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JP2835966B2 - Developing device and image forming method - Google Patents
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JP2835966B2 - Developing device and image forming method - Google Patents

Developing device and image forming method

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JP2835966B2
JP2835966B2 JP1194030A JP19403089A JP2835966B2 JP 2835966 B2 JP2835966 B2 JP 2835966B2 JP 1194030 A JP1194030 A JP 1194030A JP 19403089 A JP19403089 A JP 19403089A JP 2835966 B2 JP2835966 B2 JP 2835966B2
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developer
magnetic
developing
developing device
fine particles
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浩之 末松
寿幸 越智
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は静電潜像を現像剤にて現像する技術の分野に
おいて利用され、特に現像剤を磁気力で拘束して現像を
行なう現像装置及び該現像装置を用いた画像形成装置に
関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is used in the field of technology for developing an electrostatic latent image with a developer, and in particular, a developing device that performs development by restraining the developer with a magnetic force. And an image forming apparatus using the developing device.

[従来の技術] 従来、例えば、静電潜像担持体としての感光体ドラム
表面に形成した潜像を一成分系の現像としての磁性トナ
ーによって顕像化する現像装置は、磁性トナー粒子相互
の摩擦、及び現像剤担持体としてのスリーブと磁性トナ
ー粒子の摩擦により感光ドラム上に形成された静電像電
荷と逆極性の電荷を磁性トナー粒子に与え、該磁性トナ
ーをスリーブ上にきわめて薄く塗布させて感光ドラムと
スリーブで形成される現像領域に搬送し、現像領域にお
いてスリーブ内に固着された磁石による磁界の作用で磁
性トナーを飛翔させて感光ドラム上の静電潜像を顕像化
するものが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, for example, a developing device that visualizes a latent image formed on the surface of a photosensitive drum as an electrostatic latent image carrier with a magnetic toner as a one-component system has been developed. Due to friction and friction between the sleeve as a developer carrier and the magnetic toner particles, a charge having a polarity opposite to the electrostatic image charge formed on the photosensitive drum is applied to the magnetic toner particles, and the magnetic toner is applied very thinly on the sleeve. Then, the toner is conveyed to a developing area formed by the photosensitive drum and the sleeve, and in the developing area, the magnetic toner flies under the action of a magnetic field from a magnet fixed in the sleeve to visualize the electrostatic latent image on the photosensitive drum. Things are known.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、上記のような現像装置においては、い
ずれもスリーブ上に比較的薄い均一なトナー層を形成し
なければならないが、環境状態、トナー物性、スリーブ
表面の状態等に依存し、均一なトナー層を得ることがで
きず、特に低湿環境においてムラを生じる場合が多い。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in each of the developing devices as described above, a relatively thin uniform toner layer must be formed on the sleeve. However, environmental conditions, toner physical properties, and surface conditions of the sleeve are required. In some cases, a uniform toner layer cannot be obtained, and unevenness often occurs, particularly in a low humidity environment.

また、複写を重ねるにつれ現像剤が繰り返しスリーブ
と摩擦された結果、トナーの流動性をよくするための添
加剤や二成分系トナーにおけるキャリア等の非現像物質
がスリーブ上に堆積したり、あるいは現像剤中の結着樹
脂がスリーブ上に成膜したりするためにスリーブの表面
状態が変化し、現像剤の現像性が不安定化し、あるいは
静電潜像面への現像剤の搬送が不安定化するという問題
があった。
Also, as the developer is repeatedly rubbed against the sleeve as the copying is repeated, additives for improving the fluidity of the toner and non-developable substances such as a carrier in the two-component toner are deposited on the sleeve, or the developer is developed. The surface condition of the sleeve changes because the binder resin in the developer forms a film on the sleeve, destabilizing the developability of the developer, or the transport of the developer to the electrostatic latent image surface is unstable There was a problem of becoming.

このようなスリーブの表面状態の変化を防止するた
め、例えば、無機高分子弗化炭素を含有する被膜を形成
するもの(特開昭57−66443号公報)、シリカが分散さ
れた離型性のよい樹脂を形成するもの(特開昭58−1783
80号公報)、有機シリコン重合体、脂肪族含弗素化合
物、あるいはスチレン系樹脂、ポリフェニレンオキサイ
ドより選択される物質の少なくとも1種及び2〜6座配
位子を有する金属錯体を含有する被膜を形成するもの
(特開昭57−76558号公報)等、特に離型性の高い物質
をスリーブ表面に被膜することで表面状態の変化防止を
行うものが提案されていた。
In order to prevent such a change in the surface state of the sleeve, for example, a film containing an inorganic high-molecular-weight fluorocarbon is formed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-66443). What forms a good resin (JP-A-58-1783)
No. 80), forming a coating containing at least one selected from an organic silicon polymer, an aliphatic fluorine-containing compound, a styrene resin, and a polyphenylene oxide and a metal complex having a 2- to 6-dentate ligand. In particular, there have been proposed those which prevent a change in the surface state by coating a material having a particularly high releasability on the surface of the sleeve, such as the one described in JP-A-57-76558.

しかし、これら合成樹脂等をスリーブ表面上に被膜す
るコートスリーブにおいては、従来用いられているアル
ミ製、もしくはSUS製のスリーブに比べ、明らかにやわ
らかい。したがって、繰り返しの現像操作を行なううち
に現像剤が押しつけられ、特に磁性体を含有する磁性現
像剤の場合に顕著であるが、現像剤担持体の表面が不均
一な研磨を受けたり、あるいは傷がついたり、あるいは
現像剤の一部が付着するなどして、本来コートスリーブ
が有している性能が劣化しやすいという問題点があっ
た。
However, a coated sleeve in which a synthetic resin or the like is coated on the surface of the sleeve is clearly softer than a conventionally used aluminum or SUS sleeve. Therefore, the developer is pressed during the repetitive development operation, and this is particularly remarkable in the case of a magnetic developer containing a magnetic material. There is a problem that the performance inherent in the coat sleeve is liable to be deteriorated due to sticking or a part of the developer adhering.

