JP2820875B2 - 芳香族ポリカーボネート、スチレン含有共重合体及び／又はグラフト重合体、及びポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体を含有してなる重合体混合物及びそれから形成された物品 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート、スチレン含有共重合体及び／又はグラフト重合体、及びポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体を含有してなる重合体混合物及びそれから形成された物品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は（Ａ）ポリシロキサンブ
ロックを含まない芳香族ポリカーボネート、（Ｂ）スチ
レン含有共重合体及び／又はスチレン含有グラフト重合
体、及び（Ｃ）ポリシロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体を含有してなる重合体混合物に関する。
ロックを含まない芳香族ポリカーボネート、（Ｂ）スチ
レン含有共重合体及び／又はスチレン含有グラフト重合
体、及び（Ｃ）ポリシロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体を含有してなる重合体混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート、スチレン含有
グラフト重合体、たとえばＡＢＳ、及びポリシロキサン
−ポリカーボネートブロック共重合体を含有してなる重
合体混合物は欧州特許（ＥＰ）−Ａ−０１３５７９４号
明細書に開示されている。この従来技術においては、式
（Ｉ）：
グラフト重合体、たとえばＡＢＳ、及びポリシロキサン
−ポリカーボネートブロック共重合体を含有してなる重
合体混合物は欧州特許（ＥＰ）−Ａ−０１３５７９４号
明細書に開示されている。この従来技術においては、式
（Ｉ）：
【０００３】
【化５】
【０００４】のポリシロキサンブロックを含んでなるポ
リシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体が使
用されている。上記式（Ｉ）において、Ａｒはジフェノ
ールから得られるアリーレン基である。ＥＰ−Ａ−０１
３５７９４号明細書によれば、式（Ｉ）のポリシロキサ
ンブロック２．５−２５重量％及びポリカーボネート構
造をもつブロック９７．５−７５重量％を含有してなる
ブロック共重合体が使用される。ＥＰ−Ａ−０１３５７
９４号明細書に従う重合体混合物がポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体及びポリシロキサンブ
ロックを含まないポリカーボネートの混合物からなると
き、この混合物中のポリシロキサンブロックの含量は
２．５ないし２５重量％の範囲でなければならない。
リシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体が使
用されている。上記式（Ｉ）において、Ａｒはジフェノ
ールから得られるアリーレン基である。ＥＰ−Ａ−０１
３５７９４号明細書によれば、式（Ｉ）のポリシロキサ
ンブロック２．５−２５重量％及びポリカーボネート構
造をもつブロック９７．５−７５重量％を含有してなる
ブロック共重合体が使用される。ＥＰ−Ａ−０１３５７
９４号明細書に従う重合体混合物がポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体及びポリシロキサンブ
ロックを含まないポリカーボネートの混合物からなると
き、この混合物中のポリシロキサンブロックの含量は
２．５ないし２５重量％の範囲でなければならない。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、改善された性質をもつ重合体
混合物はある特定のポリシロキサン−ポリカーボネート
ブロック共重合体を使用することによって得ることがで
きるとの知見に基づくものである。特にこの方式によれ
ば、より良好な衝撃強さをもつ重合体混合物を得ること
ができる。
混合物はある特定のポリシロキサン−ポリカーボネート
ブロック共重合体を使用することによって得ることがで
きるとの知見に基づくものである。特にこの方式によれ
ば、より良好な衝撃強さをもつ重合体混合物を得ること
ができる。
【０００６】本発明に従う重合体混合物においては、つ
ぎの成分： （ａ）式（II）：
ぎの成分： （ａ）式（II）：
【０００７】
【化６】
【０００８】のポリシロキサンブロック１−５０重量
％；及び（ｂ）式（III)：
％；及び（ｂ）式（III)：
【０００９】
【化７】
【００１０】のポリカーボネートブロック５０−９９重
量％；から構成されるポリシロキサン−ポリカーボネー
トブロック共重合体が使用される。上記式（II）及び
（III)において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ
6はそれぞれ互いに独立的に水素原子、ハイドロカルビ
ル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表わし；Ｄは
５−１４０の整数であり；Ｙは水素原子又はアルコキシ
基であり；Ａ1 は置換されていてもよい１−１５個の炭
素原子をもつ二価炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−
Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2 −、−Ｏ−、又は−Ｃ−であ
り；そして各Ｘは互いに独立的に水素原子、ハロゲン、
又は一価炭化水素基である。
量％；から構成されるポリシロキサン−ポリカーボネー
トブロック共重合体が使用される。上記式（II）及び
（III)において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ
6はそれぞれ互いに独立的に水素原子、ハイドロカルビ
