JP2806875B2 - Hot melt adhesive composition and method for producing the same - Google Patents
Hot melt adhesive composition and method for producing the sameInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、種々の産業で幅広
く使用されているポリオレフィン系樹脂に対して優れた
接着力を有し、かつ低い使用温度での塗工が可能なた
め、熱安定性に極めて優れたホットメルト接着剤組成物
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention has an excellent adhesive strength to polyolefin resins widely used in various industries and can be applied at a low use temperature, so that the heat stability can be improved. And to a hot melt adhesive composition which is extremely excellent in
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂の各種成形品は、
紙おむつ、生理用ナプキン、吸収パッド等の吸収性、使
い捨て物品の防漏シートとして、また、ポリプロピレン
ラベル、ポリプロピレンダンボール、ビデオカセットケ
ース、ブックケース、食品、化粧品の外装ケース、ま
た、、電気部品、自動車部品のいわゆるプロダクトアセ
ンブリーの分野で幅広く使用されている。これらのポリ
オレフィン樹脂を成形後、他の材料と複合化する場合に
は、従来よりスチレン−ブタジエン−スチレン(以下S
BSと表示する。)、スチレン−イソプレン−スチレン
(以下SISと表示する。)等の熱可塑性共重合体をベ
ースとしたホットメルト接着剤が使用されている。2. Description of the Related Art Various molded products of polyolefin resin are:
Absorbents such as disposable diapers, sanitary napkins, absorbent pads, etc., as leak-proof sheets for disposable items, and polypropylene labels, polypropylene cardboard, video cassette cases, book cases, food and cosmetic outer cases, and electrical parts, automobiles Widely used in the field of so-called product assembly of parts. When these polyolefin resins are molded and then compounded with other materials, conventionally, styrene-butadiene-styrene (hereinafter referred to as S
Displayed as BS. ), A hot melt adhesive based on a thermoplastic copolymer such as styrene-isoprene-styrene (hereinafter referred to as SIS) is used.
【0003】特に、液体吸収性物品の接着においては、
特開昭60−158284号公報にSBS及びその水素
添加物であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
(以下SEBSと表示する。)を使用したホットメルト
接着剤が開示されている。また、特開昭62−7776
号公報には上記SBS,SISにエチレン−酢酸ビニル
共重合体(以下EVA)を加えて成るホットメルト接着
剤が開示されている。これらの公報に開示されたホット
メルト接着剤はポリオレフィンフィルムに対して接着力
は充分であったが、熱安定性に大きな欠点があった。そ
のためSBS,SISを水添したSEBS、SEPSを
ベースポリマーとするホットメルト接着剤が提案されて
いるが、これらの接着剤は接着力が充分でない。[0003] In particular, in the bonding of liquid absorbent articles,
JP-A-60-158284 discloses a hot melt adhesive using SBS and its hydrogenated styrene-ethylene-butylene-styrene (hereinafter referred to as SEBS). Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-7776
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-163,086 discloses a hot melt adhesive obtained by adding an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) to the above SBS and SIS. Although the hot-melt adhesives disclosed in these publications have a sufficient adhesive force to a polyolefin film, they have a serious drawback in thermal stability. Therefore, hot melt adhesives using SBS and SIS as hydrogenated SEBS and SEPS as base polymers have been proposed, but these adhesives have insufficient adhesive strength.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記のように、SIS
をベースとするホットメルト接着剤は、その優れた接着
性において、各種の被着体の接着、特にポリオレフィン
樹脂に対して使用されてきたが、熱安定性の点で問題が
あった。このようなSISベースのホットメルト接着剤
も低い温度で使用すれば、格段に熱安定性が良くなるこ
とはわかっていたが、溶融粘度が増大するため、塗工性
に難があった。As described above, the SIS
The hot-melt adhesive based on has been used for bonding various adherends, particularly for polyolefin resins, due to its excellent adhesiveness, but has a problem in terms of thermal stability. It has been known that when such an SIS-based hot melt adhesive is used at a low temperature, the thermal stability is remarkably improved. However, since the melt viscosity increases, there is a problem in coatability.
【0005】一般に低分子量ポリマーをベースとすれ
ば、低粘度のホットメルト接着剤は得られるが、このベ
ースとなる低分子量ポリマーは高分子量ポリマーと異な
って粘性を有するため、合成後の洗浄が困難であるとい
う問題があり、さらにホットメルト接着剤製造時にもそ
の粘性のためにペレットに成形できず、取扱いが困難で
あるという課題を有する。通常の製造設備での製造が可
能な分子量領域で合成されたベースポリマーを、接着剤
組成物として低粘度化するため、H−Sf−Hタイプの
トリブロックSIS共重合体にH−Sfタイプのダイブ
ロックSI(スチレン−イソプレン)共重合体を混合す
る方法も検討されているが、この方法によるホットメル
ト接着剤では強固なスチレンドメインが形成されず、凝
集力の低下をきたすという問題があった。In general, a low-molecular weight polymer is used as a base to obtain a hot-melt adhesive having a low viscosity. However, since the low-molecular-weight polymer serving as a base has a viscosity different from that of a high-molecular-weight polymer, it is difficult to wash it after synthesis. In addition, there is a problem that even during the production of a hot melt adhesive, it cannot be formed into pellets due to its viscosity, and handling is difficult. In order to reduce the viscosity of a base polymer synthesized in a molecular weight range that can be manufactured by ordinary manufacturing equipment as an adhesive composition, an H-Sf-H type triblock SIS copolymer is converted to an H-Sf type triblock SIS copolymer. A method of mixing a diblock SI (styrene-isoprene) copolymer is also being studied, but there is a problem that a strong styrene domain is not formed in the hot-melt adhesive according to this method, resulting in a decrease in cohesive strength. .
【0006】また、通常の製造設備での製造が可能な分
子量領域で合成されたベースポリマーを、接着剤組成物
として低粘度化する別の方策として、軟化剤を多く使用
することも考えられる。しかし、紙おむつ、生理用ナプ
キン、吸収パッド等の液体吸収性使い捨て物品において
はいわゆる“蒸れ”を低減させるため、通気性のポリオ
レフィンシートが使用されることが多く、この場合、ホ
ットメルト接着剤の軟化剤成分の含有割合が多いと、軟
化剤が多孔質の通気性ポリオレフィンに移行し、外観上
の汚れを示すのみならず、ホットメルト接着剤の接着力
も変化させるという問題が生じる。従って、極力軟化剤
を減らしたホットメルト接着剤が必要であるが、軟化剤
としてのオイルを減らすと組成物の粘度が増大し、低温
での塗布作業が困難となり、満足できるものではなかっ
た。As another measure for reducing the viscosity of a base polymer synthesized in a molecular weight range that can be produced by ordinary production equipment as an adhesive composition, it is conceivable to use a large amount of a softening agent. However, in liquid absorbent disposable articles such as disposable diapers, sanitary napkins and absorbent pads, a breathable polyolefin sheet is often used in order to reduce so-called "humidity". In this case, the softening of the hot melt adhesive is performed. When the content ratio of the agent component is large, the softener migrates to the porous gas-permeable polyolefin, which causes not only the appearance of dirt but also a change in the adhesive strength of the hot melt adhesive. Therefore, a hot-melt adhesive having a reduced softening agent is required as much as possible. However, if the amount of the oil as the softening agent is reduced, the viscosity of the composition increases, and the application work at low temperatures becomes difficult, which is not satisfactory.
