JP2814235B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JP2814235B2 JP2814235B2 JP62009071A JP907187A JP2814235B2 JP 2814235 B2 JP2814235 B2 JP 2814235B2 JP 62009071 A JP62009071 A JP 62009071A JP 907187 A JP907187 A JP 907187A JP 2814235 B2 JP2814235 B2 JP 2814235B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- intermediate layer
- polyvinyl acetal
- water
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/142—Inert intermediate layers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は水溶性ポリビニルアセタール系中間層を有す
る電子写真感光体に関する。 従来技術 従来、導電性基板上に感光層を設けた一般的な電子写
真感光体、特に感光層が電荷発生層と電荷移動層とから
構成される積層型電子写真感光体に高帯電性、高感度性
および低残留電位性を付与するため種々の試みがなされ
てきた。その1つとして、高感度の電荷発生層中へ帯電
時に導電性基板側から帯電電荷と逆極性の電荷が注入す
るのを阻止するための中間層を設けることが提案され
た。例えば、特開昭47−6341、48−3544および48−1203
4号には硝酸セルロース系樹脂中間層が、特開昭48−473
44、52−25638、58−30757、58−63945、58−95351、58
−98739および60−66258号にはポリアミド系樹脂中間層
が、特開昭48−26141号には酢酸ビニル系樹脂中間層
が、特開昭49−69332および52−10138号にはマレイン酸
系樹脂中間層が、そして特開昭58−106549号には水溶性
ポリビニルブチラール系樹脂中間層がそれぞれ開示され
ている。中でもポリビニルブチラールのような水溶性ポ
リビニルアセタール系のものは電気抵抗が1010Ωcm前後
で中間層として好適であること、有機溶媒に侵されない
ため感光層を積層塗工し易い上、成膜性が良く均一な塗
膜となり易いので、感光層の塗膜特性向上に著しく寄与
し得ること等の点から最も好ましい中間層である しかしポリビニルアセタール系中間層を設けた感光体
においては特に高温高湿下で繰返し使用した場合、帯電
性は良好であるが、感度が低下する上、画像露光後、残
留電位が蓄積し、地肌部電位が上昇して特に白ベタ部の
地汚れを生じるという欠点があった。 目的 本発明の目的は水溶性ポリビニルアセタール系中間層
を有するにも拘わらず、低温低湿下は勿論、高温高湿下
で繰返し使用しても高感度を維持し、しかも地汚れを生
じない耐久性のある電子写真感光体を提供することであ
る。 構成 本発明の電子写真感光体は導電性基板上に中間層及び
感光層を順次設けた電子写真感光体において、前記中間
層が水溶性ポリビニルアセタールを主成分とし、且つこ
の中間層内にポリビニルアセタールの不純物として含ま
れる酢酸、無機酸及び/又はそれらのアルカリ金属塩の
量を中間層の0.5重量%以下にしたことを特徴とするも
のである。ここでいう水溶性ポリビニルアセタールとは
アセタール化度が40モル%以下で、またビニラアルコー
ル成分が50モル%以上のものである。 本発明者らは従来の水溶性ポリビニルアセタール系中
間層を有する感光体における欠点を解消するため、種々
検討した。その結果、従来の欠点の原因は水溶性ポリビ
ニルアセタール中に含まれる不純物にあることを見出し
た。水溶性ポリビニルアセタールは一般にポリ酢酸ビニ
ルを苛性ソーダ等のアルカリの存在下でケン化してポリ
ビニルアルコールとし、更にこれを塩酸等の無機酸の存
在下、アルデヒドでアセタール化した後、苛性ソーダ等
のアルカリで中和して製造されている。このため得られ
る水溶性ポリビニルアルコールには例えば下記式に示す
ように、不純物として酢酸及びそのアルカリ金属塩(通
常ナトリウム塩)や無機酸(通常塩酸又は硫酸)及びそ
のアルカリ金属塩(通常ナトリウム塩)が相当量混入す
る。この場合、反応溶剤としては一般にアルコールを主
体とする溶剤が用いられるので、混入した酢酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム等には水溶性ポリビニルアセタール
に比べてアルコールに対する溶解性が低いので、大部分
は母液分離の際、取除くことができるが、それでも1〜
5wt程度の混入は避けられない。 なおアセタール化のためのアルデヒドの例及びアセタ
ール化反応の例も下記に示す。 前述のようなアルカリ金属イオンは高温高湿下の帯電
及び露光の繰返しによって中間層内を移動(イオン伝
導)して中間層と接する感光層に到達し、その結果、光
減衰感度を低下させたり、残留電位を増大させるものと
推測される。一方、酸イオンは帯電、露光の繰返しに関
わりなく、感光層に接触することにより帯電性を低下さ
せるものと推測される。 これに対し本発明の水溶性ポリビニルアセタール系中
間層はこれら欠点の原因となる酢酸塩等の塩や酢酸等の
酸の量を0.5wt%以下に減少させたので、中間層内のイ
オン量、従って感光層に接触するアルカリイオン量、従
って感光層に接触するアルカリイオン量及び酸イオン量
が少なくなり、高温高湿下の繰返し使用においても光減
衰感度の低下や残留電位の増大等も殆どなくなる。しか
し0.5wt%を越えると、従来と同様、感度(光減衰感
度)の低下や、残留電位増大による地汚れ等がひどくな
る。 従って本発明の中間層に用いられる水溶性ポリビニル
アセタールは従来使われている水溶性ポリビニルアセタ
ールから酢酸ナトリウム等の塩及び酢酸等の酸を所定量
まで取除く必要がある。この水溶性ポリビニルアセター
ル中に不純物として含まれる以上のような塩や酸は蒸
溜、抽出、分液、濾過等の一般に用いられる化学工業的
手段では取除くことが困難であるが、イオン交換法、透
析法、電気透析法等のイオンを分離する方法及び分子の
大きさの違いから分離する方法で取除くことができる。
いずれの場合も市販のポリビニルアセタールを純水又は
純水とメタノールとの混合溶媒に溶解して溶液の状態で
精製する。 イオン交換法は陰イオン交換樹脂及び陽イオン交換樹
脂、又は陰イオン交換膜及び陽イオン交換膜、或いは陰
イオン交換繊維及び陽イオン交換繊維を用いて酢酸イオ
ン、塩素イオン等の陰イオン(酸基)を水酸イオンに、
またナトリウムイオン等の陽イオン(塩基)を水素イオ
ンに置換える形で酢酸ナトリウム等の塩や酢酸等の酸を
取除く。陰イオン交換樹脂は一般には塩素イオンが結合
した状態で市販されているため、この塩素イオンを例え
ば水酸化ナトリウムの1規定水溶液で水酸イオンに置換
し、充分に純水で洗浄して用いる。陽イオン交換樹脂は
一般にはナトリウムイオン又は水素イオンが結合した状
態で市販されている。ナトリウムイオンは例えば塩化水
素の3規定水溶液で水素イオンに置換して充分に純水で
洗浄して用いる。水素イオンが結合したイオン交換樹脂
の場合にも同様に塩化水素溶液で処理して用いる。イオ
ン交換樹脂は陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とを
