JP2801479B2 - 補綴材料の製造方法 - Google Patents
補綴材料の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、歯科用補綴材料を特定
濃度の亜硫酸塩が存在する水溶液中で製造する新規な補
綴材料の製造方法に関するものである。
濃度の亜硫酸塩が存在する水溶液中で製造する新規な補
綴材料の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、歯科分野において、義歯、義歯
床、義歯床用裏装材、補修用即時重合レジン、歯冠用硬
質レジン等の補修材料は、一般にポリメチルメタクリレ
ート（以下、ＰＭＭＡと略す）、ポリエチルメタクリレ
ート（以下、ＰＥＭＡと略す）、メチルメタクリレート
とエチルメタクリレートの共重合体｛以下、Ｐ（ＭＭＡ
−ＥＭＡ）と略す｝等のアクリル系樹脂、無定形シリ
カ、石英、バリウムガラス等の無機フィラー、あるいは
アクリル系樹脂と無機フィラーの混合物と、メチルメタ
アクリレート、エチルメタアクリレート、イソブチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、ウレタンジ
メタクリレート等のアクリル系単量体を混合して粘稠な
ペースト状にし、ラジカル重合開始剤により硬化させて
製造されている。
床、義歯床用裏装材、補修用即時重合レジン、歯冠用硬
質レジン等の補修材料は、一般にポリメチルメタクリレ
ート（以下、ＰＭＭＡと略す）、ポリエチルメタクリレ
ート（以下、ＰＥＭＡと略す）、メチルメタクリレート
とエチルメタクリレートの共重合体｛以下、Ｐ（ＭＭＡ
−ＥＭＡ）と略す｝等のアクリル系樹脂、無定形シリ
カ、石英、バリウムガラス等の無機フィラー、あるいは
アクリル系樹脂と無機フィラーの混合物と、メチルメタ
アクリレート、エチルメタアクリレート、イソブチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、ウレタンジ
メタクリレート等のアクリル系単量体を混合して粘稠な
ペースト状にし、ラジカル重合開始剤により硬化させて
製造されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような粘稠物をラジカル重合開始剤で重合する場合、空
気中の酸素により粘稠物表面のアクリル単量体の重合が
阻害され、硬化体表面に柔らかい層ができるという欠点
がある。
ような粘稠物をラジカル重合開始剤で重合する場合、空
気中の酸素により粘稠物表面のアクリル単量体の重合が
阻害され、硬化体表面に柔らかい層ができるという欠点
がある。
【０００４】上記問題点を解決するためにいくつかの方
法が用いられている。例えば、該粘稠物を水溶液または
お湯につけて硬化させる方法がその代表的な例である。
この方法は簡単に空気との遮断ができ、更にお湯を使用
することにより、ラジカル重合が促進されるという特徴
があり、従来より歯科業界では広く利用されている。し
かしながら軟質層の減少が充分でないという問題があ
り、この問題点を解決するために該水溶液に炭酸ガスを
溶解させる方法が提案されている（特開昭６３−２９１
２）。この方法により軟質層はかなり減少するが完全で
はなく、まだ充分に満足できない状態である。
法が用いられている。例えば、該粘稠物を水溶液または
お湯につけて硬化させる方法がその代表的な例である。
この方法は簡単に空気との遮断ができ、更にお湯を使用
することにより、ラジカル重合が促進されるという特徴
があり、従来より歯科業界では広く利用されている。し
かしながら軟質層の減少が充分でないという問題があ
り、この問題点を解決するために該水溶液に炭酸ガスを
溶解させる方法が提案されている（特開昭６３−２９１
２）。この方法により軟質層はかなり減少するが完全で
はなく、まだ充分に満足できない状態である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、簡便さを
損なわずに上記問題点を解決するために鋭意研究を行っ
てきた。その結果、水溶液中に亜硫酸塩を溶解しその溶
液中で重合性補綴物を硬化させると、軟質層がほとんど
なくなることを見いだし、本発明を完成するに至った。
損なわずに上記問題点を解決するために鋭意研究を行っ
てきた。その結果、水溶液中に亜硫酸塩を溶解しその溶
液中で重合性補綴物を硬化させると、軟質層がほとんど
なくなることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は（Ａ）アクリル系樹脂及
び／または無機フィラ−、（Ｂ）アクリレート系単量
体、並びに（Ｃ）ラジカル重合開始剤よりなる混合物を
水溶液中でラジカル重合させて補綴材料を製造するに際
し、該水溶液として０．０００１〜０．１モル％の亜硫
酸塩水溶液を用いることを特徴とする補綴材料の製造方
法である。
び／または無機フィラ−、（Ｂ）アクリレート系単量
体、並びに（Ｃ）ラジカル重合開始剤よりなる混合物を