【0007】さらに、接着剤の使用温度が高い場合に
は、薄手のポリオレフィンフィルムは熱により変形され
るため、低使用温度で塗布が可能なホットメルト接着剤
が望まれている。Further, when the use temperature of the adhesive is high, a thin polyolefin film is deformed by heat, and therefore a hot melt adhesive which can be applied at a low use temperature is desired.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点に
鑑み鋭意研究を重ねた結果、従来の製造設備をそのまま
使用して容易に製造できる高分子量の熱可塑剤エラスト
マーをベースポリマーとして、各種添加剤配合中に少量
の酸を配合することによりこのポリマーを解離させ、解
離した後もなおトリブロック構造を含む熱可塑性ブロッ
ク共重合体を生成させることにより、種々の特性におい
て優れたホットメルト接着剤組成物を見出し、完成され
たものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above problems, the present invention has been developed by using a high molecular weight thermoplastic elastomer which can be easily produced using conventional production equipment as it is, as a base polymer. This polymer is dissociated by compounding a small amount of acid during compounding of various additives, and a thermoplastic block copolymer containing a triblock structure is formed even after dissociation. An adhesive composition was found and completed.
【0009】本発明は、(A)熱可塑性ブロック共重合
体、(B)粘着付与剤、(C)安定化剤、及び(D)軟
化剤を含有するホットメルト接着剤組成物であって、前
記(A)成分が原料として使用する高分子量ブロック共
重合体の酸性物質による解離より生成したものであり、
分子内にH−Sf−H型(Hはハードセグメント、Sf
はソフトセグメントを示す。)の構造単位を含有し、解
離後の引張り強度の維持率が解離前の高分子量ブロック
共重合体の50%以上であり、かつ25重量%トルエン
溶液の25℃における溶液粘度が150cps以下であ
ることを特徴とするホットメルト接着剤組成物であり、
前記特性を有する熱可塑性ブロック共重合体(A)を生
成する高分子量ブロック共重合体を原料として使用する
ことを特徴とするものである。The present invention is a hot melt adhesive composition comprising (A) a thermoplastic block copolymer, (B) a tackifier, (C) a stabilizer, and (D) a softener, The component (A) is produced by dissociation of a high molecular weight block copolymer used as a raw material with an acidic substance,
H-Sf-H type (H is a hard segment, Sf
Indicates a soft segment. ), The retention rate of tensile strength after dissociation is 50% or more of the high molecular weight block copolymer before dissociation, and the solution viscosity of a 25% by weight toluene solution at 25 ° C is 150 cps or less. It is a hot melt adhesive composition characterized by that
The present invention is characterized in that a high-molecular-weight block copolymer which produces a thermoplastic block copolymer (A) having the above properties is used as a raw material.
【0010】かかる高分子量ブロック共重合体は、酸性
物質により解離する以前は粘性のない固体であって、洗
浄の問題を起こすことなく従来の合成設備にて製造可能
であり、またホットメルト接着剤製造工程においても取
扱いが容易であり、接着剤製造時に酸性物質を使用して
解離させることにより溶融粘度が低下し、低温塗工が可
能なホットメルト接着剤を与える。The high molecular weight block copolymer is a non-viscous solid before being dissociated by an acidic substance, and can be produced by conventional synthesis equipment without causing a washing problem. It is easy to handle even in the manufacturing process, and provides a hot melt adhesive that can be applied at a low temperature by lowering the melt viscosity by dissociation using an acidic substance at the time of manufacturing the adhesive.
【0011】特に、本発明において原料として使用する
高分子量ブロック共重合体は、酸性物質により解離して
生成する熱可塑性ブロック共重合体が、解離後もなお、
H−Sf−H型のトリブロック構造を分子内に含んでお
り、溶融粘度は低下するが、冷却後はトリブロックに由
来する物理特性を発揮しうることに特徴を有する。原料
である高分子量ブロック共重合体の解離は物理的に10
0%でなくてもよく、未解離の高分子量ブロック共重合
体を含んだ熱可塑性ブロック共重合体(A)が、上記の
特性を有していればよい。特に、H−Sf−H型のトリ
ブロック構造を分子内に含んだ重合体は、元の高分子量
ブロック共重合体に対する引張り強度の維持率は50%
以上であることが必要であり、特に前記維持率が60%
以上のものが好ましい。H−Sf−H型のトリブロック
構造の存在により、高い物性の維持率が達成できる。引
張り強度により表される物性の維持率が50%以下にな
ると接着剤としての性能、特に保持力が低下する。解離
により生成するトリブロック構造を分子内に含んだ重合
体は分子の両末端がポリスチレンスチレンでなくてもよ
く、分子内に別のポリスチレン単位を含んでいるもので
も、H−Sf−H−Sf等の構造を含有していてもよ
い。In particular, the high-molecular-weight block copolymer used as a raw material in the present invention is such that a thermoplastic block copolymer formed by dissociation with an acidic substance still remains after dissociation.
It has an H-Sf-H type triblock structure in its molecule, and its melt viscosity is reduced, but it is characterized in that it can exhibit physical properties derived from the triblock after cooling. The dissociation of the raw material high molecular weight block copolymer is physically 10
The thermoplastic block copolymer (A) containing the undissociated high molecular weight block copolymer may have the above-mentioned properties. In particular, a polymer containing an H-Sf-H type triblock structure in the molecule has a retention rate of 50% of the tensile strength of the original high molecular weight block copolymer.
It is necessary that the above-mentioned maintenance rate is 60%
The above are preferred. Due to the presence of the H-Sf-H type triblock structure, a high retention rate of physical properties can be achieved. When the maintenance ratio of the physical properties represented by the tensile strength is 50% or less, the performance as an adhesive, particularly the holding power is reduced. A polymer containing a triblock structure formed by dissociation in a molecule does not need to have polystyrene styrene at both ends of the molecule, and a polymer containing another polystyrene unit in the molecule may be H-Sf-H-Sf. And the like.
【0012】本発明においては、前記(A)〜(E)の
各成分の前記ホットメルト接着剤組成物中の含有割合
が、前記(A)成分が、10〜60重量%、前記(B)
成分が、20〜80重量%、前記(C)成分が、0.0
5〜5重量%、及び前記(D)成分が、ホットメルト接
着剤組成物100重量%より(A)、(B)、(C)、
各成分の含有割合を差し引いた残量であることが好まし
い。特に、多孔質の通気性ポリオレフィンを使用した製
品における軟化剤の移行を防止するために、軟化剤の使
用量を抑制してもなお低温塗工が可能なホットメルト接
着剤が得られる。In the present invention, the content of each of the components (A) to (E) in the hot melt adhesive composition is such that the component (A) is 10 to 60% by weight and the component (B) is
The component is 20 to 80% by weight, and the component (C) is 0.0% by weight.
