JP2806071B2 - 酸化物超伝導体の製造方法 - Google Patents
酸化物超伝導体の製造方法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸化物超伝導体の製造方
法に関し、詳細には超伝導転移温度（以下Ｔｃという）
の高温化を図ることのできる酸化物超伝導体の製造方法
に関するものである。
法に関し、詳細には超伝導転移温度（以下Ｔｃという）
の高温化を図ることのできる酸化物超伝導体の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｌａ−Ｂａ−Ｃｕの酸化物が超伝導特性
を示すことが明らかにされて以来、酸化物超伝導体はNb
3Sn に代表される金属間化合物超伝導体で実現されてい
たＴｃを飛躍的に上昇させるものとして注目を受け、こ
れまでにＴｃ９０Ｋ級のＹ−Ｂａ−Ｃｕ系酸化物超伝導
体（以下Ｙ系と略すこともある）、Ｔｃ１１０Ｋ級のＢ
ｉ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ系酸化物超伝導体（以下Ｂｉ系と
略すこともある）やＴｃ１２０Ｋ級のＴｌ−Ｂａ−Ｃａ
−Ｃｕ系酸化物超伝導体（以下Ｔｌ系と略すこともあ
る）が知られている。
を示すことが明らかにされて以来、酸化物超伝導体はNb
3Sn に代表される金属間化合物超伝導体で実現されてい
たＴｃを飛躍的に上昇させるものとして注目を受け、こ
れまでにＴｃ９０Ｋ級のＹ−Ｂａ−Ｃｕ系酸化物超伝導
体（以下Ｙ系と略すこともある）、Ｔｃ１１０Ｋ級のＢ
ｉ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ系酸化物超伝導体（以下Ｂｉ系と
略すこともある）やＴｃ１２０Ｋ級のＴｌ−Ｂａ−Ｃａ
−Ｃｕ系酸化物超伝導体（以下Ｔｌ系と略すこともあ
る）が知られている。
【０００３】例えばＢｉ系はＢｉ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｃｕの
組成比によってＴｃが異なり、上記組成比が例えば２：
２：２：３である場合（以下高温相という）には１０５
〜１１０Ｋ程度のＴｃを示すが、上記組成比が例えば
２：２：１：２である場合（以下低温相という）ではＴ
ｃが７５〜８０Ｋ程度となり、これまで行なわれている
一般的な製造条件下では上記高温相と低温相が混在し易
く高温相の単相化は技術的に困難であるとされている。
組成比によってＴｃが異なり、上記組成比が例えば２：
２：２：３である場合（以下高温相という）には１０５
〜１１０Ｋ程度のＴｃを示すが、上記組成比が例えば
２：２：１：２である場合（以下低温相という）ではＴ
ｃが７５〜８０Ｋ程度となり、これまで行なわれている
一般的な製造条件下では上記高温相と低温相が混在し易
く高温相の単相化は技術的に困難であるとされている。
【０００４】またＢｉ系酸化物超伝導体のＢｉの一部を
Ｐｂで置換することが高温相の生成促進に有効である事
が知られているが、Ｔｃの改善に作用するものではな
い。
Ｐｂで置換することが高温相の生成促進に有効である事
が知られているが、Ｔｃの改善に作用するものではな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に着
目してなされたものであって、酸化物超伝導体のＴｃを
高温化することのできる超伝導材料の製造方法を提供し
ようとするものである。
目してなされたものであって、酸化物超伝導体のＴｃを
高温化することのできる超伝導材料の製造方法を提供し
ようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成した本発
明に係る酸化物超伝導体の製造方法とは、酸化物超伝導
体製造工程における中間生成物又は超伝導特性を示すに
至ったものを、２個以上のエノール性水酸基を有する化
合物，脂環式多価アルコール化合物又は無機系還元性化
合物のうちいずれかを含有する溶液で処理することを要
旨とするものである。
明に係る酸化物超伝導体の製造方法とは、酸化物超伝導
体製造工程における中間生成物又は超伝導特性を示すに
至ったものを、２個以上のエノール性水酸基を有する化
合物，脂環式多価アルコール化合物又は無機系還元性化
合物のうちいずれかを含有する溶液で処理することを要
旨とするものである。
【０００７】
【作用】酸化物超伝導体は層状ペロブスカイト構造を有
