JP2812935B2 - ガラス支持体を含む平版印刷版の作製のための材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は薄いガラス支持体を含む平版印
刷版の作製のための材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】平版印刷は、その表面のいくらかの領域
が平版印刷インキを受容することができるが（親油性領
域）、他の領域はインキを受容しない（疎油性領域）特
別に作られた表面からの印刷の方法である。親油性領域
は印刷領域を形成するが、疎油性領域は背景領域を形成
する。

【０００３】２つの基本的な型の平版印刷版が既知であ
る。第１の型、いわゆる湿式印刷版に従うと、水又は水
性湿し液及びインキの両方が親水性及び疎水性領域を含
有する印刷版表面に適用される。親水性領域は水又は湿
し液で湿され、それにより疎油性とされるが、疎水性領
域はインキを受容する。第２の型の平版印刷版は湿し液
を用いずに働き、ドリオグラフィック（ｄｒｉｏｇｒａ
ｐｈｉｃ）印刷版と呼ばれる。この型の印刷版は高イン
キ反発性領域と親油性領域を含む。一般に高インキ反発
性領域はシリコン層により形成される。

【０００４】平版印刷版において用いるための通常の支
持体は例えば金属支持体、特に研磨され且つ陽極酸化さ
れたアルミニウム、あるいは親水性層、好ましくは架橋
された親水性層が設けられた紙又はプラスチックフィル
ムなどの基質を含む支持体である。

【０００５】平版印刷版においては、高い寸法安定性及
び化学的影響に対する高い抵抗性を有する支持体を用い
ることが重要である。ガラスは非常に高い寸法安定性を
有する支持体であり、化学的作用に対して高度に非感応
性である。従ってそれは、それが十分に薄くて柔軟性で
あれば、平版印刷版のために選ばれる支持体であろう。
１９９４年１２月５日出願のヨーロッパ特許出願９４２
０３５１７において、１．２ｍｍより薄く、好ましくは
０．８ｍｍより薄い厚さを有し、１ｘ１０⁷Ｐａ以上の
破壊応力（引張応力下で）及び１０ｘ１０¹⁰Ｐａ以下の
弾性率（ヤング弾性率）を有する薄いガラスをハロゲン
化銀写真材料及び乾式画像形成材料のための支持体とし
て有利に用いることができると開示している。同文献に
おいて、平版印刷版はそのような支持体を非常に普遍的
に持つことができると開示されている。種々の型の平版
印刷版前駆体、すなわち平版印刷版の作製を可能にする
材料が当該技術分野において既知であるので、すべての
型の平版印刷版前駆体に有用であるガラス支持体を有す
るのが望ましい。

【０００６】

【発明の概略】本発明の目的は、高い寸法安定性及び化
学品に対する優れた抵抗性を持つ支持体を有する平版印
刷版前駆体を提供することである。

【０００７】本発明の別の目的は、高品質であり、好ま
しくは溶媒現像の必要なく得ることができ、又は生態学
的により許容され得る溶媒を用いて得ることができ、高
い寸法安定性及び化学品に対する優れた抵抗性を有する
支持体を含むドリオグラフィック印刷版の作製のための
代替品となるヒートモード記録材料を提供することであ
る。

【０００８】本発明のさらに別の目的は、優れた印刷性
を有する平版印刷版の作製のための、高い寸法安定性及
び化学品に対する優れた抵抗性を有する支持体上のＤＴ
Ｒ（拡散転写）材料を提供することである。

【０００９】本発明のさらなる目的は下記の説明から明
らかになるであろう。

【００１０】本発明の目的は、ガラス支持体上に画像パ
ターンに従ってインキ受容領域及びインキ反発領域に分
化されることができる表面を含み、該ガラス支持体が
０．５ｍｍ以下の厚さ、少なくとも１０⁷Ｐａの破壊応
力、１０¹¹Ｐａ以下のヤング弾性率及び丸い端を有する
ことを特徴とする平版印刷版の作製のための材料の提供
により実現される。

【００１１】

【発明の詳細な記述】平版印刷版の作製を目的とする材
料のための支持体としてガラスを用いることは、ガラス
支持体への追加の層の適用法のほとんどが不連続プロセ
スであるという事実により妨げられてきた。不連続プロ
セスでガラス支持体に層を適用する困難さは、種々の文
献で挙げられており、ＵＳ−Ｐ ４，０３３，２９０、
ＵＳ−Ｐ ５，２５４，４４７が最もはっきりしたもの
である。

【００１２】１．２ｍｍより薄いガラス支持体上に層を
適用することが必要な場合、ロール上でガラス支持体を
供給できることが見いだされた。これは、そのような支
持体はプラスチックフィルム上に層をコーティングする
ためのいずれの連続コーティング装置においてもコーテ
ィングできるという大きな利点をもたらす。ガラスが
１．２ｍｍ以下の厚さの場合、それをロール形態で与え
ることができ、かくして連続コーティング機においてウ
ェブとして巻かれ、コーティングされることができるこ
とが見いだされた。該ガラス支持体が１０ｘ１０¹⁰Ｐａ
以下、好ましくは７ｘ１０¹⁰Ｐａ未満の弾性率（ヤング
弾性率）を有する場合に特にそうである。該ガラスがさ
らに１ｘ１０⁷Ｐａ以上、好ましくは４ｘ１０⁷Ｐａより
高い破壊応力（引張応力下で）を有する場合、それをロ
ール形態で与えるのはもっと容易である。ガラスがこれ
らの条件を満たす場合、その厚さに依存してガラスをコ
ア上に巻かれたロール上で与えることができ、該コアは
０．１ｍ〜３ｍの直径を有する。

【００１３】ガラス支持体が１．２ｍｍより薄く、１０
ｘ１０¹⁰Ｐａ未満、好ましくは７ｘ１０¹⁰Ｐａ未満の弾
性率（ヤング弾性率）を有し、４ｘ１０⁷Ｐａより高い
破壊応力（引張応力下で）を有する場合、それはその厚
さに依存して０．１ｍ〜１．６ｍの直径を有するコア上
に巻かれたロール上で与えられることができることも見
いだされた。ガラス支持体が１０ｘ１０¹⁰Ｐａ未満、好
ましくは７ｘ１０¹⁰Ｐａ未満の弾性率（ヤング弾性率）
及び４ｘ１０⁷Ｐａより高い破壊応力（引張応力下で）
を有し、０．８ｍｍ厚さ以下である場合、それは０．１
ｍ〜１．２ｍの直径を有するコア上に巻かれたロール上
で与えられることができる。

【００１４】本発明のガラス支持体は丸い端を有してい
なければならない。すべてのガラス−コーティング法は
比較的限定されない端を与える。この端は実際には常に
切断されて除去され、直角を有する端が得られる。該端
は微小亀裂及び破壊の開始箇所となる可能性があること
が見いだされた。さらに、丸い端は該欠点を有していな
いことが見いだされた。該丸い端の半径は好ましくは該
ガラス支持体の厚さの半分以下であるのが好ましい。