別々のカラムに充填して用いてもよいし、また1本のカ
ラムに混合して充填して用いてもよい。水溶性ポリビニ
ルアセタールのケン化度は、アセタール化度、及び重合
度並びにアセタール化剤であるアルデヒドのアルキル基
によって異なるが、3〜15wt%の水溶液又はメタノール
〜水混合溶液を0.5〜10cc/分程度のカラム展開速度で処
理することによって酸基及び塩基の濃度が100ppm以下の
純粋な水溶性ポリビニルアセタール溶液を得ることがで
きる。 透析法はセロハン膜、コロジオン膜、硫酸紙、アセチ
ルセルロース膜、蛋白質膜、合成樹脂膜等の透析膜を用
いて行なわれるが、この場合、透析膜、例えばセロハン
チューブ又はシートの場合はグリセリン等が溶け込んで
いるので、これを純水で充分洗浄してグリセリン等を除
いて数十Åの孔を作り、塩化亜鉛又は水酸化ナトリウム
の水溶液で処理して孔径を調節(広げる)し、再び充分
洗浄して用いる。水溶性ポリビニルアセタールの溶液を
上記処理したセロハンチューブ又はシートに包込んでナ
イロン糸等で結んで50倍〜100倍量の撹拌している純水
槽中につるす。5〜20時間毎に4回〜5回純水を新しい
ものに交換すれば純粋な水溶性ポリビニルアセタールの
溶液が得られる。 電気透析法は上記透析法のポリビニルアセタール溶液
側と純水側とに白金等、イオン化傾向の小さい材料の電
極を入れて、ポリビニルアセタール側を電極に純水側
を電極にして電流を流して陽イオン(塩基)を取除
き、次に純水槽を新しいものに交換してポリビニルアセ
タール側を電極に純水側を電極にして電流を流して
陰イオン(酸基)を取除き、純粋なポリビニルアセター
ル溶液を得る方法である。 いずれにしても上記透析膜を用いる両方法は浸透圧に
よって水が侵入するため、ポリビニルアセタールの固形
分濃度を処理後に調整する必要がある。 本発明感光体の基本的な構成は第1図に示すように導
電性基板1上に水溶性ポリビニルアセタール系中間層2
及び単層型感光層3を設けたものと、第2図に示すよう
に導電性基板1上に水溶性ポリビニルアセタール系中間
層2、及び電荷発生層4及び電荷移動層5からなる積層
型感光層3′を設けたものである。 本発明では更に、レーザー光源を用いたプリンター用
感光体に要求される光干渉防止のため、単層型感光体で
も積層型感光体でも各々第3〜4図に示すように、導電
性基板1と中間層2との間に光散乱性又は光吸引性下引
層6を挿入することができる。 次に本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。 導電性基板は帯電電荷と逆極性の電荷を基板側に供給
することを目的とする層であって、電気抵抗が108Ωcm
以下で、かつ各中間層及び感光層の成膜条件に耐えられ
る材料が使用される。これらの材料の例としては、Al,N
i,Cr,Zn、ステンレス等の電気伝導性の金属および合金
並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物質およびポ
リエステル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹
脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッ
タリング、吹付塗装等の方法によって、Al,Ni,Cr,Zn,ス
テンレス,炭素,SnO2,In2O3等の導電性物質を被覆して
導電処理を行なったものが挙げらける。 水溶性ポリビニルアセタール系中間層は感光体の帯電
時に、導電性基板から感光層への電荷注入を阻止して、
帯電性を保ちかつ感光体露光時には感光層で発生した電
荷対の一方、即ち導電性基板側に阻止されている電荷と
は反対極性の電荷を導電性基板側へ移動させる作用を有
する。特に感光層が高感度の場合には感光層の帯電性が
悪くなるので必要である。この中間層は前述のようにし
て得られる高純度ポリビニルアセタールの溶液を基板上
に塗布して形成される。厚さは0.2〜2μmが適当であ
る。 単層型感光層は画像露光によって潜像電荷を形成させ
ることを目的とする層である。この種の感光層は、色素
増感された酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛等の光導電
性粉体、セレン粉体、無定形シリコン粉体、ポリビニル
カルバゾール、フタロシアニン顔料、オキサジアゾール
顔料、アゾ顔料等を、必要に応じて結着剤樹脂及び/又
は後述する電子供与性化合物と共に、中間層上に塗布形
成される。またピリリウム系染料とビスフェノールA系
のポリカーボネートとから形成される共晶錯体に電子供
与性化合物を添加した組成物を用いて単層型感光層を形
成することができる。結着剤樹脂としては後述する積層
型感光層と同様のものが使用される。厚さは5〜30μが
適当である。 一方、積層型感光層の場合、電荷発生層は画像露光に
よって潜像電荷を発生分離させることを目的とする層で
ある。電荷発生層は有機系洗顔料、結晶セレンまたはセ
レン化ヒ素等を電荷発生物質とし、これを結着剤樹脂と
共に中間層上に塗布形成される。有機系顔料としてはフ
タロシアニン系顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、
ペリレン系顔料、スクアリック塩系染料、アズレニウム
塩系染料、キノン系縮合多環化合物等がある。中でもジ
スアゾ顔料およびトリスアゾ顔料が好ましく、その具体
例としては下記のものが挙げられる。 これら有機系争顔料と併用される結着剤樹脂としては
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリエーテルなどの縮合系樹脂
並びにポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルブ
チラール、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体等の重合体および共重合体等
の接着性、絶縁性樹脂が挙げられる。なお有機系染顔料
の含有量は60〜100重量%が好ましい。また有機系染顔
料を用いた場合の電荷発生層の厚さは0.05〜0.5μが適
当である。結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粒子を用
いた場合は電子供与性結着剤及び/又は電子供与性有機
化合物と併用される。このような電子供与性物質として
はポリビニルカルバゾールおよびその誘導体(例えばカ
ルバゾール骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル
基、アミノ基などな置換基を有するもの)、ポリビニル
ピレン、オキサジアゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、
ジアリールメタン、α−フェニルスチルベン、トリフェ
ニルアミン系化合物などの窒素含有化合物およびジアリ
ールメタン系化合物等があるが、特にポリビニルカルバ
ゾールおよびその誘導体が好ましい。またこれらの物質
を混合して用いても良い。混合して用いる場合もポリビ
ニルカルバゾールおよびその誘導体に他の電子供与性有
機化合物を添加するのが好ましい。この種の無機系電荷
発生物質の含有量は層全体の30〜90重量%が適当であ
る。また無機系電荷発生物質を用いた場合の電荷発生層
の厚さは0.2〜5μmが適当である。 電荷発生層上に設けられる電荷移動層は帯電電荷をそ
の表面に保持させ、かつ露光により電荷発生層で発生分