しており、該構造中に形成されたホール（正孔）または
一部のものでは電子が超伝導のキャリアーとなり超伝導
特性を支配していることが知られている。
しており、該構造中に形成されたホール（正孔）または
一部のものでは電子が超伝導のキャリアーとなり超伝導
特性を支配していることが知られている。
【０００８】本発明者らは超伝導キャリアー密度とＴｃ
の関係を鋭意研究する中で、キャリアー密度に変化を与
える方法として、酸化物超伝導体製造工程における中間
生成物又は超伝導特性を示すに至ったものを、還元性を
有する化合物のうち特に２個以上のエノール性水酸基を
有する化合物，脂環式多価アルコール化合物又は無機系
還元性化合物のいずれかを含有する溶液で処理すると、
Ｔｃの高温化に有効に作用するとの知見を得て、本発明
に想到した。
の関係を鋭意研究する中で、キャリアー密度に変化を与
える方法として、酸化物超伝導体製造工程における中間
生成物又は超伝導特性を示すに至ったものを、還元性を
有する化合物のうち特に２個以上のエノール性水酸基を
有する化合物，脂環式多価アルコール化合物又は無機系
還元性化合物のいずれかを含有する溶液で処理すると、
Ｔｃの高温化に有効に作用するとの知見を得て、本発明
に想到した。
【０００９】上記Ｔｃの高温化について十分解明された
わけではないが、酸化物超伝導体の場合Ｔｃの変化がし
ばしばペロブスカイト構造のＣ軸長の変化と相関性を持
つ例が知られており、本発明方法の効果は後述するよう
にＣ軸長の変化としても明確に表われている。但し還元
性を有する化合物であれば全て本発明方法に適用できる
ものではなく、還元能は強すぎても弱すぎてもＴｃの高
温化につながらず、適度の還元力を持つエノール性のＯ
Ｈ基を２つ以上有する化合物、脂環式多価アルコール化
合物または無機系還元性化合物のいずれかに限定され
る。
わけではないが、酸化物超伝導体の場合Ｔｃの変化がし
ばしばペロブスカイト構造のＣ軸長の変化と相関性を持
つ例が知られており、本発明方法の効果は後述するよう
にＣ軸長の変化としても明確に表われている。但し還元
性を有する化合物であれば全て本発明方法に適用できる
ものではなく、還元能は強すぎても弱すぎてもＴｃの高
温化につながらず、適度の還元力を持つエノール性のＯ
Ｈ基を２つ以上有する化合物、脂環式多価アルコール化
合物または無機系還元性化合物のいずれかに限定され
る。
【００１０】上記２個以上のエノール性水酸基を有する
化合物としては、ヒドロキノン、ヒドロトルキノン、カ
テコール、ピロガロール、フロログルシノール、１，
２，４−ベンゼントリオール、ジヒドロキシナフタレン
類、ジヒドロキシアントラセン類等が例示できる。
化合物としては、ヒドロキノン、ヒドロトルキノン、カ
テコール、ピロガロール、フロログルシノール、１，
２，４−ベンゼントリオール、ジヒドロキシナフタレン
類、ジヒドロキシアントラセン類等が例示できる。
【００１１】脂環式多価アルコール化合物としては、シ
クロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサジエンジオール等が挙げられる。
クロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサジエンジオール等が挙げられる。
【００１２】無機系還元性化合物としては金属水素錯化
合物である水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウ
ムリチウム等やヒドラジン，ジイミド等が例示でき、水
素化ホウ素ナトリウムはNaBH4, Na2B2H6, Na2B4H10，Na
2B5H9等関連化合物のいずれであってもよい。
合物である水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウ
ムリチウム等やヒドラジン，ジイミド等が例示でき、水
素化ホウ素ナトリウムはNaBH4, Na2B2H6, Na2B4H10，Na
2B5H9等関連化合物のいずれであってもよい。
【００１３】尚本発明の製造方法に用いることのできる
酸化物超伝導体は、形状の如何によって限定されるもの
ではなく、粉末状，バルク状，線材，薄膜等いずれであ
ってもよい。さらにバルク状の酸化物超伝導体を製造す
るにあたっては原料粉末を混合した後、乾燥して成形
し、予備焼結を行なって前駆体とし、さらに１回または
２回以上の焼結を行なって酸化物超伝導体を製造する方