【００１５】平版印刷版前駆体、すなわち平版印刷版の
作製のための材料における支持体として用いるために、
ガラス支持体は０．５ｍｍ厚さ未満でなければならな
い。

【００１６】画像パターンに従ってインキ受容領域及び
インキ反発領域に分化されることができる表面をガラス
支持体上に有し、柔軟性である、平版印刷版の作製のた
めの材料を製造することが可能であることが見いだされ
た。そのような材料のためのガラス支持体は０．５ｍｍ
厚さ未満であり、少なくとも１０⁷Ｐａの破壊応力及び
１０¹¹Ｐａ以下のヤング弾性率を有するのが好ましい。

【００１７】本発明の１つの実施態様の場合、材料はさ
らに架橋した親水性ポリマーから形成される親水性層を
含む。特に適した架橋した親水性層は、ホルムアルデヒ
ド、グリオキサル、ポリイソシアナート又は加水分解テ
トラ−アルキルオルトシリケートなどの架橋剤を用いて
架橋された親水性結合剤から得ることができる。加水分
解テトラ−オルトシリケートが特に好ましい。親水性結
合剤として親水性（コ）ポリマー、例えばビニルアルコ
ール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メ
チロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレートのホモポリマー又はコポリマー、あるい
は無水マレイン酸／ビニルメチルエーテルコポリマーを
用いることができる。用いられる（コ）ポリマー又は
（コ）ポリマー混合物の親水度は、少なくとも６０重量
パーセント、好ましくは８０重量パーセントの程度まで
加水分解されたポリ酢酸ビニルの親水度と同じか、又は
それより高いのが好ましい。

【００１８】架橋剤の、特にテトラアルキルオルトシリ
ケートの量は親水性結合剤の１重量部当たり少なくとも
０．２重量部、好ましくは０．５〜５重量部、より好ま
しくは１．０重量部〜３重量部であるのが好ましい。

【００１９】本発明の架橋した親水性層は、層の機械的
強度及び多孔性を向上させる物質も含有するのが好まし
い。この目的にコロイドシリカを用いることができる。
用いられるコロイドシリカは、例えば最高４０ｎｍ、例
えば２０ｎｍの平均粒径を有するコロイドシリカのいず
れの商業的に入手可能な水−分散液の形態であることも
できる。さらにコロイドシリカより大きな寸法の不活性
粒子、例えばＪ．Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒ
ｆａｃｅ Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．２６，１９６８，ｐａｇ
ｅｓ ６２〜６９に記載されているＳｔｏｅｂｅｒに従
って調製されるシリカ、あるいはアルミナ粒子、あるい
は二酸化チタン又は他の重金属酸化物の粒子である少な
くとも１００ｎｍの平均直径を有する粒子を加えること
ができる。これらの粒子の挿入により、架橋した親水性
層の表面に顕微鏡的丘と谷から成る均一な粗いきめが与
えられ、それは背景領域における水の保存場所として働
く。架橋した親水性層の厚さは０．２〜２５μｍで変化
することができ、１〜１０μｍが好ましい。

【００２０】本発明に従って用いるために適した架橋し
た親水性層のさらに特定の例は、ＥＰ−Ａ ６０１２４
０、ＧＢ−Ｐ−１４１９５１２、ＦＲ−Ｐ−２３００３
５４、ＵＳ−Ｐ−３９７１６６０、ＵＳ−Ｐ−４２８４
７０５及びＥＰ−Ａ ５１４４９０に開示されている。

【００２１】平版印刷版の作製のための非常に適した材
料は、画像パターンに従ってインキ受容領域及びインキ
反発領域に分化されうる表面をガラス支持体上に含み、 ｉ）該ガラス支持体が０．５ｍｍ以下の厚さ、少なくと
も１０⁷Ｐａの破壊応力及び１０¹¹Ｐａ以下のヤング弾
性率を有し、 ｉｉ）該材料がさらに感光層を含むことを特徴とする材
料である。

【００２２】平版印刷版の作製のためのさらに好ましい
材料は、画像パターンに従ってインキ受容領域及びイン
キ反発領域に分化されうる表面をガラス支持体上に含
み、 ｉ）該ガラス支持体が０．５ｍｍ以下の厚さ、少なくと
も１０⁷Ｐａの破壊応力及び１０¹¹Ｐａ以下のヤング弾
性率を有し、 ｉｉ）該材料がさらに架橋した親水性ポリマーから形成
される親水性層を含み ｉｉｉ）インキ受容領域及びインキ反発領域に分化され
うる該表面が感光層を含むことを特徴とする材料であ
る。

【００２３】本発明の感光層は、それから画像形成要素
の支持体の親水性表面上のインキ受容画像を得ることが
できるいずれの適した感光性組成物を含むこともでき
る。本明細書において用いられるそのような感光性組成
物の例は、ジアゾ化合物を含むもの；英国特許番号１，
２３５，２８１及び１，４９５，８６１に開示されてい
るようなアジド化合物を含むもの；米国特許番号４，０
７２，５２８及び４，０７２，５２７に開示されている
ような光−架橋性フォトポリマーを含有するもの、なら
びに特に下記にさらに詳細に記載されているものであ
る。

【００２４】これらの感光性組成物の中で、用いられる
のが好ましいのはジアゾ化合物を含むものであり、それ
らはそれらが感光層の保存性；現像性、例えば現像寛容
度；画像性、例えば画像の質；印刷性、例えばインキ受
容性及び耐水性；ならびに用いられる現像液の環境汚染
を起こす可能性の低いことなどの種々の性質において合
成的に優れているからである。

【００２５】ジアゾ化合物を含有する感光性組成物は大
きく２つの群、すなわちネガティブ作用型及びポジティ
ブ作用型のものに分けることができる。

【００２６】ジアゾ化合物を含有するネガティブ作用型
感光性組成物は、感光性ジアゾ化合物及び好ましくはポ
リマー化合物を含む。感光性ジアゾ化合物として、従来
から既知のいずれのものも用いることができ、その好ま
しい例は有機溶媒−可溶性ジアゾ樹脂の塩、例えばｐ−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド又はアセト
アルデヒドの縮合物及びヘキサフルオロホスフェートの
塩、ならびにその２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン−５−スルホン酸塩との塩である。

【００２７】他方、用いられるのが好ましい前記のポリ
マー化合物の例は、アクリル酸又はメタクリル酸のコポ
リマー；クロトン酸コポリマー；イタコン酸コポリマ
ー、マレイン酸コポリマー、その側鎖にカルボキシル基
を有するセルロース誘導体、その側鎖にカルボキシル基
を有するポリビニルアルコール誘導体、その側鎖にカル
ボキシル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートのコポリマー、ならびにカルボキシル基を有する
不飽和ポリエステル樹脂である。