本発明の目的は、上述の如き問題を解消し、現像剤担
持体表面に対する不均一な研磨や傷つき、さらに傷つき
に伴う現像剤中の結着樹脂の成膜を抑制し、現像剤担持
体の性能の劣化が生じ易く、良好な現像特性を有する現
像装置及び該現像装置を用いた画像形成方法を提供する
ことである。
An object of the present invention is to solve the above-described problems, to suppress uneven polishing and scratching on the surface of the developer carrying member, and to suppress film formation of a binder resin in the developer accompanying the damage, and to reduce the amount of the developer carrying member. An object of the present invention is to provide a developing device which easily deteriorates in performance and has good developing characteristics, and an image forming method using the developing device.

[課題を解決するための手段及び作用] 本発明は、以下の構成により上記目的が達成される。[Means and Actions for Solving the Problems] The present invention achieves the above object by the following constitutions.

本発明は、現像剤収納室内の磁性現像剤と接触しこれ
を表面に担持して静電潜像担持体との間で形成される現
像領域に搬送するための、内部に磁石を有し、かつ表面
に高分子材料及び導電性微粒子を含有した被覆層が形成
されている現像剤担持体を有する現像装置であり、 該現像装置は、現像時に該現像剤担持体に交流バイア
スを有する現像バイアスを印加して静電潜像の現像を行
なうための装置であり、 該被覆層は、導電性微粒子としてグラファイト粒子及
び高分子材料としてフェノール樹脂を含有しており、 該磁性現像剤は、10〜70重量%(磁性現像剤重量基
準)の磁性微粒子及び結着樹脂を含有する磁性トナー
と、シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理され
ている微粉体とを有していることを特徴とする現像装置
に関する。
The present invention has a magnet inside, for contacting a magnetic developer in a developer accommodating chamber, carrying the magnetic developer on a surface thereof, and transporting the developer to a developing area formed between the electrostatic latent image carrier, A developing device having a developer carrier having a coating layer containing a polymer material and conductive fine particles formed on the surface thereof, wherein the developing device has an AC bias applied to the developer carrier during development. The coating layer contains graphite particles as conductive fine particles and phenol resin as a polymer material, and the magnetic developer has a A developing device comprising: a magnetic toner containing 70% by weight (based on the weight of a magnetic developer) of magnetic fine particles and a binder resin; and a fine powder treated with silicone oil or silicone varnish. .

また本発明は、現像剤収納室内の磁性現像剤と接触し
これを表面に担持して静電潜像担持体との間で形成され
る現像領域に搬送するための、内部に磁石を有し、かつ
表面に高分子材料及び導電性微粒子を含有した被覆層が
形成されている現像剤担持体を有する現像装置を用いる
画像形成方法であって、 該被覆層は、導電性微粒子としてグラファイト粒子及
び高分子材料としてフェノール樹脂を含有しており、 該磁性現像剤は、10〜70重量%(磁性現像剤重量基
準)の磁性微粒子及び結着樹脂を含有する磁性トナー
と、シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理され
ている微粉体とを有しており、 静電潜像担持体に静電潜像を該現像剤担持体に交流バ
イアスを有する現像バイアスを印加しながら、該現像剤
担持体に担持されている該磁性現像剤で現像することを
特徴とする画像形成方法に関する。
Further, the present invention has a magnet inside for contacting the magnetic developer in the developer accommodating chamber, carrying the magnetic developer on the surface, and transporting the magnetic developer to a developing area formed between the developer and the electrostatic latent image carrier. An image forming method using a developing device having a developer carrier having a coating layer containing a polymer material and conductive fine particles formed on the surface thereof, wherein the coating layer comprises graphite particles as conductive fine particles. A phenol resin is contained as a polymer material. The magnetic developer is a magnetic toner containing 10 to 70% by weight (based on the weight of the magnetic developer) of magnetic fine particles and a binder resin, and silicone oil or silicone varnish. And a fine powder that has been processed. The electrostatic latent image is applied to the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image is carried on the developer carrier while a developing bias having an AC bias is applied to the developer carrier. The magnetic current being The present invention relates to an image forming method characterized by developing with an image agent.

以下、添付図面に基づいて本発明の現像装置について
説明する。
Hereinafter, the developing device of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

第1図は、本発明の現像装置の一例の断面図である。 FIG. 1 is a sectional view of an example of the developing device of the present invention.