法が一般的であるが、上記前駆体以降の中間生成物を本
発明の製造方法に適用してもよい。
酸化物超伝導体は、形状の如何によって限定されるもの
ではなく、粉末状，バルク状，線材，薄膜等いずれであ
ってもよい。さらにバルク状の酸化物超伝導体を製造す
るにあたっては原料粉末を混合した後、乾燥して成形
し、予備焼結を行なって前駆体とし、さらに１回または
２回以上の焼結を行なって酸化物超伝導体を製造する方
法が一般的であるが、上記前駆体以降の中間生成物を本
発明の製造方法に適用してもよい。
【００１４】以下バルク状の酸化物超伝導体を製造する
場合を代表的にとりあげて、本発明に係る製造方法を説
明する。
場合を代表的にとりあげて、本発明に係る製造方法を説
明する。
【００１５】まず酸化物超伝導体を構成する金属元素は
少なくともＢｉ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｃｕを含むことが好まし
く、Ｂｉの一部をＰｂで置換したものや、Ｓｒの一部を
Ｌａで置換したもの等であってもよい。上記金属元素を
供給するための原料化合物は特に限定されず、酸化物の
ほか炭酸塩，硝酸塩，硫酸塩等の無機酸塩や、酢酸塩，
しゅう酸塩等の有機酸塩又はアルコキシド化合物や錯化
合物等が適用可能である。
少なくともＢｉ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｃｕを含むことが好まし
く、Ｂｉの一部をＰｂで置換したものや、Ｓｒの一部を
Ｌａで置換したもの等であってもよい。上記金属元素を
供給するための原料化合物は特に限定されず、酸化物の
ほか炭酸塩，硝酸塩，硫酸塩等の無機酸塩や、酢酸塩，
しゅう酸塩等の有機酸塩又はアルコキシド化合物や錯化
合物等が適用可能である。
【００１６】また混合方法についても特に限定されず、
例えば機械的混合，均一溶液化法，共沈法等の公知の方
法から化合物の種類や物性により適宜選択すればよい。
例えば機械的混合，均一溶液化法，共沈法等の公知の方
法から化合物の種類や物性により適宜選択すればよい。
【００１７】原料化合物からなる混合物は必要に応じて
乾燥させた後焼成を行なう。焼成は粉砕成形工程を間に
はさんで２回以上行なうことが好ましく、最終焼成温度
は８００℃以上が好ましい。
乾燥させた後焼成を行なう。焼成は粉砕成形工程を間に
はさんで２回以上行なうことが好ましく、最終焼成温度
は８００℃以上が好ましい。
【００１８】本発明に特徴的な製造方法は、焼成した成
形品を用いて、還元性を有する化合物のうち、特に２個
以上のエノール性水酸基を有する化合物、脂環式多価ア
ルコール化合物又は無機系還元性化合物のうちいずれか
を有する溶液（以下処理液ということもある）で処理す
ることにあり、その後乾燥すればよい。上記処理方法と
しては前記成形品を処理液に浸漬する方法が好ましく、
その他処理液を断続的又は連続的にふりかける方法等で
あってもよい。
形品を用いて、還元性を有する化合物のうち、特に２個
以上のエノール性水酸基を有する化合物、脂環式多価ア
ルコール化合物又は無機系還元性化合物のうちいずれか
を有する溶液（以下処理液ということもある）で処理す
ることにあり、その後乾燥すればよい。上記処理方法と
しては前記成形品を処理液に浸漬する方法が好ましく、
その他処理液を断続的又は連続的にふりかける方法等で
あってもよい。
【００１９】また上記処理液を構成する溶媒は、超伝導
体の安定性の面から非水溶媒が好ましく、メタノールや
トルエン等が例示できる。
体の安定性の面から非水溶媒が好ましく、メタノールや
トルエン等が例示できる。
【００２０】本発明の製造方法は上記処理液の濃度、処
理時間や温度を限定するものではないが、均質なものを
製造するには処理液の濃度を０．１Ｍあるいはそれ以下
として一定時間処理することが望ましく、室温において
処理を行う場合は１時間以上処理することが好ましい。
処理後必要に応じてメタノール等の溶媒により洗浄を行
ない、乾燥させる。乾燥条件は特に制約されないが、低
温での通風によるおだやかな乾燥が好ましい。
理時間や温度を限定するものではないが、均質なものを
製造するには処理液の濃度を０．１Ｍあるいはそれ以下
として一定時間処理することが望ましく、室温において
処理を行う場合は１時間以上処理することが好ましい。
処理後必要に応じてメタノール等の溶媒により洗浄を行
ない、乾燥させる。乾燥条件は特に制約されないが、低