5 to 5% by weight, and the component (D) is (A), (B), (C), or 100% by weight of the hot melt adhesive composition.
It is preferable that the remaining amount is obtained by subtracting the content ratio of each component. In particular, a hot-melt adhesive that can be applied at a low temperature even when the amount of the softener used is suppressed in order to prevent the migration of the softener in a product using the porous breathable polyolefin is obtained.
【0013】本発明において(A)成分として使用する
熱可塑性ブロック共重合体は、ハードセグメントHがポ
リスチレンであり、ソフトセグメントSfがポリイソプ
レンであるものであることが好ましい。ここに、ポリス
チレン、ポリイソプレンはその特性を損なわない範囲で
他の単量体が共重合されたものであってもよい。かかる
素材のうち、接着においては、SISベースのものが優
れた特性を示し、好ましい。The thermoplastic block copolymer used as the component (A) in the present invention is preferably such that the hard segment H is polystyrene and the soft segment Sf is polyisoprene. Here, polystyrene and polyisoprene may be those obtained by copolymerizing other monomers as long as their properties are not impaired. Among these materials, SIS-based materials exhibit excellent characteristics and are preferred for adhesion.
【0014】組成物製造工程において、酸性物質による
解離により生成した熱可塑性ブロック共重合体における
ポリスチレンの含有割合は、前記熱可塑性ブロック共重
合体中、25〜35重量%であり、かつ前記熱可塑性ブ
ロック共重合体の25重量%トルエン溶液粘度(25
℃)が135cps以下であることが、本発明のホット
メルト接着剤組成物において好ましく、特に前記熱可塑
性ブロック共重合体におけるポリスチレンの含有割合
が、そのブロック共重合体中、30〜35重量%であ
り、かつブロック共重合体の25%トルエン溶液粘度
(25℃)が100cps以下であることが、より好ま
しい。ポリスチレン含有量が25重量%以下の場合は、
凝集力が不足し、35重量%以上になると柔軟性が低下
する。トルエン溶液の粘度は重合体の溶融粘度の代用特
性であり、この溶液粘度が135cps以下の場合は低
温塗工が可能になる。ポリスチレン含有量が30〜35
重量%、トルエン溶液粘度が100cps以下の熱可塑
性ブロック共重合体が生成するものが最も安定した作業
性、特性を与える。溶液粘度の下限値は特に制限はな
く、接着力が要求を満たすものであれば良い。In the step of producing the composition, the content of polystyrene in the thermoplastic block copolymer produced by dissociation with the acidic substance is 25 to 35% by weight in the thermoplastic block copolymer, and The viscosity of a 25% by weight toluene solution of the block copolymer (25
C) is preferably 135 cps or less in the hot melt adhesive composition of the present invention. In particular, the content of polystyrene in the thermoplastic block copolymer is preferably 30 to 35% by weight in the block copolymer. It is more preferable that the block copolymer has a 25% toluene solution viscosity (25 ° C.) of 100 cps or less. When the polystyrene content is 25% by weight or less,
If the cohesion is insufficient, and if it is 35% by weight or more, the flexibility is reduced. The viscosity of the toluene solution is a substitute for the melt viscosity of the polymer. When the solution viscosity is 135 cps or less, low-temperature coating becomes possible. Polystyrene content is 30-35
A thermoplastic block copolymer having a weight% and a toluene solution viscosity of 100 cps or less gives the most stable workability and characteristics. The lower limit of the solution viscosity is not particularly limited as long as the adhesive strength satisfies the requirement.
【0015】また、本発明においては、請求項1記載の
成分に加えて、さらに、(E)成分として、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−ノルマルブチルアクリ
レート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−メチルアクリレート共重合体より選ばれ
る1以上の共重合体を5〜25重量%添加することも好
ましい態様である。接着対象との濡れ性の調整、接着力
の改良等に寄与せしめるためである。[0015] In the present invention, in addition to the component described in claim 1, the component (E) further comprises ethylene-
It is also preferable to add 5 to 25% by weight of at least one copolymer selected from a vinyl acetate copolymer, an ethylene-normal butyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-methyl acrylate copolymer. It is an aspect. This is for contributing to adjustment of wettability with an object to be bonded, improvement of adhesive strength, and the like.
【0016】本発明において、(A)成分に、Sf−H
のダイブロック共重合体を併用してもよく、前記ダイブ
ロック共重合体は、高分子量ブロック共重合体が酸性物
質により解離して生成するものであってもよい。かかる
ダイブロック共重合体は保持力には効果を示さないが、
タック、接着力等の向上に寄与する。従って、本発明の
特徴的構成成分である熱可塑性ブロック共重合体の引張
り強度維持率を50%以下にしない範囲でこのようなダ
イブロック共重合体を使用して変成することも可能であ
る。In the present invention, the component (A) contains Sf-H
May be used in combination, and the diblock copolymer may be formed by dissociating a high molecular weight block copolymer with an acidic substance. Such a diblock copolymer has no effect on holding power,
It contributes to improvement of tack and adhesive strength. Accordingly, the thermoplastic block copolymer, which is a characteristic component of the present invention, can be denatured using such a die block copolymer as long as the retention rate of tensile strength of the thermoplastic block copolymer is not reduced to 50% or less.
【0017】本発明のホットメルト接着剤組成物は、原
料である高分子量ブロック共重合体と酸性物質を混合、
加熱して前記高分子量ブロック共重合体を解離せしめ、
解離後もなお、H−Sf−H型のトリブロック構造を分
子内に含む熱可塑性ブロック共重合体とし、この解離反
応に際して、又は解離反応ののち粘着付与剤、安定化
剤、軟化剤等の所定の成分を添加混合することにより製
造される。The hot melt adhesive composition of the present invention is obtained by mixing a high molecular weight block copolymer as a raw material and an acidic substance.
Heating to dissociate the high molecular weight block copolymer,
Even after dissociation, a thermoplastic block copolymer containing an H-Sf-H type triblock structure in the molecule is used. At the time of this dissociation reaction or after the dissociation reaction, a tackifier, a stabilizer, a softener, etc. It is manufactured by adding and mixing predetermined components.
【0018】[0018]
【発明の実施の形態】本発明で原料として用いられる、
酸性物質により解離する高分子量ブロック共重合体と
は、溶液重合によって得られた少なくともH−Sf−H
型のトリブロックを含むブロック共重合体であり、Hは
凝集力の高いハードセグメントを表し、Sfは柔軟性の
あるソフトセグメントを表す。特にHは芳香族ビニル系
重合体、Sfは共役ジエン系重合体であるものが好まし
く、このようなトリブロック型構造を含む共重合体を、
酸性物質により解離可能なカップリング剤により結合し
た高分子量のブロック共重合体が本発明において原料と
して使用される。H成分である芳香族ビニル系重合体と
してはポリスチレンが好ましく、その含有量が14重量
%から45重量%までの高分子量のブロック共重合体が
使用できる。好ましいポリスチレン含有量は20重量%
〜40重量%であり、さらに好ましくは、25重量%〜
35重量%が用いられる。Sf成分である共役ジエン系
重合体としてはポリソプレン、ポリブタジエンが用いら
れ、好ましくはポリイソプレンである。なお、解離前後
でHセグメントの含有量は実質的に同一である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The high molecular weight block copolymer dissociated by an acidic substance refers to at least H-Sf-H obtained by solution polymerization.