水溶液中でラジカル重合させて補綴材料を製造するに際
し、該水溶液として０．０００１〜０．１モル％の亜硫
酸塩水溶液を用いることを特徴とする補綴材料の製造方
法である。
【０００７】本発明で好適に用いられるアクリル系樹脂
及び無機フィラーは特に限定されず、歯科用補綴材料と
して公知のものが使用できる。特に好適なものを具体的
に例示すると、アクリル系樹脂としては、ＰＭＭＡ、Ｐ
ＥＭＡ、Ｐ（ＭＭＡ−ＥＭＡ）、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメ
タクリレートとエチレングリコールジメタクリレートの
共重合体等である。
及び無機フィラーは特に限定されず、歯科用補綴材料と
して公知のものが使用できる。特に好適なものを具体的
に例示すると、アクリル系樹脂としては、ＰＭＭＡ、Ｐ
ＥＭＡ、Ｐ（ＭＭＡ−ＥＭＡ）、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメ
タクリレートとエチレングリコールジメタクリレートの
共重合体等である。
【０００８】また、無機フィラーとしては、無定形シリ
カ、石英、シリカ−チタニア化合物、シリカ−ジルコニ
ア化合物、酸化チタン、ケイ酸ガラス、ヒドロキシアパ
タイト、バリウムガラス、硫酸バリウム、アルミナ、ジ
ルコニア等が好適に使用できる。
カ、石英、シリカ−チタニア化合物、シリカ−ジルコニ
ア化合物、酸化チタン、ケイ酸ガラス、ヒドロキシアパ
タイト、バリウムガラス、硫酸バリウム、アルミナ、ジ
ルコニア等が好適に使用できる。
【０００９】さらに、本発明で使用するアクリル系単量
体は歯科用の補綴材料の原料として公知のものを特に限
定されず使用できる。
体は歯科用の補綴材料の原料として公知のものを特に限
定されず使用できる。
【００１０】特に好適に使用されるものを例示すれば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレング
リコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，
１０デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノール−Ａジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル〕プロパン（以下、Ｂｉｓ−ＧＭＡと略
す）、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、
ジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサメチレン
ジウレタン、メタクリロキシエチルプロピオネート、メ
タクリロキシエチルイソブチレート等が挙げられ、これ
らは通常複数組み合わせて用いられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレング
リコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，
１０デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノール−Ａジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル〕プロパン（以下、Ｂｉｓ−ＧＭＡと略
す）、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、
ジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサメチレン
ジウレタン、メタクリロキシエチルプロピオネート、メ
タクリロキシエチルイソブチレート等が挙げられ、これ
らは通常複数組み合わせて用いられる。
【００１１】上記（Ａ）アクリル系樹脂及び／または無
機フィラーと（Ｂ）アクリレート系単量体の組成割合は
特に限定されず、用途に応じ且つ使用し易い適度な粘度
になるように組成比を決める。従って、例えば一般の歯
冠用硬質レジンではアクリル系樹脂を含まず無機フィラ
ーとアクリレート系単量体からなり、義歯床用裏装材で
はアクリル系樹脂及びアクリレート系単量体からなり必
要に応じて無機フィラーを微量〜相当量含有させる。
機フィラーと（Ｂ）アクリレート系単量体の組成割合は
特に限定されず、用途に応じ且つ使用し易い適度な粘度
になるように組成比を決める。従って、例えば一般の歯
冠用硬質レジンではアクリル系樹脂を含まず無機フィラ
ーとアクリレート系単量体からなり、義歯床用裏装材で
はアクリル系樹脂及びアクリレート系単量体からなり必
要に応じて無機フィラーを微量〜相当量含有させる。
【００１２】（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、一般に（Ａ）
１００重量部に対して、（Ｂ）１０〜２００重量部の範
囲で使用される。また、包装形態も特に限定されず、
（Ａ）と（Ｂ）を使用時に混合する形態、（Ａ）と