温での通風によるおだやかな乾燥が好ましい。
【００２１】以上の工程を経て製造された酸化物超伝導
体は、従来の製造方法による酸化物超伝導体に比較して
大幅なＴｃの向上という変化を示すものである。さらに
本発明の製造方法による明確な変化は、Ｔｃ以外にも層
状ペロブスカイト構造におけるＣ軸方向の長さ（以下Ｃ
軸長という）の変化としてあらわれており、処理に伴う
結晶構造及び電子構造の変化がＴｃの向上をもたらした
ものと考えられる。
体は、従来の製造方法による酸化物超伝導体に比較して
大幅なＴｃの向上という変化を示すものである。さらに
本発明の製造方法による明確な変化は、Ｔｃ以外にも層
状ペロブスカイト構造におけるＣ軸方向の長さ（以下Ｃ
軸長という）の変化としてあらわれており、処理に伴う
結晶構造及び電子構造の変化がＴｃの向上をもたらした
ものと考えられる。
【００２２】
【実施例】実施例１，比較例１〜３ Bi(NO3)3・5H2O, Sr(NO3)2, Ca(NO3)2・4H2O, Cu(NO3)2・3
H2O の市販試薬（和光純薬製、純度99.9％）を用いて、
金属原子比がBi2Sr2Ca1Cu2となるように秤取し、加熱し
ながら混合撹拌を行ない、上記硝酸塩を徐々に融解して
均一液とした。該均一液を２３０℃の乾燥器中で２０時
間乾燥した後、大気中８００℃で１０時間焼成して前駆
体を得た。この前駆体を粉砕した粉末を、直径約１５m
m，厚さ約２mmの円盤状に加圧成形し、大気中８２０℃
で２０時間焼成した。この段階で得られた成形品は従来
の低温相のＢｉ系酸化物超伝導体であり、これは比較例
１の試験片とした。
H2O の市販試薬（和光純薬製、純度99.9％）を用いて、
金属原子比がBi2Sr2Ca1Cu2となるように秤取し、加熱し
ながら混合撹拌を行ない、上記硝酸塩を徐々に融解して
均一液とした。該均一液を２３０℃の乾燥器中で２０時
間乾燥した後、大気中８００℃で１０時間焼成して前駆
体を得た。この前駆体を粉砕した粉末を、直径約１５m
m，厚さ約２mmの円盤状に加圧成形し、大気中８２０℃
で２０時間焼成した。この段階で得られた成形品は従来
の低温相のＢｉ系酸化物超伝導体であり、これは比較例
１の試験片とした。
【００２３】上記成形品をヒドロキノンの0.1 Ｍトルエ
ン溶液に室温で６時間浸漬し、ぬき出した後メタノール
で１時間洗浄を行ない、その後大気通風下室温で乾燥し
て実施例１の試験片を得た。
ン溶液に室温で６時間浸漬し、ぬき出した後メタノール
で１時間洗浄を行ない、その後大気通風下室温で乾燥し
て実施例１の試験片を得た。
【００２４】またベンゾキノンの0.1 Ｍメタノール溶液
のかわりにトルエンまたはメタノールを用いる以外は実
施例１と同様にして比較例２及び比較例３の試験片を得
た。
のかわりにトルエンまたはメタノールを用いる以外は実
施例１と同様にして比較例２及び比較例３の試験片を得
た。
【００２５】上記試験片を通常の四端子法により超伝導
転移開始温度（以下Ｔｃonsetという）及びゼロ抵抗温
度（以下Ｔｃ0という）を測定した。さらにＸ線回折に
より層状ペロブスカイト構造のＣ軸長を求めた。結果は
表１に示す。
転移開始温度（以下Ｔｃonsetという）及びゼロ抵抗温
度（以下Ｔｃ0という）を測定した。さらにＸ線回折に
より層状ペロブスカイト構造のＣ軸長を求めた。結果は
表１に示す。
【００２６】実施例２ ヒドロキノンのかわりに、ヒドロトルキノンを用いた以
外は実施例１と同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔ
ｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表１に示す。
外は実施例１と同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔ
ｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表１に示す。
【００２７】実施例３〜６ ヒドロキノンの0.1 Ｍトルエン溶液のかわりに、カテコ
ール，ピロガロール、１，４−ジヒドロキシナフタレン
又は３，５−シクロヘキサジエン−１，２−ジオールの
0.1 Ｍメタノール溶液を用いた以外は実施例１と同様に
して試験片を得、Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸長を測定し