ル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表わし；Ｄは
５−１４０の整数であり；Ｙは水素原子又はアルコキシ
基であり；Ａ1 は置換されていてもよい１−１５個の炭
素原子をもつ二価炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−
Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2 −、−Ｏ−、又は−Ｃ−であ
り；そして各Ｘは互いに独立的に水素原子、ハロゲン、
又は一価炭化水素基である。
【００１１】
【発明の詳細な開示】本発明に従う重合体混合物中に
は、前記した型のポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体であって、そのポリカーボネートブロッ
クの７５−９９重量％は前記した式（III)の単位、そし
て１−２５重量％は式（IV）：
は、前記した型のポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体であって、そのポリカーボネートブロッ
クの７５−９９重量％は前記した式（III)の単位、そし
て１−２５重量％は式（IV）：
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、Ａ2 は６−１８個の炭素原子をも
つアルキレン基であり；そしてＡ1 及びＸは前記の意義
を有する）の脂肪族ジエステル単位から構成される型の
ものを使用することができる。本発明に従う重合体混合
物は、好ましくは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）及び成分
（Ｃ）の合計１００重量部当たり、 − 成分（Ａ）５０−９０重量％、より好ましくは６０
−８０重量％； − 成分（Ｂ）２−４０重量％、より好ましくは５−２
０重量％；及び − 成分（Ｃ）２−４０重量％、より好ましくは５−２
０重量％； から構成されるものであり、しかも成分（Ｂ）は５０−
１００重量％の該グラフト重合体及び０−５０重量％の
該共重合体を含んでなる。
つアルキレン基であり；そしてＡ1 及びＸは前記の意義
を有する）の脂肪族ジエステル単位から構成される型の
ものを使用することができる。本発明に従う重合体混合
物は、好ましくは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）及び成分
（Ｃ）の合計１００重量部当たり、 − 成分（Ａ）５０−９０重量％、より好ましくは６０
−８０重量％； − 成分（Ｂ）２−４０重量％、より好ましくは５−２
０重量％；及び − 成分（Ｃ）２−４０重量％、より好ましくは５−２
０重量％； から構成されるものであり、しかも成分（Ｂ）は５０−
１００重量％の該グラフト重合体及び０−５０重量％の
該共重合体を含んでなる。
【００１４】成分（Ｃ）中のポリシロキサン単位の含量
及び成分（Ｂ）中のゴム状グラフト基剤の含量の合計
は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の全重量
に基づいて計算して、２．５ないし２５重量％の範囲内
であることが好ましい。ゴム状グラフト基剤をもつスチ
レン含有グラフト重合体としては、（１）スチレン及び
／又はα−メチルスチレン及び／又は芳香族核が置換さ
れたスチレンと（２）メタクリロニトリル及び／又はア
クリロニトリル及び／又は無水マレイン酸及び／又は無
水マレイン酸の誘導体及び／又はアクリル系単量体との
混合物を（３）ゴム上にグラフトさせることによって得
られるグラフト重合体を本発明に従う重合体混合物中に
使用することが好ましい。
及び成分（Ｂ）中のゴム状グラフト基剤の含量の合計
は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の全重量
に基づいて計算して、２．５ないし２５重量％の範囲内
であることが好ましい。ゴム状グラフト基剤をもつスチ
レン含有グラフト重合体としては、（１）スチレン及び
／又はα−メチルスチレン及び／又は芳香族核が置換さ
れたスチレンと（２）メタクリロニトリル及び／又はア
クリロニトリル及び／又は無水マレイン酸及び／又は無
水マレイン酸の誘導体及び／又はアクリル系単量体との
混合物を（３）ゴム上にグラフトさせることによって得
られるグラフト重合体を本発明に従う重合体混合物中に
使用することが好ましい。
【００１５】本発明に従う重合体混合物は、スチレン含
有共重合体として（１）スチレン及び／又はα−メチル
スチレン及び／又は芳香族核が置換されたスチレンと
（２）メタクリロニトリル及び／又はアクリロニトリル
及び／又は無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸の
誘導体及び／又はアクリル系単量体とから構成される共
重合体を含有し得る。
有共重合体として（１）スチレン及び／又はα−メチル
スチレン及び／又は芳香族核が置換されたスチレンと
（２）メタクリロニトリル及び／又はアクリロニトリル
及び／又は無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸の
誘導体及び／又はアクリル系単量体とから構成される共
重合体を含有し得る。
【００１６】本発明に従う重合体混合物は前述したごと
きスチレン共重合体及びスチレングラフト重合体の混合
物を含有し得る。本発明はまた、本発明に従う重合体混
合物から形成された物品を提供するものである。本発明
に従う重合体混合物は少なくともつぎの成分を含有す
る。すなわち、 Ａ． 芳香族ポリカーボネート；及び Ｂ． スチレン含有共重合体および／又はスチレン含有
グラフト重合体；及び Ｃ． ポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体。
きスチレン共重合体及びスチレングラフト重合体の混合
物を含有し得る。本発明はまた、本発明に従う重合体混
合物から形成された物品を提供するものである。本発明
に従う重合体混合物は少なくともつぎの成分を含有す