【００２８】ポジティブ作用型感光性組成物において用
いられるジアゾ化合物として、従来から既知のいずれの
化合物を用いることができ、その典型的例はｏ−キノン
ジアジド及び好ましくはｏ−ナフトキノンジアジド化合
物である。特に好ましいのは種々のヒドロキシル化合物
のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル又はｏ
−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル；ならびに
種々の芳香族アミン化合物のｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸アミド又はｏ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸アミドである。そのようなフェノール類の例はフェ
ノール、クレゾール、レゾルシン及びピロガロールを含
み；そのようなカルボニル基−含有化合物の例はホルム
アルデヒド、ベンズアルデヒド及びアセトンである。好
ましいヒドロキシル化合物の例は、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、
ピロガロール−アセトン樹脂及びレゾルシン−ベンズア
ルデヒド樹脂を含む。

【００２９】ｏ−キノンジアジド化合物の典型的例は、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドカルホン酸とフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂のエステル；米国特許第３，６３５，７０
９号に開示されているナフトキノン−（１，２）−ジア
ジド−（２）−５−スルホン酸とピロガロール−アセト
ン樹脂のエステル；ならびに日本特許公開昭５５−７６
３４６号に開示されているナフトキノン−（１，２）−
ジアジド−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン−ピロ
ガロール−アセトン共重縮合物のエステルを含む。

【００３０】他の有用なｏ−キノンジアジド化合物の例
は、日本特許公開昭５０−１１７５０３号に開示されて
いる、末端にヒドロキシル基を有するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホニルクロリドでエステル化されたポリエ
ステル；日本特許公開昭５０−１１３３０５号に開示さ
れている、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリ
ドでエステル化されたｐ−ヒドロキシスチレンのホモポ
リマー又は他の共重合可能なモノマーとのそのコポリマ
ー；日本特許公開昭５４−２９９２２号に開示されてい
る、ビスフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸のエステル；米国特許第
３，８５９，０９９号に開示されているアルキルアクリ
レート−アクリロイルオキシアルキルカーボネート−ヒ
ドロキシアルキルアクリレートコポリマーの、ｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホニルクロリドとの縮合物；日本
特許公開昭４９−１７４８１号に開示されているスチレ
ンとフェノール誘導体の共重合生成物とｏ−キノンジア
ジドスルホン酸の反応生成物；米国特許第３，７５９，
７１１号に開示されているｐ−アミノスチレン及びそれ
と共重合可能なモノマーのコポリマーとｏ−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸又はｏ−ナフトキノンジアジドカ
ルボン酸のアミド；ならびにポリヒドロキシベンゾフェ
ノンとｏ−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドの
エステル化合物である。

【００３１】これらのｏ−キノンジアジド化合物は感光
層の形成のために単独で用いることができるが、アルカ
リ−可溶性樹脂との混合物として用いるのが好ましい。

【００３２】好ましいアルカリ−可溶性樹脂はノボラッ
ク型フェノールを含み、その典型的例はフェノールホル
ムアルデヒド、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、及
び日本特許公開昭５５−５７８４１号に開示されている
フェノール−クレゾール−ホルムアルデヒド共重縮合樹
脂である。上記のフェノール樹脂は、炭素数が３〜８の
アルキル基で置換されたフェノール又はクレゾールとホ
ルムアルデヒドの縮合物、例えば日本特許公開昭−５０
−１２５８０６号に開示されているｔ−ブチルフェノー
ル−ホルムアルデヒドと同時に用いられるのがさらに好
ましい。

【００３３】さらに感光性組成物中に、場合により上記
のアルカリ−可溶性ノボラックフェノール性樹脂以外の
アルカリ−可溶性ポリマーを挿入することもできる。そ
のようなポリマーの例はスチレン−アクリル酸コポリマ
ー、メチルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー、
アルカリ−可溶性ポリウレタン樹脂、ならびに日本特許
公開昭５２−２８４０１号に開示されているアルカリ−
可溶性ビニル樹脂及びアルカリ−可溶性ポリブチラール
樹脂である。

【００３４】ｏ−キノンジアジド化合物の量は、感光性
組成物の固体含有物の合計重量に基づいて５〜８０重量
％が好ましく、１０〜５０重量％がより好ましい。他
方、アルカリ−可溶性樹脂の量は、感光性組成物の固体
含有物の合計重量に基づいて３０〜９０重量％が好まし
く、５０〜８５重量％がより好ましい。

【００３５】本発明と関連する感光層は多層構造の形態
で適用されることができる。さらに、感光層又は多層パ
ッケージにおける感光性組成物は色素、可塑剤及びプリ
ントアウト性（画像通りの露光の直後に可視の画像を与
えることができる能力）を与えるための成分などの任意
の成分をさらに含むことができる。

【００３６】支持体の親水性表面上に適用される感光層
のコーティング量は、好ましくは０．１〜７ｇ／ｍ²、
より好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ²の範囲である。

【００３７】本発明における好ましい光−架橋性材料
は、その側鎖にマレイミド基を有する光−架橋性ポリマ
ーに基づく。その感光度を上げるために、チオキサント
ン類、ベンゾフェノン、Ｍｉｃｈｌｅｒのケトン、アン
トラキノン類、アントラセン、クリセン、ｐ−ジニトロ
ベンゼン、２−ニトロフルオレン、ならびにＪＰ−Ａ−
６２−２９４２３８、ＪＰ−Ａ−２−１７３６４６、Ｊ
Ｐ−Ａ−２−２３６５５２、ＪＰ−Ａ−３−５４５６６
及びＪＰ−Ａ−６−１０７７１８に開示されている増感
剤などの増感剤が加えられる。（本明細書で用いられる
“ＪＰ−Ａ”という用語は「未審査公開日本特許出願」
を意味する。） その側鎖にマレイミド基を有する光−架橋性ポリマー
は、例えば米国特許第４，０７９，０４１号（ＪＰ−Ａ
−５２−９８８に相当する）；西ドイツ特許第２，６２
６，７６９号；ヨーロッパ特許第２１，０１９号及び第
３，５５２号；Ｄｉｅ Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉ，１１５（１９
８３），ｐｐ．１６３−１８１；ＪＰ−Ａ−４９−１２
８９９１〜ＪＰ−Ａ−４９−１２８９９３、ＪＰ−Ａ−
５０−５３７６〜ＪＰ−Ａ−５０−５３８０、ＪＰ−Ａ
−５３−５２９８〜ＪＰ−Ａ−５３−５３００、ＪＰ−
Ａ−５０−５０１０７、ＪＰ−Ａ−５１−４７９４０、
ＪＰ−Ａ−５２−１３９０７、ＪＰ−Ａ−５０−４５０
７６、ＪＰ−Ａ−５２−１２１７００、ＪＰ−Ａ−５０
−１０８４４、ＪＰ−Ａ−５０−４５０８７、ＪＰ−Ａ
−５８−４３９５１；西ドイツ特許第２，３４９，９４
８号及び第２，６１６，２７６号に記載されているポリ
マーを含む。

