JP2840866B2 - ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物 - Google Patents
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合
成繊維との接着剤組成物、これを用いる有機合成繊維の
処理方法及び有機合成繊維とゴムとの接着方法に関する
ものである。
成繊維との接着剤組成物、これを用いる有機合成繊維の
処理方法及び有機合成繊維とゴムとの接着方法に関する
ものである。
自動車用タイミングベルト、ポリリブドベルト、コン
ベアーベルト、ホース、ダイヤフラム等には、繊維とゴ
ムとの複合体が用いられる。そのためのゴムとしては、
従来、耐油性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴ
ムが用いられてきた。しかし、近年、自動車の排ガス規
制、自動車軽量化のためのエンジンルームの小型化、騒
音対策のためのエンジンルームの密閉化等に対応して、
耐油性に加えて耐熱性が要求されるようになつている。
このため、最近では、上記用途には、耐熱性と耐油性と
を兼ね備えたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが賞用
されるようになつている。これに対応して、このニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴムと繊維との良好な接着剤が
求められている。
ベアーベルト、ホース、ダイヤフラム等には、繊維とゴ
ムとの複合体が用いられる。そのためのゴムとしては、
従来、耐油性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴ
ムが用いられてきた。しかし、近年、自動車の排ガス規
制、自動車軽量化のためのエンジンルームの小型化、騒
音対策のためのエンジンルームの密閉化等に対応して、
耐油性に加えて耐熱性が要求されるようになつている。
このため、最近では、上記用途には、耐熱性と耐油性と
を兼ね備えたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが賞用
されるようになつている。これに対応して、このニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴムと繊維との良好な接着剤が
求められている。
本発明者らは、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラ
テックスを一成分とする、ニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物を提案した（特
開昭63−248879）が、更に検討を進めたところ、α，β
−エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴム
を水素化して得たニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの
有機溶媒溶液から転相法により得たラテックスを用いた
場合には、ベルト成型品の製造時の接着力（初期接着
力）及び高温使用後の接着力（耐熱接着力）については
満足するレベルにあるものの、熱水浸漬後の接着力（耐
水接着力）が充分ではないことが明らかになつた。
テックスを一成分とする、ニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物を提案した（特
開昭63−248879）が、更に検討を進めたところ、α，β
−エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴム
を水素化して得たニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの
有機溶媒溶液から転相法により得たラテックスを用いた
場合には、ベルト成型品の製造時の接着力（初期接着
力）及び高温使用後の接着力（耐熱接着力）については
満足するレベルにあるものの、熱水浸漬後の接着力（耐
水接着力）が充分ではないことが明らかになつた。
本発明の目的は、初期接着力、耐熱接着力及び耐水接
着力に優れた、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有
機合成繊維との接着剤組成物を提供することにある。本
発明の他の目的は、該接着剤組成物による繊維の処理方
法を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、
有機合成繊維とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの
接着方法を提供することにある。
着力に優れた、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有
機合成繊維との接着剤組成物を提供することにある。本
発明の他の目的は、該接着剤組成物による繊維の処理方
法を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、
有機合成繊維とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの
接着方法を提供することにある。
本発明者らは、これらの課題を達成するために鋭意研
究を進めた結果、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムを
特定の方法で水素化して得たニトリル基含有高飽和共重
合体ゴムラテックスを使用する場合には、上記耐水接着
力が向上することを見出し、この知見に基いて本発明を
完成するに至つた。
究を進めた結果、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムを
特定の方法で水素化して得たニトリル基含有高飽和共重
合体ゴムラテックスを使用する場合には、上記耐水接着