離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合さ
せることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる
目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、また
保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成する
ためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いことが
要求される。これらの要件を満足させるためには有機電
荷移動物質を有効成分として含有する有機電荷移動層が
用いられる。有機電荷移動物質としては、たとえば、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール系化合物、ピラゾリン系化
合物、α−フェニルスチルベン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフェニルアミ
ン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フルオレン系
化合物、アントラセン系化合物、オキサジアゾール系化
合物、ジアミノカルバゾール系化合物など従来知られて
いる化合物を使用することができる。ポリビニルカルバ
ゾール等の重合体以外のこれら有機電荷移動物質は、結
合剤としてポリカーボネート等の電荷発生層用結合剤樹
脂と同様な樹脂及びシリコン油と併用される。またこれ
らには、必要に応じて可塑剤が配合される。こうした可
塑剤としては、例えばハロゲン化パラフィン、ジメチル
ナフタレン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等やポリエステル等の重
合体や共重合体などがあげられる。電荷移動層は以上の
成分を溶解した溶液を電荷発生層上に塗布形成される。
なお電荷移動層の厚さは5〜30μmが適当である。また
電荷移動物質と結合剤との重量比は2/8〜8/2が適当であ
る。シリコン油の使用量は結合剤の0.001〜1重量%が
適当である。 光散乱性下引層及び光吸収性下引層は前述のようにプ
リンター用感光体における光干渉防止を目的とする層
で、光散乱性下引層は例えば酸化スズ、酸化アンチモン
等の導電性粉体と酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の
白色顔料とを下記のような熱硬化性樹脂中に分散して構
成されまた光吸収性下引層は例えば炭素、各種金属等の
導電性光吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料を同様
な熱硬化性樹脂中に分散して構成される。ここで使用さ
れる熱硬化性樹脂は、例えば活性水素(−OH基、−NH2
基、−NH基等の水素)を複数個含有する化合物とイソシ
アネート基を複数個含有する化合物および/またはエポ
キシ基を複数個含有する化合物とを熱重合させたもので
ある。活性水素を複数個含有する化合物としては、たと
えばポリビニルプチラール、フェノキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート
基等の活性水素を含有するアクリル樹脂等があげられ、
イソシアネート基を複数個含有する化合物としては、た
とえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等と
これらのプレポリマー等があげられ、さらにエポキシ基
を複数個含有する化合物としては、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂があげられる。いずれにしても光散乱性又
は光吸収性下引層は以上のような成分を溶解又は分散し
た液を基板上に塗布し、50〜200℃で熱重合させて形成
される。なおこの下引層の厚さは1〜10μmが適当であ
る。また導電性粉体と白色顔料と前記熱硬化性樹脂との
重量比は2〜6/1〜5/2〜6が適当であり、また導電性光
吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料と前記熱硬化性
樹脂との重量比は4〜9/1〜6が適当である。 以下に本発明を実施例によって説明する。 実施例1 市販の水溶性ポリビニルアセタール(セキスイ化学社
製エスレックW201)の10重量%の水溶液を第5図に示す
イオン交換カラム(図中、7は高純度水溶性ポリビニル
アセタール水溶液、8は滴下調整バルブ、9は陰イオン
交換樹脂、10は陽イオン交換樹脂、11は市販の水溶性ポ
リビニルアセタールの水溶液、12は加圧調整バルブ、13
は加圧用N2ガス)に通して処理し、約10重量%の高純度
水溶性ポリビニルアセタール水溶液を作った。なお陰イ
オン交換樹脂としてはダウケミカル社製ダウエックスMS
A−1を約80cc、陽イオン交換樹脂としては同じくダウ
エックス50Wを約80cc使用し、またカラム展開速度は1cc
/分とした。 分析結果(固形分当りの含有量:単位=ppm): 従って未処理の市販の水溶性ポリビニルアセタールは
酢酸ナトリウムを約2.4重量%含有し、且つ塩化ナトリ
ウムを約1.1重量%含有していることが予想される。こ
れに比較して処理後の高純度水溶性ポリビニルアセター
ルは酢酸ナトリウム及び塩化ナトリウムを合計量で0.00
1重量%以下、また酢酸及び塩酸を合計量で0.05重量%
以下含んでいることになる。 またガスクロマトクラフによる分析結果からアセチル
基の含有量を推定した結果、ケン化度は処理前後で変化
していないことが判った。次に上記高純度水溶性ポリビ
ニルアセタール水溶液を用いて下記中間層塗工液を作成
した。 また比較用塗工液−7として前記未処理の市販ポリビ
ニルアルコールの10重量%水溶液100重量部とメタノー
ル67重量部との混合液を用意した。 次にパークレン蒸気で洗浄した厚さ0.3mmのAl板上に
塗工液−1〜7を各々浸漬塗工し、130℃で10分間乾燥
して1μm厚の水溶性ポリビニルアセタール系中間層を
形成した。この中間層の組成は下記の通りである。 一方、15cmφのガラスポット中に容積の1/2の量の1cm
φのステンレスボールと400gのシクロヘキサノンと25g
の前記アゾ顔料1を投入して48時間ミリングした。さら
に408gのシクロヘキサノンを追加投入してさらに24時間
ミリングしたのち、取り出した分散溶液800gを撹拌しな
がらテトラヒドロフラン800gを滴下して電荷発生層用塗
工液−8とした。 次にこの塗工液−8を前記中間層上に浸漬塗工し、13
0℃で10分間乾燥して約0.1μm厚の電荷発生層を形成し
た。 引続きこの電荷発生層上に下記処方の電荷移動層用塗
工液−9を浸漬塗工し、130℃で1時間乾燥して21μm
厚の電荷移動層を形成した。 以上のようにして作成した各感光体を低温低湿(10
℃、15%)及び高温高湿(30℃、90%)の各測定環境で
市販の静電複写紙試験装置(川口電機製作所製SP428
型)を用いて−6KVのコロナ放電を20秒間行なって帯電
させた後、感光体の表面電位Vmを測定し、さらに20秒間
暗所に放置した後、表面電位Vpoを測定した。ついでタ
ンクステンランプ光を感光体表面での照度が4.5ルック
スになる様に照射してVpoが1/2になるまでの露光量E1/2
および30秒間照射後の残留表面電位Vrとを測定した。ま
たくり返し疲労特性を知るために上記装置で−7.5KVで
の帯電と30ルックスでの露光を1時間くり返して疲労後