（Ｂ）を予め混合し二つに分けたペースト／ペーストタ
イプ、或は光重合開始剤を用いたワンペーストタイプな
ど任意の包装形態が採用できる。。
１００重量部に対して、（Ｂ）１０〜２００重量部の範
囲で使用される。また、包装形態も特に限定されず、
（Ａ）と（Ｂ）を使用時に混合する形態、（Ａ）と
（Ｂ）を予め混合し二つに分けたペースト／ペーストタ
イプ、或は光重合開始剤を用いたワンペーストタイプな
ど任意の包装形態が採用できる。。
【００１３】本発明で使用するラジカル重合開始剤も特
に限定されず公知のものが使用できる。代表的なものを
例示すると過酸化物とアミンまたはその塩の組合せによ
る常温重合開始剤あるいは光増感剤による光重合開始剤
が好適に用いられる。
に限定されず公知のものが使用できる。代表的なものを
例示すると過酸化物とアミンまたはその塩の組合せによ
る常温重合開始剤あるいは光増感剤による光重合開始剤
が好適に用いられる。
【００１４】常温重合開始剤の過酸化物としては、ジベ
ンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等が挙げ
られる。また、アミンとしては、アミンがアリール基に
結合した第２級または第３級アミンなどが硬化の加速性
の点で好ましく用いられる。例えばＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、ジエタノ
ール−ｐ−トルイジン等が好ましい例として挙げること
ができる。これらのアミンは塩酸、酢酸、リン酸、有機
酸などと塩を形成していてもよい。これらの過酸化物及
びアミンまたはその塩の添加量は、全モノマー量に対し
て各々０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２
重量％であることが好適である。
ンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等が挙げ
られる。また、アミンとしては、アミンがアリール基に
結合した第２級または第３級アミンなどが硬化の加速性
の点で好ましく用いられる。例えばＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、ジエタノ
ール−ｐ−トルイジン等が好ましい例として挙げること
ができる。これらのアミンは塩酸、酢酸、リン酸、有機
酸などと塩を形成していてもよい。これらの過酸化物及
びアミンまたはその塩の添加量は、全モノマー量に対し
て各々０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２
重量％であることが好適である。
【００１５】光重合開始剤としては種々の光増感剤が使
用できる。光増感剤としては既知のどの様なものも用い
得るが、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル、
カンファーキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、
アセナフテンキノン等のα−ジケトン；ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；２，
４−ジエトキシチオキサンソン、メチルチオキサンソン
等のチオキサンソン化合物；ベンゾフェノン、ジメチル
アミノベンゾフェノン、メトキシベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン系化合物が好適に使用される。
用できる。光増感剤としては既知のどの様なものも用い
得るが、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル、
カンファーキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、
アセナフテンキノン等のα−ジケトン；ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；２，
４−ジエトキシチオキサンソン、メチルチオキサンソン
等のチオキサンソン化合物；ベンゾフェノン、ジメチル
アミノベンゾフェノン、メトキシベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン系化合物が好適に使用される。
【００１６】また、光硬化を行う場合には光増感剤と同
時に硬化促進剤を添加することができる。硬化促進剤と
してはジメチルパラトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ−メチルジブチルアミン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート等のアミン化合物；ジメチルフォスファイト、ジ
オクチルフォスファイト等のフォスファイト化合物；ナ
フテン酸コバルトなどのコバルト系化合物；バルビツー
ル酸系化合物等が好適に使用される。これらの光増感剤