た。結果は表１に併記する。
ール，ピロガロール、１，４−ジヒドロキシナフタレン
又は３，５−シクロヘキサジエン−１，２−ジオールの
0.1 Ｍメタノール溶液を用いた以外は実施例１と同様に
して試験片を得、Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸長を測定し
た。結果は表１に併記する。
【００２８】実施例７，比較例４ Bi(NO3)3・5H2O, Pb(NO3)2, Sr(NO3)2,Ca(NO3)2・4H2O, C
u(NO3)2・3H2Oの市販試薬（和光純薬製、純度99.5％）を
用いて、金属原子比がBi1.5Pb0.5Sr2Ca2Cu3となるよう
に秤取し、加熱しながら混合撹拌を行ない、上記硝酸塩
を徐々に融解して均一液とした。該均一液を２３０℃の
乾燥器中で２０時間乾燥した後、大気中８００℃で１０
時間焼成して前駆体を得た。この前駆体を粉砕した粉末
を、直径約１５mm，厚さ約２mmの円盤状に加圧成形し、
酸素分圧0.5 気圧の雰囲気下８４０℃で１５０時間焼成
した。この段階で得られた成形品は従来の高温相のＢｉ
系酸化物超伝導体であり、これは比較例４の試験片とし
た。
u(NO3)2・3H2Oの市販試薬（和光純薬製、純度99.5％）を
用いて、金属原子比がBi1.5Pb0.5Sr2Ca2Cu3となるよう
に秤取し、加熱しながら混合撹拌を行ない、上記硝酸塩
を徐々に融解して均一液とした。該均一液を２３０℃の
乾燥器中で２０時間乾燥した後、大気中８００℃で１０
時間焼成して前駆体を得た。この前駆体を粉砕した粉末
を、直径約１５mm，厚さ約２mmの円盤状に加圧成形し、
酸素分圧0.5 気圧の雰囲気下８４０℃で１５０時間焼成
した。この段階で得られた成形品は従来の高温相のＢｉ
系酸化物超伝導体であり、これは比較例４の試験片とし
た。
【００２９】上記成形品をヒドロキノンの0.1 Ｍメタノ
ール溶液に室温で６時間浸漬し、ぬき出した後メタノー
ルで１時間洗浄を行ない、その後大気通風下室温で乾燥
して実施例７の試験片を得た。
ール溶液に室温で６時間浸漬し、ぬき出した後メタノー
ルで１時間洗浄を行ない、その後大気通風下室温で乾燥
して実施例７の試験片を得た。
【００３０】上記２種の試験片についてＴｃonset，Ｔ
ｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表１に併記する。
ｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表１に併記する。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例８ 比較例１の試験片とした成形品を、ヒドロキノンの0.1
Ｍトルエン溶液に６時間浸漬するかわりに、NaBH4の0.1
Ｍメタノール溶液に２４時間浸漬させた以外は実施例
１と同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸
長を測定した。結果は表２に示す。
Ｍトルエン溶液に６時間浸漬するかわりに、NaBH4の0.1
Ｍメタノール溶液に２４時間浸漬させた以外は実施例
１と同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸
長を測定した。結果は表２に示す。
【００３３】実施例９ 比較例１の試験片とした成形品を、ヒドロキノンの0.1
Ｍトルエン溶液に６時間浸漬するかわりに、ヒドラジン
(NH2NH2)の0.01Ｍメタノール溶液に６時間浸漬させた以
外は実施例１と同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔ
ｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表２に示す。
Ｍトルエン溶液に６時間浸漬するかわりに、ヒドラジン
(NH2NH2)の0.01Ｍメタノール溶液に６時間浸漬させた以
外は実施例１と同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔ
ｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表２に示す。
【００３４】実施例１０ 比較例１の試験片とした成形品を、ヒドロキノンの0.1
Ｍトルエン溶液に６時間浸漬するかわりに、LiAlH4の0.