の表面電域Vm′,表面電位Vpo′,露光量E1/2′および
残留表面電位Vr′を測定した。低温低湿下の結果を表−
1に、また高温高湿下の結果を表−2に示す。 実施例2 15cmφのガラスポットに容積の1/2量の1cmφのメノウ
ボール400gの下記樹脂液および25gの前記アゾ顔料No.47
を投入して48時間ミリングした。さらに580gの樹脂液を
追加投入してさらに24時間ミリングしたのち、取り出し
た分散溶液950gを撹拌しながらメチルエチルケトン710g
を滴下して電荷発生層用塗工液−10とした。 樹 脂 液 ポリビニルブチラール (商品名XYHLユニオンカーバイド社製) 10重量部 シクロヘキサノン 970重量部 次にこの塗工液−10を電荷発生層用塗工液−8の代り
に用いて実施例1と同様にして感光体を作成し、同様に
高温高湿下の電気特性を測定した。その結果を表−3に
示す。実施例3 厚さ100μmの、表面にAlを真空蒸着したポリエチレ
ンテレフタレートフィルムのAl蒸着面にウェットギャッ
プ50μmで塗工液−1をブレード塗工し、120℃で10分
間乾燥して厚さ約1.5μmの中間層を形成した。次にこ
の中間層上にウェットギャップ50μmで塗工液−8をブ
レート塗工し、120℃で10分間乾燥して約0.1μm厚の電
荷発生層を形成した。更にこの電荷発生層上にウェット
ギャップ200μmで塗工液−9をブレード塗工し、120℃
で20分間乾燥して約20μm厚の電荷移動層を形成し、感
光体を作成した。 この感光体を80mmφのAlドラムに貼付けてFT4060
〔(株)リコー製複写機〕にセットし、コピーを行なっ
たところ、地肌部、特に白ベタ画像部が均一に白く抜け
た地汚れのきないきれいな黒色画像が得られた。ここで
FT4060は帯電及び電写チャージャーと現像バイアスの電
源を負極性に改造して用い、現像剤は正電荷トナーを含
む2成分系現像剤を用いた。 次に複写機の現像剤を取りはずして現像及び転写工程
を除き静電的に10,000枚コピー相当分くり返し操作した
後、再び現像剤を取付けて画像をコピーしたところ初期
と同様のきれいなコピーが得られた。 比較例1 中間層の塗工に塗工液−7を用いた以外は実施例3と
同様にして感光体を作成し、実施例3と同様にして画像
コピー、静電的くり返し及びくり返し後の画像コピーを
行なったところ、初期は実施例−3と同様地肌部、特に
白ベタ画像部がきれいなコピーが得られたが、10,000枚
コピー相当分くり返し後のコピー画像は特に白ベタ部に
地汚れが観察された。 実施例4 9cmφのガラスポットに容積の1/2量の1cmφのアルミ
ナ焼結ボールと酸化アンチモン10wt%を含有する酸化ス
ズの微粉8gと酸化チタン粉末5gと固形分濃度12wt%のブ
チラール樹脂(セキスイ化学製BL−1)のメチルエチル
ケトン溶液65gとを入れて72時間ミリングし、次にメチ
ルエチルケトン47gを追加して45時間ミリングした。次
に取出した顔料分散液80重量部に対して8重量部のトリ
エンジイソシアネートの20wt%メチルエチルケトン溶液
を加えて撹拌し、光散乱性下引層塗工液とした。 上記塗工液を浸漬塗工で実施例1と同じAl基板上に塗
工して130℃で1時間加熱硬化させて約3μm厚の光散
乱性下引層を形成した。次にこの下引層上に実施例2と
同様にして中間層、電荷発生層及び電荷移動層を形成
し、感光体を作成した。以下この感光体の電気特性を実
施例1と同様にして高温高湿下の電気特性を測定した。
その結果を表−4に示す。結果 本発明の感光体は中間層が以上のように高純度の水溶
性ポリビニルアセタールで構成されているので、低温低
湿は勿論、高温高湿においても高い帯電性、高い光滅衰
感度および低い残留電位を示し、また環境による電気特
性の変動の少ない等の利点を有している。
る電子写真感光体に関する。 従来技術 従来、導電性基板上に感光層を設けた一般的な電子写
真感光体、特に感光層が電荷発生層と電荷移動層とから
構成される積層型電子写真感光体に高帯電性、高感度性
および低残留電位性を付与するため種々の試みがなされ
てきた。その1つとして、高感度の電荷発生層中へ帯電
時に導電性基板側から帯電電荷と逆極性の電荷が注入す
るのを阻止するための中間層を設けることが提案され
た。例えば、特開昭47−6341、48−3544および48−1203
4号には硝酸セルロース系樹脂中間層が、特開昭48−473
44、52−25638、58−30757、58−63945、58−95351、58
−98739および60−66258号にはポリアミド系樹脂中間層
が、特開昭48−26141号には酢酸ビニル系樹脂中間層
が、特開昭49−69332および52−10138号にはマレイン酸
系樹脂中間層が、そして特開昭58−106549号には水溶性
ポリビニルブチラール系樹脂中間層がそれぞれ開示され
ている。中でもポリビニルブチラールのような水溶性ポ
リビニルアセタール系のものは電気抵抗が1010Ωcm前後
で中間層として好適であること、有機溶媒に侵されない
ため感光層を積層塗工し易い上、成膜性が良く均一な塗
膜となり易いので、感光層の塗膜特性向上に著しく寄与
し得ること等の点から最も好ましい中間層である しかしポリビニルアセタール系中間層を設けた感光体
においては特に高温高湿下で繰返し使用した場合、帯電
性は良好であるが、感度が低下する上、画像露光後、残
留電位が蓄積し、地肌部電位が上昇して特に白ベタ部の
地汚れを生じるという欠点があった。 目的 本発明の目的は水溶性ポリビニルアセタール系中間層
を有するにも拘わらず、低温低湿下は勿論、高温高湿下
で繰返し使用しても高感度を維持し、しかも地汚れを生
じない耐久性のある電子写真感光体を提供することであ
る。 構成 本発明の電子写真感光体は導電性基板上に中間層及び
感光層を順次設けた電子写真感光体において、前記中間
層が水溶性ポリビニルアセタールを主成分とし、且つこ
の中間層内にポリビニルアセタールの不純物として含ま
れる酢酸、無機酸及び/又はそれらのアルカリ金属塩の
量を中間層の0.5重量%以下にしたことを特徴とするも
のである。ここでいう水溶性ポリビニルアセタールとは
アセタール化度が40モル%以下で、またビニラアルコー
ル成分が50モル%以上のものである。 本発明者らは従来の水溶性ポリビニルアセタール系中
間層を有する感光体における欠点を解消するため、種々
検討した。その結果、従来の欠点の原因は水溶性ポリビ
ニルアセタール中に含まれる不純物にあることを見出し
た。水溶性ポリビニルアセタールは一般にポリ酢酸ビニ
ルを苛性ソーダ等のアルカリの存在下でケン化してポリ
ビニルアルコールとし、更にこれを塩酸等の無機酸の存
在下、アルデヒドでアセタール化した後、苛性ソーダ等
のアルカリで中和して製造されている。このため得られ
る水溶性ポリビニルアルコールには例えば下記式に示す
ように、不純物として酢酸及びそのアルカリ金属塩(通
常ナトリウム塩)や無機酸(通常塩酸又は硫酸)及びそ
のアルカリ金属塩(通常ナトリウム塩)が相当量混入す
る。この場合、反応溶剤としては一般にアルコールを主
体とする溶剤が用いられるので、混入した酢酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム等には水溶性ポリビニルアセタール
に比べてアルコールに対する溶解性が低いので、大部分
は母液分離の際、取除くことができるが、それでも1〜
5wt程度の混入は避けられない。 なおアセタール化のためのアルデヒドの例及びアセタ
ール化反応の例も下記に示す。 前述のようなアルカリ金属イオンは高温高湿下の帯電