及び硬化促進剤の添加量は全モノマー量に対して各々
０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量％
であることが好適である。
時に硬化促進剤を添加することができる。硬化促進剤と
してはジメチルパラトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ−メチルジブチルアミン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート等のアミン化合物；ジメチルフォスファイト、ジ
オクチルフォスファイト等のフォスファイト化合物；ナ
フテン酸コバルトなどのコバルト系化合物；バルビツー
ル酸系化合物等が好適に使用される。これらの光増感剤
及び硬化促進剤の添加量は全モノマー量に対して各々
０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量％
であることが好適である。
【００１７】光硬化の場合は、高圧、中圧、低圧水銀灯
による紫外線、ハロゲンランプ、キセノンランプ等によ
る可視光線を照射することにより硬化させることができ
る。本発明の最大の特徴は、前記アクリル系樹脂及び／
または無機フィラー、アクリル系単量体、並びにラジカ
ル重合開始剤よりなる混合物を水溶液中でラジカル重合
させて補綴材料を製造する際に使用する水溶液の組成に
ある。
による紫外線、ハロゲンランプ、キセノンランプ等によ
る可視光線を照射することにより硬化させることができ
る。本発明の最大の特徴は、前記アクリル系樹脂及び／
または無機フィラー、アクリル系単量体、並びにラジカ
ル重合開始剤よりなる混合物を水溶液中でラジカル重合
させて補綴材料を製造する際に使用する水溶液の組成に
ある。
【００１８】すなわち、本発明で使用する上記水溶液は
亜硫酸塩濃度が０．０００１モル％以上存在する溶液で
あることが必要である。該亜硫酸塩が補綴材料を製造す
る際のアクリル系単量体のラジカル重合にどの様な作用
で関与しているか、現在なお充分に解明されていない。
しかし、亜硫酸塩が還元剤であることより、空気中から
供給される水中の酸素をトラップして、ラジカル重合阻
害を防御していると思われるが、非常に希薄溶液におい
ても顕著な軟質層の減少が認められることより、それ以
外になんらかの重合促進作用を果たしているものと予想
される。
亜硫酸塩濃度が０．０００１モル％以上存在する溶液で
あることが必要である。該亜硫酸塩が補綴材料を製造す
る際のアクリル系単量体のラジカル重合にどの様な作用
で関与しているか、現在なお充分に解明されていない。
しかし、亜硫酸塩が還元剤であることより、空気中から
供給される水中の酸素をトラップして、ラジカル重合阻
害を防御していると思われるが、非常に希薄溶液におい
ても顕著な軟質層の減少が認められることより、それ以
外になんらかの重合促進作用を果たしているものと予想
される。
【００１９】本発明における該亜硫酸塩水溶液を得る方
法は特に限定されず如何なる手段を採用してもよい。
法は特に限定されず如何なる手段を採用してもよい。
【００２０】上記亜硫酸塩としては亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩、ピロ亜硫酸塩等で水に溶解性のあるものが制限な
く使用できる。具体的に例示すれば、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸セシウ
ム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素セシウム、亜硫酸水素
カルシウム、ピロ亜硫酸アンモニウム、ピロ亜硫酸ナト
リウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸セシウム等が
挙げられる。
素塩、ピロ亜硫酸塩等で水に溶解性のあるものが制限な
く使用できる。具体的に例示すれば、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸セシウ
ム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素セシウム、亜硫酸水素
カルシウム、ピロ亜硫酸アンモニウム、ピロ亜硫酸ナト
リウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸セシウム等が
挙げられる。
【００２１】亜硫酸塩の添加量は、水中に０．０００１
〜０．１モル％、更に好ましくは０．０００５〜０．０
５モル％の濃度となる量が好適である。０．０００１モ
ル％より少ないと、軟質層の低減が十分でなく、０．１
モル％より多いと後の洗浄、廃液の処理が大変になる等
の問題点が生じる。
〜０．１モル％、更に好ましくは０．０００５〜０．０
５モル％の濃度となる量が好適である。０．０００１モ
ル％より少ないと、軟質層の低減が十分でなく、０．１
モル％より多いと後の洗浄、廃液の処理が大変になる等