る。すなわち、 Ａ． 芳香族ポリカーボネート；及び Ｂ． スチレン含有共重合体および／又はスチレン含有
グラフト重合体；及び Ｃ． ポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体。
【００１７】本発明に従う重合体混合物はさらにつぎの
成分の一種又はそれ以上を含有し得る。すなわち、 Ｄ． 難燃化剤； Ｅ． 慣用的な添加剤。 つぎに本発明に従う重合体混合物に使用される各成分に
ついて説明する。Ａ． ポリシロキサンブロックを含まない芳香族ポリカ
ーボネート 芳香族ポリカーボネートはそれ自体既知の物質である。
これらは一般に二価フェノール化合物とカーボネート前
駆体、たとえばホスゲン、ハロゲンホルミエート又はカ
ーボネートエステルとの反応によって製造される。芳香
族ポリカーボネートは式（Ｖ）：
成分の一種又はそれ以上を含有し得る。すなわち、 Ｄ． 難燃化剤； Ｅ． 慣用的な添加剤。 つぎに本発明に従う重合体混合物に使用される各成分に
ついて説明する。Ａ． ポリシロキサンブロックを含まない芳香族ポリカ
ーボネート 芳香族ポリカーボネートはそれ自体既知の物質である。
これらは一般に二価フェノール化合物とカーボネート前
駆体、たとえばホスゲン、ハロゲンホルミエート又はカ
ーボネートエステルとの反応によって製造される。芳香
族ポリカーボネートは式（Ｖ）：
【００１８】
【化９】
【００１９】（式中、Ａ3 は該重合体の製造に使用され
た二価フェノールから誘導される二価芳香族基である）
の単位を含んでなる重合体である。それぞれが芳香族核
の炭素原子に直接結合された２個のヒドロキシル基を含
む単環又は多環芳香族化合物を芳香族ポリカーボネート
の製造において二価フェノールとして使用し得る。たと
えば、米国特許第４，００１，１８４号明細書に記載さ
れるごときそれ自体既知の分岐状ポリカーボネートも適
当である。
た二価フェノールから誘導される二価芳香族基である）
の単位を含んでなる重合体である。それぞれが芳香族核
の炭素原子に直接結合された２個のヒドロキシル基を含
む単環又は多環芳香族化合物を芳香族ポリカーボネート
の製造において二価フェノールとして使用し得る。たと
えば、米国特許第４，００１，１８４号明細書に記載さ
れるごときそれ自体既知の分岐状ポリカーボネートも適
当である。
【００２０】エステル前駆体、たとえばテレフタル酸又
はそのエステル形成性誘導体のような二官能性カルボン
酸、の存在下で重合反応を行うことによって得られるい
わゆるポリエステルカーボネートも適当な芳香族ポリカ
ーボネートである。これらのポリエステルカーボネート
は重合体鎖中にエステル化合物及びカーボネート化合物
を有する。ポリエステルカーボネートはたとえば米国特
許第３，１６９，１２１号明細書に記載されている。
はそのエステル形成性誘導体のような二官能性カルボン
酸、の存在下で重合反応を行うことによって得られるい
わゆるポリエステルカーボネートも適当な芳香族ポリカ
ーボネートである。これらのポリエステルカーボネート
は重合体鎖中にエステル化合物及びカーボネート化合物
を有する。ポリエステルカーボネートはたとえば米国特
許第３，１６９，１２１号明細書に記載されている。
【００２１】種々のポリカーボネートの混合物を使用す
ることもできる。Ｂ． スチレン含有共重合体及び／又はゴム状グラフト
用基剤をもつスチレン含有グラフト重合体 適当なスチレン含有共重合体及び適当なスチレン含有グ
ラフト重合体は、たとえばＥＰ−Ａ−０１７４４９３号
及びＥＰ−Ａ−０１３５７９４号明細書に記載されてい
る。
ることもできる。Ｂ． スチレン含有共重合体及び／又はゴム状グラフト
用基剤をもつスチレン含有グラフト重合体 適当なスチレン含有共重合体及び適当なスチレン含有グ
ラフト重合体は、たとえばＥＰ−Ａ−０１７４４９３号
及びＥＰ−Ａ−０１３５７９４号明細書に記載されてい
る。
【００２２】スチレン含有共重合体は（１）スチレン及
び／又はα−メチルスチレン及び／又は芳香族核中に置
換されたスチレン化合物と（２）アクリロニトリル及び
／又はメタクリロニトリル及び／又は無水マレイン酸及
び／又は無水マレイン酸の誘導体及び／又はアクリル系
単量体とから誘導される単位から構成される共重合体で
ある。無水マレイン酸の適当な誘導体はマレイミド及び
Ｎ−フェニルマレイミドである。適当なアクリル系単量
体の例はメチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸で
ある。これらの共重合体はそれ自体既知であり、これら
は共重合体の製造に慣用的に使用される方法に従って得
ることができる。
び／又はα−メチルスチレン及び／又は芳香族核中に置
換されたスチレン化合物と（２）アクリロニトリル及び
／又はメタクリロニトリル及び／又は無水マレイン酸及
び／又は無水マレイン酸の誘導体及び／又はアクリル系
単量体とから誘導される単位から構成される共重合体で
ある。無水マレイン酸の適当な誘導体はマレイミド及び
Ｎ−フェニルマレイミドである。適当なアクリル系単量
体の例はメチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸で
ある。これらの共重合体はそれ自体既知であり、これら
は共重合体の製造に慣用的に使用される方法に従って得
ることができる。
【００２３】スチレン含有グラフト重合体は少なくとも
二種の単量体の混合物をゴム状グラフト用基剤上にグラ
フト化することによって得られる。適当なグラフト用基
剤の例はポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体である。その他のゴム、たとえばアクリレートゴム及
びＥＰＤＭゴムも適当と考えられる。ついで、該ゴム上
に単量体混合物をグラフト化させる。適当な単量体は前
記請求項５に示されている。Ｃ． ポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体 本発明に従う重合体混合物は前記請求項１又は２に示さ
れているごときポリシロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体を含有する。前記請求項１に特定されるご