H is a block copolymer having a high cohesive force, and Sf is a flexible soft segment. In particular, H is preferably an aromatic vinyl polymer, and Sf is preferably a conjugated diene polymer, and a copolymer having such a triblock structure is preferably used.
A high molecular weight block copolymer linked by a coupling agent that can be dissociated by an acidic substance is used as a raw material in the present invention. As the aromatic vinyl polymer as the H component, polystyrene is preferable, and a high molecular weight block copolymer having a content of 14 to 45% by weight can be used. Preferred polystyrene content is 20% by weight
-40% by weight, more preferably 25% by weight
35% by weight is used. As the conjugated diene-based polymer which is the Sf component, polysoprene and polybutadiene are used, and polyisoprene is preferable. The content of the H segment before and after dissociation is substantially the same.
【0019】本発明における前記熱可塑性ブロック共重
合体(A)は、ホットメルト接着剤組成物中、10重量
%〜60重量%まで使用可能である。10重量%以下と
なると、凝集力が発現しないし、60重量%を超えると
粘度が高くなりすぎ、低塗工温度で使用できなくなる。
また、、ブロック共重合体の溶液粘度は、解離後の25
%トルエン溶液の粘度として測定し、150cps以下
が好ましく、溶液粘度が150cps以上になるとホッ
トメルト接着剤の溶融粘度が高くなり、本発明の目的で
ある低塗工温度が達成されない。The thermoplastic block copolymer (A) in the present invention can be used in an amount of from 10% by weight to 60% by weight in the hot melt adhesive composition. When the content is less than 10% by weight, no cohesive force is exhibited, and when it exceeds 60% by weight, the viscosity becomes too high, and it cannot be used at a low coating temperature.
The solution viscosity of the block copolymer is 25 after dissociation.
The viscosity of the hot melt adhesive is preferably 150 cps or less, and the melt viscosity of the hot melt adhesive becomes high, and the low coating temperature, which is the object of the present invention, is not achieved.
【0020】また、、本発明の特徴を阻害しない範囲で
本発明で使用する酸性物質により解離するブロック共重
合体に、他の熱可塑性ブロック共重合体である、SB
S、SIS、SEBS、SEPS、水素添加SBR(H
SBR)、結晶性ポリオレフィン−エチレン−ブチレン
−結晶性ポリオレフィン共重合体(CEBC)、部分水
素添加SBS、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A)、エチレン−n−ブチルアクリレート(EnBA)
等のエチレン共重合ポリマーやブチルゴム、EPゴム等
のポリマーを添加して(A)成分の原料とし、諸特性を
調整することは可能である。この場合、解離して生成し
た熱可塑性ブロック共重合体以外に、より高分子量の熱
可塑性重合体が共存する組成物となる。The block copolymer which dissociates with the acidic substance used in the present invention as long as the characteristics of the present invention are not impaired is replaced with another thermoplastic block copolymer, SB.
S, SIS, SEBS, SEPS, hydrogenated SBR (H
SBR), crystalline polyolefin-ethylene-butylene-crystalline polyolefin copolymer (CEBC), partially hydrogenated SBS, ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A), ethylene-n-butyl acrylate (EnBA)
It is possible to adjust various properties by adding an ethylene copolymer such as butyl rubber, EP rubber or the like as a raw material of the component (A). In this case, a composition in which a thermoplastic polymer having a higher molecular weight coexists in addition to the thermoplastic block copolymer generated by dissociation is obtained.
【0021】本発明において、原料の高分子量ブロック
共重合体の解離に必要な酸性物質としては、ステアリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪族モノカルボン
酸類、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸類、安息
香酸などの芳香族モノカルボン酸類、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類、アビ
エチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、
テトラヒドロアビエチン酸、d−ピマル酸、デヒドロア
ビエチン酸、レボピマル酸等の樹脂酸類などが単独また
は2種以上の混合物として用いることができる。ま
た、、極性物質でも解離させることが可能で、ロジンエ
ステル、ロジンフェノール、テルペン−フェノール等の
極性高い粘着付与剤も、そのまま解離剤として使用でき
る。酸性物質の配合量は、組成物中0.01〜20重量
%、さらに好ましくは0.1〜10重量%である。0.
01重量%以下では解離させるに充分な能力がなく、2
0重量%を超えると、酸性物質自身の熱安定性の悪さが
ホットメルト接着剤に表れて好ましくない。In the present invention, the acidic substance necessary for dissociation of the starting high molecular weight block copolymer includes aliphatic monocarboxylic acids such as stearic acid, oleic acid and palmitic acid, and dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid. , Aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, abietic acid, neoabietic acid, dihydroabietic acid,
Resin acids such as tetrahydroabietic acid, d-pimaric acid, dehydroabietic acid, and levopimaric acid can be used alone or as a mixture of two or more. In addition, a polar substance can be dissociated, and a highly polar tackifier such as rosin ester, rosin phenol, and terpene-phenol can also be used as a dissociating agent. The compounding amount of the acidic substance is 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight in the composition. 0.
If it is less than 01% by weight, there is not enough ability to dissociate,
If the content exceeds 0% by weight, poor heat stability of the acidic substance itself appears in the hot melt adhesive, which is not preferable.
【0022】本発明で(B)成分として使用される粘着
付与剤としては、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水
添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロ
ジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリ
スリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトー
ルエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステ
ル、天然テルペンの共重合体やその水素化誘導体、ポリ
テルペン樹脂やフェノール系変性テルペン樹脂及びその
水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂及びその水素化
誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導
体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体
が挙げられ、これらを単独あるいは2種類以上組み合わ
せて用いることができる。上記粘着性付与剤のなかで、
樹脂等の水素化誘導体が臭気がなく、熱安定性が良好で
あるという理由から好ましい。Examples of the tackifier used as the component (B) in the present invention include natural rosin, modified rosin, hydrogenated rosin, glycerol ester of natural rosin, glycerol ester of modified rosin, and pentaerythritol ester of natural rosin Pentaerythritol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of hydrogenated rosin, copolymer of natural terpene and its hydrogenated derivative, polyterpene resin and phenolic modified terpene resin and its hydrogenated derivative, aliphatic petroleum hydrocarbon resin and its Examples include hydrogenated derivatives, aromatic petroleum hydrocarbon resins and hydrogenated derivatives thereof, cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins and hydrogenated derivatives thereof, and these can be used alone or in combination of two or more. Among the above tackifiers,
Hydrogenated derivatives such as resins are preferred because they have no odor and have good thermal stability.