の問題点が生じる。
【００２２】本発明に使用する亜硫酸塩水溶液の温度は
ラジカル重合を阻害しない３０℃以上が望ましい。ま
た、重合前の粘稠ペーストの亜硫酸塩水溶液への浸漬時
間は水温によって異なるが、１分以上が好適である。
ラジカル重合を阻害しない３０℃以上が望ましい。ま
た、重合前の粘稠ペーストの亜硫酸塩水溶液への浸漬時
間は水温によって異なるが、１分以上が好適である。
【００２３】上記亜硫酸塩水溶液には影響を与えない範
囲で、他の成分を制限なく添加することができる。例え
ば、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、塩化ナトリウム、砂糖、炭酸アンモニウム、アル
ギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
エチレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げら
れる。
囲で、他の成分を制限なく添加することができる。例え
ば、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、塩化ナトリウム、砂糖、炭酸アンモニウム、アル
ギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
エチレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げら
れる。
【００２４】
【発明の効果】本発明で得られる補綴材料は、アクリル
系単量体の重合阻害のために生じる表面の軟質層がほと
んどなくなり、補綴材料としての完全に満足できるもの
になる。しかも、従来の簡便な方法をそのまま踏襲する
ことができるため、本発明の歯科界に於ける寄与は計り
知れないものといえる。
系単量体の重合阻害のために生じる表面の軟質層がほと
んどなくなり、補綴材料としての完全に満足できるもの
になる。しかも、従来の簡便な方法をそのまま踏襲する
ことができるため、本発明の歯科界に於ける寄与は計り
知れないものといえる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例中に示した軟質層の測定方法には次の
通りである。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例中に示した軟質層の測定方法には次の
通りである。
【００２６】１５×１５×１．５ｍｍのテフロンモール
ドに硬化前の粘稠ペーストを填入し、亜硫酸塩水溶液中
で硬化させる。その硬化体の厚さをマイクロメーターで
測定後、メタノール溶液に浸漬した後スパチュラで軟質
層を除去する。その時の厚さと初期の厚さとの差を軟質
層の厚さとする。 実施例１〜８、比較例１〜３ 表１に示すアクリレート樹脂組成物とアクリレート単量
体組成物を重量比で１．６対１の割合で採取、約３０秒
間練和し、テフロンモールドに填入する。練和開始２分
後に３７℃湿度１００％中に５分保持する。その後、表
２に示す各種亜硫酸塩水溶液２００ｍｌに３分間浸漬後
軟質層の測定を行った。結果を表２に示す。
ドに硬化前の粘稠ペーストを填入し、亜硫酸塩水溶液中
で硬化させる。その硬化体の厚さをマイクロメーターで
測定後、メタノール溶液に浸漬した後スパチュラで軟質
層を除去する。その時の厚さと初期の厚さとの差を軟質
層の厚さとする。 実施例１〜８、比較例１〜３ 表１に示すアクリレート樹脂組成物とアクリレート単量
体組成物を重量比で１．６対１の割合で採取、約３０秒
間練和し、テフロンモールドに填入する。練和開始２分
後に３７℃湿度１００％中に５分保持する。その後、表
２に示す各種亜硫酸塩水溶液２００ｍｌに３分間浸漬後
軟質層の測定を行った。結果を表２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例９、比較例４，５ 表３に示すアクリレート樹脂組成物とアクリレート単量
体組成物を重量比で１．８対１の割合で採取、練和し、
テフロンモールドに填入した。練和開始２分後に３７℃
湿度１００％中に５分保持する。その後、０．００３モ
ル％亜硫酸ナトリウム水溶液２００ｍｌ（６０℃）に３
分間浸漬後軟質層の測定を行った。その結果、軟質層は
０μｍであった。比較として、水中（６０℃）で硬化さ
せた場合の軟質層は２３μｍ、空気中で硬化させた場合
は１５７μｍであった。
体組成物を重量比で１．８対１の割合で採取、練和し、
テフロンモールドに填入した。練和開始２分後に３７℃
湿度１００％中に５分保持する。その後、０．００３モ
ル％亜硫酸ナトリウム水溶液２００ｍｌ（６０℃）に３
分間浸漬後軟質層の測定を行った。その結果、軟質層は
０μｍであった。比較として、水中（６０℃）で硬化さ
せた場合の軟質層は２３μｍ、空気中で硬化させた場合
は１５７μｍであった。
【００３０】
【表３】
【００３１】実施例１０、比較例６ 表４に示す無機フィラー、アクリル系単量体、及びラジ