【００３８】これらのポリマーの中で、１分子中で平均
して２つ又はそれ以上のマレイミド基をその側鎖に有す
るもの、及び１０００又はそれ以上の平均分子量を有す
るものを本発明で用いるのが好ましい。

【００３９】これらのポリマーのいずれかを含有する画
像形成要素は、環境的安全性の観点から、有機溶媒を実
質的に含有しない水性アルカリ性現像液を用いて現像さ
れるのが好ましい。従ってこれらのポリマーはアルカリ
水溶液に可溶性又は膨潤性であるのが好ましい。従っ
て、その側鎖にマレイミド基を有するモノマーをアルカ
リ−可溶性基を有するモノマーと共重合させてこれらの
ポリマーを得るのが好ましい。

【００４０】アルカリ−可溶性基として好ましいのは、
１４又はそれ以下のｐＫａを有する酸基である。アルカ
リ−可溶性基を有するそのようなモノマーの特定の例
は、カルボキシル基を有するビニルモノマー、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸；−
ＣＯＮＨＳＯ₂−基を有するビニルモノマー；−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ−基を有するビニルモノマー；フェノール性ヒドロキ
シル基を有するビニルモノマー；リン酸基又はホスホン
酸基を有するビニルモノマー；ならびに無水マレイン酸
及び無水イタコン酸を含む。

【００４１】アルカリ−可溶性基保有モノマー及びマレ
イミド基保有モノマーは一般にモルにより１０／９０〜
７０／３０、好ましくはモルにより２０／８０〜６０／
４０の比率で共重合させられ、本発明で用いるための光
−架橋性ポリマーを容易に与える。ポリマーは３０〜５
００の酸価を有するのが好ましく、５０〜３００が特に
好ましい。

【００４２】そのような光−架橋性ポリマーの中で特に
有用なのはＮ−［２−メタクリロイルオキシ）アルキ
ル］−２，３−ジメチルマレイミド及びメタクリル酸又
はアクリル酸から成るコポリマー、例えばＤｉｅ Ａｎ
ｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ
Ｃｈｅｍｉｅ，１２８（１９８４），ｐｐ．７１−９１
に開示されているものである。これらのコポリマーを製
造する場合、ビニルモノマーをさらに第３成分として共
重合させ、所望通りの多成分コポリマーを容易に得るこ
とができる。例えばそのホモポリマーが室温以下のガラ
ス転移温度を有するアルキルメタクリレート又はアルキ
ルアクリレートを第３成分として共重合させ、柔軟性コ
ポリマーを得ることができる。

【００４３】本発明で用いるための光−架橋性ポリマー
は好ましくは１０００又はそれ以上、より好ましくは１
０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは２０，
０００〜３００，０００の重量平均分子量を有する。

【００４４】上記の通り、上記の光架橋性ポリマーを有
する感光層に増感剤を加えるのが望ましい。３００ｎｍ
又はそれ以上における十分な吸光を保証する吸光ピーク
を有する三重項増感剤が好ましい。

【００４５】そのような増感剤の例はベンゾフェノン誘
導体、ベンズアントロン誘導体、キノン類、芳香族ニト
ロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン
誘導体、チオキサントン類、ナフトチアゾール誘導体、
ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ナフト
フラノン化合物、ピリリウム塩及びチアピリリウム塩を
含む。

【００４６】それらの特定の例はＭｉｃｈｌｅｒのケト
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンズ
アントロン、（３−メチル−１，３−ジアゾ−１，９−
ベンズ）アントロンピクラミド、５−ニトロアセナフテ
ン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオ
キサントン、ジメチルチオキサントン、メチルチオキサ
ントン−１−エチルカルボキシレート、２−ニトロフル
オレノン、２−ジベンゾイルメチレン−３−メチルナフ
トチアゾリン、３，３−カルボニル−ビス−（７−ジエ
チルアミノクマリン）、２，４，６−トリフェニルチア
ピリリウムパークロレート、２−（ｐ−クロロベンゾイ
ル）ナフトチアゾール、ならびにＪＰ−Ｂ−４５−８８
３２、ＪＰ−Ａ−５２−１２９７９１、ＪＰ−Ａ−６２
−２９４２３８、ＪＰ−Ａ−２−１７３６４６、ＪＰ−
Ａ−２−１３１２３６、ヨーロッパ特許第３６８，３２
７号、ＪＰ−Ａ−２−２３６５５２、ＪＰ−Ａ−３−５
４５６６及びＪＰ−Ａ−６−１０７７１８に記載の増感
剤を含む。

【００４７】これらの中で、ＪＰ−Ａ−２−２３６５５
２、ＪＰ−Ａ−３−５４５６６及びＪＰ−Ａ−６−１０
７７１８に記載の増感剤が好ましく；ＪＰ−Ａ−６−１
０７７１８に記載の１つ又はそれ以上の−ＣＯＯＨ、−
ＮＨＳＯ₂Ｒ²⁰、−ＣＯＮＨＣＯＲ²⁰及び／又は−ＣＯ
ＮＨＳＯ₂Ｒ²⁰（ここでＲ²⁰はアルキル基、芳香族基又
はアルキル−芳香族基を示す）を有する増感剤が特に好
ましい。

【００４８】感光層における増感剤の量は簡便に感光層
中の組成物の合計量の１〜２０重量％、好ましくは２〜
１５重量％、より好ましくは３〜１０重量％である。

【００４９】上記の光架橋性ポリマーに加え、ジアゾ樹
脂を感光層に加えるのが望ましい。ジアゾ樹脂の例は芳
香族ジアゾニウム化合物及びアルデヒドを含む共縮合物
を含む。その特定の例はＪＰ−Ｂ−４９−４８００１、
ＪＰ−Ｂ−５０−７４８１、ＪＰ−Ｂ−５−２２２７、
ＪＰ−Ａ−３−２８６４、ＪＰ−Ａ−３−２４００６１
及びＪＰ−Ａ−４−２７４４２９に記載のジアゾ樹脂を
含む。

【００５０】これらの中で分子中にカルボキシル基を有
するジアゾ樹脂、例えばＪＰ−Ａ−３−２４００６１に
記載のもののような少なくとも１つのカルボキシル基を
有する芳香族化合物との共縮合により得られるジアゾ樹
脂及びＪＰ−Ａ−２８６４に記載のもののようなカルボ
キシル基を有するアルデヒドとの縮合により得られるジ
アゾ樹脂が好ましい。

【００５１】感光層におけるジアゾ樹脂の量は、感光層
中の組成物の合計量の好ましくは０．１〜３０重量％、
好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５
重量％である。

【００５２】さらに、１つ又はそれ以上の重合可能な基
を有するポリマー、例えばＪＰ−Ｂ−３−６３７４０、
米国特許第３，３７６，１３８号、第３，５５６，７９
３号に開示されているポリマーを加えることができる。