01ＭＴＨＦ溶液に２４時間浸漬させた以外は実施例１と
同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸長を
測定した。結果は表２に併記する。
Ｍトルエン溶液に６時間浸漬するかわりに、LiAlH4の0.
01ＭＴＨＦ溶液に２４時間浸漬させた以外は実施例１と
同様にして試験片を得、Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸長を
測定した。結果は表２に併記する。
【００３５】実施例１１ 比較例４の試験片とした成形
品を、ヒドロキノンの0.1 Ｍトルエン溶液に６時間浸漬
するかわりに、NaBH4の0.1 Ｍメタノール溶液に２４時
間浸漬させた以外は実施例７と同様にして試験片を得、
Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表２に
併記する。
品を、ヒドロキノンの0.1 Ｍトルエン溶液に６時間浸漬
するかわりに、NaBH4の0.1 Ｍメタノール溶液に２４時
間浸漬させた以外は実施例７と同様にして試験片を得、
Ｔｃonset，Ｔｃ0及びＣ軸長を測定した。結果は表２に
併記する。
【００３６】
【表２】
【００３７】以上の結果から本発明の製造方法によれば
低温相のＢｉ系酸化物超伝導体に対しては、Ｔｃを１０
Ｋ程度高温化することが可能であり、また高温相のＢｉ
系酸化物超伝導体ではＴｃを５Ｋ程度高温化できること
がわかる。
低温相のＢｉ系酸化物超伝導体に対しては、Ｔｃを１０
Ｋ程度高温化することが可能であり、また高温相のＢｉ
系酸化物超伝導体ではＴｃを５Ｋ程度高温化できること
がわかる。
【００３８】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されているの
で、酸化物超伝導体のＴｃを高める製造方法が提供でき
ることとなった。
で、酸化物超伝導体のＴｃを高める製造方法が提供でき
ることとなった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01G 1/00 - 57/00 H01L 39/00 - 39/24 H01B 12/00
Claims (2)
- 【請求項１】 酸化物超伝導体製造工程における中間生
成物又は超伝導特性を示すに至ったものを、２個以上の
エノール性水酸基を有する化合物，脂環式多価アルコー
ル化合物又は無機系還元性化合物のうちいずれかを含有
する溶液で処理することを特徴とする酸化物超伝導体の
製造方法。 - 【請求項２】 中間生成物又は超伝導特性を示すに至っ
たものが、少なくともＢｉ，Ｓｒ，Ｃａ及びＣｕを含有
する酸化物である請求項１記載の酸化物超伝導体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3092792A JP2806071B2 (ja) | 1990-04-03 | 1991-03-29 | 酸化物超伝導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-89782 | 1990-04-03 | ||
| JP8978290 | 1990-04-03 | ||
| JP3092792A JP2806071B2 (ja) | 1990-04-03 | 1991-03-29 | 酸化物超伝導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04219304A JPH04219304A (ja) | 1992-08-10 |
| JP2806071B2 true JP2806071B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=26431194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3092792A Expired - Lifetime JP2806071B2 (ja) | 1990-04-03 | 1991-03-29 | 酸化物超伝導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2806071B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6689100B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2020-04-28 | 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ | 混合物、機能層、光電変換素子およびペロブスカイト安定化剤 |
| WO2017057313A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 国立大学法人九州大学 | 混合物、機能層、光電変換素子およびペロブスカイト安定化剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02271979A (ja) * | 1989-04-11 | 1990-11-06 | Takekazu Ishida | 酸化物超伝導体の超伝導転移温度上昇方法 |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3092792A patent/JP2806071B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04219304A (ja) | 1992-08-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19980623 |