図中の1は静電潜像を担持し、矢印Aの方向に回転す
る静電潜像担持体としての感光ドラムであり、表面に絶
縁層を有するものあるいは有しないもの、いずれも使用
可能でもちろんドラム状に限らずシート状、ベルト状の
ものも可能である。2は磁性現像剤5を表面に担持して
矢印Bの方向に回転する現像剤担持体としてのスリーブ
であり、スリーブ2の内部には多極永久磁石3が回転し
ないように固定されている。また、スリーブ2の表面に
は、後述する導電性微粒子を含有した被覆層10が約0.5
μm〜30μmの厚さに形成されている。4は磁性現像剤
5を収納し、スリーブ2の表面に磁性現像剤5を接触さ
せる現像剤収納室である。6は、現像剤収納室4で担持
されたスリーブ2表面上の磁性現像剤5の層を所定の厚
さに規制する部材としてのドクターブレードであり、ス
リーブ2表面とドクターブレート6との間隙が約50μm
〜500μmになるように配設されている。
Reference numeral 1 in the figure denotes a photosensitive drum that carries an electrostatic latent image and rotates in the direction of arrow A as an electrostatic latent image carrier, and may have or may not have an insulating layer on the surface. Of course, not only the drum shape but also a sheet shape and a belt shape are possible. Reference numeral 2 denotes a sleeve as a developer carrier which carries a magnetic developer 5 on its surface and rotates in the direction of arrow B. Inside the sleeve 2, the multipolar permanent magnet 3 is fixed so as not to rotate. On the surface of the sleeve 2, a coating layer 10 containing conductive fine particles, which will be described later, has a thickness of about 0.5.
It is formed to a thickness of μm to 30 μm. Reference numeral 4 denotes a developer storage chamber for storing the magnetic developer 5 and bringing the magnetic developer 5 into contact with the surface of the sleeve 2. Reference numeral 6 denotes a doctor blade as a member for regulating the layer of the magnetic developer 5 on the surface of the sleeve 2 carried in the developer accommodating chamber 4 to a predetermined thickness, and a gap between the surface of the sleeve 2 and the doctor plate 6 is formed. About 50μm
It is arranged so as to be up to 500 μm.

上記のように構成された現像装置が起動してスリーブ
2が矢印Bの方向に回転すると、現像剤収納室4内では
磁性現像剤5同士あるいはスリーブ2表面と磁性現像剤
5の接触摩擦によって、感光ドラム1上の静電潜像と逆
極性の電荷が磁性現像剤5に与えられ、スリーブ2表面
に塗布される。スリーブ表面に塗布された磁性現像剤層
はさらに、多極永久磁石3の一つの磁極(図中ではS
極)位置に対向して配設されたドクターブレート6によ
り均一かつ薄い層(層厚は約30μm〜300μm)になる
ように規制され、感光ドラム1とスリーブ2とで形成さ
れる現像領域に搬送される。
When the developing device configured as described above is started and the sleeve 2 rotates in the direction of arrow B, the magnetic developer 5 in the developer storage chamber 4 or the contact friction between the surface of the sleeve 2 and the magnetic developer 5 causes An electric charge having a polarity opposite to that of the electrostatic latent image on the photosensitive drum 1 is given to the magnetic developer 5 and applied to the surface of the sleeve 2. The magnetic developer layer applied to the sleeve surface further includes one magnetic pole (S in the figure) of the multi-pole permanent magnet 3.
(Pole) is regulated so as to be a uniform and thin layer (layer thickness is about 30 μm to 300 μm) by a doctor blade 6 disposed opposite to the position, and is conveyed to a developing area formed by the photosensitive drum 1 and the sleeve 2. Is done.

また、現像領域において、スリーブ2と感光ドラム1
面との間で交流バイアスを有する現像バイアスを印加す
ることにより、スリーブ2上の磁性現像剤5を感光ドラ
ムの方向に飛翔させるようにしてもよい。
In the developing area, the sleeve 2 and the photosensitive drum 1
The magnetic developer 5 on the sleeve 2 may be caused to fly in the direction of the photosensitive drum by applying a developing bias having an AC bias to the surface.

ここで、スリーブ表面に形成されている被覆層10につ
いて説明する。
Here, the coating layer 10 formed on the sleeve surface will be described.

本発明において被覆層10は、被覆層形成用高分子材料
に導電性微粒子が含まれているものが使用される。導電
性微粒子としては、例えばカーボン微粒子や結晶性のグ
ラファイト粒子が挙げられるが、本発明においては、導
電性微粒子としてグラファイト粒子を含有していれば良
い。
In the present invention, the coating layer 10 is formed of a polymer material for forming a coating layer containing conductive fine particles. Examples of the conductive fine particles include carbon fine particles and crystalline graphite particles. In the present invention, it is sufficient that the conductive fine particles include graphite particles.

本発明に使用される結晶性のグラファイトは、大別す
ると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人造黒鉛は、
ピッチコークスをタールピッチ等により固めて1200℃位
で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ、2300℃位の高温で
処理することにより、炭素の結晶が成長して黒鉛に変化
する。天然黒鉛は、永い間の天然の地熱と地下の高圧に
よって完全に黒鉛化したものが地中より産出するもので
ある。これらの黒鉛は、種々の優れた性質を有している
ことから工業的に広い用途をもっている。黒鉛は、暗灰
色ないし黒色の光沢のある非常に柔らかい滑性のある結
晶鉱物で、鉛筆等に利用されその他耐熱性、化学的安定
性があるため潤滑剤、耐火性、電気材料等に粉末や固体
や塗料の形で利用されている。結晶構造は六方晶とその
他に菱面晶系に属するものがあり、完全な層状構造を有
している。電気的特性に関しては、炭素と炭素の結合の
間に自由電子が存在し、電気の良導体となっている。な
お、本発明で使用する黒鉛は天然、人工のどちらでもよ
い。
The crystalline graphite used in the present invention is roughly classified into natural graphite and artificial graphite. Artificial graphite is
Pitch coke is solidified with a tar pitch or the like, fired once at about 1200 ° C., placed in a graphitization furnace, and treated at a high temperature of about 2300 ° C., whereby carbon crystals grow and change into graphite. Natural graphite is completely graphitized by natural geothermal heat and underground high pressure for a long time, and is produced from underground. Since these graphites have various excellent properties, they have wide industrial applications. Graphite is a dark gray or black glossy, very soft, lubricating crystalline mineral that is used for pencils and other materials.It has heat resistance and chemical stability, so it can be used as a powder in lubricants, fire resistance, electrical materials, etc. It is used in the form of solids and paints. The crystal structure includes hexagonal and other rhombohedral, and has a complete layer structure. Regarding electrical properties, free electrons exist between carbon and carbon bonds, and are good conductors of electricity. The graphite used in the present invention may be natural or artificial.