カル重合開始剤よりなるペーストＡと、無機フィラー、
アクリル系単量体、及び硬化促進剤よりなるペーストＢ
を同量採取、混合し、実施例９と同様な方法で硬化させ
たところ、軟質層は０μｍであった。比較として水中で
硬化させたときは１８μｍであった。
カル重合開始剤よりなるペーストＡと、無機フィラー、
アクリル系単量体、及び硬化促進剤よりなるペーストＢ
を同量採取、混合し、実施例９と同様な方法で硬化させ
たところ、軟質層は０μｍであった。比較として水中で
硬化させたときは１８μｍであった。
【００３２】
【表４】
【００３３】実施例１１、比較例７ アクリル系樹脂、無機フィラー、アクリレート単量体、
及び光重合開始剤よりなる表５の光硬化型ペーストをテ
フロンモールドに填入し、光照射器α−ライト（（株）
モリタ製作所製）で光照射を５分間行った後、０．００
３モル％の亜硫酸ナトリウム、０．００５モル％の硫酸
ナトリウム水溶液２００ｍｌ（５０℃）に３分間浸漬
し、軟質層の測定を行った。その結果、軟質層は０μｍ
であった。一方、水中（５０℃）で硬化させたときの軟
質層は３５μｍであった。
及び光重合開始剤よりなる表５の光硬化型ペーストをテ
フロンモールドに填入し、光照射器α−ライト（（株）
モリタ製作所製）で光照射を５分間行った後、０．００
３モル％の亜硫酸ナトリウム、０．００５モル％の硫酸
ナトリウム水溶液２００ｍｌ（５０℃）に３分間浸漬
し、軟質層の測定を行った。その結果、軟質層は０μｍ
であった。一方、水中（５０℃）で硬化させたときの軟
質層は３５μｍであった。
【００３４】
【表５】
【００３５】実施例１２、比較例８ 実施例１１においてペーストを０．００２モル％の亜硫
酸カリウム水溶液２００ｍｌ（４０℃）に浸漬したの
ち、５分間光照射したところ軟質層は０μｍであった。
一方、水中で光照射したときの軟質層は２４μｍであっ
た。
酸カリウム水溶液２００ｍｌ（４０℃）に浸漬したの
ち、５分間光照射したところ軟質層は０μｍであった。
一方、水中で光照射したときの軟質層は２４μｍであっ
た。
【００３６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 6/00
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）アクリル系樹脂及び／または無機フ
ィラ−、（Ｂ）アクリレート系単量体、並びに（Ｃ）ラ
ジカル重合開始剤よりなる混合物を水溶液中でラジカル
重合させて補綴材料を製造するに際し、該水溶液として
０．０００１〜０．１モル％の亜硫酸塩水溶液を用いる
ことを特徴とする補綴材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4271948A JP2801479B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | 補綴材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4271948A JP2801479B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | 補綴材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116115A JPH06116115A (ja) | 1994-04-26 |
| JP2801479B2 true JP2801479B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=17507055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4271948A Expired - Lifetime JP2801479B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | 補綴材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801479B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE510753C2 (sv) * | 1997-08-05 | 1999-06-21 | Probi Ab | Användning av en stam av Lactobacillus för tillverkning av ett läkemedel för reduktion av fibrinogenhalten i blod |
-
1992
- 1992-10-09 JP JP4271948A patent/JP2801479B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06116115A (ja) | 1994-04-26 |
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