及び露光の繰返しによって中間層内を移動(イオン伝
導)して中間層と接する感光層に到達し、その結果、光
減衰感度を低下させたり、残留電位を増大させるものと
推測される。一方、酸イオンは帯電、露光の繰返しに関
わりなく、感光層に接触することにより帯電性を低下さ
せるものと推測される。 これに対し本発明の水溶性ポリビニルアセタール系中
間層はこれら欠点の原因となる酢酸塩等の塩や酢酸等の
酸の量を0.5wt%以下に減少させたので、中間層内のイ
オン量、従って感光層に接触するアルカリイオン量、従
って感光層に接触するアルカリイオン量及び酸イオン量
が少なくなり、高温高湿下の繰返し使用においても光減
衰感度の低下や残留電位の増大等も殆どなくなる。しか
し0.5wt%を越えると、従来と同様、感度(光減衰感
度)の低下や、残留電位増大による地汚れ等がひどくな
る。 従って本発明の中間層に用いられる水溶性ポリビニル
アセタールは従来使われている水溶性ポリビニルアセタ
ールから酢酸ナトリウム等の塩及び酢酸等の酸を所定量
まで取除く必要がある。この水溶性ポリビニルアセター
ル中に不純物として含まれる以上のような塩や酸は蒸
溜、抽出、分液、濾過等の一般に用いられる化学工業的
手段では取除くことが困難であるが、イオン交換法、透
析法、電気透析法等のイオンを分離する方法及び分子の
大きさの違いから分離する方法で取除くことができる。
いずれの場合も市販のポリビニルアセタールを純水又は
純水とメタノールとの混合溶媒に溶解して溶液の状態で
精製する。 イオン交換法は陰イオン交換樹脂及び陽イオン交換樹
脂、又は陰イオン交換膜及び陽イオン交換膜、或いは陰
イオン交換繊維及び陽イオン交換繊維を用いて酢酸イオ
ン、塩素イオン等の陰イオン(酸基)を水酸イオンに、
またナトリウムイオン等の陽イオン(塩基)を水素イオ
ンに置換える形で酢酸ナトリウム等の塩や酢酸等の酸を
取除く。陰イオン交換樹脂は一般には塩素イオンが結合
した状態で市販されているため、この塩素イオンを例え
ば水酸化ナトリウムの1規定水溶液で水酸イオンに置換
し、充分に純水で洗浄して用いる。陽イオン交換樹脂は
一般にはナトリウムイオン又は水素イオンが結合した状
態で市販されている。ナトリウムイオンは例えば塩化水
素の3規定水溶液で水素イオンに置換して充分に純水で
洗浄して用いる。水素イオンが結合したイオン交換樹脂
の場合にも同様に塩化水素溶液で処理して用いる。イオ
ン交換樹脂は陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とを
別々のカラムに充填して用いてもよいし、また1本のカ
ラムに混合して充填して用いてもよい。水溶性ポリビニ
ルアセタールのケン化度は、アセタール化度、及び重合
度並びにアセタール化剤であるアルデヒドのアルキル基
によって異なるが、3〜15wt%の水溶液又はメタノール
〜水混合溶液を0.5〜10cc/分程度のカラム展開速度で処
理することによって酸基及び塩基の濃度が100ppm以下の
純粋な水溶性ポリビニルアセタール溶液を得ることがで
きる。 透析法はセロハン膜、コロジオン膜、硫酸紙、アセチ
ルセルロース膜、蛋白質膜、合成樹脂膜等の透析膜を用
いて行なわれるが、この場合、透析膜、例えばセロハン
チューブ又はシートの場合はグリセリン等が溶け込んで
いるので、これを純水で充分洗浄してグリセリン等を除
いて数十Åの孔を作り、塩化亜鉛又は水酸化ナトリウム
の水溶液で処理して孔径を調節(広げる)し、再び充分
洗浄して用いる。水溶性ポリビニルアセタールの溶液を
上記処理したセロハンチューブ又はシートに包込んでナ
イロン糸等で結んで50倍〜100倍量の撹拌している純水
槽中につるす。5〜20時間毎に4回〜5回純水を新しい
ものに交換すれば純粋な水溶性ポリビニルアセタールの
溶液が得られる。 電気透析法は上記透析法のポリビニルアセタール溶液
側と純水側とに白金等、イオン化傾向の小さい材料の電
極を入れて、ポリビニルアセタール側を電極に純水側
を電極にして電流を流して陽イオン(塩基)を取除
き、次に純水槽を新しいものに交換してポリビニルアセ
タール側を電極に純水側を電極にして電流を流して
陰イオン(酸基)を取除き、純粋なポリビニルアセター
ル溶液を得る方法である。 いずれにしても上記透析膜を用いる両方法は浸透圧に
よって水が侵入するため、ポリビニルアセタールの固形
分濃度を処理後に調整する必要がある。 本発明感光体の基本的な構成は第1図に示すように導
電性基板1上に水溶性ポリビニルアセタール系中間層2
及び単層型感光層3を設けたものと、第2図に示すよう
に導電性基板1上に水溶性ポリビニルアセタール系中間
層2、及び電荷発生層4及び電荷移動層5からなる積層
型感光層3′を設けたものである。 本発明では更に、レーザー光源を用いたプリンター用
感光体に要求される光干渉防止のため、単層型感光体で
も積層型感光体でも各々第3〜4図に示すように、導電
性基板1と中間層2との間に光散乱性又は光吸引性下引
層6を挿入することができる。 次に本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。 導電性基板は帯電電荷と逆極性の電荷を基板側に供給
することを目的とする層であって、電気抵抗が108Ωcm
以下で、かつ各中間層及び感光層の成膜条件に耐えられ
る材料が使用される。これらの材料の例としては、Al,N
i,Cr,Zn、ステンレス等の電気伝導性の金属および合金
並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物質およびポ
リエステル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹
脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッ
タリング、吹付塗装等の方法によって、Al,Ni,Cr,Zn,ス
テンレス,炭素,SnO2,In2O3等の導電性物質を被覆して
導電処理を行なったものが挙げらける。 水溶性ポリビニルアセタール系中間層は感光体の帯電
時に、導電性基板から感光層への電荷注入を阻止して、
帯電性を保ちかつ感光体露光時には感光層で発生した電
荷対の一方、即ち導電性基板側に阻止されている電荷と
は反対極性の電荷を導電性基板側へ移動させる作用を有
する。特に感光層が高感度の場合には感光層の帯電性が
悪くなるので必要である。この中間層は前述のようにし
て得られる高純度ポリビニルアセタールの溶液を基板上
に塗布して形成される。厚さは0.2〜2μmが適当であ
る。 単層型感光層は画像露光によって潜像電荷を形成させ
ることを目的とする層である。この種の感光層は、色素
増感された酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛等の光導電
性粉体、セレン粉体、無定形シリコン粉体、ポリビニル
カルバゾール、フタロシアニン顔料、オキサジアゾール
顔料、アゾ顔料等を、必要に応じて結着剤樹脂及び/又
は後述する電子供与性化合物と共に、中間層上に塗布形
成される。またピリリウム系染料とビスフェノールA系
のポリカーボネートとから形成される共晶錯体に電子供
与性化合物を添加した組成物を用いて単層型感光層を形
成することができる。結着剤樹脂としては後述する積層
型感光層と同様のものが使用される。厚さは5〜30μが
適当である。 一方、積層型感光層の場合、電荷発生層は画像露光に
よって潜像電荷を発生分離させることを目的とする層で
ある。電荷発生層は有機系洗顔料、結晶セレンまたはセ
レン化ヒ素等を電荷発生物質とし、これを結着剤樹脂と