また、本発明に使用するグラファイト粒子は、粒径的
には0.5μm〜10μmのものが好ましい。
Further, the graphite particles used in the present invention preferably have a particle size of 0.5 μm to 10 μm.

被膜形成高分子材料は、機械的性質に優れているフェ
ノール樹脂を用いる。
As the film-forming polymer material, a phenol resin having excellent mechanical properties is used.

次に本発明に係る磁性現像剤について説明する。 Next, the magnetic developer according to the present invention will be described.

本発明の現像剤は、シリコーンオイル又はシリコーン
ワニスで処理された微粉体を含有するものであり、その
形態としては、該微粉体が磁性トナーの粒子表面に付着
された形態が好ましい。
The developer of the present invention contains fine powder treated with silicone oil or silicone varnish, and the form is preferably such that the fine powder is attached to the particle surface of the magnetic toner.

本発明に係る磁性現像剤は、上記の如き構成を有する
ことで、繰り返しの現像操作を行なっても磁性現像剤が
押しつけられ現像剤担持体の表面に傷がでたり、あるい
は磁性現像剤が付着するのを防止し、本来のコートスリ
ーブの性能を充分活用させることが可能になった。即
ち、本発明に係る磁性現像剤は、本発明に係る画像形成
装置と極めて良くマッチングし、該画像形成装置を充分
活用させうる磁性現像剤であり、また、本発明に係る磁
性現像剤と画像形成装置とを用いることで、良好な画像
を提供しうる画像形成方法が確立されたのである。
Since the magnetic developer according to the present invention has the above-described configuration, the magnetic developer is pressed against even if repeated developing operations are performed, and the surface of the developer carrier is scratched or the magnetic developer adheres. This makes it possible to make full use of the performance of the original coat sleeve. That is, the magnetic developer according to the present invention is a magnetic developer that matches the image forming apparatus according to the present invention very well and can make full use of the image forming apparatus. By using the forming apparatus, an image forming method capable of providing a good image has been established.

本発明者らは、その理由として磁性トナーの粒子表面
に存在する微粒子が磁性現像剤と現像剤担持体との潤滑
剤の役目を果たすことは知られているが、特に微粒子を
シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理すること
により、微粒子と現像剤担持体との接触の衝撃も和らげ
るのではないかと推定している。
The inventors of the present invention have known that fine particles present on the surface of the magnetic toner particles serve as a lubricant between the magnetic developer and the developer carrier. It is presumed that the treatment with varnish may reduce the impact of the contact between the fine particles and the developer carrying member.

本発明に用いられる微粉体の粒径は、0.001〜2μm
の範囲であることが好ましく、特に0.005〜0.2μmが好
ましい。本発明に用いる微粉体の材質は、無機化合物が
好ましい。例えば、ケイ酸,アルミナ,酸化チタン等、
第3族,第4族の金属酸化物等が好ましい。
The particle size of the fine powder used in the present invention is 0.001 to 2 μm
And particularly preferably 0.005 to 0.2 μm. The material of the fine powder used in the present invention is preferably an inorganic compound. For example, silicic acid, alumina, titanium oxide, etc.
Group 3 and group 4 metal oxides are preferred.

特にケイ酸微粉体が好ましく、ケイ酸微粉体として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式
シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シ
リカの両方が使用可能であるが表面及びケイ酸微粉体の
内部にあるシラノール基が少なく、又Na2O,SO3 2-等の製
造残渣のない乾式シリカの方が好ましい。
Particularly, fine silica powder is preferable. As the fine silica powder, a so-called dry method produced by vapor phase oxidation of a silicon halide compound or a dry silica called fumed silica, and a so-called wet method produced from water glass or the like both silica can be used, but less silanol groups on the inner surface and fine silica powder, and Na 2 O, who dry silica without producing residue of SO 3 2-like.

また、乾式シリカにおいては製造工程において例え
ば、塩化アルミニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハ
ロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事に
よってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ること
も可能であり、そられも包含する。
In the case of fumed silica, for example, in the manufacturing process, it is also possible to obtain a composite fine powder of silica and other metal oxides by using another metal halide such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide, It also includes that.

本発明に用いられる微粉体のシリコーンオイル処理に
おいては、シリコーンオイルが微粉体の表面に塗布され
ることにより、シラノール基を完全に覆い隠すことがで
き、耐湿性が飛躍的に向上する。
In the silicone oil treatment of the fine powder used in the present invention, by coating the surface of the fine powder with the silicone oil, the silanol groups can be completely covered and concealed, and the moisture resistance is dramatically improved.

本発明に使用されるシリコーンオイルまたはシリコー
ンワニス固形分は、一般に次の式で示されるものであ
り、 例えば、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シ
リコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオ
イル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シ
リコーンオイル等が挙げられる。また、上記シリコーン
オイルは、好ましくは25℃における粘度がおよそ50〜10
00センチストークスのものが用いられる。分子量が低過
ぎるシリコーンオイルは加熱処理等により、揮発分が発
生することがあり、また、分子量が高すぎると粘度が高
くなりすぎ処理操作がしにくくなる。
The silicone oil or silicone varnish solids used in the present invention is generally represented by the following formula, Examples thereof include dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, and fluorine-modified silicone oil. The silicone oil preferably has a viscosity at 25 ° C. of about 50 to 10
A 00 centistoke is used. Silicone oil having a molecular weight that is too low may generate volatile components due to heat treatment or the like, and if the molecular weight is too high, the viscosity becomes too high, making the processing operation difficult.