力が向上することを見出し、この知見に基いて本発明を
完成するに至つた。
かくして本発明によれば、ヨウ素価が120以下のニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスとレゾルシン
−ホルムアルデヒド樹脂とを含有する、有機合成繊維と
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの、接着剤組成物
において、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテック
スが、乳化重合法で得られたニトリル基含有不飽和共重
合体ゴムラテックスを水素化触媒の存在下、水素で処理
することにより、該ラテックスを構成するニトリル基含
有不飽和共重合体中の炭素−炭素二重結合を選択的に水
素化することにより得たものであることを特徴とする接
着剤組成物、この接着剤組成物で処理することを特徴と
する有機合成繊維の処理方法、及び該接着剤組成物で有
機合成繊維を処理することを特徴とするニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との加硫接着方法が
提供される。
リル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスとレゾルシン
−ホルムアルデヒド樹脂とを含有する、有機合成繊維と
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの、接着剤組成物
において、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテック
スが、乳化重合法で得られたニトリル基含有不飽和共重
合体ゴムラテックスを水素化触媒の存在下、水素で処理
することにより、該ラテックスを構成するニトリル基含
有不飽和共重合体中の炭素−炭素二重結合を選択的に水
素化することにより得たものであることを特徴とする接
着剤組成物、この接着剤組成物で処理することを特徴と
する有機合成繊維の処理方法、及び該接着剤組成物で有
機合成繊維を処理することを特徴とするニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との加硫接着方法が
提供される。
（ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムラテックス） 本発明で用いるニトリル基含有不飽和共重合体ゴムラ
テックスは、共役ジエンとα，β−エチレン性不飽和ニ
トリルとの、更に所望によりこれらと共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体を第三成分として含有する、共重合
体ゴムのラテックスであつて、これらの単量体を乳化共
重合して得られるものである。
テックスは、共役ジエンとα，β−エチレン性不飽和ニ
トリルとの、更に所望によりこれらと共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体を第三成分として含有する、共重合
体ゴムのラテックスであつて、これらの単量体を乳化共
重合して得られるものである。
この共重合体ゴムにおいて、各単量体の構成比は、共
役ジエン単位30〜90重量部、α，β−エチレン性不飽和
ニトリル単位10〜50重量部、エチレン性不飽和単量体単
位０〜20重量部である。
役ジエン単位30〜90重量部、α，β−エチレン性不飽和
ニトリル単位10〜50重量部、エチレン性不飽和単量体単
位０〜20重量部である。
また、共重合体ゴムの分子量は、特に制限されない。
α，β−エチレン性不飽和ニトリルは、ニトリル基と
重合可能な不飽和結合とを含有するものであればよい
が、その具体例としてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等を示すことできる。
重合可能な不飽和結合とを含有するものであればよい
が、その具体例としてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等を示すことできる。
共役ジエンも特に制限されないが、その具体例として
は、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,
3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、ハロゲン置換ブタ
ジエン等の脂肪族共役ジエンを示すことができる。これ
ら共役ジエンは一種単独で用いてもよく、二種以上を併
用してもよい。
は、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,
3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、ハロゲン置換ブタ
ジエン等の脂肪族共役ジエンを示すことができる。これ
ら共役ジエンは一種単独で用いてもよく、二種以上を併
用してもよい。
エチレン性不飽和単量体は、上記共役ジエン及びα，
β−エチレン性不飽和ニトリルと乳化共重合可能なもの
であればいずれでもよく、その具体例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸及びその塩；（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テ
トラフルオロプロピル、イタコン酸エチル、フマル酸ブ
チル、マレイン酸ブチル、（メタ）アクリル酸メトキシ
メチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）
アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル
酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸２−ジアノエチ
ル、（メタ）アクリル酸１−シアノプロピル、（メタ）
アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）
アクリル酸３−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル等の不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、N,N−
ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメ
チル（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリル
アミド及びＮ−置換誘導体；フルオロエチルビニルエー
テル等のフルオロアルキルビニルエーテル；ビニルピリ
ジン等が含まれる。更に、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェ
ニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）
クロトンアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アミノ
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、
（メタ）アクリル酸５−Ｎ−（４−アニリノフェニル）
アミノ−２−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸
２−Ｎ−（４−アニリノフェニル）アミノエチル、Ｎ−
［４−（メチルアニリノ）フェニル］（メタ）アクリル
アミド,N−（４−アニリノフェニル）マレインイミド、
Ｎ−［４−（メチルアニリノ）フェニル］マレインイミ
ド、Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベンジルオキシ）
アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニルベンジルオ
キシ）アニリン等の共重合性老化防止剤を共重合させる
こともできる。本発明においては、ビニルノルボーネ
ン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエンのよう
な非共役ジエンもエチレン性不飽和単量体に包含され
る。
β−エチレン性不飽和ニトリルと乳化共重合可能なもの
であればいずれでもよく、その具体例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸及びその塩；（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テ
トラフルオロプロピル、イタコン酸エチル、フマル酸ブ
チル、マレイン酸ブチル、（メタ）アクリル酸メトキシ
メチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）
アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル
酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸２−ジアノエチ
ル、（メタ）アクリル酸１−シアノプロピル、（メタ）
アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）
アクリル酸３−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル等の不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、N,N−
ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメ
チル（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリル
アミド及びＮ−置換誘導体；フルオロエチルビニルエー
テル等のフルオロアルキルビニルエーテル；ビニルピリ
ジン等が含まれる。更に、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェ
ニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）
クロトンアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アミノ
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、
（メタ）アクリル酸５−Ｎ−（４−アニリノフェニル）
アミノ−２−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸
２−Ｎ−（４−アニリノフェニル）アミノエチル、Ｎ−
［４−（メチルアニリノ）フェニル］（メタ）アクリル
アミド,N−（４−アニリノフェニル）マレインイミド、
Ｎ−［４−（メチルアニリノ）フェニル］マレインイミ
ド、Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベンジルオキシ）
アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニルベンジルオ
キシ）アニリン等の共重合性老化防止剤を共重合させる
こともできる。本発明においては、ビニルノルボーネ
ン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエンのよう
な非共役ジエンもエチレン性不飽和単量体に包含され
る。
このようなニトリル共含有不飽和共重合体ゴムの具体
例としては、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴ
ム、イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合体ゴム；
ブタジエン−アクリル酸メチル−アクリロニトリル共重
合体ゴム、ブタジエン−アクリル酸−アクリロニトリル