【００５３】１つ又はそれ以上の重合可能な基を有する
上記のポリマーは、側鎖においてマレイミド基を有する
ポリマーと同様に水性アルカリ性現像液に可溶性又は膨
潤性であるのが好ましい。従ってこのポリマーは例えば
上記のようなアルカリ−可溶性基を有する１種又はそれ
以上のモノマーを含むコポリマーであるのが好ましい。

【００５４】本発明の他の実施態様の場合、平版印刷版
の作製のための材料は２−シート及びモノ−シートプロ
セスの両方におけるＤＴＲ（拡散転写材料）である。２
−シートＤＴＲプロセスの場合、ハロゲン化銀材料を含
むシート材料が画像通りに露光され、次いで物理現像核
を有する受像層を含む本発明の第２シート材料と接触さ
せられる。２シートのサンドイッチが次いで処理され、
この処理の間に銀イオンが受像層に移行し、物理現像核
上に沈澱する。モノ−シートＤＴＲプロセスの場合、ハ
ロゲン化銀層と受像層の両方が同じシート材料に存在す
る。

【００５５】２−シートＤＴＲ材料の製造の場合、物理
現像核を含む受像層が本発明のガラス支持体上に設けら
れる。該ガラス支持体には最初に架橋親水性ポリマーを
含む層が設けられ、この親水性ポリマー層上に物理現像
核を含む層が設けられ、受像層を形成する。次いでこの
受像層が２−シートＤＴＲプロセスに用いられる。平版
印刷版の作製の間に、ある物質が画像通りに該材料の表
面に移され、それにより移される画像パターンに従って
該表面をインキ受容及びインキ忌避領域に分化する。

【００５６】物理現像核を含有する受像層は親水性結合
剤を含まないのが好ましいが、該層の合計重量の最高３
０重量％の少量の親水性コロイド、例えばポリビニルア
ルコールを含み、表面の親水性を向上させることができ
る。

【００５７】本発明に従って用いるために好ましい現像
核は重金属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カ
ドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白
金、銀及び亜鉛の硫化物である。本発明に関連して特に
適した現像核は硫化パラジウム核である。他の適した現
像核は塩、例えばセレニド、ポリセレニド、ポリスルフ
ィド、メルカプタン、及び錫（ＩＩ）ハライドである。
重金属、好ましくは銀、金、白金、パラジウム及び水銀
をコロイド形態で用いることができる。

【００５８】本発明のガラス支持体はモノシートＤＴＲ
材料の製造にも十分に適している。平版印刷版の作製の
ためのモノ−シートＤＴＲ材料は、２つの形態で実現さ
れることができる。第１の実現の場合、平版印刷版の作
製のためのＤＴＲモノ−シート材料は本発明のガラス支
持体、ならびにｉ）場合により架橋されていることがで
きる親水性ポリマー層、ｉｉ）物理現像核を含む受像
層、及びｉｉｉ）ハロゲン化銀写真乳剤層を示されてい
る順序で含む。第２の実現の場合、平版印刷版の作製の
ためのＤＴＲモノ−シート材料は、本発明のガラス支持
体、ならびにｉ）ハロゲン化写真銀乳剤層及びｉｉ）物
理現像核を含む受像層を示されている順序で含む。

【００５９】平版印刷版の作製のためのＤＴＲモノ−シ
ート材料の第１の実施態様において有用な親水性ポリマ
ー層は上記の親水性ポリマー層であることができる。本
発明のモノ−シートＤＴＲ材料において有用な物理現像
核を含む受像層は本明細書の上記で記載した受像層と同
じであることができる。

【００６０】このシート材料の支持体は本発明のガラス
支持体である。モノ−シートＤＴＲ材料の場合、受像層
に、該受像層と水透過性接触において感光層が設けられ
る。互いに水透過性接触における層とは、互いに連続し
ているか、又は水透過性層によってのみ互いに隔てられ
ている層である。水透過性層の性質は、水又は水溶液に
含有されている化合物、例えば現像薬又は錯体化銀の拡
散をそれが実質的に阻害しない、又は制限しないという
ものである。

【００６１】モノ−シートＤＴＲプロセス及び２−シー
トＤＴＲプロセスの両方において本発明の平版印刷版の
作製のための材料と共に用いられる感光性材料は、親水
性コロイド結合剤及び少なくとも１種のハロゲン化銀乳
剤を含むいずれの層であることもでき、ハロゲン化銀乳
剤の少なくとも１種は感光性である。

【００６２】本発明に従って用いられる写真ハロゲン化
銀乳剤は、例えばＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓにより“Ｃｈ
ｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ”，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，Ｐａｒｉｓ
（１９６７）において、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎにより
“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，
Ｌｏｎｄｏｎ（１９６６）において、及びＶ．Ｌ．Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌにより“Ｍａｋｉｎｇａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ”，Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏ
ｎｄｏｎ（１９６６）において記載されている通り、種
々の方法に従って可溶性銀塩類及び可溶性ハライド類か
ら製造することができる。

【００６３】本発明に従って用いるためにハロゲン化銀
乳剤は主に塩化銀から成るのが好ましいが、１モル％〜
４０モル％の範囲の割合の臭化銀が存在することができ
る。少なくとも７０モル％の塩化銀を含有するハロゲン
化銀乳剤を用いるのが最も好ましい。

【００６４】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．１０〜
０．７０μｍの範囲内であることができ、０．２５〜
０．４５μｍが好ましい。

【００６５】沈澱段階の間、又は後に、イリジウム及び
／又はロジウム含有化合物、あるいは両方の混合物を加
えるのが好ましい。添加されるこれらの化合物の濃度は
ＡｇＮＯ₃の１モル当たり１０^-8〜１０^-3モル、好まし
くはＡｇＮＯ₃の１モル当たり１０^-7〜１０^-5モルの範
囲である。

【００６６】乳剤は化学熟成段階の間に、例えばアリル
イソチオシアナート、アリルチオウレア及びチオ硫酸ナ
トリウムなどの硫黄−含有化合物を加えることにより化
学的に増感することができる。還元剤、例えばＢＥ−Ｐ
４９３，４６４及び５６８，６８７に記載されている
ような錫化合物、及びポリアミン類、例えばジエチレン
トリアミン又はアミノメタンスルホン酸の誘導体も化学
増感剤として用いることができる。他の適した化学増感
剤は貴金属及び貴金属化合物、例えば金、白金、パラジ
ウム、イリジウム、ルテニウム及びロジウムである。化
学増感のこの方法はＲ．ＫＯＳＬＯＷＳＫＹ，Ｚ．Ｗｉ
ｓｓ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓ．Ｐｈｏｔ
ｏｃｈｅｍ．４６，６５−７２（１９５１）の文献に記
載されている。

【００６７】それらの高い感光度のために好ましいネガ
ティブ−作用型ハロゲン化銀乳剤とは別に、乳剤層にポ
ジ銀画像を与え、受像層上にネガ画像を与える直接陽画
ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。