シリコーンオイル処理の方法は公知の技術が用いら
れ、例えば微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミ
キサー等の混合機を用いて直接混合しても良いし、ベー
ス微粉体へシリコーンオイルを噴霧する方法によっても
良い。あるいは、ワニス状にしてベースの微粉体とを混
合した後、溶剤を除去して作成しても良い。
Known methods are used for the method of silicone oil treatment.For example, fine powder and silicone oil may be directly mixed using a mixer such as a Henschel mixer, or a method of spraying silicone oil on the base fine powder. good. Alternatively, the varnish may be formed by mixing with a base fine powder and then removing the solvent.

また、本発明に用いられる微粉体を、まずシランカッ
プリング剤で処理し、しかる後にシリコーンオイル又は
シリコーンワニスで処理することはより好ましい。
It is more preferable that the fine powder used in the present invention is first treated with a silane coupling agent, and then treated with a silicone oil or silicone varnish.

一般にシリコーンオイル処理のみでは、微粉体表面を
覆うためのシリコーンオイル量が多く、処理中に微粉体
の凝集体ができやすく、磁性現像剤に適用した場合、磁
性現像剤の流動性が悪くなる場合も考えられ、シリコー
ンオイルの処理工程を充分に注意する必要がある。そこ
で良好な耐湿性を保ちつつ、微粉体の凝集体を除くため
には、微粉体をシランカップリング剤で処理した後、シ
リコーノイルで処理する方がシリコーンオイルの処理効
果を十分発揮できるということである。
In general, when only silicone oil treatment is used, the amount of silicone oil to cover the surface of the fine powder is large, aggregates of the fine powder are easily formed during processing, and when applied to a magnetic developer, the fluidity of the magnetic developer becomes poor. Therefore, it is necessary to pay close attention to the processing steps of the silicone oil. Therefore, in order to remove the agglomerates of the fine powder while maintaining good moisture resistance, it is better to treat the fine powder with a silane coupling agent and then treat it with silicone oil to achieve a more effective treatment of silicone oil. is there.

本発明に用いられるシランカップリング剤は一般式 で表わされるもので例えば代表的にはジメチルジクロル
シラン,トリメチルクロルシラン,アリルジメチルクロ
ルシラン,ヘキサメチルジシラザン,アリルフェニルジ
クロルシラン,ベンジルジメチルクロルシラン,ビニル
トリエトキシシラン,γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン,ビニルトリアセトキシシラン,ジビ
ニルクロルシラン,ジメチルビニルクロルシラン等を挙
げることができる。
The silane coupling agent used in the present invention has a general formula For example, typically, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, allyldimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyl Examples include trimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, and dimethylvinylchlorosilane.

上記微粉体のシランカップリング剤処理は、微粉体を
撹拌等によりクラウド状としたものに気化したシランカ
ップリング剤を反応させる乾式処理又は、微粉体を溶媒
中に分散させシランカップリング剤を滴下反応させる湿
式法等一般に知られた方法で処理することができる。
The silane coupling agent treatment of the fine powder is performed by a dry process in which the vaporized silane coupling agent is reacted with a cloud of the fine powder by stirring or the like, or the fine powder is dispersed in a solvent and the silane coupling agent is dropped. The reaction can be carried out by a generally known method such as a wet method for reaction.

シランカップリング剤は、微粉体100重量部に対し、
1〜50重量部、さらに好ましくは、5〜40重量部処理す
ることが良い。
Silane coupling agent, 100 parts by weight of fine powder,
The treatment is preferably performed at 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight.

本発明におけるシリコーンオイル又はシリコーンワニ
ス固形分の処理量は、微粉体100重量部に対し1〜35重
量部、より好ましくは2〜30重量部が良い、上記処理量
を限定した理由は、シリコーンオイル処理量が少なすぎ
ると、シランカップリング剤処理のみと同一の結果とな
り耐湿性が向上せず高湿下では微粉体が吸湿してしまい
高品位のコピー画像が得られなくなる。また、シリコー
ンオイル処理量が多すぎると、前述の微粉体の凝集体が
できやすくなり、またはなはだしくは遊離のシリコーン
オイルができてしまうため、磁性現像剤に適用した場合
流動性を向上することができない等の欠点が生じる。
The treatment amount of the silicone oil or silicone varnish solids in the present invention is preferably 1 to 35 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fine powder. If the treatment amount is too small, the same result as in the silane coupling agent treatment alone is obtained, and the moisture resistance is not improved, and the fine powder absorbs moisture under high humidity, and a high-quality copy image cannot be obtained. On the other hand, if the processing amount of the silicone oil is too large, the above-mentioned fine powder aggregates are likely to be formed, or free silicone oil is formed, so that when applied to a magnetic developer, the flowability can be improved. There are drawbacks such as inability to do so.

これらの処理された微粉体の磁性現像剤に対する適用
量は磁性トナー100重量部に対して0.01〜20重量部、よ
り好ましくは0.1〜3重量部である。
The amount of the processed fine powder to be applied to the magnetic developer is 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic toner.