共重合体ゴム、ブタジエン−エチレン−アクリロニトリ
ル共重合体ゴム、アクリル酸ブチル−アクリル酸エトキ
シエチル−ビニルノルボーネン−アクリロニトリル共重
合体ゴム等が挙げられる。
例としては、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴ
ム、イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合体ゴム；
ブタジエン−アクリル酸メチル−アクリロニトリル共重
合体ゴム、ブタジエン−アクリル酸−アクリロニトリル
共重合体ゴム、ブタジエン−エチレン−アクリロニトリ
ル共重合体ゴム、アクリル酸ブチル−アクリル酸エトキ
シエチル−ビニルノルボーネン−アクリロニトリル共重
合体ゴム等が挙げられる。
本発明において、上記単量体を乳化重合する方法は、
従来公知の方法を採用すればよい。即ち、乳化重合の方
式は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよく、重
合温度や圧力も制限されない。
従来公知の方法を採用すればよい。即ち、乳化重合の方
式は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよく、重
合温度や圧力も制限されない。
重合時に使用する乳化剤も、特に限定されず、アニオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、両性界面活性剤等を使用できるが、なかでも
アニオン系界面活性剤、とりわけ脂肪酸系のものが好ま
しい。その使用量に特に制限はないが、このラテックス
から得られる接着剤組成物の接着力の観点から全単量体
に対して１〜10重量％、好ましくは２〜６重量％の範囲
である。
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、両性界面活性剤等を使用できるが、なかでも
アニオン系界面活性剤、とりわけ脂肪酸系のものが好ま
しい。その使用量に特に制限はないが、このラテックス
から得られる接着剤組成物の接着力の観点から全単量体
に対して１〜10重量％、好ましくは２〜６重量％の範囲
である。
また、重合開始剤、分子量調整剤その他の重合副資材
等も、通常使用されているものでよい。
等も、通常使用されているものでよい。
更に、重合により得られたラテックスに、必要に応じ
て、老化防止剤、pH調整剤等を添加することも差し支え
ない。
て、老化防止剤、pH調整剤等を添加することも差し支え
ない。
（水素化） 本発明において使用するニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムラテックスは、乳化重合法で得られたニトリル基
含有不飽和共重合体ゴムラテックスを水素化触媒の存在
下、水素で処理することにより、該ラテックスを構成す
るニトリル基含有不飽和共重合体の炭素−炭素二重結合
を選択的に水素化することによつて得られる。
体ゴムラテックスは、乳化重合法で得られたニトリル基
含有不飽和共重合体ゴムラテックスを水素化触媒の存在
下、水素で処理することにより、該ラテックスを構成す
るニトリル基含有不飽和共重合体の炭素−炭素二重結合
を選択的に水素化することによつて得られる。
ラテッツクの水素による処理（水素化反応）は、ラテ
ックス、水素化触媒及び水素を耐圧容器に封入して、望
ましくは撹拌下で、行なう。これらの添加順序は特に限
定されないが、通常は、ラテックスを最初に投入し、水
素を最後に封入するのが操作上は好ましい。
ックス、水素化触媒及び水素を耐圧容器に封入して、望
ましくは撹拌下で、行なう。これらの添加順序は特に限
定されないが、通常は、ラテックスを最初に投入し、水
素を最後に封入するのが操作上は好ましい。
水素化反応に供するラテックスの濃度は、特に制限さ
れないが、固形分濃度で20重量％以下であることが望ま
しい。20重量％を超えるとラテックスの平均粒子径が増
大し、また、凝固物が発生する傾向が生じる。
れないが、固形分濃度で20重量％以下であることが望ま
しい。20重量％を超えるとラテックスの平均粒子径が増
大し、また、凝固物が発生する傾向が生じる。
水素化に当たつて、乳化重合法で得たラテックスに界
面活性剤を後添加することによつてその安定性を向上さ
せることもできる。このための界面活性剤は、上記の重
合用乳化剤と同様のものが使用できる。その使用量は、
目的の接着剤組成物の接着力特性を低下させないため
に、共重合体重量に対して４％以下であることが好まし
い。
面活性剤を後添加することによつてその安定性を向上さ
せることもできる。このための界面活性剤は、上記の重
合用乳化剤と同様のものが使用できる。その使用量は、
目的の接着剤組成物の接着力特性を低下させないため
に、共重合体重量に対して４％以下であることが好まし
い。
本発明で用いる水素化触媒は、水で分解しにくいパラ
ジウム化合物であれば、特に限定されない。
ジウム化合物であれば、特に限定されない。
その具体例としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、ラウリン酸、コハク酸、ステアリン酸、オレイン
酸、フタル酸、安息香酸等のカルボン酸のパラジウム塩
類；塩化パラジウム、ジクロロ（シクロオクタジエン）
パラジウム、ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジウ
ム、ジクロロ（ベンゾニトリル）パラジウム、ジクロロ
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラク
ロロパラジウム（II）酸アンモニウム、ヘキサクロロパ
ラジウム（IV）酸アンモニウム等のパラジウム塩素化
物；臭化パラジウム等の臭素化物；ヨウ化パラジウム等
のヨウ素化物；硫酸パラジウム・二水和物；テトラシア
ノパラジウム（II）酸カリウム・酸水和物等、各種有機
化合物、無機化合物及び錯塩が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの中でも、カルボン酸