【0023】また、本発明のホットメルト接着剤が生理
用ナプキン等の衛生用品に使用される場合、上記粘着付
与剤は無色または白色であり、かつ、実質的に無臭であ
ることが好ましい。なお、本発明において実質的に無臭
とは、日本衛生材料工業会の自主規制において示される
ように臭気が殆どないことをいう。When the hot melt adhesive of the present invention is used for sanitary articles such as sanitary napkins, the tackifier is preferably colorless or white and substantially odorless. In the present invention, “essentially odorless” means that there is almost no odor as shown in the voluntary regulations of the Japan Sanitary Material Manufacturers Association.
【0024】前記粘着付与剤の配合割合はホットメルト
接着剤全量中、通常20〜80%であり、好ましくは3
0〜70%である。配合量が20%未満であると、ホッ
トメルト接着剤の粘着性が低下し、逆に70%を超える
と、ホットメルト接着剤が脆くなって低温接着性が低下
する。The mixing ratio of the tackifier is usually 20 to 80%, preferably 3 to 3%, based on the total amount of the hot melt adhesive.
0 to 70%. If the compounding amount is less than 20%, the tackiness of the hot melt adhesive decreases, and if it exceeds 70%, the hot melt adhesive becomes brittle and the low-temperature adhesiveness decreases.
【0025】本発明において(D)成分として使用する
軟化剤成分は、ホットメルト接着剤の柔軟性付与、溶融
粘度の低下、接着力の調整等を目的として配合されるも
のである。上記軟化剤としては、可塑化オイルが挙げら
れ、ホットメルト接着剤の溶融粘度の低下、柔軟性の付
与の目的で使用される。この可塑化オイルとしては、例
えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系
オイルがあげられ、この中でも衛生材料用に使用される
場合、無色であり、かつ実質的に無臭であるパラフィン
系オイルが好ましい。この可塑化オイルの配合割合は、
ホットメルト接着剤全量中、通常30重量%以下であ
り、好ましくは5〜25重量%である。この範囲内であ
れば、柔軟性、粘度低下効果等が良く、多孔質の通気性
ポリオレフィンを使用した製品における軟化剤の移行も
防止でき、バランスのよい接着剤が得られる。また、上
記軟化剤として、液状炭化水素も使用でき、その例とし
ては、液状の粘着付与剤、ポリブテン、ポリイソブチレ
ン、ポリイソプレン、ポリブタジエン等の液状重合体な
どがあり、これらの軟化剤の配合割合も可塑化オイルと
同じく通常30%以下である。In the present invention, the softener component used as the component (D) is compounded for the purpose of imparting flexibility of the hot melt adhesive, lowering the melt viscosity, adjusting the adhesive strength, and the like. Examples of the softener include a plasticizing oil, which is used for the purpose of lowering the melt viscosity of the hot melt adhesive and imparting flexibility. Examples of the plasticized oil include paraffinic oils, naphthenic oils, and aromatic oils. Among them, when used for sanitary materials, paraffinic oils that are colorless and substantially odorless are used. preferable. The mixing ratio of this plasticizing oil is
It is usually 30% by weight or less, preferably 5 to 25% by weight, based on the total amount of the hot melt adhesive. Within this range, the flexibility, the effect of lowering the viscosity and the like are good, the migration of the softener in the product using the porous gas-permeable polyolefin can be prevented, and a well-balanced adhesive can be obtained. Further, as the softener, liquid hydrocarbons can also be used, and examples thereof include liquid tackifiers, liquid polymers such as polybutene, polyisobutylene, polyisoprene, and polybutadiene, and the mixing ratio of these softeners. The content is usually 30% or less as in the case of the plasticizing oil.
【0026】さらに上記軟化剤として、ワックス類も使
用でき、ホットメルト接着剤の溶融粘度の低下や接着力
の調整の目的で使用される。このワックス類としては、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
フィッシャートロプッシュ法による合成ワックス、低分
子量ポリエチレンワックス、酸化ワックス、低分子量ポ
リプロピレンワックス、カスターワックス等が挙げられ
る。上記の軟化剤は1種、又は2種以上を混合して使用
することができる。Further, as the softening agent, waxes can be used, and are used for the purpose of lowering the melt viscosity of the hot melt adhesive and adjusting the adhesive strength. As these waxes,
Paraffin wax, microcrystalline wax,
Examples include synthetic wax by a Fischer-Tropsch method, low molecular weight polyethylene wax, oxidized wax, low molecular weight polypropylene wax, caster wax and the like. The above softeners can be used alone or in combination of two or more.
【0027】本発明において使用する(C)成分である
安定化剤は、ホットメルト接着剤の熱による分子量の低
下や、ゲル化、着色、臭気発生を防止するために、配合
するものである。この安定化剤としては、酸化防止剤や
紫外線吸収剤が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、ホッ
トメルト接着剤の蛍光除去や耐光性改善のために使用さ
れるものである。上記酸化防止剤及び紫外線吸収剤とし
ては、一般の衛生用品用のホットメルト接着剤用途に使
用されるものであれば、特に制限なく使用することがで
き、例えば、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げ
られ、また、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シ
アノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。これ
らの安定化剤は単独であるいは2種以上組み合わせて用
いることができる。また、これらの(C)成分の配合割
合は、ホットメルト接着剤組成物全量中、0.05〜5
重量%、好ましくは0.1〜3.0重量%である。0.
05重量%未満であると、安定化剤配合の所定の効果が
得られず、逆に5重量%を超えて配合してもこれに見合
う効果が得られず、コスト的に不利となる。The stabilizer (C) used in the present invention is compounded in order to prevent the molecular weight of the hot melt adhesive from being lowered by heat, gelation, coloring and odor. Examples of the stabilizer include an antioxidant and an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is used for removing fluorescence of a hot melt adhesive and improving light resistance. As the antioxidant and the ultraviolet absorber, any one can be used without particular limitation as long as it is used for hot-melt adhesives for general sanitary goods. For example, phenol-based antioxidants include Antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like, and examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. Can be These stabilizers can be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the component (C) is 0.05 to 5 in the total amount of the hot melt adhesive composition.
% By weight, preferably 0.1 to 3.0% by weight. 0.
If the amount is less than 05% by weight, the desired effect of the stabilizer is not obtained. Conversely, if the amount exceeds 5% by weight, the effect corresponding to this is not obtained, which is disadvantageous in cost.