本発明に係る磁性トナーの結着樹脂としては、ポリス
チレン,ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置
換体の単重合体;スチレン−プロピレン共重合体,スチ
レン−ビニルトルエン共重合体,スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体,スチレン−アクリル酸メチル共重合
体,スチレン−アクリル酸エチル共重合体,スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体,スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体,スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエ
チル共重合体,スチレン−メタアクリル酸メチル共重合
体,スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体,スチレ
ン−メタアクリル酸ブチル共重合体,スチレン−メタア
クリル酸ジメチルアミノエチル共重合体,スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体,スチレン−ビニルエチル
エーテル共重合体,スチレン−ビニルメチルケトン共重
合体,スチレン−ブタジエン共重合体,スチレン−イソ
プレン共重合体,スチレン−マレイン酸共重合体,スチ
レン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共
重合体;ポリメチルメタクリレート,ポリブチルメタク
リレート,ポリ酢酸ビニル,ポリエチレン,ポリプロピ
レン,ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂,ロ
ジン,変性ロジン,テルペン樹脂,フェノール樹脂,脂
肪族または脂環族炭化水素樹脂,芳香族系石油樹脂,パ
ラフィンワックス,カルナバワックスなどが単独或いは
混合して使用できる。
Examples of the binder resin of the magnetic toner according to the present invention include a homopolymer of styrene such as polystyrene and polyvinyltoluene and a substituted product thereof; a styrene-propylene copolymer, a styrene-vinyltoluene copolymer, and a styrene-vinylnaphthalene copolymer. Copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene
Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-meta Butyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer Styrene-based copolymers such as polymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, Polyvinyl Butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resins, phenol resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, paraffin wax, and carnauba wax may be used alone or in combination.

また、本発明に係る磁性現像剤にさらに添加し得る着
色材料としては、従来公知のカーボンブラック,銅フタ
ロシアニン,鉄黒などが使用できる。
Further, as a coloring material which can be further added to the magnetic developer according to the present invention, conventionally known carbon black, copper phthalocyanine, iron black and the like can be used.

本発明に係る磁性トナーに含有される磁性微粒子とし
ては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、
鉄,コバルト,ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もし
くはマグネタイト,γ−Fe2O3,フェライトなどの合金や
化合物が使用できる。
As the magnetic fine particles contained in the magnetic toner according to the present invention, a substance that is magnetized when placed in a magnetic field is used,
Powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel, or alloys and compounds such as magnetite, γ-Fe 2 O 3 and ferrite can be used.

これらの磁性微粒子は窒素吸着法によるBET比表面積
が好ましくは1〜20m2/g、特に2.5〜12m2/g、さらにモ
ース硬度が5〜7の磁性粉が好ましい。この磁性粉の含
有量は磁性現像剤重量に対して10〜70重量%が良い。
These magnetic fine particles preferably have a BET specific surface area of 1 to 20 m 2 / g, particularly 2.5 to 12 m 2 / g, and more preferably a magnetic powder having a Mohs hardness of 5 to 7 by a nitrogen adsorption method. The content of the magnetic powder is preferably from 10 to 70% by weight based on the weight of the magnetic developer.

また、本発明の磁性トナーには必要に応じて荷電制御
剤を含有しても良く、モノアゾ染料の金属錯塩,サリチ
ル酸,アルキルサリチル酸,ジアルキルサリチル酸また
はナフトエ酸の金属錯塩等の負荷電制御剤が用いられ
る。
The magnetic toner of the present invention may contain a charge control agent, if necessary, and a charge control agent such as a metal complex salt of a monoazo dye, a metal complex salt of salicylic acid, alkylsalicylic acid, dialkylsalicylic acid or naphthoic acid is used. Can be

本発明の磁性現像剤には、実質的な悪影響を与えない
限りにおいて、さらに他の添加剤例えばテフロン,ステ
アリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは定着助剤(例えば低
分子量ポリエチレンなど)、あるいは導電性付与剤とし
て酸化スズの如き金属酸化物等を加えても良い。
The magnetic developer of the present invention may further contain other additives such as a lubricant such as Teflon and zinc stearate, or a fixing aid (for example, low-molecular-weight polyethylene, etc.) or a conductivity-imparting agent, as long as it does not substantially adversely affect the magnetic developer. A metal oxide such as tin oxide may be added as an agent.

本発明の磁性トナーの製造にあたっては、熱ロール,
ニーダー,エクストルーダー等の熱混練機によって構成
材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって磁
性トナーを得る方法、あるいは結着樹脂溶液中に材料を
分散した後、噴霧乾燥することにより磁性トナーを得る
方法、あるいは、結着樹脂を構成すべき単量体に所定材
料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させて磁性トナ
ーを得る重合法トナー製造法等、それぞれの方法が応用
できる。
In producing the magnetic toner of the present invention, a hot roll,
A method of obtaining a magnetic toner by mechanically pulverizing and classifying the constituent materials after kneading the constituent materials well by a heat kneader such as a kneader or an extruder, or dispersing the materials in a binder resin solution and then spray drying to obtain a magnetic material. Each method is applied, such as a method for obtaining a toner, or a polymerization method in which a predetermined material is mixed with a monomer to form a binder resin to form an emulsion and then polymerized to obtain a magnetic toner. it can.

[実施例] 以下に具体的実施例を述べるが、下記実施例により本
発明が限定されるものではない。なお、各例における部
数は全て重量部である。
[Examples] Specific examples will be described below, but the present invention is not limited by the following examples. In addition, the number of parts in each example is all parts by weight.

実施例1 上記材料を均一混合した後、混練,粉砕,分級して平
均粒径約11μmの磁性トナーを得た。
Example 1 After the above materials were uniformly mixed, kneaded, crushed and classified to obtain a magnetic toner having an average particle size of about 11 μm.

