polyamine that can be used, compounds represented by the following numbers (1) to (12) are considered.

(1)H2N(CH22NH(CH22NH2 また、上記のような架橋剤に代えて、下記の第1表に
示すイソシアナート化合物も有効である。
(1) H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 2 NH 2 Further, instead of the crosslinking agent as described above, isocyanate compounds shown in Table 1 below are also effective.

さらに、3級アミンや4級アンモニウム塩などを触媒
として、下記の第2表に示すエポキシ化合物を架橋剤と
して利用することもできる。さらに、酸化亜鉛及び過酸
化亜鉛に代表される金属酸化物や金属過酸化物を用いる
ことも可能である。
Further, an epoxy compound shown in Table 2 below can be used as a crosslinking agent using a tertiary amine or a quaternary ammonium salt as a catalyst. Further, metal oxides and metal peroxides typified by zinc oxide and zinc peroxide can be used.

MeCP2Cl2(Me:Ti、ZrまたはHf等の金属、Cp:シクロペ
ンタジエン)の一般式で表現されるジシクロペンタジエ
ン金属ジハロゲン化物を用いることも可能である。さら
に、トリフルオロ酢酸のクロム塩に代表される有機金属
化合物を架橋剤として用いることもできる。
It is also possible to use a dicyclopentadiene metal dihalide represented by a general formula of MeCP 2 Cl 2 (a metal such as Me: Ti, Zr or Hf, Cp: cyclopentadiene). Further, an organic metal compound represented by a chromium salt of trifluoroacetic acid can be used as a crosslinking agent.

他方、2−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸
基を有する粘着剤に対して、以下に挙げるような化合物
が架橋剤として有効である。すなわち、アミノ樹脂、RC
l2PO(式中、R:C6H5−、Cl−CH2−、C6H5O−またはC2H5
−等)に代表されるハロゲン化合物、尿素、前述した第
1表に示すようなイソシアネート化合物、テトラヒドロ
フランのテトラカルボン酸無水物、ピロメリット酸無水
物もしくはベンゾフェノンテトラカルボン酸等の酸無水
物、グリオキザルもしくはテレフタールアルデヒド等の
ジアルデヒド、上記第2表に示すようなエポキシ化合
物、ほう酸、各種亜リン酸エステルまたはTi,Zrもしく
はAlのアルコキシド等が挙げられる。
On the other hand, the following compounds are effective as crosslinking agents for pressure-sensitive adhesives having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl methacrylate. That is, amino resin, RC
l 2 PO (wherein, R: C 6 H 5 −, Cl—CH 2 −, C 6 H 5 O − or C 2 H 5
-), An isocyanate compound as shown in Table 1 described above, an acid anhydride such as tetracarboxylic acid anhydride of tetrahydrofuran, pyromellitic anhydride or benzophenonetetracarboxylic acid, glyoxal or Examples include dialdehydes such as terephthalaldehyde, epoxy compounds as shown in Table 2 above, boric acid, various phosphites, and alkoxides of Ti, Zr or Al.

通気性の基材 乾燥された粘着剤層は、通気性の基材に積層され、通
気性粘着テープもしくはシートとされる。通気性の基材
としては、従来より通気性粘着テープもしくはシートの
製造に用いられている適宜のもの、例えば合成樹脂製不
織布等を用いることができる。
Breathable base material The dried pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a breathable base material to form a breathable pressure-sensitive adhesive tape or sheet. As the air-permeable base material, an appropriate one which has been conventionally used for the production of an air-permeable pressure-sensitive adhesive tape or sheet, for example, a synthetic resin nonwoven fabric or the like can be used.

〔作用及び発明の効果〕 本発明では、剥離シート上に形成された粘着剤溶液層
上に水を散布させて乾燥するという単純な工程により、
水が存在した部分に気孔が形成される。従って、比較的
簡単な工程で通気性粘着テープもしくはシートを得るこ
とができる。
[Function and Effect of the Invention] In the present invention, by a simple process of spraying and drying water on the adhesive solution layer formed on the release sheet,
Pores are formed where water was present. Therefore, a breathable pressure-sensitive adhesive tape or sheet can be obtained by a relatively simple process.

また、散布される水の中に、粘着剤を架橋する架橋剤
が溶解もしくは分散されているため、水が乾燥すること
により形成された気孔の表面部分近傍が該架橋剤により
架橋される。よって、形成された気孔の形状が安定に保
たれ、接着剤層の流動性により気孔が閉塞するといった
おそれがない。従って、従来の通気性粘着テープもしく
はシートに比べて、通気性を効果的に高めることが可能
となる。
Further, since the crosslinking agent for crosslinking the adhesive is dissolved or dispersed in the water to be sprayed, the vicinity of the surface portion of the pore formed by drying the water is crosslinked by the crosslinking agent. Therefore, the shape of the formed pores is kept stable, and there is no possibility that the pores are closed due to the fluidity of the adhesive layer. Therefore, the air permeability can be effectively increased as compared with the conventional air-permeable pressure-sensitive adhesive tape or sheet.

しかも、上記架橋剤は、粘着剤溶液層全体に分散され
るものでないため、架橋剤が粘着性を損なうこともな
い。
Moreover, since the crosslinking agent is not dispersed in the entire pressure-sensitive adhesive solution layer, the crosslinking agent does not impair the adhesiveness.