【0028】本発明のホットメルト接着剤組成物は、従
来のホットメルト接着剤組成物の製造方法と比べて、原
料の高分子量ブロック共重合体を酸性物質により解離さ
せる工程もしくは条件を設定する必要があるが、その製
造のための加熱、混合装置は、一般のホットメルト接着
剤組成物の製造に使用できる装置がそのまま使用可能で
ある。前記高分子量ブロック共重合体を前記酸性物質、
及び他の原料成分とともに製造装置に投入し、加熱混合
して組成物を製造してもよく、また最初に前記高分子量
ブロック共重合体を前記酸性物質と混練、加熱して解離
させた後他の成分を混合して組成物を製造してもよい。In the hot melt adhesive composition of the present invention, it is necessary to set a step or conditions for dissociating a raw material high molecular weight block copolymer with an acidic substance, as compared with a conventional method for producing a hot melt adhesive composition. However, as a heating and mixing device for the production, a device that can be used for producing a general hot melt adhesive composition can be used as it is. The acidic substance, the high molecular weight block copolymer,
And the other raw material components may be charged into a production apparatus, and heated and mixed to produce a composition.Also, the high molecular weight block copolymer is first kneaded with the acidic substance, heated and dissociated, and then mixed. May be mixed to produce a composition.
【0029】本発明のホットメルト接着剤は、織布、不
織布、ゴム、樹脂、紙、金属、木、ガラス、プラスチッ
クからなる群から選ばれた一つの部材とポリオレフィン
樹脂とあるいはポリオレフィン樹脂同士の接着において
好適に使用される。上記接着剤は溶融状態とし、これを
上記ポリオレフィンフィルム、及び上記部材の少なくと
も一方に塗工したのち、上記フィルム及び部材を相互に
圧接することにより行われる。上記塗工法としては、マ
ルチビード塗工法、Tダイ塗工法、ロール塗工法があげ
られ、特に低い溶融粘度のためスプレー塗工法の使用も
可能であり、かつ好ましい。[0029] The hot melt adhesive of the present invention is used for bonding one member selected from the group consisting of woven fabric, nonwoven fabric, rubber, resin, paper, metal, wood, glass and plastic to a polyolefin resin or to a polyolefin resin. Is preferably used. The adhesive is melted, applied to at least one of the polyolefin film and the member, and then pressed against the film and the member. Examples of the coating method include a multi-bead coating method, a T-die coating method, and a roll coating method. In particular, a spray coating method can be used because of its low melt viscosity, and is preferred.
【0030】[0030]
【発明の効果】ホットメルト接着剤中に少量の酸性物質
の存在下、加熱により比較的低分子量のトリブロック共
重合体を得るため、特に困難な製造工程を経ることな
く、低粘度、高凝集力のホットメルト接着剤が得られ、
低温での使用が可能となり、熱安定性良く、作業性、接
着性に優れたホットメルト接着剤となる。また、通気性
ポリエチレンの接着用途に使用してもオイルの滲み出し
がないため、外観上の汚染も生じない。According to the present invention, a triblock copolymer having a relatively low molecular weight can be obtained by heating in the presence of a small amount of an acidic substance in a hot-melt adhesive. A hot melt adhesive is obtained,
It becomes possible to use at low temperature, and it becomes a hot melt adhesive excellent in heat stability, workability and adhesiveness. Further, even when used for bonding of breathable polyethylene, there is no bleeding of oil, so that there is no appearance contamination.
【0031】[0031]
【実施例】以下に本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。 〔使用原料〕本発明の実施例において使用した原料は以
下のとおりであり。 (A)成分の原料として使用する熱可塑性高分子量ブ
ロック共重合体:表1にまとめて示した。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. [Raw Materials] The raw materials used in the examples of the present invention are as follows. (A) Thermoplastic high molecular weight block copolymer used as a raw material of component: Table 1 summarizes.
【0032】(A)成分を分解する成分として使用す
る酸性物質、(B)成分として使用する粘着付与剤、及
び(E)成分の例:表2にまとめて示した。Examples of the acidic substance used as a component for decomposing the component (A), the tackifier used as the component (B), and the component (E): Table 2 shows the results.
【0033】[0033]
【表1】 [Table 1]
【0034】[0034]
【表2】 [Table 2]
【0035】(C)成分として使用する安定化剤: ・スミライザーBP101:住友化学社製 酸化防止剤 ・スミライザーGM:住友化学社製 酸化防止剤 ・スミライザーTPD:住友化学社製 酸化防止剤 ・JF−77:城北化学社製 紫外線吸収剤Stabilizer used as component (C):-Sumilizer BP101: Antioxidant manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.-Sumilizer GM: Antioxidant manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.-Sumilizer TPD: Antioxidant manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.-JF- 77: UV absorber made by Johoku Chemical
【0036】(実施例1〜5、比較例1〜4)下記所定
の材料を表3に示す割合で配合し、約150℃で溶融混
合してホットメルト接着剤を作製した。製造は、加熱ジ
ャケット、攪拌装置を備えた混合装置を使用した。配合
量は全て重量部にて表示した。(Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4) The following predetermined materials were blended at the ratio shown in Table 3 and melted and mixed at about 150 ° C. to produce a hot melt adhesive. For the production, a mixing device equipped with a heating jacket and a stirring device was used. All amounts are shown in parts by weight.
【0037】[0037]
【表3】 [Table 3]
【0038】このようにして得られた実施例1〜5、比
較例1〜4のホットメルト接着剤について、溶融粘度、
接着力、保持力、熱安定性の特性を調べた。その結果を
下記表4に示す。なお特性は、以下の方法により評価し
た。With respect to the hot melt adhesives of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 obtained as described above, melt viscosity,
The properties of adhesion, holding power and thermal stability were examined. The results are shown in Table 4 below. The characteristics were evaluated by the following methods.
【0039】〔溶融粘度〕ホットメルト接着剤を加熱溶
融し、120℃の粘度をブルックフィールドサーモセル
粘度計により測定した。その結果が5000cps以上
の場合は、10℃温度を上昇させ再測定した。以後の実
施例においても同様に5000cps以下になるまで測
定した。[Melt Viscosity] The hot melt adhesive was heated and melted, and the viscosity at 120 ° C. was measured with a Brookfield thermocell viscometer. When the result was 5000 cps or more, the temperature was increased by 10 ° C. and the measurement was performed again. In the following examples, the measurement was similarly performed until the value became 5000 cps or less.
【0040】〔接着力〕50μm厚みのポリエステル
(PET)フィルムに50μmの厚みでホットメルト接
着剤を塗布したシートを作成し、これを2.5cm幅に
成形したものを100μ厚みのポリエチレン(PE)フ
ィルムに20℃で貼り合わせ、20℃の温度下で1日放
置した。その後300mm/分の引張速度で剥離を行
い、その剥離強度を接着力とした。[Adhesive Strength] A sheet prepared by applying a hot-melt adhesive with a thickness of 50 μm to a polyester (PET) film having a thickness of 50 μm and forming the sheet into a width of 2.5 cm was converted to a polyethylene (PE) having a thickness of 100 μm. The film was bonded at 20 ° C. and left at a temperature of 20 ° C. for one day. Thereafter, peeling was performed at a tensile speed of 300 mm / min, and the peel strength was defined as the adhesive strength.