ときブロック共重合体及びそれらの製造法は１９９２年
６月２５日出願のＥＰ−Ａ−９２３０５８８３号明細書
（１９９１年７月１日付米国特許出願ＳＮ．７２４，０
２２号に基づく優先権主張）に開示されている。
二種の単量体の混合物をゴム状グラフト用基剤上にグラ
フト化することによって得られる。適当なグラフト用基
剤の例はポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体である。その他のゴム、たとえばアクリレートゴム及
びＥＰＤＭゴムも適当と考えられる。ついで、該ゴム上
に単量体混合物をグラフト化させる。適当な単量体は前
記請求項５に示されている。Ｃ． ポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体 本発明に従う重合体混合物は前記請求項１又は２に示さ
れているごときポリシロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体を含有する。前記請求項１に特定されるご
ときブロック共重合体及びそれらの製造法は１９９２年
６月２５日出願のＥＰ−Ａ−９２３０５８８３号明細書
（１９９１年７月１日付米国特許出願ＳＮ．７２４，０
２２号に基づく優先権主張）に開示されている。
【００２４】前記請求項２に特定されるごときブロック
共重合体及びそれらの製造法は１９９２年６月２５日出
願のＥＰ−Ａ−９２３０５８８６号明細書（１９９１年
７月１日付米国特許出願ＳＮ．７２４，０１８号に基づ
く優先権主張）に開示されている。本発明に使用される
ごときポリカーボネート及びブロック共重合体の重合体
混合物は１９９２年６月２５日出願のＥＰ−Ａ−９２３
０５８８５号明細書（１９９１年７月１日付米国特許出
願ＳＮ．７２４，０２３号に基づく優先権主張）に開示
されている。
共重合体及びそれらの製造法は１９９２年６月２５日出
願のＥＰ−Ａ−９２３０５８８６号明細書（１９９１年
７月１日付米国特許出願ＳＮ．７２４，０１８号に基づ
く優先権主張）に開示されている。本発明に使用される
ごときポリカーボネート及びブロック共重合体の重合体
混合物は１９９２年６月２５日出願のＥＰ−Ａ−９２３
０５８８５号明細書（１９９１年７月１日付米国特許出
願ＳＮ．７２４，０２３号に基づく優先権主張）に開示
されている。
【００２５】前記３件の特許出願明細書中に記載されて
いるポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合
体のすべてを本発明に従う重合体混合物中に使用し得
る。Ｄ． 難燃化剤 本発明に従う重合体混合物は一種又はそれ以上の難燃化
剤を含有し得る。ポリカーボネート重合体及び／又はス
チレン含有共重合体又はスチレン含有グラフト重合体の
難燃性を改善するに適する慣用の難燃化剤のすべてを使
用し得る。つぎに示す難燃化剤は例示のためのものであ
る： − 芳香族ポリカーボネートに対して難燃性をもつ塩； − ハロゲン含有低分子量及び／又は高分子量化合物；
及び／又は − ペルフルオルアルカン重合体；及び／又は − 相乗剤として活性な金属化合物； − ＥＰ−Ａ−０３６３６０８号明細書に記載されるご
ときポリ（アリール−アリーレンホスフェート）又はポ
リ（アルカリール−アリーレンホスフェート）。
いるポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合
体のすべてを本発明に従う重合体混合物中に使用し得
る。Ｄ． 難燃化剤 本発明に従う重合体混合物は一種又はそれ以上の難燃化
剤を含有し得る。ポリカーボネート重合体及び／又はス
チレン含有共重合体又はスチレン含有グラフト重合体の
難燃性を改善するに適する慣用の難燃化剤のすべてを使
用し得る。つぎに示す難燃化剤は例示のためのものであ
る： − 芳香族ポリカーボネートに対して難燃性をもつ塩； − ハロゲン含有低分子量及び／又は高分子量化合物；
及び／又は − ペルフルオルアルカン重合体；及び／又は − 相乗剤として活性な金属化合物； − ＥＰ−Ａ−０３６３６０８号明細書に記載されるご
ときポリ（アリール−アリーレンホスフェート）又はポ
リ（アルカリール−アリーレンホスフェート）。
【００２６】難燃性をもつ塩は一般に既知であり、ポリ
カーボネートを含んでなる重合体混合物に対して大規模
に使用されている。ポリカーボネートを含有する重合体
混合物用に適するこれらの塩のすべてを本発明に従う重
合体混合物に使用し得る。特に、有機及び無機スルホネ
ート、たとえばトリクロルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、スルホンスルホネートの塩、たとえばジフェニルス
ルホンスルホネートのカリウム塩、ペルフルオル化アル
カンスルホン酸の塩及びナトリウムアルミニウムヘキサ
フルオライドを挙げることができる。
カーボネートを含んでなる重合体混合物に対して大規模
に使用されている。ポリカーボネートを含有する重合体
混合物用に適するこれらの塩のすべてを本発明に従う重
合体混合物に使用し得る。特に、有機及び無機スルホネ
ート、たとえばトリクロルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、スルホンスルホネートの塩、たとえばジフェニルス
ルホンスルホネートのカリウム塩、ペルフルオル化アル
カンスルホン酸の塩及びナトリウムアルミニウムヘキサ
フルオライドを挙げることができる。
【００２７】適当なハロゲン含有化合物の例はデカブロ
ムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニル、オク
タブロムジフェニルエーテル及びさらにオリゴマー状又
は重合体状臭素化合物、たとえばテトラブロムビスフェ
ノールＡから誘導されるもの又は核臭素置換されたポリ
フェニレンエーテルから誘導されるものも包含する。テ
トラフルオルエチレン重合体は好ましくはペルフルオル
アルカン重合体として使用される。本発明に従う重合体
混合物はさらに相乗剤として活性な金属又は金属化合
物、たとえば酸化アンチモンなどを含有し得る。これら
の相乗剤は慣用的にはハロゲン含有化合物と組み合わせ
て使用される。Ｅ． 慣用の添加剤 前述した成分に加えて、本発明に従う重合体混合物は一
種又はそれ以上の慣用的に使用される添加剤、たとえば
充填剤、補強用繊維、安定化剤、顔料及び染料、可塑
剤、離型剤及び帯電防止活性剤を含有し得る。
ムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニル、オク
タブロムジフェニルエーテル及びさらにオリゴマー状又
は重合体状臭素化合物、たとえばテトラブロムビスフェ
ノールＡから誘導されるもの又は核臭素置換されたポリ
フェニレンエーテルから誘導されるものも包含する。テ
トラフルオルエチレン重合体は好ましくはペルフルオル
アルカン重合体として使用される。本発明に従う重合体
混合物はさらに相乗剤として活性な金属又は金属化合
物、たとえば酸化アンチモンなどを含有し得る。これら
の相乗剤は慣用的にはハロゲン含有化合物と組み合わせ
て使用される。Ｅ． 慣用の添加剤 前述した成分に加えて、本発明に従う重合体混合物は一
種又はそれ以上の慣用的に使用される添加剤、たとえば
充填剤、補強用繊維、安定化剤、顔料及び染料、可塑
剤、離型剤及び帯電防止活性剤を含有し得る。
【００２８】重合体混合物は重合体混合物の製造のため
に慣用的な方法に従って、たとえば所要の成分を押出機
中で混練処理することによって得ることができる。本発
明に従う重合体混合物は、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
の１００重量部当たり、つぎの成分（Ｄ）及び（Ｅ）を
含有し得る。 Ｄ． 一種又はそれ以上の難燃性改良剤０−２０重量
部；及び／又は Ｅ． 慣用の添加剤０−１００重量部。
に慣用的な方法に従って、たとえば所要の成分を押出機
中で混練処理することによって得ることができる。本発
明に従う重合体混合物は、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
の１００重量部当たり、つぎの成分（Ｄ）及び（Ｅ）を
含有し得る。 Ｄ． 一種又はそれ以上の難燃性改良剤０−２０重量
部；及び／又は Ｅ． 慣用の添加剤０−１００重量部。
【００２９】
【実施例の記載】つぎに実施例（実施例ＩないしVIII）
及び比較例（比較例ＡないしＦ）を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。次記の比較例Ａ及び実施例Ｉ、II
及び IIIにおいてはつぎの成分を使用した。 ＰＣ−１： ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導さ
れた、ポリシロキサンブロックを含まない重量平均分子
量２５，５００をもつ芳香族ポリカーボネート単独重合
体； ＰＣ−２： ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導さ
れた、ポリシロキサンブロックを含まない重量平均分子
量２８，０００をもつ芳香族ポリカーボネート単独重合
体； ＡＢＳ： スチレン及びアクリロニトリルをブタジエ
ンゴム上にグラフト結合させた約５０重量％のゴム含量
をもつブタジエンゴムから実質的に構成されるグラフト
共重合体； ＳＡＮ−１：スチレン：アクリロニトリルの重量比７
２：２８をもちかつ１００，０００の重量平均分子量を
もつスチレン−アクリロニトリル共重合体； ＳＡＮ−２：スチレン：アクリロニトリルの重量比７
２：２８をもちかつ１３０，０００の重量平均分子量を
もつスチレン−アクリロニトリル共重合体； ＬＲ： 式（Ｉ）（前記参照）のポリシロキサンブ
ロック４３重量％及び式（III)（前記参照）のポリカー
ボネートブロック５７重量％をもつポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体。式（Ｉ）中のＲ基の
すべてはメチル基を表し、ＡｒはビスフェノールＡから
誘導されたアリーレン基であり、そしてａ＋ｂ＋ｃの合
計は平均で１０である。
及び比較例（比較例ＡないしＦ）を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。次記の比較例Ａ及び実施例Ｉ、II
及び IIIにおいてはつぎの成分を使用した。 ＰＣ−１： ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導さ
れた、ポリシロキサンブロックを含まない重量平均分子
量２５，５００をもつ芳香族ポリカーボネート単独重合
体； ＰＣ−２： ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導さ
れた、ポリシロキサンブロックを含まない重量平均分子
量２８，０００をもつ芳香族ポリカーボネート単独重合
体； ＡＢＳ： スチレン及びアクリロニトリルをブタジエ
ンゴム上にグラフト結合させた約５０重量％のゴム含量
をもつブタジエンゴムから実質的に構成されるグラフト
共重合体； ＳＡＮ−１：スチレン：アクリロニトリルの重量比７
２：２８をもちかつ１００，０００の重量平均分子量を
もつスチレン−アクリロニトリル共重合体； ＳＡＮ−２：スチレン：アクリロニトリルの重量比７
２：２８をもちかつ１３０，０００の重量平均分子量を
もつスチレン−アクリロニトリル共重合体； ＬＲ： 式（Ｉ）（前記参照）のポリシロキサンブ
ロック４３重量％及び式（III)（前記参照）のポリカー
ボネートブロック５７重量％をもつポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体。式（Ｉ）中のＲ基の
すべてはメチル基を表し、ＡｒはビスフェノールＡから
誘導されたアリーレン基であり、そしてａ＋ｂ＋ｃの合
計は平均で１０である。
【００３０】ＬＲの重量平均分子量は約６０，０００で
ある。 ＸＴ−１： 式（II) （前記参照）のポリシロキサンブ
ロック４３重量％及び式（III)（前記参照）のポリカー
ボネートブロック５７重量％をもつポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体。式中、Ｒ1 及びＲ2
はすべてメチル基であり、Ｄは平均で１０であり、Ｙは
水素原子であり、Ａ1 は２，２−プロピル基を表わし、
そしてＸは水素原子である。
ある。 ＸＴ−１： 式（II) （前記参照）のポリシロキサンブ
ロック４３重量％及び式（III)（前記参照）のポリカー
ボネートブロック５７重量％をもつポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体。式中、Ｒ1 及びＲ2
はすべてメチル基であり、Ｄは平均で１０であり、Ｙは
水素原子であり、Ａ1 は２，２−プロピル基を表わし、
そしてＸは水素原子である。
【００３１】ＸＴ−１の重量平均分子量は約５０，００
０である。 ＸＴ−２： 式（II）（前記参照）のポリシロキサンブ
ロック２０重量％及び式（III)（前記参照）のポリカー
ボネートブロック８０重量％をもつポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体。式中、Ｒ1 及びＲ2
はすべてがメチル基であり、Ｄは平均で５０であり、Ｙ
は水素原子であり、Ａ1 は２，２−プロピル基であり、
そしてＸは水素原子である。
０である。 ＸＴ−２： 式（II）（前記参照）のポリシロキサンブ
ロック２０重量％及び式（III)（前記参照）のポリカー
ボネートブロック８０重量％をもつポリシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合体。式中、Ｒ1 及びＲ2
はすべてがメチル基であり、Ｄは平均で５０であり、Ｙ
は水素原子であり、Ａ1 は２，２−プロピル基であり、
そしてＸは水素原子である。
【００３２】ＸＴ−２の重量平均分子量は約３０，００
０である。 種々の重合体混合物を前述した成分から、たゞし後記の
表Ａ及び表Ｂに示される割合で使用して、製造した。比
較例ＡないしＦは従来技術を示す比較例に関するもので
あり、実施例ＩないしVIIIは本発明に従う重合体混合物
に関するものである。これらの種々の重合体混合物は指
定した成分を押出機中で混練処理することによって製造
した。得られる押出体をついでペレットに形成した。標
準化試験棒はペレットから射出成形により製造し、それ
らのノッチ付きアイゾット衝撃強さを種々の温度で測定
し（ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６に従って），さらにチャー
ピー（Ｃｈａｒｐｙ）試験（ＤＩＮ試験法５３４５３に
従って）によるノッチ付き衝撃強さも測定した。
０である。 種々の重合体混合物を前述した成分から、たゞし後記の
表Ａ及び表Ｂに示される割合で使用して、製造した。比
較例ＡないしＦは従来技術を示す比較例に関するもので
あり、実施例ＩないしVIIIは本発明に従う重合体混合物
に関するものである。これらの種々の重合体混合物は指
定した成分を押出機中で混練処理することによって製造
した。得られる押出体をついでペレットに形成した。標
準化試験棒はペレットから射出成形により製造し、それ
らのノッチ付きアイゾット衝撃強さを種々の温度で測定
し（ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６に従って），さらにチャー
ピー（Ｃｈａｒｐｙ）試験（ＤＩＮ試験法５３４５３に
従って）によるノッチ付き衝撃強さも測定した。
【００３３】ＩＳＯ試験法１１３３に従う溶融粘度指数
も測定した。これらの試験結果を後記の表Ａ及び表Ｂに
記録する。 表Ａ 実施例（比較例） Ａ Ｂ Ｃ Ｉ II III 組成（重量部） 組成物Ｎｏ． 73 74 76 81 83 85 ＰＣ−１ 60 55 58 48 55 58 ＳＡＮ−１ 22 22 22 22 22 22 ＡＢＳ 18 18 10 10 18 10 ＬＲ − 5 10 − − − ＸＴ−１ − − − − 5 10 ＸＴ−２ − − − 20 − − ゴム含量（重量％） 9.0 11.3 9.3 9.0 11.3 9.3 性質 ＭＶＩ,260℃/5kg 12 16 80 19 12 14 ノッチ付きアイゾット 衝撃強さ値 +23℃ 570 540 220 530 620 620 -20℃ 390 270 50 520 500 490 -49℃ 200 120 30 430 290 280 チャーピーノッチ付き 衝撃強さ値 +23℃ 29 32 16 54 43 41 ＊ゴム含量：ＡＢＳ中のポリブタジエン含量及びＬＲ、
ＸＴ−１又はＸＴ−２中のポリシロキサン含量から計算
し、重合体混合物に対する重量％として表わした。
も測定した。これらの試験結果を後記の表Ａ及び表Ｂに
記録する。 表Ａ 実施例（比較例） Ａ Ｂ Ｃ Ｉ II III 組成（重量部） 組成物Ｎｏ． 73 74 76 81 83 85 ＰＣ−１ 60 55 58 48 55 58 ＳＡＮ−１ 22 22 22 22 22 22 ＡＢＳ 18 18 10 10 18 10 ＬＲ − 5 10 − − − ＸＴ−１ − − − − 5 10 ＸＴ−２ − − − 20 − − ゴム含量（重量％） 9.0 11.3 9.3 9.0 11.3 9.3 性質 ＭＶＩ,260℃/5kg 12 16 80 19 12 14 ノッチ付きアイゾット 衝撃強さ値 +23℃ 570 540 220 530 620 620 -20℃ 390 270 50 520 500 490 -49℃ 200 120 30 430 290 280 チャーピーノッチ付き 衝撃強さ値 +23℃ 29 32 16 54 43 41 ＊ゴム含量：ＡＢＳ中のポリブタジエン含量及びＬＲ、
ＸＴ−１又はＸＴ−２中のポリシロキサン含量から計算
し、重合体混合物に対する重量％として表わした。
【００３４】 表Ｂ 実施例（比較例） Ｄ Ｅ Ｆ IV Ｖ VI VII VIII 組成（重量部） 組成物Ｎｏ． 91 92 93 94 95 96 97 98 ＰＣ−２ 57 60 64 58 60 54 58 39 ＳＡＮ−２ 25 25 25 25 25 25 25 25 ＡＢＳ 18 10 6 − 10 10 6 − ＬＲ − 5 5 17 − − − − ＸＴ−１ − − − − 5 − − − ＸＴ−２ − − − − − 11 11 36 ゴム含量（重量％） 9.0 7.2 5.2 7.2 7.2 7.2 5.2 7.2 性質 ＭＶＩ 260℃／5kg 11 20 29 16 15 17 18 20 ノッチ付きアイゾット 衝撃強さ値 +23℃ 570 480 510 540 620 670 650 480 -20℃ 480 150 150 470 530 600 560 890 -40℃ 280 150 80 370 210 170 190 570 チャーピーノッチ付き 衝撃強さ値 +23℃ 19 16 30 38 45 44 46 31 ＊ゴム含量：表Ａの下の注参照。
【００３５】表Ａから、慣用のポリシロキサン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体の添加（比較例Ｂ及びＣ）
は衝撃強さの顕著な低下をもたらすことが認められる。
これはアイゾット法に従うすべての測定温度におけるノ
ッチ付き衝撃値ならびにチャーピー法に従うノッチ付き
衝撃値についても当てはまる。溶融粘度指数も増加す
る。本発明に従う実施例（Ｉ、II及びIII ）においては
ほとんど常により良好なノッチ付き衝撃値が得られ、こ
れらはポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体を含まない比較例Ａにおける測定値よりも良好であ
り、しかも慣用のポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体を使用した比較例Ｂ及びＣの場合よりも
少なくとも常に何倍も良好な値を示す。溶融粘度指数は
それほど顕著な増加は示さない。
ーボネートブロック共重合体の添加（比較例Ｂ及びＣ）
は衝撃強さの顕著な低下をもたらすことが認められる。
これはアイゾット法に従うすべての測定温度におけるノ
ッチ付き衝撃値ならびにチャーピー法に従うノッチ付き
衝撃値についても当てはまる。溶融粘度指数も増加す
る。本発明に従う実施例（Ｉ、II及びIII ）においては
ほとんど常により良好なノッチ付き衝撃値が得られ、こ
れらはポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体を含まない比較例Ａにおける測定値よりも良好であ
り、しかも慣用のポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体を使用した比較例Ｂ及びＣの場合よりも
少なくとも常に何倍も良好な値を示す。溶融粘度指数は
それほど顕著な増加は示さない。
【００３６】表Ｂに従う実施例及び比較例では、別のポ
リカーボネート（より高い分子量をもつもの）及び別の
スチレン−アクリロニトリル共重合体（より高い分子量
をもつもの）を使用した。これらの結果は表Ａの結果と
同様な状況を示す。上記に引用した特許及び特許出願明
細書は本発明の参考資料として本明細書中に組み入れた
ものとみなす。
リカーボネート（より高い分子量をもつもの）及び別の
スチレン−アクリロニトリル共重合体（より高い分子量
をもつもの）を使用した。これらの結果は表Ａの結果と
同様な状況を示す。上記に引用した特許及び特許出願明
細書は本発明の参考資料として本明細書中に組み入れた
ものとみなす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘンドリクス・ヨセファス・ユージン・ スミッツ オランダ、4707、エスゼット・ローゼン ダール、ブイテンベルグ、15番 (56)参考文献 特開 平５−88398（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−65388（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−225060（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開524731（ＥＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 69/00 C08L 25/00 - 25/16 C08L 51/00 - 55/04 C08L 83/10 - 83/12 (54)【発明の名称】 芳香族ポリカーボネート、スチレン含有共重合体及び／又はグラフト重合体、及びポリシロキサ ン−ポリカーボネートブロック共重合体を含有してなる重合体混合物及びそれから形成された物 品
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）−（Ｃ）： （Ａ）ポリシロキサンブロックをもたない芳香族ポリカ
ーボネート； （Ｂ）スチレン含有共重合体及び／又はゴム状グラフト
基剤をもつスチレン含有グラフト重合体であって、５０
−１００重量％の該グラフト重合体と０−５０重量％の
該共重合体からなるもの；及び （Ｃ）ポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重
合体； を、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１
００重量部当たり、 − 成分（Ａ）５０−９０重量％； − 成分（Ｂ）２−４０重量％；及び − 成分（Ｃ）２−４０重量％； の割合で含有してなる重合体混合物であって、該重合体
混合物が上記成分（Ｃ）として（ａ）式（II）： 【化１】 のポリシロキサンブロック１−５０重量％及び（ｂ）式
（III)： 【化２】 のポリカーボネートブロック５０−９９重量％（ただ
し、上記の式（II) 及び (III)において、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ互いに独立的に水
素原子、ハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカ
ルビル基を表わし；Ｄは５−１４０の整数であり；Ｙは
水素原子又はアルコキシ基であり；Ａ1 は置換されてい
てもよい１−１５個の炭素原子をもつ二価炭化水素基、
−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2 −、