【００６８】本発明に従って用いるための適した直接陽
画ハロゲン化銀乳剤は、あらかじめカブラされた、又は
主に内部潜像を形成するハロゲン化銀乳剤である。

【００６９】本発明に従って用いることができる内部潜
像−型ハロゲン化銀乳剤は、例えばＵＳ−Ａ ２，５９
２，２５０、３，２０６，３１３、３，２７１，１５
７、３，４４７，９２７、３，５１１，６６２、３，７
３７，３１３、３，７６１，２７６、ＧＢ−Ａ １，０
２７，１４６、及び日本特許公開第３４，２１３／７７
号に記載されている。しかし本発明で用いられるハロゲ
ン化銀乳剤はこれらの文献に記載されているハロゲン化
銀乳剤に限られない。

【００７０】本発明に従って用いるための、あらかじめ
カブラされた型のものである他の型の直接陽画ハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀乳剤を光に全体的に露光する
ことにより、及び／又はハロゲン化銀乳剤を化学的にカ
ブラせることにより製造することができる。化学的カブ
リスペック（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｆｏｇ ｓｐｅｃｋ
ｓ）は化学的増感のための種々の方法により形成するこ
とができる。

【００７１】化学的カブリは還元により、又は銀より電
気的陽性である化合物、例えば金塩、白金塩、イリジウ
ム塩などにより、あるいは両方の組み合わせにより行う
ことができる。ハロゲン化銀粒子の還元カブリは、高ｐ
Ｈ及び／又は低ｐＡｇハロゲン化銀沈澱、あるいは例え
ばＷｏｏｄ Ｊ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．１（１９５３），
１６３に記載されている熟成条件により、あるいは還元
剤、例えば塩化錫（ＩＩ）、錫錯体及び英国特許第１，
２０９，０５０号に記載されている（ポリ）アミノ（ポ
リ）カルボン酸型の錫キレートを含む錫（ＩＩ）塩、ホ
ルムアルデヒド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、硫
黄化合物、例えば二酸化チオウレア、ホスホニウム塩、
例えばテトラ（ヒドロキシメチル）−ホスホニウムクロ
リド、ポリアミン、例えばジエチレントリアミン、ビス
（ｐ−アミノエチル）スルフィド及びその水溶性塩、ヒ
ドラジン誘導体、アルカリアルセナイト、アミンボラン
など、あるいはそれらの混合物を用いる処理により行う
ことができる。

【００７２】ハロゲン化銀粒子のカブリを例えば二酸化
チオウレアなどの還元剤及び銀より電気的陽性の金属の
化合物、特に金化合物を用いて行う場合、最初に還元剤
を用い、金化合物を続いて用いるのが好ましい。しかし
逆の順序を用いることができ、又は両方の化合物を同時
に用いることもできる。

【００７３】化学的カブリの上記の方法の他に、該カブ
リ剤を硫黄−含有増感剤、例えばチオ硫酸ナトリウム又
はチオシアン酸化合物、例えばカリウムチオシアナート
と組み合わせて用いることにより化学的カブリを得るこ
とができる。

【００７４】ＤＴＲ−要素のハロゲン化銀乳剤はＤＴＲ
要素がそれに対して設計されている露光源の分光発光に
従って分光増感することができる。

【００７５】可視分光領域のための適した増感色素類に
は、Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒにより“Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ”，１９６４，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓにおいて記載されているようなメチン色素が含まれ
る。この目的のために用いることができる色素にはシア
ニン色素、メロシアニン色素、錯体シアニン色素、錯体
メロシアニン色素、等極性シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が含まれ
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素、錯体メロシアニン色素に属するものである。

【００７６】従来の光源、例えばタングステン光の場
合、緑増感色素が必要である。アルゴンイオンレーザー
による露光の場合、青増感色素が挿入される。赤光発光
源、例えばＬＥＤ又はＨｅＮｅレーザーによる露光の場
合、赤増感色素が用いられる。半導体レーザーによる露
光の場合、近赤外に適した特殊な分光増感色素が必要で
ある。適した赤外増感色素は、中でもＵＳ−Ｐ ２，０
９５，８５４、２，０９５，８５６、２，９５５，９３
９、３，４８２，９７８、３，５５２，９７４、３，５
７３，９２１、３，５８２，３４４、３，６２３，８８
１及び３，６９５，８８８に開示されている。

【００７７】本発明と関連して好ましい青増感色素、緑
増感色素、赤増感色素及び赤外増感色素はＥＰ−Ａ ５
５４，５８５に記載されている。

【００７８】赤又は近赤外領域における感度の向上のた
めに、いわゆる超色増感剤を赤又は赤外増感色素類と組
み合わせて用いることができる。適した超色増感剤はＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｖｏｌ ２８
９，Ｍａｙ １９８８，ｉｔｅｍ ２８９５２に記載さ
れている。分光増感剤は、水溶液、有機溶媒中の溶液の
形態で、又は分散液の形態で写真乳剤に加えることがで
きる。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤は通常の乳剤安定剤を含
むことができる。適した乳剤安定剤はアザインデン類、
好ましくはテトラ−もしくはペンタ−アザインデン類、
特にヒドロキシ又はアミノ基により置換されたものであ
る。この種の化合物はＢＩＲＲによりＺ．Ｗｉｓｓ．Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅ
ｍ．４７，２−２７（１９５２）に記載されている。他
の適した乳剤安定剤は、中でも複素環式メルカプト化合
物である。

【００８０】ハロゲン化銀乳剤層は通常、親水性コロイ
ド結合剤としてゼラチンを含む。異なる粘度を有する異
なるゼラチンの混合物を用い、層の流体学的性質を調節
することができる。しかしゼラチンの代わりに、又はゼ
ラチンと一緒に１種又はそれ以上の他の天然及び／又は
合成親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼイン、ゼ
イン、ポリビニルアルコール、アルギニン酸又はそれら
の塩、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセル
ロース、修飾ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンなど
を用いることができる。

【００８１】本発明の平版印刷版の作製のための材料
が、本発明のガラス支持体、ならびに ｉ）場合により架橋されていることができる親水性ポリ
マー層、ｉｉ）物理現像核を含む受像層、及びｉｉｉ）
ハロゲン化銀写真乳剤層を示されている順序で含むモノ
−シートＤＴＲ材料である場合、ゼラチン層は実質的に
非硬膜であるのが好ましい。実質的に非硬膜ということ
は、そのようなゼラチン層が、下塗りされたポリエチレ
ンテレフタレートフィルムベース上に１．２ｇ／ｍ²の
乾燥厚さでコーティングされ、５７℃及び３５％Ｒ．
Ｈ．で３日間乾燥され、３０℃の水に浸された場合に、
該ゼラチン層が５分以内で９５重量％より多く溶解する
ことを意味する。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ調節成分を含むこ
とができる。少なくとも１つのゼラチン含有層がゼラチ
ンの等電点以上のｐＨ値でコーティングされ、該ゼラチ
ン含有層と他の（場合による）層の間の相互作用を避け
るのが好ましい。すべてのゼラチン含有層がそれらのゼ
ラチンの等電点以上のｐＨ値でコーティングされるのが
最も好ましい。カブリ防止剤、現像促進剤、湿潤剤及び
ゼラチンのための硬膜剤などの他の成分が存在すること
ができる。ハロゲン化銀乳剤層は、散乱光を吸収し、か
くして画像の尖鋭度を向上させる光−遮蔽色素（ｌｉｇ
ｈｔ−ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｄｙｅｓ）を含むことがで
きる。適した吸光色素は、中でもＵＳ−Ｐ ４，０９
２，１６８、ＵＳ−Ｐ ４，３１１，７８７及びＤＥ−
Ｐ ２，４５３，２１７に記載されている。