【0041】〔保持力〕厚み50μmのPETフィルム
に50μm厚みでホットメルト接着剤を塗布したシート
を作成し、これを2.5cm幅に成形して試験体とし
た。この試験体に接着面積が1.0cm×2.5cmと
なるように100μ厚みのPEフィルムを貼り合わせ、
接着剤と垂直方向に1kgのおもりをかけ、40℃の条
件下に放置した。そして1kgのおもりが落下するまで
の時間を測定し、これを保持力とした。[Holding power] A sheet was prepared by applying a hot melt adhesive with a thickness of 50 μm to a PET film having a thickness of 50 μm, and the sheet was formed into a 2.5 cm width to obtain a test piece. A 100 μm-thick PE film was bonded to the test body so that the adhesion area was 1.0 cm × 2.5 cm,
A 1 kg weight was applied vertically to the adhesive and left at 40 ° C. Then, the time required for the 1 kg weight to fall was measured, and this was defined as the holding force.
【0042】〔熱安定性〕ホットメルト接着剤30gを
75ccのガラスビンに入れ、溶融粘度測定により決定
した塗工温度に熱風循環乾燥機温度を設定し、3日間及
び7日間放置した。処置後、目視により炭化物、エッジ
リングの有無を評価した。その後、ホットメルト接着剤
を取り出し、ゲル物の有無も評価した。さらに、前述の
方法で溶融粘度を測定し、初期(熱風循環乾燥機による
加熱処理前)の粘度に対する放置後の粘度維持率を下式
により算出した。 粘度維持率=(V1/V0)×100(%) V0:初期(処理前)の粘度 V1:処理後の粘度[Heat Stability] 30 g of the hot melt adhesive was placed in a 75 cc glass bottle, and the hot air circulating drier temperature was set to the coating temperature determined by the melt viscosity measurement, and left for 3 days and 7 days. After the treatment, the presence or absence of carbides and edge rings was visually evaluated. Thereafter, the hot melt adhesive was taken out, and the presence or absence of a gel was also evaluated. Further, the melt viscosity was measured by the above-described method, and the viscosity maintenance ratio after standing against the initial viscosity (before the heat treatment by the hot air circulation dryer) was calculated by the following formula. Viscosity maintenance rate = (V 1 / V 0 ) × 100 (%) V 0 : initial (before treatment) viscosity V 1 : viscosity after treatment
【0043】結果を表4にまとめて示した。表4より、
本発明の実施例はいずれも低温で溶融粘度が5000c
ps以下となり、低温塗工が可能であることが明瞭であ
り、しかも接着力、保持力共に優れており、さらに、塗
工温度が低くできることより当然に熱安定性も良い。The results are summarized in Table 4. From Table 4,
All of the examples of the present invention have a melt viscosity of 5000 c at a low temperature.
ps or less, it is clear that low-temperature coating is possible, and the adhesive strength and holding power are both excellent. Furthermore, the coating temperature can be lowered, so that the thermal stability is naturally good.
【0044】[0044]
【表4】 [Table 4]
【0045】表5には、比較例4〜7について同様な実
験を行い、その配合を上段に、結果を下段に示した。こ
の結果においては、比較例4、6、7は比較的低い14
0℃にて塗工が可能であるが、保持力に問題があること
が分かる。In Table 5, similar experiments were carried out for Comparative Examples 4 to 7, and the formulations were shown in the upper row and the results in the lower row. In these results, Comparative Examples 4, 6, and 7 have relatively low 14
It can be seen that coating is possible at 0 ° C., but there is a problem with the holding power.
【0046】[0046]
【表5】 [Table 5]
【0047】(実施例6、比較例8)実施例6は、実施
例4で配合したホットメルト接着を、紙おむつに使用さ
れる通気性ポリエチレンシートにスプレー塗工し、不織
布であるスパンボンド(旭化成(株)製)と接着した。
比較例8としては、同様に比較例1で配合したホットメ
ルト接着剤を用い、上記実施例6と同様に接着を行っ
た。実施例6、比較例8により得た試料を50℃の恒温
機に1週間放置し、オイルの滲み出し性を比較した。比
較例8は通気性ポリエチレンシート上にオイルが滲み出
し、スプレーパターン状に模様が浮き出たが、実施例6
は全くオイルの滲み出しは認められなかった。Example 6, Comparative Example 8 In Example 6, the hot-melt adhesive compounded in Example 4 was spray-coated on a breathable polyethylene sheet used for disposable diapers, and spunbond (Asahi Kasei) (Manufactured by Co., Ltd.).
In Comparative Example 8, the hot melt adhesive similarly blended in Comparative Example 1 was used, and bonding was performed in the same manner as in Example 6 above. The samples obtained in Example 6 and Comparative Example 8 were allowed to stand in a thermostat at 50 ° C. for one week, and the oil bleeding properties were compared. In Comparative Example 8, oil oozed out onto the breathable polyethylene sheet and a pattern emerged in a spray pattern.
No oil seepage was observed at all.
【0048】(実施例7、比較例9) 実施例1〜5と同様の手順で、表6上段に示した配合に
よりホットメルト接着剤を作成し、評価を行った。接着
力、保持力の測定の方法は、実施例6と同様である。(Example 7, Comparative Example 9) In the same procedure as in Examples 1 to 5, a hot melt adhesive was prepared by the formulation shown in the upper part of Table 6 , and evaluated. The method of measuring the adhesive force and the holding force is the same as in Example 6.
【0049】[0049]
【表6】 [Table 6]
【0050】実施例7は、粘度が低く、熱安定性に優れ
ることが表6より明らかである。接着力は比較例が優れ
ているが、実用的にはいずれの接着剤を使用しても問題
はない。It is clear from Table 6 that Example 7 has a low viscosity and excellent thermal stability. The adhesive strength of the comparative example is excellent, but there is no problem in practically using any adhesive.
【0051】〔物性維持率の測定〕(A)成分として実
施例、比較例に使用した代表的な高分子量ブロック共重
合体であって、酸解離し、H−Sf−H構造を含むトリ
ブロック型の熱可塑性共重合体を生成するSX509
A、H−Sf構造を含むダイブロック型のブロック共重
合体を生成する#5100について、酸解離前後の25
%トルエン溶液粘度、引張り強度の測定を行った。 酸性物質による解離実験 重合体100部にステアリン酸0.2部と酸化防止剤
(スミライザーBP101)を0.5部を添加し、ニー
ダーを使用して150℃にて45分混練した。得られた
樹脂、及び混練前の樹脂の25%トルエン溶液を作成し
た。この溶液の粘度を測定し、またこの溶液をキャステ
ィングして0.2〜0.3mm厚さのフィルムを作成
し、引張り試験機を使用して引張り強度を測定した。結
果を表7に示した。[Measurement of Physical Property Retention] A typical high molecular weight block copolymer used as the component (A) in Examples and Comparative Examples, which is an acid dissociated triblock containing an H-Sf-H structure. SX509 to form a thermoplastic copolymer of the type
A, about # 5100 which produces the diblock type block copolymer containing the H-Sf structure, 25 before and after acid dissociation
% Toluene solution viscosity and tensile strength were measured. Dissociation experiment using acidic substance 0.2 parts of stearic acid and 0.5 parts of an antioxidant (Sumilyzer BP101) were added to 100 parts of the polymer, and kneaded at 150 ° C for 45 minutes using a kneader. A 25% toluene solution of the obtained resin and the resin before kneading was prepared. The viscosity of the solution was measured, and the solution was cast to form a film having a thickness of 0.2 to 0.3 mm, and the tensile strength was measured using a tensile tester. The results are shown in Table 7.