共に中間層上に塗布形成される。有機系顔料としてはフ
タロシアニン系顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、
ペリレン系顔料、スクアリック塩系染料、アズレニウム
塩系染料、キノン系縮合多環化合物等がある。中でもジ
スアゾ顔料およびトリスアゾ顔料が好ましく、その具体
例としては下記のものが挙げられる。 これら有機系争顔料と併用される結着剤樹脂としては
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリエーテルなどの縮合系樹脂
並びにポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルブ
チラール、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体等の重合体および共重合体等
の接着性、絶縁性樹脂が挙げられる。なお有機系染顔料
の含有量は60〜100重量%が好ましい。また有機系染顔
料を用いた場合の電荷発生層の厚さは0.05〜0.5μが適
当である。結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粒子を用
いた場合は電子供与性結着剤及び/又は電子供与性有機
化合物と併用される。このような電子供与性物質として
はポリビニルカルバゾールおよびその誘導体(例えばカ
ルバゾール骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル
基、アミノ基などな置換基を有するもの)、ポリビニル
ピレン、オキサジアゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、
ジアリールメタン、α−フェニルスチルベン、トリフェ
ニルアミン系化合物などの窒素含有化合物およびジアリ
ールメタン系化合物等があるが、特にポリビニルカルバ
ゾールおよびその誘導体が好ましい。またこれらの物質
を混合して用いても良い。混合して用いる場合もポリビ
ニルカルバゾールおよびその誘導体に他の電子供与性有
機化合物を添加するのが好ましい。この種の無機系電荷
発生物質の含有量は層全体の30〜90重量%が適当であ
る。また無機系電荷発生物質を用いた場合の電荷発生層
の厚さは0.2〜5μmが適当である。 電荷発生層上に設けられる電荷移動層は帯電電荷をそ
の表面に保持させ、かつ露光により電荷発生層で発生分
離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合さ
せることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる
目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、また
保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成する
ためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いことが
要求される。これらの要件を満足させるためには有機電
荷移動物質を有効成分として含有する有機電荷移動層が
用いられる。有機電荷移動物質としては、たとえば、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール系化合物、ピラゾリン系化
合物、α−フェニルスチルベン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフェニルアミ
ン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フルオレン系
化合物、アントラセン系化合物、オキサジアゾール系化
合物、ジアミノカルバゾール系化合物など従来知られて
いる化合物を使用することができる。ポリビニルカルバ
ゾール等の重合体以外のこれら有機電荷移動物質は、結
合剤としてポリカーボネート等の電荷発生層用結合剤樹
脂と同様な樹脂及びシリコン油と併用される。またこれ
らには、必要に応じて可塑剤が配合される。こうした可
塑剤としては、例えばハロゲン化パラフィン、ジメチル
ナフタレン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等やポリエステル等の重
合体や共重合体などがあげられる。電荷移動層は以上の
成分を溶解した溶液を電荷発生層上に塗布形成される。
なお電荷移動層の厚さは5〜30μmが適当である。また
電荷移動物質と結合剤との重量比は2/8〜8/2が適当であ
る。シリコン油の使用量は結合剤の0.001〜1重量%が
適当である。 光散乱性下引層及び光吸収性下引層は前述のようにプ
リンター用感光体における光干渉防止を目的とする層
で、光散乱性下引層は例えば酸化スズ、酸化アンチモン
等の導電性粉体と酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の
白色顔料とを下記のような熱硬化性樹脂中に分散して構
成されまた光吸収性下引層は例えば炭素、各種金属等の
導電性光吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料を同様
な熱硬化性樹脂中に分散して構成される。ここで使用さ
れる熱硬化性樹脂は、例えば活性水素(−OH基、−NH2
基、−NH基等の水素)を複数個含有する化合物とイソシ
アネート基を複数個含有する化合物および/またはエポ
キシ基を複数個含有する化合物とを熱重合させたもので
ある。活性水素を複数個含有する化合物としては、たと
えばポリビニルプチラール、フェノキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート
基等の活性水素を含有するアクリル樹脂等があげられ、
イソシアネート基を複数個含有する化合物としては、た
とえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等と
これらのプレポリマー等があげられ、さらにエポキシ基
を複数個含有する化合物としては、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂があげられる。いずれにしても光散乱性又
は光吸収性下引層は以上のような成分を溶解又は分散し
た液を基板上に塗布し、50〜200℃で熱重合させて形成
される。なおこの下引層の厚さは1〜10μmが適当であ
る。また導電性粉体と白色顔料と前記熱硬化性樹脂との
重量比は2〜6/1〜5/2〜6が適当であり、また導電性光
吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料と前記熱硬化性
樹脂との重量比は4〜9/1〜6が適当である。 以下に本発明を実施例によって説明する。 実施例1 市販の水溶性ポリビニルアセタール(セキスイ化学社
製エスレックW201)の10重量%の水溶液を第5図に示す
イオン交換カラム(図中、7は高純度水溶性ポリビニル
アセタール水溶液、8は滴下調整バルブ、9は陰イオン
交換樹脂、10は陽イオン交換樹脂、11は市販の水溶性ポ
リビニルアセタールの水溶液、12は加圧調整バルブ、13
は加圧用N2ガス)に通して処理し、約10重量%の高純度
水溶性ポリビニルアセタール水溶液を作った。なお陰イ
オン交換樹脂としてはダウケミカル社製ダウエックスMS
A−1を約80cc、陽イオン交換樹脂としては同じくダウ