【００８３】本発明に従って用いるのに適したハロゲン
化銀乳剤の組成、製造及びコーティングに関するさらな
る詳細は、例えばＰｒｏｄｕｃｔ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ
Ｉｎｄｅｘ，Ｖｏｌ．９２，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９
７１，ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ９２３２，ｐ．１０７
−１０９に見いだすことができる。

【００８４】本発明の平版印刷版の作製のための材料
が、本発明のガラス支持体、ならびに ｉ）場合により架橋されていることができる親水性ポリ
マー層、ｉｉ）物理現像核を含む受像層、及びｉｉｉ）
ハロゲン化銀写真乳剤層を示されている順序で含むモノ
−シートＤＴＲ材料である場合、材料は支持体の親水性
表面上の受像層と感光層（パケット）の間に中間層も含
み、該層（パケット）を除去し、それにより画像形成要
素の処理により受像層に形成される銀画像を露出するの
を容易にするのが好ましい。

【００８５】１つの実施態様の場合、中間層は０．０１
〜２．０ｇ／ｍ²の比率でコーティングされ、少なくと
も１種の非タンパク質性親水性フィルム−形成ポリマ
ー、例えばポリビニルアルコールを含み、場合によりＥ
Ｐ−Ａ−４１０５００に記載のようなハレーション防止
色素又は顔料を含む水−膨潤性中間層である。

【００８６】他の実施態様の場合、中間層は、平均直径
が０．２μｍ以上であり、少なくとも１種のエレチン性
不飽和モノマーの重合により製造される疎水性ポリマー
ビーズを含む層である。該中間層は乾燥状態でその合計
重量の最高８０％の量で該疎水性ポリマービーズを含む
のが好ましい。さらなる詳細はＥＰ−Ａ−４８３４１５
に開示されている。

【００８７】該ハロゲン化銀乳剤含有層と該水−膨潤性
中間層又は疎水性ポリマービーズを含む該中間層の間に
存在することができる補足的中間層に、中でもハレーシ
ョン防止色素又は顔料、現像薬、ハロゲン化銀溶剤、塩
基前駆体及び腐食防止物質などの１つ又はそれ以上の成
分を挿入することができる。

【００８８】本発明のさらに別の実施態様の場合、平版
印刷版の作製のためのドリオグラフィック材料が与えら
れる。このドリオグラフィック材料はガラス支持体を含
み、該ガラス支持体は最高で０．５ｍｍ厚さであり、少
なくとも１０⁷Ｐａの破壊応力及び１０¹¹Ｐａ以下のヤ
ング弾性率を有する。本発明のガラス支持体上に平版印
刷版の作製のためのいずれのドリオグラフィック材料も
実現することができるが、引用することによりその記載
事項が本明細書の内容となるＥＰ−Ａ ５７３０９１に
記載のドリオグラフィック材料を用いるのが好ましい。
これらのドリオグラフィック材料の主な利点は、現像に
おける有機溶媒の使用の必要が避けられる、又は少なく
とも生態学的により許容され得る溶媒を用いることがで
きるという事実である。

【００８９】従って本発明のガラス支持体を含むドリオ
グラフィック材料はヒート−モード記録材料である。そ
のような材料はレーザー融蝕により画像形成可能であ
り、該ガラス支持体上に、ポリマーを含む第１層及び該
第１層の下の第２層を含み、該第１及び第２層の少なく
とも１つは赤外線の有効な吸収を特徴としており、該第
１及び第２層はインキ及びインキのための接着液から成
る群より選ばれる印刷液に対する異なる親和性を示す。
この材料は該第１層にポリシロキサンを含み、疎油性で
あるのが好ましい。別の実施態様の場合、該ドリオグラ
フィック材料の該第１層は導電性ポリマー層、赤外吸収
性金属層又はポリマー性結合剤中に分散された赤外吸収
化合物を含む。この場合、疎油性表面層中に熱変換物質
が含有される。本明細書の上記で記載したヒートモード
記録材料は、ガラス支持体と疎油性表面層の間に含まれ
る熱変換物質を含有する別のヒートモード記録層を含有
する。放射線を熱に変換することができる物質の例は、
例えばカーボンブラック、赤外又は近赤外吸収色素又は
顔料、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｔｅなどの金属、あるいはそれらの
組み合わせである。適した赤外色素は例えばＵＳ−４８
３３１２４、ＥＰ−３２１９２３、ＵＳ−４７７２５８
３、ＵＳ−４９４２１４１、ＵＳ−４９４８７７６、Ｕ
Ｓ−４９４８７７７、ＵＳ−４９４８７７８、ＵＳ−４
９５０６３９、ＵＳ−４９５０６４０、ＵＳ−４９１２
０８３、ＵＳ−４９５２５５２、ＵＳ−５０２４９９
０、ＵＳ−５０２３２２９などに開示されている。適し
た赤外顔料は例えばＨｅｕｂａｃｈ Ｌａｎｇｅｌｓｈ
ｅｉｍから入手可能なＨＥＵＣＯＤＯＲ金属酸化物顔料
である。ビスマスなどの金属が熱変換物質として用いら
れる場合、記録層は真空蒸着金属層であるのが好まし
い。

【００９０】本発明のガラス支持体上のヒートモード記
録材料において、記録層の厚さは許容され得る質の印刷
版を得るために３μｍ以下であることができ、厚さは
２．５μｍ未満であるのがより好ましい。典型的に記録
層は１５ｎｍ〜１．５μｍの厚さを有するのが好まし
い。露光が支持体を介して行われる場合、３μｍという
記録層の最大厚さが特に重要である。本発明と関連して
用いられるヒートモード記録層は結合剤、例えばゼラチ
ン、セルロース、セルロースエステル、例えば酢酸セル
ロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、塩化ビニリデンとアクリロニトリ
ルのコポリマー、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ塩化
ビニル、シリコン樹脂などを含有することができる。記
録層はさらに他の成分、例えば湿潤剤、艶消剤、酸化防
止剤などを含むことができる。ヒートモード記録層は、
共有結合塩素を含有するポリマーを含有するのが好まし
い。別の場合このポリマーの一部又は全部が、ヒートモ
ード記録層に隣接して、最も好ましくは支持体とヒート
モード記録層の間に置かれる別の層に含まれることがで
きる。本発明と関連するヒートモード記録層は硬膜され
ることができる。例えばイソシアナートで硬膜されたニ
トロセルロース層を用いることができる。共有結合塩素
を含有するポリマーが記録材料のヒートモード記録層
に、又は隣接層に含有されると、記録材料の速度を向上
できることが見いだされた。

【００９１】本発明の疎油性表面層は少なくとも１．０
μｍの厚さを有するのが好ましく、少なくとも１．５μ
ｍがより好ましい。表面層の最大の厚さは重要ではない
が、５μｍ以下が好ましく、４μｍ以下がより好まし
い。疎油性表面層の厚さは印刷版の印刷耐久性、尖鋭度
及び解像度に影響を与えることが見いだされた。

【００９２】本発明に従うと、疎油性表面層は硬膜シリ
コンコーティングを含有するのが好ましい。シリコンコ
ーティングは１種又はそれ以上の成分を含有し、その１
つは一般に両端において化学的反応性基で終わっている
直鎖状シリコンポリマーであり、硬膜剤としての多官能
基成分であるのが好ましい。シリコンコーティングは縮
合硬膜、付加硬膜又は照射硬膜により硬膜されることが
できる。

【００９３】縮合硬膜は、多官能基シランを用いて硬膜
されることができるヒドロキシ末端ポリシロキサンを用
いることにより行うことができる。適したシランは例え
ばアセトキシシラン、アルコキシシラン及びオキシム官
能基を含有するシランである。一般に縮合硬膜は１種又
はそれ以上の触媒、例えば錫塩又はチタン塩の存在下で
行われる。別の場合ヒドロキシ末端ポリシロキサンを、
例えばジブチル錫ジアセテートなどの触媒の存在下でポ
リヒドロシロキサンポリマーを用いて硬膜することがで
きる。

【００９４】付加硬膜は、白金触媒の存在下における二
重結合へのＳｉ−Ｈの付加に基づいている。かくして付
加硬膜に従って硬膜されることができるシリコンコーテ
ィングは、ビニル基含有ポリマー、白金触媒、例えばク
ロロ白金酸錯体、ならびにポリヒドロシロキサン、例え
ばポリメチルヒドロシロキサンを含む。適したビニル基
含有ポリマーは、例えばビニルジメチル末端ポリジメチ
ルシロキサン及びジメチルシロキサン／ビニルメチルシ
ロキサンコポリマーである。

【００９５】本発明に従って用いることができる照射硬
膜コーティングは、例えばエポキシ基を含有するポリシ
ロキサンポリマーを含むＵ．Ｖ．硬膜性コーティング、
又は（メタ）アクリレート基を含有するポリシロキサン
ポリマーを含む電子ビーム硬膜性コーティングである。
後者のコーティングは多官能基（メタ）アクリレートモ
ノマーも含有するのが好ましい。

【００９６】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００９７】１．ガラス支持体上に画像パターンに従っ
てインキ受容領域及びインキ反発領域に分化されうる表
面を含み、該ガラス支持体が０．５ｍｍ以下の厚さ、少
なくとも１０⁷Ｐａの破壊応力及び１０¹¹Ｐａ以下のヤ
ング弾性率を有することを特徴とする平版印刷版の作製
のための材料。

【００９８】２．レーザー融蝕（ｌａｓｅｒ ａｂｌａ
ｔｉｏｎ）により画像形成可能であり、ポリマーを含有
する第１層及び該第１層の下の第２層を該ガラス支持体
上に含み、該第１及び第２層の少なくとも１つが赤外線
の有効な吸収を特徴とし、該第１及び第２層がインキ及
びインキのための接着液から成る群より選ばれる印刷液
に対して異なる親和性を示す請求項１に記載の材料。

【００９９】３．該第１層がポリシロキサンを含む上記
２項に記載の材料。

【０１００】４．該第１層が導電性ポリマー層、赤外吸
収性金属層又はポリマー性結合剤中に分散された赤外吸
収性化合物を含む上記２又は３項に記載の材料。

【０１０１】５．該ガラス支持体上に、架橋した親水性
ポリマーから形成される親水性層をさらに含む上記１項
に記載の材料。

【０１０２】６．該親水性層がテトラアルキルオルトシ
リケートを用いて架橋された親水性ポリマーから形成さ
れる上記５項に記載の材料。

【０１０３】７．該ガラス支持体上に感光層を含む上記
１項に記載の材料。

【０１０４】８．インキ受容領域及びインキ反発領域に
分化されることができる該表面が感光層を含む上記１、
５又は６項のいずれかに記載の材料。

【０１０５】９．該感光層がジアゾニウム塩、ジアゾ樹
脂又は光架橋性組成物を含む上記８項に記載の材料。

【０１０６】１０．該親水性層の上に物理現像核を含む
層をさらに含む上記５又は６項に記載の材料。

【０１０７】１１．物理現像核を含む該層の上にハロゲ
ン化銀乳剤層を含む感光層をさらに含む上記１０項に記
載の材料。

【０１０８】１２．該ガラス支持体上に、ハロゲン化銀
を含む感光層及び物理現像核を含む受像層を示されてい
る順序で含む上記１項に記載の材料。

【０１０９】１３．平版印刷版の作製のための上記のい
ずれかに記載の材料の利用。

【０１１０】１４．該材料を画像通りに露光する上記１
３項に記載の利用。

【０１１１】１５．該画像通りの露光がレーザーを用い
る走査露光を含む上記１４項に記載の材料。

【０１１２】１６．該画像通りの露光を該材料の該ガラ
ス支持体を介して行う上記１４又は１５項に記載の利
用。

【０１１３】１７．ある物質が画像通りに該材料の該表
面に転写され、それにより転写される画像パターンに従
って該表面をインキ受容領域及びインキ反発領域に分化
する上記１３項に記載の利用。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03F 7/09 501 C03C 17/28 C03C 17/30 G03F 7/00 503

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス支持体上に画像パターンに従って
   インキ受容領域及びインキ反発領域に分化されうる表面
   を含み、該ガラス支持体が０．５ｍｍ以下の厚さ、少な
   くとも１０⁷Ｐａの破壊応力及び１０¹¹Ｐａ以下のヤン
   グ弾性率を有することを特徴とする平版印刷版の作製の
   ための材料。
2. 【請求項２】 レーザー融蝕により画像形成可能であ
   り、ポリマーを含有する第１層及び該第１層の下の第２
   層を該ガラス支持体上に含み、該第１及び第２層の少な
   くとも１つが赤外線の有効な吸収を特徴とし、該第１及
   び第２層がインキ及びインキのための接着液から成る群
   より選ばれる印刷液に対して異なる親和性を示す請求項
   １に記載の材料。
3. 【請求項３】 平版印刷版の作製のための請求項１及び
   ２のいずれかに記載の材料の利用。