【0052】[0052]
【表7】 [Table 7]
【0053】この結果において、#5100について処
理後の引張り強度が、7kgf/cm2 とでているが、
実際には粘土状の樹脂になっており、接着剤としての強
度は期待できないものであった。以上の結果は、実施例
1から7の結果と対応しており、酸解離してもH−Sf
−H構造を含むトリブロック共重合体を生成する高分子
量ブロック共重合体を(A)成分の原料とする本発明の
ホットメルト接着剤の効果を裏付けるものであり、同じ
酸解離をするが、ダイブロック構造を有する重合体しか
生成しないものでは本発明の効果は得られない。In this result, although the tensile strength of the # 5100 after the treatment was 7 kgf / cm 2 ,
Actually, it was a clay-like resin, and the strength as an adhesive could not be expected. The above results correspond to the results of Examples 1 to 7, and H-Sf was obtained even after acid dissociation.
This supports the effect of the hot melt adhesive of the present invention in which a high molecular weight block copolymer producing a triblock copolymer having a -H structure is used as a raw material of the component (A), and undergoes the same acid dissociation. If only a polymer having a diblock structure is formed, the effects of the present invention cannot be obtained.
Claims (7)
粘着付与剤、(C)安定化剤、及び(D)軟化剤を含有
するホットメルト接着剤組成物であって、上記(A)成
分が、原料として使用する高分子量ブロック共重合体の
酸性物質による解離により生成したものであり、分子内
にH−Sf−H型(Hはハードセグメント、Sfはソフ
トセグメントを示す。)の構造単位を含有し、引張り強
度の維持率が解離前の前記高分子量ブロック共重合体の
50%以上であり、かつ25重量%トルエン溶液の25
℃における溶液粘度が150cps以下であることを特
徴とするホットメルト接着剤組成物。(A) a thermoplastic block copolymer, (B)
A hot melt adhesive composition comprising a tackifier, (C) a stabilizer, and (D) a softener, wherein the component (A) is an acidic substance of a high molecular weight block copolymer used as a raw material. Which contains a structural unit of H-Sf-H type (H indicates a hard segment and Sf indicates a soft segment) in the molecule, and the retention rate of tensile strength is higher than that before the dissociation. 50% or more of the molecular weight block copolymer, and 25% by weight of a 25% by weight toluene solution.
A hot melt adhesive composition having a solution viscosity at 150 ° C. of 150 cps or less.
メルト接着剤組成物中の含有割合が、前記(A)成分
が、10〜60重量%、前記(B)成分が、20〜80
重量%、前記(C)成分が、0.05〜5重量%、及び
前記(D)成分が、ホットメルト接着剤組成物100重
量%より(A)(B)(C)成分の含有割合を差し引い
た残量であることを特徴とする請求項1記載のホットメ
ルト接着剤組成物。2. The content of each of the components (A) to (D) in the hot melt adhesive composition is such that the component (A) is 10 to 60% by weight, and the component (B) is 20-80
% By weight, the component (C) is 0.05 to 5% by weight, and the component (D) is 100% by weight of the hot melt adhesive composition. 2. The hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein the remaining amount is a subtracted remaining amount.
ポリスチレンであり、ソフトセグメントSfがポリイソ
プレンである熱可塑性ブロック共重合体を含む請求項1
記載のホットメルト接着剤組成物。3. The component (A) includes a thermoplastic block copolymer in which the hard segment H is polystyrene and the soft segment Sf is polyisoprene.
The hot melt adhesive composition according to the above.
けるポリスチレンの含有割合が、前記熱可塑性ブロック
共重合体中、25〜35重量%であり、引張り強度の維
持率が解離前の高分子量ブロック共重合体の50%以上
であり、かつ前記熱可塑性ブロック共重合体の25重量
%トルエン溶液粘度(25℃)が135cps以下であ
る請求項3に記載のホットメルト接着剤組成物。4. The content of polystyrene in the thermoplastic block copolymer (A) is 25 to 35% by weight in the thermoplastic block copolymer, and the retention rate of tensile strength is high molecular weight before dissociation. The hot melt adhesive composition according to claim 3, which is 50% or more of the block copolymer, and the 25% by weight toluene solution viscosity (25 ° C) of the thermoplastic block copolymer is 135 cps or less.
性ブロック共重合体(A)におけるポリスチレンの含有
割合が、前記熱可塑性ブロック共重合体中、30〜35
重量%であり、引張り強度の維持率が解離前の高分子量
ブロック共重合体の50%以上であり、かつ前記熱可塑
性ブロック共重合体(A)の25%トルエン溶液粘度
(25℃)が100cps以下である請求項3に記載の
ホットメルト接着剤組成物。5. The thermoplastic block copolymer (A) produced by dissociation with an acidic substance has a polystyrene content of 30 to 35 in the thermoplastic block copolymer.
% By weight, the retention of tensile strength is 50% or more of the high molecular weight block copolymer before dissociation, and the 25% toluene solution viscosity (25 ° C.) of the thermoplastic block copolymer (A) is 100 cps. The hot melt adhesive composition according to claim 3, which is:
酸ビニル共重合体、エチレン−ノルマルブチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−メチルアクリレート共重合体より選ばれ
る1以上の共重合体を5〜25重量%含む請求項1記載
のホットメルト接着剤組成物。6. The composition of claim 1, wherein the component (E) is at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-normal butyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-methyl acrylate copolymer. 2. The hot melt adhesive composition according to claim 1, comprising 5 to 25% by weight of the copolymer.
合、加熱し、前記高分子量ブロック共重合体を前記酸性
物質により解離せしめ、分子内にH−Sf−H型(Hは
ハードセグメント、Sfはソフトセグメントを示す。)
の構造単位を含有し、引張り強度の維持率が解離前の前
記高分子量ブロック共重合体の50%以上であり、かつ
25重量%トルエン溶液の25℃における溶液粘度が1
50cps以下である熱可塑性ブロック共重合体とし、
前記解離反応の際又は解離反応の後に、粘着付与剤、安
定化剤及び軟化剤をさらに混合することからなるホット
メルト接着剤組成物の製造方法。7. A high molecular weight block copolymer and an acidic substance are mixed and heated to dissociate the high molecular weight block copolymer with the acidic substance, and the H-Sf-H type (H is a hard segment; Sf indicates a soft segment.)
Having a tensile strength retention of 50% or more of the high molecular weight block copolymer before dissociation, and a 25% by weight toluene solution having a solution viscosity at 25 ° C. of 1
A thermoplastic block copolymer of 50 cps or less,
At the time of the dissociation reaction or after the dissociation reaction, a tackifier,
A method for producing a hot melt adhesive composition , further comprising mixing a stabilizing agent and a softening agent .
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