エックス50Wを約80cc使用し、またカラム展開速度は1cc
/分とした。 分析結果(固形分当りの含有量:単位=ppm): 従って未処理の市販の水溶性ポリビニルアセタールは
酢酸ナトリウムを約2.4重量%含有し、且つ塩化ナトリ
ウムを約1.1重量%含有していることが予想される。こ
れに比較して処理後の高純度水溶性ポリビニルアセター
ルは酢酸ナトリウム及び塩化ナトリウムを合計量で0.00
1重量%以下、また酢酸及び塩酸を合計量で0.05重量%
以下含んでいることになる。 またガスクロマトクラフによる分析結果からアセチル
基の含有量を推定した結果、ケン化度は処理前後で変化
していないことが判った。次に上記高純度水溶性ポリビ
ニルアセタール水溶液を用いて下記中間層塗工液を作成
した。 また比較用塗工液−7として前記未処理の市販ポリビ
ニルアルコールの10重量%水溶液100重量部とメタノー
ル67重量部との混合液を用意した。 次にパークレン蒸気で洗浄した厚さ0.3mmのAl板上に
塗工液−1〜7を各々浸漬塗工し、130℃で10分間乾燥
して1μm厚の水溶性ポリビニルアセタール系中間層を
形成した。この中間層の組成は下記の通りである。 一方、15cmφのガラスポット中に容積の1/2の量の1cm
φのステンレスボールと400gのシクロヘキサノンと25g
の前記アゾ顔料1を投入して48時間ミリングした。さら
に408gのシクロヘキサノンを追加投入してさらに24時間
ミリングしたのち、取り出した分散溶液800gを撹拌しな
がらテトラヒドロフラン800gを滴下して電荷発生層用塗
工液−8とした。 次にこの塗工液−8を前記中間層上に浸漬塗工し、13
0℃で10分間乾燥して約0.1μm厚の電荷発生層を形成し
た。 引続きこの電荷発生層上に下記処方の電荷移動層用塗
工液−9を浸漬塗工し、130℃で1時間乾燥して21μm
厚の電荷移動層を形成した。 以上のようにして作成した各感光体を低温低湿(10
℃、15%)及び高温高湿(30℃、90%)の各測定環境で
市販の静電複写紙試験装置(川口電機製作所製SP428
型)を用いて−6KVのコロナ放電を20秒間行なって帯電
させた後、感光体の表面電位Vmを測定し、さらに20秒間
暗所に放置した後、表面電位Vpoを測定した。ついでタ
ンクステンランプ光を感光体表面での照度が4.5ルック
スになる様に照射してVpoが1/2になるまでの露光量E1/2
および30秒間照射後の残留表面電位Vrとを測定した。ま
たくり返し疲労特性を知るために上記装置で−7.5KVで
の帯電と30ルックスでの露光を1時間くり返して疲労後
の表面電域Vm′,表面電位Vpo′,露光量E1/2′および
残留表面電位Vr′を測定した。低温低湿下の結果を表−
1に、また高温高湿下の結果を表−2に示す。 実施例2 15cmφのガラスポットに容積の1/2量の1cmφのメノウ
ボール400gの下記樹脂液および25gの前記アゾ顔料No.47
を投入して48時間ミリングした。さらに580gの樹脂液を
追加投入してさらに24時間ミリングしたのち、取り出し
た分散溶液950gを撹拌しながらメチルエチルケトン710g
を滴下して電荷発生層用塗工液−10とした。 樹 脂 液 ポリビニルブチラール (商品名XYHLユニオンカーバイド社製) 10重量部 シクロヘキサノン 970重量部 次にこの塗工液−10を電荷発生層用塗工液−8の代り
に用いて実施例1と同様にして感光体を作成し、同様に
高温高湿下の電気特性を測定した。その結果を表−3に
示す。実施例3 厚さ100μmの、表面にAlを真空蒸着したポリエチレ
ンテレフタレートフィルムのAl蒸着面にウェットギャッ
プ50μmで塗工液−1をブレード塗工し、120℃で10分
間乾燥して厚さ約1.5μmの中間層を形成した。次にこ
の中間層上にウェットギャップ50μmで塗工液−8をブ
レート塗工し、120℃で10分間乾燥して約0.1μm厚の電
荷発生層を形成した。更にこの電荷発生層上にウェット
ギャップ200μmで塗工液−9をブレード塗工し、120℃
で20分間乾燥して約20μm厚の電荷移動層を形成し、感
光体を作成した。 この感光体を80mmφのAlドラムに貼付けてFT4060
〔(株)リコー製複写機〕にセットし、コピーを行なっ
たところ、地肌部、特に白ベタ画像部が均一に白く抜け
た地汚れのきないきれいな黒色画像が得られた。ここで
FT4060は帯電及び電写チャージャーと現像バイアスの電
源を負極性に改造して用い、現像剤は正電荷トナーを含
む2成分系現像剤を用いた。 次に複写機の現像剤を取りはずして現像及び転写工程
を除き静電的に10,000枚コピー相当分くり返し操作した
後、再び現像剤を取付けて画像をコピーしたところ初期
と同様のきれいなコピーが得られた。 比較例1 中間層の塗工に塗工液−7を用いた以外は実施例3と
同様にして感光体を作成し、実施例3と同様にして画像
コピー、静電的くり返し及びくり返し後の画像コピーを
行なったところ、初期は実施例−3と同様地肌部、特に
白ベタ画像部がきれいなコピーが得られたが、10,000枚
コピー相当分くり返し後のコピー画像は特に白ベタ部に
地汚れが観察された。 実施例4 9cmφのガラスポットに容積の1/2量の1cmφのアルミ
ナ焼結ボールと酸化アンチモン10wt%を含有する酸化ス
ズの微粉8gと酸化チタン粉末5gと固形分濃度12wt%のブ
チラール樹脂(セキスイ化学製BL−1)のメチルエチル
ケトン溶液65gとを入れて72時間ミリングし、次にメチ
ルエチルケトン47gを追加して45時間ミリングした。次
に取出した顔料分散液80重量部に対して8重量部のトリ
エンジイソシアネートの20wt%メチルエチルケトン溶液
を加えて撹拌し、光散乱性下引層塗工液とした。 上記塗工液を浸漬塗工で実施例1と同じAl基板上に塗
工して130℃で1時間加熱硬化させて約3μm厚の光散
乱性下引層を形成した。次にこの下引層上に実施例2と
同様にして中間層、電荷発生層及び電荷移動層を形成
し、感光体を作成した。以下この感光体の電気特性を実
施例1と同様にして高温高湿下の電気特性を測定した。
その結果を表−4に示す。結果 本発明の感光体は中間層が以上のように高純度の水溶
性ポリビニルアセタールで構成されているので、低温低
湿は勿論、高温高湿においても高い帯電性、高い光滅衰
感度および低い残留電位を示し、また環境による電気特
性の変動の少ない等の利点を有している。
【図面の簡単な説明】
第1〜4図は本発明感光体の一例の構成図、第5図は実
施例1で用いたイオン交換カラムの断面図である。 1……導電性基板 2……水溶性ポリビニルアセタール系中間層 3……単層型感光層 3′……電荷発生層4及び電荷移動層5よりなる積層型
感光層 6……光散乱性又は光吸収性下引層 7……高純度水溶性ポリビニルアセタール水溶液 9……陰イオン交換樹脂、10……陽イオン交換樹脂 11……市販の水溶性ポリビニルアセタール水溶液
施例1で用いたイオン交換カラムの断面図である。 1……導電性基板 2……水溶性ポリビニルアセタール系中間層 3……単層型感光層 3′……電荷発生層4及び電荷移動層5よりなる積層型
感光層 6……光散乱性又は光吸収性下引層 7……高純度水溶性ポリビニルアセタール水溶液 9……陰イオン交換樹脂、10……陽イオン交換樹脂 11……市販の水溶性ポリビニルアセタール水溶液
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.導電性基板上に中間層及び感光層を順次設けた電子
写真感光体において、前記中間層が水溶性ポリビニルア
セタールを主成分とし、且つこの中間層内に前記ポリビ