のパラジウム塩、ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジ
ウム、ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム等が特に
好ましい。
ン酸、ラウリン酸、コハク酸、ステアリン酸、オレイン
酸、フタル酸、安息香酸等のカルボン酸のパラジウム塩
類；塩化パラジウム、ジクロロ（シクロオクタジエン）
パラジウム、ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジウ
ム、ジクロロ（ベンゾニトリル）パラジウム、ジクロロ
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラク
ロロパラジウム（II）酸アンモニウム、ヘキサクロロパ
ラジウム（IV）酸アンモニウム等のパラジウム塩素化
物；臭化パラジウム等の臭素化物；ヨウ化パラジウム等
のヨウ素化物；硫酸パラジウム・二水和物；テトラシア
ノパラジウム（II）酸カリウム・酸水和物等、各種有機
化合物、無機化合物及び錯塩が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの中でも、カルボン酸
のパラジウム塩、ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジ
ウム、ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム等が特に
好ましい。
これらの触媒の使用量は、水素化する共重合体の種類
および目的とする水素化率から適宜定めればよいが、通
常、ニトリル基含有不飽和共重合体重量当たり５〜6,00
0ppm、好ましくは10〜4,000ppmである。6,000ppm以上使
用してもよいが、経済的ではない。
および目的とする水素化率から適宜定めればよいが、通
常、ニトリル基含有不飽和共重合体重量当たり５〜6,00
0ppm、好ましくは10〜4,000ppmである。6,000ppm以上使
用してもよいが、経済的ではない。
水素化触媒の添加方法は、特に限定されず、固体のま
まで添加してもよく、あるいは水又はラテックスに分解
させた状態で添加してもよいが、水素化触媒が有機溶媒
に溶解する場合は、水素化触媒の有機溶媒溶液としてニ
トリル基含有不飽和共重合体のラテックスに添加するの
が、水素化反応の効率及び操作上好ましい。
まで添加してもよく、あるいは水又はラテックスに分解
させた状態で添加してもよいが、水素化触媒が有機溶媒
に溶解する場合は、水素化触媒の有機溶媒溶液としてニ
トリル基含有不飽和共重合体のラテックスに添加するの
が、水素化反応の効率及び操作上好ましい。
本発明においては、反応系にニトリル基含有不飽和共
重合体を溶解又は膨潤させることのできる有機溶媒を添
加することによつて水素化反応を効率よく行なうことが
できる。これは、ラテックスを構成するニトリル基含有
不飽和共重合体が有機溶媒で膨潤し、その結果、共重合
体中の炭素−炭素二重結合に水素化触媒が接近し易くな
るためであろうと考えられる。
重合体を溶解又は膨潤させることのできる有機溶媒を添
加することによつて水素化反応を効率よく行なうことが
できる。これは、ラテックスを構成するニトリル基含有
不飽和共重合体が有機溶媒で膨潤し、その結果、共重合
体中の炭素−炭素二重結合に水素化触媒が接近し易くな
るためであろうと考えられる。
この有機溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；
ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メチルエチルケト
ン、アセトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等
のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル等のカルボン酸エステル類；ジアセトンアル
コール、ベンジルアルコール等の炭素数６以上のアルコ
ール類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエー
テル等のエーテル類；アセトニトリル、アクリロニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類等が挙げられる
が、これらの中でも、ケトン類及びカルボン酸エステル
類が好ましい。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上組合わせて用いることができる。
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；
ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メチルエチルケト
ン、アセトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等
のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル等のカルボン酸エステル類；ジアセトンアル
コール、ベンジルアルコール等の炭素数６以上のアルコ
ール類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエー
テル等のエーテル類；アセトニトリル、アクリロニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類等が挙げられる
が、これらの中でも、ケトン類及びカルボン酸エステル
類が好ましい。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上組合わせて用いることができる。
有機溶媒の使用量は、体積比でラテックスに対して３
倍以下、好ましくは1.5倍以下であり、更に好ましくは
等量以下、0.05倍以上である。３倍を超える量を使用し
ても水素化反応は進行するが、エマルジョンが破壊され