本発明の製造方法は、例えば医療用粘着テープもしく
はシートの製造方法に好適に用い得るが、良好な通気性
が要求される粘着テープもしくはシートの製造方法一般
に適用し得ることを指摘しておく。
It is pointed out that the production method of the present invention can be suitably used for, for example, a method for producing a medical pressure-sensitive adhesive tape or sheet, but can be generally applied to a method for producing a pressure-sensitive adhesive tape or sheet requiring good air permeability.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の非限定的な実施例につき説明する。 Hereinafter, non-limiting examples of the present invention will be described.

実施例1 2−エチルヘキシルアクリレート90重量部と、アクリ
ル酸4重量部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート
1重量部と、メチルメタクリレート5重量部とからなる
モノマー組成物を、シクロヘキサンで重合し、固形分が
40%となるように調整した。この溶液の粘度は、8000cp
sであった。
Example 1 A monomer composition consisting of 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by weight of acrylic acid, 1 part by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 5 parts by weight of methyl methacrylate was polymerized with cyclohexane to obtain a solid content.
Adjusted to 40%. The viscosity of this solution is 8000 cp
s.

得られた溶液に、コロネートL(日本ポリウレタン工
業株式会社製,イソシアネート系架橋剤)を1重量部加
えた粘着剤溶液を、剥離紙の上に100g/m2の割合で塗布
し、粘着剤溶液層を形成した。この粘着剤溶液層が未乾
燥の間に、N,N′−ヘキサメチレン−1,6−ビス(アジリ
ジンカルボキシアミド)の2重量%水溶液を、100g/m2
の割合で散布し、しかる後乾燥させ、粘着剤層を形成し
た。この粘着剤層を通気性基材に転移させ、通気性粘着
テープを得た。
An adhesive solution obtained by adding 1 part by weight of Coronate L (produced by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanate-based crosslinking agent) to the resulting solution was applied onto release paper at a rate of 100 g / m 2 , and the adhesive solution was applied. A layer was formed. While the adhesive solution layer was not dried, a 2% by weight aqueous solution of N, N'-hexamethylene-1,6-bis (aziridinecarboxamide) was added at 100 g / m 2.
And then dried to form an adhesive layer. This pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a gas-permeable base material to obtain a gas-permeable pressure-sensitive adhesive tape.

得られた通気性粘着テープの通気性をデンソメーター
を用いて測定したところ、300ccの空気が通過するのに
1.0秒を要した。また、60℃で一週間放置したものにつ
いても同様に通気性を測定したところ、通気時間は1.0
秒であった。
When the air permeability of the obtained air permeable pressure-sensitive adhesive tape was measured using a densometer, it was found that 300 cc of air passed.
It took 1.0 seconds. In addition, when the air permeability was measured in the same manner for one that had been left at 60 ° C for one week, the air permeation time was 1.0
Seconds.

比較例1 実施例1と同様にして、通気性粘着テープを作製し
た。但し、比較例1では、N,N′−ヘキサメチレン−1,6
−ビス(アジリジンカルボキシアミド)の水溶液に代え
て、純水を100g/m2の割合で散布させた。
Comparative Example 1 A permeable pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. However, in Comparative Example 1, N, N'-hexamethylene-1,6
- instead of the aqueous solution of bis (aziridine carboxyamide), pure water was sprayed at a rate of 100 g / m 2.

得られた通気性粘着テープの通気性をデンソメーター
で測定したところ、300ccの空気が通過するのに1.0秒を
要した。また、この比較例1の通気性粘着テープを60℃
の温度で一週間放置した後、再生通気性を測定したとこ
ろ、300ccの空気が通過するのに10秒を要した。
When the air permeability of the obtained air permeable pressure-sensitive adhesive tape was measured with a densometer, it took 1.0 second for 300 cc of air to pass. The air-permeable pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 was heated to 60 ° C.
After one week at a temperature of, the regenerated air permeability was measured, and it took 10 seconds for 300 cc of air to pass.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 7/00 - 7/04 A61L 15/00 - 15/64──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C09J 7/00-7/04 A61L 15/00-15/64

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】粘着剤が溶媒に溶解されている粘着剤溶液
が塗布された剥離シートを用意する工程と、 前記粘着剤溶液層が未乾燥状態の間に、該粘着剤溶液層
の表面に、粘着剤を架橋させる架橋剤を溶解もしくは分
散させた水を散布する工程と、 次に、上記の水が散布された粘着剤溶液層を乾燥させ粘
着剤層を得る工程と、 乾燥された粘着剤層を、通気性の基材と積層する工程と
を備えることを特徴とする通気性粘着テープもしくはシ
ートの製造方法。
A step of preparing a release sheet to which an adhesive solution in which an adhesive is dissolved in a solvent is applied; and a step of preparing a release sheet while the adhesive solution layer is in an undried state. Spraying water in which a cross-linking agent that crosslinks the adhesive is dissolved or dispersed; and then drying the pressure-sensitive adhesive solution layer in which the water has been sprayed to obtain a pressure-sensitive adhesive layer. Laminating the agent layer with a gas-permeable base material.
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