ニルアセタールの不純物として含まれる酢酸、無機酸及
び/又はそれらのアルカリ金属塩の量を中間層の0.5重
量%以下にしたことを特徴とする電子写真感光体。 2.基板と中間層との間に更に白色顔料又は光吸収性顔
料と熱硬化性樹脂とを主成分とする光数乱性又は光吸収
性下引層が設けられる特許請求の範囲第1項記載の感光
体。 3.中間層が0.5重量%以下の酢酸ナトリウム及び塩化
ナトリウムを含む水溶性ポリビニルアセタールを主成分
としてなる特許請求の範囲第1項又は第2項記載の感光
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62009071A JP2814235B2 (ja) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62009071A JP2814235B2 (ja) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63178249A JPS63178249A (ja) | 1988-07-22 |
| JP2814235B2 true JP2814235B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=11710375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62009071A Expired - Lifetime JP2814235B2 (ja) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2814235B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6410257A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic sensitive body |
| US5130216A (en) * | 1988-09-22 | 1992-07-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Photosensitive member for electrophotography |
| JP3560798B2 (ja) * | 1997-12-26 | 2004-09-02 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置 |
| US7172185B2 (en) | 2003-05-23 | 2007-02-06 | Ricoh Company, Ltd. | Sheet punch device, sheet processing device, image forming system, program, and recording medium |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57139740A (en) * | 1981-02-24 | 1982-08-28 | Canon Inc | Manufacture of electrophotographic receptor |
| JPS58106549A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-06-24 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
1987
- 1987-01-20 JP JP62009071A patent/JP2814235B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63178249A (ja) | 1988-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6119424B2 (ja) | 感光体、画像形成装置、カートリッジ及び画像形成方法 | |
| JP2008299344A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
| JP2814235B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2003186222A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
| JPS5825263B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2014191079A (ja) | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
| JPH07181693A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPS63118163A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2714658B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| EP0424952B1 (en) | Electrophotographic photosensitive element and process of producing the same | |
| JP3749905B2 (ja) | 電子写真用二層構造の正帯電型有機感光体,電荷輸送層組成物,電子写真用二層構造の正帯電型有機感光体の製造方法,電子写真カートリッジ,電子写真ドラム,および画像形成装置 | |
| JPH01200365A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0560867B2 (ja) | ||
| JP2595234B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| US5024913A (en) | Electrophotographic photosensitive material | |
| JPH08184974A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS62276561A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2799413B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPH0548911B2 (ja) | ||
| JPS63206764A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JP2593087B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP4127606B2 (ja) | 感光体および画像形成装置 | |
| JP2005321677A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2665685B2 (ja) | 電子写真感光体および電子写真式製版用印刷原版 | |
| JPS63206762A (ja) | 電子写真用感光体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |