JP2833768B2 - Use of powders and dispersions for heat sealing textiles - Google Patents
Use of powders and dispersions for heat sealing textilesInfo
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- D06M17/00—Producing multi-layer textile fabrics
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- D06M17/08—Polyamides polyimides
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、カプロラクタム、ラウリンラクタムおよび
ピペラジンとＣ６〜13ジカルボン酸またはC36二量体化
脂肪酸との等モル量の付加物を含有するコポリアミド、
該コポリアミドの製造方法および該コポリアミドをヒー
トシールに用いる用途に関するものである。Description of the Invention The present invention, caprolactam, the copolyamide containing equimolar amounts of adduct of laurolactam and piperazine and C 6 to 13 dicarboxylic acid or C 36 dimerized fatty acid,
The present invention relates to a method for producing the copolyamide and use of the copolyamide for heat sealing.
ラウリンラクタムを含有するコポリアミドをベースと
する繊維工業用の熱溶融接着剤はずつと以前から知られ
ており、市販されてきた。そして、DE−P 12 53 449
は、20ないし80重量％のラウリンラクタムおよび20ない
し80重量％の相応の１種または数種の他のポリアミドを
含有するコポリアミド箔を110ないし190℃の温度下での
織物のヒートシールに使用することに関するものであ
る。コポリアミドはたとえば粉末状および分散体の形態
でヒートシール生地に適用されうる（DE−P 15 94 23
3）。Hot melt adhesives for the textile industry based on copolyamides containing laurin lactam have been known for some time and have been marketed. And DE-P 12 53 449
Discloses the use of copolyamide foils containing 20 to 80% by weight of laurin lactam and 20 to 80% by weight of corresponding one or several other polyamides for the heat sealing of textiles at temperatures of 110 to 190 ° C. It is about doing. Copolyamides can be applied to heat-seal doughs, for example in the form of powders and dispersions (DE-P 15 94 23)
3).
耐洗濯性および耐ドライクリーニング性を改良しよう
として、このような組成物に関する特許出願がつぎつぎ
と出願された。こうして、DE−AS 19 39 758には成分と
して枝分れジアミンを含有するコポリアミドをベースと
する溶融接着剤が開示されており、これは改良された耐
洗濯時接着性を示している。DE−OS 30 05 939において
は他のコポリアミドが記載されており、これは枝分れC
10ジアミンたとえば５−メチルノナメチレンジアミンに
関するものである。とはいえ、このように溶融接着剤を
用いることの欠点はこれらがより高温で固定される必要
があるということである。この欠点は低融点をもつコポ
リアミドを用いることによつて緩和されている（DE−P
23 14 160、DE−P 23 24 139）。しかし低融点であるた
めに洗濯中における高温水に耐する抵抗性が低下し、ま
たドライクリーニング用として用いた溶剤に対する抵抗
性が低下するという結果が生じる。相互に接着する必要
のある織物には、大てい被覆剤、たとえば織物によりよ
い触感を与えかつ織物を撥水性にする被覆剤が施されて
いる。撥水性は織物をシリコーンで処理することによつ
て得られる。しかし、このタイプの被覆では、使用され
たコポリアミドの被覆処理織物への接着性が低下すると
いう結果がでてくる。シリコーン処理織物への接着性を
改良する試みについてはDE−AS 29 20 418およびDE−OS
32 48 776に記載されている。DE−29 20 416には、粉
末形態で使用することができ、かつ高融点および低融点
を有する選択されたコポリアミドを特定比率で含む混合
物からなる、織物のヒートシール用の溶融接着剤が開示
されている。DE−32 48 776では、ラクタムに加えてＣ
６〜12ジカルボン酸および脂肪族C6〜C12ジアミンが用
いられており、そこではそれらジアミンの少くとも30重
量％が６個の炭素原子を有する単一−枝分れ脂肪族ジア
ミンから成つている。Patent applications for such compositions were filed one after another in an attempt to improve wash and dry cleaning resistance. Thus, DE-AS 19 39 758 discloses melt adhesives based on copolyamides containing branched diamines as a component, which exhibit improved laundering resistance. DE-OS 30 05 939 describes other copolyamides, which are branched C
10 diamines, for example 5-methylnonamethylenediamine. Nevertheless, a disadvantage of using such molten adhesives is that they need to be fixed at higher temperatures. This disadvantage is alleviated by using a copolyamide having a low melting point (DE-P
23 14 160, DE-P 23 24 139). However, due to the low melting point, the resistance to high-temperature water during washing is reduced, and the resistance to the solvent used for dry cleaning is reduced. Fabrics that need to adhere to each other are often provided with a coating, for example, a coating that gives the fabric a better feel and makes the fabric water repellent. Water repellency is obtained by treating the fabric with silicone. However, this type of coating results in reduced adhesion of the used copolyamide to the coated fabric. See DE-AS 29 20 418 and DE-OS for attempts to improve adhesion to siliconized fabrics.
32 48 776. DE-29 20 416 discloses a molten adhesive for heat-sealing textiles, comprising a mixture which can be used in powder form and comprises a selected proportion of a selected copolyamide having a high and a low melting point. Have been. In DE-32 48 776, in addition to lactam, C
6-12 have been used dicarboxylic acids and aliphatic C 6 -C 12 diamine, single having at least 30% by weight 6 carbon atoms thereof diamines there - branched formed connexion from aliphatic diamines I have.
DE−OS 25 09 791には、ラクトンに加えて、少くとも
２種の異なるジカルボン酸およびジアミンからなるコポ
リアミドが記載されており、それは、非−プラスチツク
物質に接着するため、特に家具工業での縁端部接合用と
して使用される。DE-OS 25 09 791 describes, in addition to lactones, copolyamides consisting of at least two different dicarboxylic acids and diamines, which adhere to non-plastic substances, in particular in the furniture industry. Used for edge joining.
シリコン処理されたおよびその他被覆された物質に対
するコポリアミドの接着性が貧弱であるという問題はま
だ十分には解決されていなかつた。The problem of poor adhesion of copolyamides to siliconized and other coated materials has not yet been sufficiently solved.
本発明の目的は、織物に対して熱溶融接着剤を適用で
きるようにするものであり、この熱溶融接着剤は、使用
量が少くかつアイロン掛けレベルが低い場合は固定させ
るのが困難とされている材料に対してさえも、水による
洗濯およびドライクリーニングに耐える良好な接着性を
示すものである。そこで、使用量が少くかつアイロン掛
けレベルが低くてすむということのために、相互接着す
ることのできる材料の種類数が著しく増加し、したがっ
て、熱および圧力に対して不安定な材料でも加工可能と
なる。An object of the present invention is to make it possible to apply a hot-melt adhesive to textiles, and this hot-melt adhesive is considered to be difficult to fix when the amount used is low and the ironing level is low. It exhibits good adhesion to water washing and dry cleaning, even to the materials used. The low usage and low ironing levels therefore significantly increase the number of types of materials that can be adhered to each other, so that materials that are unstable to heat and pressure can be processed. Becomes
本発明は、カプロラクタムおよびラウリンラクタムを
基本成分として含有するコポリアミドにおいて、該コポ
リアミドはさらにもうひとつの基本成分としてピペラジ
ンとジカルボン酸との等モル量の付加物を含有してお
り、ここでジカルボン酸はＣ６〜13ジカルボン酸または
C36二量体化脂肪酸であり、またここでは基本成分を カプロラクタム 10〜50重量％ ラウリンラクタム 20〜70重量％ ピペラジンとＣ６〜13ジカルボン酸またはC36二量体
化脂肪酸の等モル量の付加物 10〜40重量％ の割合で重合させることにより共重合体としたものであ
るコポリアミドに関するものである。The present invention relates to a copolyamide containing caprolactam and laurin lactam as basic components, wherein the copolyamide further contains, as another basic component, an equimolar amount of an adduct of piperazine and dicarboxylic acid, wherein The acid may be a C6-13 dicarboxylic acid or
A C 36 dimerized fatty acids, also here in equimolar amounts fundamental component of caprolactam 10 to 50% by weight of laurolactam 20-70 wt% piperazine and C 6 to 13 dicarboxylic acid or C 36 dimerized fatty acids The present invention relates to a copolyamide which is a copolymer obtained by polymerizing an adduct at a ratio of 10 to 40% by weight.
上記したコポリアミドはヒートシール用として使用さ
れる。意外にも、本発明によるコポリアミドは105ない
し120℃の低融点をもち、この融点ということを考慮し
て予期されるよりも低いアイロン掛け温度および少ない
使用量で本発明による製品の加工がなされたにもかかわ
らず、高温における著しくすぐれた接着性および洗濯や
ドライクリーニングに対する良好な耐性を示すことがわ
かつた。The above-mentioned copolyamide is used for heat sealing. Surprisingly, the copolyamides according to the invention have a low melting point of 105 to 120 ° C., which makes it possible to process the products according to the invention at lower ironing temperatures and with lower usage than expected in view of this melting point. Nevertheless, it has been found to exhibit significantly better adhesion at high temperatures and good resistance to washing and dry cleaning.
本発明による好適なコポリアミドは、下記の成分を下
記の割合 カプロラクタム 20〜40重量％ ラウリンラクタム 30〜70重量％ 等モル量のピペラジンと６ないし13の炭素原子を有す
る脂肪族ジカルボン酸および／または二量体化C36脂肪
酸 15〜35重量％ で重合させてコポリアミドとしたものである。本発明に
よるコポリアミドの製造はそれ自体既知の方法で行なわ
れる。通例では、250ないし350℃の温度および約５ない
し100atの圧力が採用される。これらの条件下では重
合は数時間実施される。続いて後縮合を数時間行わせ
る。触媒、連鎖切断剤および／または他の添加剤がラウ
リンラクタムの重合用として通常採用されている工程条
件と共に使用される。特に、工程を空気をなくした状態
で、すなわち不活性ガス雰囲気下で実施するのが好適で
ある。意外なことに、本発明のコポリアミドの繊維工学
的試験では、低いシール温度にもかかわらず５回の洗濯
の後でも、対応する比較試験でみられるようなシールを
施した場所での気泡発生はみられなかつた。一方、より
高いシール温度下でも、本発明によればコポリアミド熱
溶融接着への反発はみられなかつた。同時に、比較試験
の結果とは対照的に、５回の洗濯またはドライクリーニ
ング後の耐剥離性についてのほんのわずか抵抗性が低下
しているか、全く低下しなかつた。Preferred copolyamides according to the invention comprise the following components: caprolactam 20-40% by weight laurin lactam 30-70% by weight Equimolar amounts of piperazine and aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 13 carbon atoms and / or dimerization C 36 polymerized fatty acid 15-35% by weight is obtained by a co-polyamide. The preparation of the copolyamides according to the invention takes place in a manner known per se. Typically, temperatures of 250-350 ° C and pressures of about 5-100 at are employed. Under these conditions, the polymerization is carried out for several hours. Subsequently, post-condensation is carried out for several hours. Catalysts, chain scissors and / or other additives are used with the process conditions commonly employed for the polymerization of laurin lactam. In particular, it is preferable to carry out the process without air, that is, in an inert gas atmosphere. Surprisingly, the fiber engineering tests of the copolyamides according to the invention show that even after 5 launderings despite the low sealing temperature, the formation of air bubbles at the sealed locations as seen in the corresponding comparative tests. I did not see it. On the other hand, even at higher sealing temperatures, according to the present invention, no repulsion to the copolyamide hot-melt bonding was observed. At the same time, in contrast to the results of the comparative tests, there was little or no reduction in the resistance to peeling after 5 washes or dry cleanings.
本発明によるコポリアミドのおかげで、多くのタイプ
の織物、特に熱に対して不安定な織物を接着して同質の
あるいは異質のタイプの織物とすることができる。本発
明によるコポリアミドは粉末または分散体の形態で相互
接着されるべき領域間に適用される。ついで、本発明に
よるコポリアミドを適用した織物を高温で加圧する。加
圧温度は第１には基体の温度感性に依存する。本発明に
よるコポリアミドがきわめて低い温度たとえば100ない
し120℃ないし160℃ですでにすぐれた接着性をみせるの
で、融点よりもわずかに高いことが必要とされるシール
温度はきわめて低くてよい。室温に冷却する間に固化が
起こり、その結果接着剤づけされた織物は相互に結合す
る。Thanks to the copolyamides according to the invention, many types of fabrics, in particular those which are not heat-stable, can be bonded to homogeneous or heterogeneous fabrics. The copolyamide according to the invention is applied in the form of a powder or a dispersion between the areas to be bonded together. Next, the woven fabric to which the copolyamide according to the present invention is applied is pressed at a high temperature. The pressing temperature depends primarily on the temperature sensitivity of the substrate. Since the copolyamides according to the invention already exhibit good adhesion at very low temperatures, for example from 100 to 120 ° C. to 160 ° C., the sealing temperatures which need to be slightly above the melting point may be very low. Solidification occurs during cooling to room temperature, so that the glued fabrics bond together.
本発明によるコポリアミドは相互接着されるべき織物
に、粉末の形態で、たとえば塗布工業で普通に使用され
る粉末塗布機で、またはペーストドツト法によるヒート
シール分散体の形態で塗布される。また、織物の選択さ
れた領域のみに本発明によるコポリアミド粉末を供する
こともできる。The copolyamides according to the invention are applied to the fabrics to be bonded to one another in powder form, for example in powder coating machines commonly used in the coatings industry or in the form of heat-seal dispersions by the paste-dot method. It is also possible to provide the copolyamide powder according to the invention only to selected areas of the textile.
相互接着される織物材料の例としては天然材料たとえ
ばウール、絹または綿、または合成材料たとえばポリエ
ステルおよびポリアミド、およびこのようなものからな
る混合織物が挙げられる。Examples of fabric materials to be bonded together include natural materials such as wool, silk or cotton, or synthetic materials such as polyester and polyamide, and mixed fabrics of such.
本発明を下記の実施例および比較試験によつてさらに
詳細に説明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative tests.
実施例 １ 下記の単量体成分 25重量部のカプロラクタム 50重量部のラウリンラクタム 25重量部の等モル量のピペラジンおよびデカンジカル
ボン酸 の加水分解重縮合によつてランダムコポリアミドを合成
した。Example 1 A random copolyamide was synthesized by hydrolytic polycondensation of the following monomer components 25 parts by weight of caprolactam 50 parts by weight of laurin lactam 25 parts by weight of equimolar amounts of piperazine and decanedicarboxylic acid.
得られた生成物を市販の冷時粉砕装置にかけて粉砕
し、ついでエアジエツト選別機によつて０ないし80μｍ
および80ないし200μｍの粒分に分別した。80ないし200
μｍの粒分を粉末ドツト法によつて塗布し、このように
して相互接着した。芯地としてのポリアミド／ビスコー
スフリースおよび表材としての綿／ポリエステル（65/3
5）地からなる織物を繊維工学的に試験した。The obtained product is pulverized in a commercially available cold pulverizer, and then 0 to 80 μm by an air jet sorter.
And a particle size of 80 to 200 μm. 80 to 200
The μm particles were applied by the powder dot method and thus adhered to each other. Polyamide / viscose fleece as interlining and cotton / polyester (65/3
5) The woven fabric was tested by fiber engineering.
０ないし80μｍの粒分を下記組成からなるヒートシー
ル分散体を製造するのに使用し、これを、芯地としての
ポリエステル／ビスコース（50/50）フリースおよび表
材としての軽量ブラウス材料（100％ポリエステル）を
相互接着させるためのペーストドツト法に適用した。こ
の織物をついで繊維工学的に試験した。A particle size of 0 to 80 μm was used to produce a heat seal dispersion having the following composition, which was used as a polyester / viscose (50/50) fleece as an interlining and a lightweight blouse material (100 % Polyester) was applied to the paste-dot method for mutual adhesion. The fabric was then tested for fiber engineering.
100kgのヒートシール用分散体は下記成分 10.3kgの可塑剤 1kgの充填剤 1kgの消泡剤 30kgの水 31kgのコポリアミド粉末０ないし80μｍ 20kgの増粘剤 1kgの増粘剤（チキソトロピー剤） から製造された。 100 kg of heat-sealing dispersion consists of the following ingredients 10.3 kg of plasticizer 1 kg of filler 1 kg of defoamer 30 kg of water 31 kg of copolyamide powder 0 to 80 μm 20 kg of thickener 1 kg of thickener (thixotropic agent) produced.
繊維工学的試験の結果を、実施例および比較例の後の
第１表に示す。The results of the fiber engineering tests are shown in Table 1 after the examples and comparative examples.
実施例 ２ 実施例１に記載の方法と同様にして 30重量部のカプロラクタム 50重量部のラウリンラクタム 20重量部の等モル量のピペラジンおよびデカジカルボ
ン酸 からコポリアミドを合成し、粉砕し、適用し、ついで繊
維工学的に試験を行つた。得られたデータを後記の表に
示す。Example 2 A copolyamide was synthesized from 30 parts by weight of caprolactam, 50 parts by weight of laurin lactam and 20 parts by weight of equimolar amounts of piperazine and decadicarboxylic acid, crushed and applied in the same manner as described in Example 1. Then, the test was conducted by fiber engineering. The data obtained is shown in the table below.
比較例 １ DE−OS 25 09 791の開示に従い、そこに実施例２で記
載されているコポリアミドを 30重量％のカプロラクタム 40重量％のピペラジン／デカンジカルボン酸 30重量％のピペラジン／アジピン酸 から合成し、粉砕し、適用し、ついで実施例１のとおり
に繊維工学的に試験した。得られた値を後記の表に示
す。Comparative Example 1 According to the disclosure of DE-OS 25 09 791, the copolyamide described therein in Example 2 is synthesized from 30% by weight caprolactam 40% by weight piperazine / decanedicarboxylic acid 30% by weight piperazine / adipic acid Crushed, applied and then fiber-engineered as in Example 1. The values obtained are shown in the table below.
比較例 ２ DE−OS 32 48 778の開示に従い、その実施例１に記載
されているコポリアミドを 40重量％のラウリンラクタム 30重量％のカプロラクタム 30重量％の等モル量の２−メチルペンタメチレンジア
ミンおよびデカンジカルボン酸 から合成し、粉砕し、適用し、ついで実施例１のように
して繊維工学的に試験した。Comparative Example 2 According to the disclosure of DE-OS 32 48 778, the copolyamide described in Example 1 was converted to an equimolar amount of 40% by weight of laurin lactam 30% by weight of caprolactam 30% by weight of 2-methylpentamethylenediamine And decane dicarboxylic acid, were milled, applied and then tested fiber-wise as in Example 1.
得られた値を後記の表に示す。 The values obtained are shown in the table below.
比較例 ３ Deutsche ATOCHEM Werke GmbH社の市販織物用溶融接
着剤であるPlatamid H 005を実施例１のようにして適用
し、かつ繊維工学的に試験した。Comparative Example 3 Platamid H005, a commercially available melt adhesive for textiles from Deutsche ATOCHEM Werke GmbH, was applied as in Example 1 and tested fiber-optic.
得られた値を後記の表中に示す。 The values obtained are shown in the table below.
用語説明：1) ポリアミド反応溶液粘度： 100mlのｍ−クレゾールにポリアミド0.5gを溶解した
ときの温度25℃における粘度をウッベローデ粘度計で測
定（DIN53727準拠）2) 織布： ポリアミド／ビスコース繊維からなる織布芯地３ ）不織布： ポリエステル／ビスコース（＝50/50）繊維からなる
不織布芯地4) 綿／ポリエステル： 綿／ポリエステル（＝65/35）繊維からなる表地5) ポリエステル： ブラウス用軽量ポリエステル布地6) ポリアミド融点範囲： DIN53736Bに準拠 strike back: 溶融工程のときに（溶融）接着剤が芯地を透過するこ
とを意味し測定方法は以下のとおりである。 Explanation of terms: 1) Viscosity of polyamide reaction solution: Viscosity at 25 ° C when 0.5 g of polyamide is dissolved in 100 ml of m-cresol, measured with a Ubbelohde viscometer (according to DIN 53727) 2) Woven fabric: from polyamide / viscose fiber 3 ) Non-woven fabric: non-woven fabric interlining made of polyester / viscose (= 50/50) fiber 4) Cotton / polyester: dress material made of cotton / polyester (= 65/35) fiber 5) Polyester: for blouses Lightweight polyester fabric 6) Polyamide melting point range: in accordance with DIN53736B strike back: In the melting step, the (fused) adhesive penetrates the interlining, and the measuring method is as follows.
表地／粉末ドットされた芯地／粉末ドットされた芯地
／表地からなるサンドイッチ構造の包装材を第１表に示
された各溶融温度にて溶融した。A packaging material having a sandwich structure consisting of outer material / powder-dotted interlining / powder-dotted interlining / outer material was melted at each melting temperature shown in Table 1.
芯地の界面で接着剤が溶融した後、芯地を検査した。 After the adhesive melted at the interlining interface, the interlining was inspected.
０＝無接着＝strike back無し ０〜１＝低接着＝低いstrike back １＝高接着＝高いstrike back ※：剥離試験で破れた不織布 ＊：部分剥離によって芯地と粉末ドット、表地と粉末ド
ットの界面で低度の気泡が発生 ＊＊：高度の気泡が発生0 = no adhesion = no strike back 0-1 = low adhesion = low strike back 1 = high adhesion = high strike back *: nonwoven fabric torn by peel test *: interlining and powder dots, partial surface and powder dots Low-level bubbles are generated at the interface **: High-level bubbles are generated
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 17/04 Ｄ０６Ｍ 17/00 Ａ (72)発明者 ヘルムート・クニプフ ドイツ連邦共和国デー‐5353 メヒエル ニヒ．ゲルトナーシユトラーセ 34 (56)参考文献 特開 昭59−207978（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−247439（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C09J 177/00 - 177/12 D06M 15/59 - 15/598 D06M 17/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI D06M 17/04 D06M 17/00 A (72) Inventor Helmut Knipf Germany 5353 Mechel Niich. Gertner Shuttlese 34 (56) References JP-A-59-207978 (JP, A) JP-A-60-247439 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08G 69 / 00-69/50 C09J 177/00-177/12 D06M 15/59-15/598 D06M 17/08 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (3)
基本成分として含有するコポリアミドにおいて、該コポ
リアミドはさらにもうひとつの基本成分としてピペラジ
ンとジカルボン酸との等モル量の付加物を含有してお
り、ここでジカルボン酸はＣ６〜13ジカルボン酸または
C36二量体化脂肪酸であり、またここでは基本成分を カプロラクタム 10〜50重量％ ラウリンラクタム 20〜70重量％ ピペラジンとＣ６〜13ジカルボン酸またはC36二量体化
脂肪酸との等モル量の付加物 10〜40重量％ の割合で重合させることにより共重合体としたものであ
ることを特徴とするコポリアミド。1. A copolyamide containing caprolactam and laurin lactam as basic components, said copolyamide further comprising, as another basic component, an equimolar amount of an adduct of piperazine and dicarboxylic acid, The dicarboxylic acid is C 6-13 dicarboxylic acid or
C 36 is a dimerized fatty acid, also equimolar amounts of the base component and caprolactam 10 to 50% by weight of laurolactam 20-70 wt% piperazine and C 6 to 13 dicarboxylic acid or C 36 dimerized fatty acids here Copolyamide characterized in that it is a copolymer obtained by polymerizing the adduct of 10 to 40% by weight.
知の方法で、請求項１に記載の割合で重合させることを
特徴とする、請求項１に記載のコポリアミドの製造方
法。2. The process for producing a copolyamide according to claim 1, wherein the basic components are polymerized in a manner known per se under pressure and at an elevated temperature in the ratio as defined in claim 1.
物をヒートシールする方法。3. A method for heat-sealing a woven fabric using the copolyamide according to claim 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873730504 DE3730504C1 (en) | 1987-09-11 | 1987-09-11 | Copolyamides containing caprolactam and laurolactam, process for the preparation thereof and use thereof for heat-sealing textiles |
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