次に比表面積200m2/gのケイ酸微粉体アエロジル#200
(日本アエロジル社製)100部にヘキサメチルジシラザ
ン(HMDS)20部で処理を行った後、ジメチルシリコーン
オイルKF−96 100cS(信越化学製)10部を溶剤で希釈
したもので処理を行ない、乾燥後約250℃で加熱処理を
行い、ヘキサメチルジシラザン処理後ジメチルシリコー
ンオイルで処理されたケイ酸微粉体を得、前述の磁性ト
ナー100部に対して0.7部外添して磁性現像剤を得た。
Next, Aerosil # 200 silicate fine powder with a specific surface area of 200 m 2 / g
After 100 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are treated with 20 parts of hexamethyldisilazane (HMDS), dimethylsilicone oil KF-96 100 cS (manufactured by Shin-Etsu Chemical) is diluted with a solvent and treated with 10 parts. After drying, heat treatment is performed at about 250 ° C., and hexamethyldisilazane treatment is performed, and then fine silica powder treated with dimethyl silicone oil is obtained. Obtained.

この磁性現像剤と、市販のレーザービームプリンタLB
P−SX(キヤノン製)を改造し、現像剤担持体の表面を
導電性のグラファイト粒子がフェノール樹脂に1:1の割
合で含有している合成樹脂を被覆したもの(被覆層厚8
μm)に変えたものを用いて画出し評価を行なった。
尚、現像バイアスについては交流バイアスVpp1600V、周
波数1800Hz、本発明の現像剤担持体の間隔は約300ミク
ロンであった。
This magnetic developer and a commercially available laser beam printer LB
Modified P-SX (manufactured by Canon) and coated the surface of the developer carrier with a synthetic resin containing conductive graphite particles in phenol resin at a ratio of 1: 1 (coating layer thickness 8
μm), and the image output was evaluated.
Incidentally, the AC bias V pp 1600 V for development bias, frequency 1800 Hz, the interval of the developer carrying member of the present invention was about 300 microns.

この結果、常温常湿(20℃,60%RH),高温高湿(32.
5℃,90%RH),低温低湿(15℃,10%RH)の環境下にお
いても環境依存性のない、かつ、スリーブメモリのない
良好な画像を得ることができた。
As a result, normal temperature and normal humidity (20 ° C, 60% RH), high temperature and high humidity (32.
Even in an environment of 5 ° C., 90% RH) and low temperature and low humidity (15 ° C., 10% RH), a good image having no environmental dependency and having no sleeve memory could be obtained.

さらに磁性トナーを補充しながら、5000枚の画出し評
価を行なったが、問題のない良好な画像を得ることがで
きた。また、現像剤担持体の表面に磁性トナーの付着及
びキズの発生は見られなかった。
Further, while image replenishment was performed on 5000 sheets while replenishing the magnetic toner, a satisfactory image without any problem was obtained. Further, no adhesion of the magnetic toner and no flaw were observed on the surface of the developer carrying member.

実施例2 実施例1のケイ酸微粉体をα−アルミナ(平均粒径0.
020μm,BET100cm2/g)とし、同様の処理を行ない、処理
微粉体を得て、他は実施例1と同様の磁性現像剤を得
て、画出しを行なった。
Example 2 The fine silica powder of Example 1 was converted to α-alumina (average particle size of 0.
020 μm, BET 100 cm 2 / g), and the same processing was carried out to obtain a processed fine powder, and otherwise the same magnetic developer as in Example 1 was obtained, and an image was formed.

この結果、3000枚以降実施例1に比べ若干の濃度低下
が見られたものの問題のないレベルであった。5000枚画
出し後の現像剤担持体表面上に磁性トナーの付着、及び
傷の発生も見られなかった。
As a result, although the density slightly decreased compared to Example 1 after 3000 sheets, the density was at a level without any problem. Adhesion of the magnetic toner and generation of scratches were not observed on the surface of the developer carrying member after 5000 sheets of images were output.

実施例3 比表面積130m2/gのケイ酸微粉体アエロジル#130(日
本アエロジル社製)100部をジメチルシリコーンオイルK
F−96 5部を溶剤で希釈したもので処理を行ない、乾
燥後、約280℃で加熱処理して、ジメチルシリコーンオ
イル処理シリカを得て、他は実施例1と同様の磁性現像
剤を得て画出し評価を行なった。
Example 3 100 parts of silica silicate fine powder Aerosil # 130 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a specific surface area of 130 m 2 / g was mixed with dimethyl silicone oil K
The mixture was treated with a solution prepared by diluting 5 parts of F-96 with a solvent, dried, and then heat-treated at about 280 ° C. to obtain silica treated with dimethyl silicone oil, and a magnetic developer similar to that of Example 1 was obtained. Image evaluation.

この結果、実施例1と同様に良好な画像が得られた。
また、5000枚の画出し後の現像剤担持体表面に微小な傷
が見られたものの画像に影響のない問題のないレベルで
あった。
As a result, good images were obtained as in Example 1.
In addition, although fine scratches were observed on the surface of the developer carrying member after 5,000 images were imaged, the level was not a problem without affecting the image.

実施例4 ジメチルシリコーンオイルKF−96の処理量を30部とし
た以外は全て実施例3と同様の処理を行ない、同様の画
出し評価を行なったところ、5000枚以降画像上に微少な
がら白ポチ状欠陥として現われたが実用上問題のないレ
ベルであった。また画出し後の現像剤担持体表面にわず
かな現像剤の付着が見られた。
Example 4 The same processing as in Example 3 was performed except that the processing amount of dimethyl silicone oil KF-96 was changed to 30 parts, and the same image formation evaluation was performed. It appeared as a spot-like defect, but at a practically acceptable level. Further, slight adhesion of the developer was observed on the surface of the developer carrier after image formation.

比較例1 実施例1で用いたケイ酸微粉体の処理剤をヘキサメチ
ルジシラザン(HMDS)20部のみに変更し、ヘキサメチル
ジシラザンで処理されたケイ酸微粉体を得て、他は実施
例1と同様の磁性現像剤を得て画出し評価を行なったと
ころ、5000枚の画出し後の現像剤担持体表面にスジ状の
傷が見られ、形成したベタ黒画像にこの傷に基づくと見
られる白いスジが現れた。
Comparative Example 1 The treating agent for the fine silica powder used in Example 1 was changed to only 20 parts of hexamethyldisilazane (HMDS), and a fine silica powder treated with hexamethyldisilazane was obtained. When the same magnetic developer as in Example 1 was obtained and image formation was evaluated, streak-like scratches were observed on the surface of the developer carrying member after 5,000 sheets of image formation. A white line appears to be based on the image.

[発明の効果] 以上述べた様に本発明では、表面に導電性微粒子を含
有した被覆層を形成した内部に磁石を有するスリーブ状
の現像剤担持体を有する現像装置を用いた画像形成方法
において、本発明に係る磁性現像剤を用いることによっ
て、該現像剤担持体表面のキズの発生を防ぎ、寿命をよ
り持続させることができ、かつ、環境依存性のない良好
な画像を提供することができる。
[Effects of the Invention] As described above, the present invention relates to an image forming method using a developing device having a sleeve-shaped developer carrier having a magnet inside a coating layer containing conductive fine particles formed on the surface. By using the magnetic developer according to the present invention, it is possible to prevent the occurrence of scratches on the surface of the developer carrier, to provide a longer life, and to provide a good image without environmental dependency. it can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の現像装置の断面図を示す図である。 1……静電潜像担持体(感光ドラム) 2……現像剤担持体(スリーブ) 3……多極永久磁石 4……現像剤収納室 6……ドクターブレード 10……被覆層 FIG. 1 is a diagram showing a sectional view of the developing device of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrostatic latent image carrier (photosensitive drum) 2 ... Developer carrier (sleeve) 3 ... Multipolar permanent magnet 4 ... Developer storage chamber 6 ... Doctor blade 10 ... Coating layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大野 学 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−247669(JP,A) 特開 昭60−45470(JP,A) 特開 昭63−195664(JP,A) 特開 昭59−45457(JP,A) 特開 昭63−139371(JP,A) 特公 昭52−36414(JP,B2) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) The inventor Manabu Ohno 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) References JP-A-60-247669 (JP, A) JP-A-60 JP-A-45470 (JP, A) JP-A-63-195664 (JP, A) JP-A-59-45457 (JP, A) JP-A-63-139371 (JP, A) JP-B-52-36414 (JP, B2) )

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】現像剤収納室内の磁性現像剤と接触しこれ
を表面に担持して静電潜像担持体との間で形成される現
像領域に搬送するための、内部に磁石を有し、かつ表面
に高分子材料及び導電性微粒子を含有した被覆層が形成
されている現像剤担持体を有する現像装置であり、 該現像装置は、現像時に該現像剤担持体に交流バイアス
を有する現像バイアスを印加して静電潜像の現像を行な
うための装置であり、 該被覆層は、導電性微粒子としてグラファイト粒子及び
高分子材料としてフェノール樹脂を含有しており、 該磁性現像剤は、10〜70重量%(磁性現像剤重量基準)
の磁性微粒子及び結着樹脂を含有する磁性トナーと、シ
リコーンオイル又はシリコーンワニスで処理されている
微粉体とを有していることを特徴とする現像装置。
An inner magnet for contacting a magnetic developer in a developer accommodating chamber, carrying the magnetic developer on a surface thereof, and transporting the magnetic developer to a developing area formed between the developer and the electrostatic latent image carrier; And a developing device having a coating layer containing a polymer material and conductive fine particles formed on the surface thereof. The developing device includes a developing device having an AC bias to the developing device during development. An apparatus for developing an electrostatic latent image by applying a bias, wherein the coating layer contains graphite particles as conductive fine particles and a phenol resin as a polymer material. ~ 70% by weight (based on magnetic developer weight)
A magnetic toner containing the above magnetic fine particles and a binder resin, and a fine powder treated with silicone oil or silicone varnish.
【請求項2】現像剤収納室内の磁性現像剤と接触しこれ
を表面に担持して静電潜像担持体との間で形成される現
像領域に搬送するための、内部に磁石を有し、かつ表面
に高分子材料及び導電性微粒子を含有した被覆層が形成
されている現像剤担持体を有する現像装置を用いる画像
形成方法であって、 該被覆層は、導電性微粒子としてグラファイト粒子及び
高分子材料としてフェノール樹脂を含有しており、 該磁性現像剤は、10〜70重量%(磁性現像剤重量基準)
の磁性微粒子及び結着樹脂を含有する磁性トナーと、シ
リコーンオイル又はシリコーンワニスで処理されている
微粉体とを有しており、 静電潜像担持体に静電潜像を該現像剤担持体に交流バイ
アスを有する現像バイアスを印加しながら、該現像剤担
持体に担持されている該磁性現像剤で現像することを特
徴とする画像形成方法。
2. A magnet for contacting a magnetic developer in a developer storage chamber, carrying the magnetic developer on a surface thereof, and transporting the developer to a developing region formed between the developer and the electrostatic latent image carrier. An image forming method using a developing device having a developer carrier having a coating layer containing a polymer material and conductive fine particles formed on the surface thereof, wherein the coating layer comprises graphite particles as conductive fine particles. Contains a phenolic resin as a polymer material, and the magnetic developer is 10 to 70% by weight (based on the weight of the magnetic developer)
A magnetic toner containing magnetic fine particles and a binder resin, and a fine powder treated with silicone oil or silicone varnish. Developing with the magnetic developer carried on the developer carrying member while applying a developing bias having an AC bias to the image forming apparatus.
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