−Ｏ−、又は−Ｃ−であり；そして各Ｘは互いに独立的
に水素原子、ハロゲン、又は一価炭化水素基である）で
構成されるポリシロキサン−ポリカーボネートブロック
共重合体を含んでなることを特徴とする重合体混合物。 - 【請求項２】 該重合体混合物中に含まれるポリシロキ
サン−ポリカーボネートブロック共重合体（Ｃ）のポリ
カーボネートブロックが式（III)： 【化３】 （式中、Ａ1 及びＸは前記の意義を有する）の単位７５
−９９重量％及び式（IV）： 【化４】 （式中、Ａ2 は６−１８個の炭素原子をもつアルキレン
基である）の脂肪族ジエステル単位１−２５重量％から
構成されるものであることを特徴とする請求項１記載の
重合体混合物。 - 【請求項３】 成分（Ｃ）中のポリシロキサン単位の含
量及び成分（Ｂ）中のゴム状グラフト基剤の含量の合計
が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の全重量
に基づいて計算して、２．５−２５重量％の範囲である
ことを特徴とする請求項１記載の重合体混合物。 - 【請求項４】 該重合体混合物が、成分（Ｂ）として、
（１）スチレン及び／又はα−メチルスチレン及び／又
は芳香族核が置換されたスチレンと（２）メタクリロニ
トリル及び／又はアクリロニトリル及び／又は無水マレ
イン酸及び／又は無水マレイン酸の誘導体及び／又はア
クリル系単量体との混合物を（３）ゴム上にグラフトさ
せることによって得られるグラフト重合体を含有してな
ることを特徴とする請求項１記載の重合体混合物。 - 【請求項５】 該重合体混合物が、成分（Ｂ）として
（１）スチレン及び／又はα−メチルスチレン及び／又
は芳香族核が置換されたスチレンと（２）メタクリロニ
トリル及び／又はアクリロニトリル及び／又は無水マレ
イン酸及び／又は無水マレイン酸の誘導体及び／又はア
クリル系単量体とから誘導された単位から構成される共
重合体を含有してなることを特徴とする請求項１記載の
重合体混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9202090A NL9202090A (nl) | 1992-12-02 | 1992-12-02 | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen. |
| NL9202090 | 1992-12-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279669A JPH06279669A (ja) | 1994-10-04 |
| JP2820875B2 true JP2820875B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=19861583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5300747A Expired - Lifetime JP2820875B2 (ja) | 1992-12-02 | 1993-12-01 | 芳香族ポリカーボネート、スチレン含有共重合体及び／又はグラフト重合体、及びポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体を含有してなる重合体混合物及びそれから形成された物品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5380795A (ja) |
| EP (1) | EP0600196B1 (ja) |
| JP (1) | JP2820875B2 (ja) |
| DE (1) | DE69317361T2 (ja) |
| ES (1) | ES2113459T3 (ja) |
| NL (1) | NL9202090A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6727303B2 (en) | 2001-08-30 | 2004-04-27 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
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| WO2004018561A1 (ja) * | 2002-08-26 | 2004-03-04 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
| CN102161753B (zh) | 2003-02-21 | 2015-07-15 | 沙特基础全球技术有限公司 | 透明和高热聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和含有聚碳酸酯的透明共混物及其制造过程 |
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| CN100473695C (zh) * | 2003-11-12 | 2009-04-01 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 透明的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物共混物、其制备方法及其衍生的制品 |
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| US20090023871A9 (en) * | 2004-08-05 | 2009-01-22 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof |
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| US20060142486A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
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