て溶媒相と水相とに分離し易くなるため、この二相の分
離や溶媒相からの水素化重合体の回収等の新たな工程が
必要となる。また、３倍〜1.5倍の範囲では、エマルジ
ョン状態を維持したまま水素化反応を行なうことができ
るものの、反応中にラテックス粒子径が増大して反応後
にエマルジョンが破壊されることがある。
倍以下、好ましくは1.5倍以下であり、更に好ましくは
等量以下、0.05倍以上である。３倍を超える量を使用し
ても水素化反応は進行するが、エマルジョンが破壊され
て溶媒相と水相とに分離し易くなるため、この二相の分
離や溶媒相からの水素化重合体の回収等の新たな工程が
必要となる。また、３倍〜1.5倍の範囲では、エマルジ
ョン状態を維持したまま水素化反応を行なうことができ
るものの、反応中にラテックス粒子径が増大して反応後
にエマルジョンが破壊されることがある。
有機溶媒の添加時期は、水素化触媒の添加の前でも後
でも同時でもよい。
でも同時でもよい。
水素化反応温度は、０〜300℃、好ましくは20〜150℃
である。150℃以上でも差し支えないが、有機溶媒の水
素化やニトリル基の水素化等の、目的とする炭素−炭素
二重結合の選択的水素化反応以外の副反応が起こり易
い。
である。150℃以上でも差し支えないが、有機溶媒の水
素化やニトリル基の水素化等の、目的とする炭素−炭素
二重結合の選択的水素化反応以外の副反応が起こり易
い。
水素化反応の水素源としては、ガス状水素又は溶存水
素を溶いる。水素とニトリル落基含有不飽和共重合体中
の炭素−炭素二重結合との接触は、反応系を撹拌する等
により容易に達成することができる。
素を溶いる。水素とニトリル落基含有不飽和共重合体中
の炭素−炭素二重結合との接触は、反応系を撹拌する等
により容易に達成することができる。
使用する水素圧は、大気圧〜300kg/cm2、好ましくは
５〜200kg/cm2、更に好ましくは10〜80kg/cm2の範囲で
ある。300kg/cm2以上の高圧でも差し支えないが、設備
費が高くなるとともに取り扱いが面倒になるため実用的
でない。
５〜200kg/cm2、更に好ましくは10〜80kg/cm2の範囲で
ある。300kg/cm2以上の高圧でも差し支えないが、設備
費が高くなるとともに取り扱いが面倒になるため実用的
でない。
水素化率（即ち、ニトリル基含有共重合体のヨウ素
価）の制御は、いずれの方法によつてもよいが、通常
は、目的の水素化率（ヨウ素価）に応じて水素圧及び反
応時間を変化することにより行なえばよい。
価）の制御は、いずれの方法によつてもよいが、通常
は、目的の水素化率（ヨウ素価）に応じて水素圧及び反
応時間を変化することにより行なえばよい。
水素化反応の終了後、余剰の水素を系外に放出したの
ち、水素化触媒を除去する。これは、例えば、反応系へ
活性炭を添加してこれに水素化触媒を吸着させた後、遠
心分離、濾過等により除去することにより行なうことが
できる。また、活性炭に代えてイオン交換樹脂を使用し
てもよい。また、水素化触媒を除去せずに得られたニト
リル基含有高飽和共重合体ラテックス中にそのまま残存
させて次の工程に進むこともできる。
ち、水素化触媒を除去する。これは、例えば、反応系へ
活性炭を添加してこれに水素化触媒を吸着させた後、遠
心分離、濾過等により除去することにより行なうことが
できる。また、活性炭に代えてイオン交換樹脂を使用し
てもよい。また、水素化触媒を除去せずに得られたニト
リル基含有高飽和共重合体ラテックス中にそのまま残存
させて次の工程に進むこともできる。
次に、溶媒を使用した場合には、これをスチールスト
リッピング法等の公知の方法で除去する。かくして得ら
れたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスは必
要に応じて目的の濃度に濃縮する。濃縮は、ロータリー
エバポーレーター、高速遠心分離機等を使用する通常の
方法により行なえばよい。
リッピング法等の公知の方法で除去する。かくして得ら
れたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスは必
要に応じて目的の濃度に濃縮する。濃縮は、ロータリー
エバポーレーター、高速遠心分離機等を使用する通常の
方法により行なえばよい。
（ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックス） 本発明において使用するニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムラテックスは、上述のとおり、ニトリル基含有不
飽和共重合体ゴムラテックスから得られるが、ニトリル
基含有高飽和共重合体ゴムのヨウ素価は120以下である
ことが必要である。このヨウ素価が120を超えると、得
られる接着剤組成物の耐熱接着力が低下するので好まし
くない。
体ゴムラテックスは、上述のとおり、ニトリル基含有不
飽和共重合体ゴムラテックスから得られるが、ニトリル
基含有高飽和共重合体ゴムのヨウ素価は120以下である
ことが必要である。このヨウ素価が120を超えると、得
られる接着剤組成物の耐熱接着力が低下するので好まし
くない。
（接着剤組成物） 本発明のニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合
成繊維とを加硫接着するための接着剤組成物は、上記の
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスとレゾル
シン−ホルムアルデヒド樹脂とを必須成分として含有す
るものである。
成繊維とを加硫接着するための接着剤組成物は、上記の
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスとレゾル
シン−ホルムアルデヒド樹脂とを必須成分として含有す
るものである。
レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂としては従来公知
のもの（例えば、特開昭55−142635号開示のもの等）が
使用でき、特に制限されない。また、接着力を高めるた
めに従来から使用されている2,6−ビス（2,4−ジヒドロ
キシフェニルメチル）−４−クロロフェノール又は類似
の化合物、イソシアネート、ブロックトイソシアネー
ト、エチレン尿素、ポリエポキシド、変性ポリ塩化ビニ
ル樹脂等を併用することができる。
のもの（例えば、特開昭55−142635号開示のもの等）が
使用でき、特に制限されない。また、接着力を高めるた
めに従来から使用されている2,6−ビス（2,4−ジヒドロ
キシフェニルメチル）−４−クロロフェノール又は類似
の化合物、イソシアネート、ブロックトイソシアネー
ト、エチレン尿素、ポリエポキシド、変性ポリ塩化ビニ
ル樹脂等を併用することができる。
本発明の接着剤組成物において、レゾルシン−ホルム
アルデヒド樹脂の使用量（乾燥重量換算）は、通常、ニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスの固形分10
0重量部に対して10〜180重量部である。
アルデヒド樹脂の使用量（乾燥重量換算）は、通常、ニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスの固形分10
0重量部に対して10〜180重量部である。
なお、本発明の趣旨が損なわれない範囲で、ニトリル
基含有高飽和共重合体ゴムラテックスの一部を、スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムラテックス、そのカルボキ
シ変性ラテックス、アクリロニトリルブタジエン共重合
体ゴムラテックス、そのカルボキシ変性ラテックス、天
然ゴムラテックス等で代替することができる。
基含有高飽和共重合体ゴムラテックスの一部を、スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムラテックス、そのカルボキ
シ変性ラテックス、アクリロニトリルブタジエン共重合
体ゴムラテックス、そのカルボキシ変性ラテックス、天
然ゴムラテックス等で代替することができる。
（接着剤組成物による有機合成繊維の処理） 本発明の接着剤組成物は、有機合成繊維の処理に好適
に使用することができる。
に使用することができる。
本発明において使用できる有機合成繊維には特に制限
はなく、その具体例としては、ポリビニルアルコール繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維
（芳香族ポリアミド繊維）等を示すことができる。
はなく、その具体例としては、ポリビニルアルコール繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維
（芳香族ポリアミド繊維）等を示すことができる。
これらの繊維の形態としては、ステープル、フィラメ
ント、コード状、ロープ状、帆布等の織布等を具体例と
して挙げることができるが、これ以外の形態でもよい。
ント、コード状、ロープ状、帆布等の織布等を具体例と
して挙げることができるが、これ以外の形態でもよい。
本発明の接着剤組成物による繊維の処理方法について
は特に制限はなく、公知のレゾルシノール−ホルムアル
デヒド樹脂−重合体ラテックス系接着剤組成物を用いる
場合と同様の方法を採用することができるが、その方法
の一例を示せば以下のとおりである。繊維を接着剤組成
物で浸漬処理し、必要ならば、通常、100〜150℃、0.5
〜10分間程度の条件で乾燥したのち、加熱処理する。加
熱の条件は、特に限定されるものではなく、浸漬により
付着した接着剤組成物を反応定着させるのに十分な時間
と温度であり、通常、約140〜約250℃で数分間行なわれ
る。なお、繊維の浸漬処理に先立つて、予め、繊維をイ
ソシアネート溶液、エポキシ溶液又はこれらの混合液等
に浸漬し、乾燥処理しておくことも可能である。
は特に制限はなく、公知のレゾルシノール−ホルムアル
デヒド樹脂−重合体ラテックス系接着剤組成物を用いる
場合と同様の方法を採用することができるが、その方法
の一例を示せば以下のとおりである。繊維を接着剤組成
物で浸漬処理し、必要ならば、通常、100〜150℃、0.5
〜10分間程度の条件で乾燥したのち、加熱処理する。加
熱の条件は、特に限定されるものではなく、浸漬により
付着した接着剤組成物を反応定着させるのに十分な時間
と温度であり、通常、約140〜約250℃で数分間行なわれ
る。なお、繊維の浸漬処理に先立つて、予め、繊維をイ
ソシアネート溶液、エポキシ溶液又はこれらの混合液等
に浸漬し、乾燥処理しておくことも可能である。
本発明において、接着剤組成物固形分の付着量は特に
制限されないが、通常、繊維に対して２〜20重量％、好
ましくは３〜10重量％である。
制限されないが、通常、繊維に対して２〜20重量％、好
ましくは３〜10重量％である。
（接着剤組成物による有機合成繊維とニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムとの接着方法） 本発明の接着剤組成物は、有機合成繊維とニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムとの加硫接着に有効に用いるこ
とができ、これにより接着力に優れた、有機合成繊維と
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの複合体を得るこ
とができる。
飽和共重合体ゴムとの接着方法） 本発明の接着剤組成物は、有機合成繊維とニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムとの加硫接着に有効に用いるこ
とができ、これにより接着力に優れた、有機合成繊維と
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの複合体を得るこ
とができる。
本発明において有機合成繊維の被着体として使用する
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（以下、被着体ゴム
ということがある。）は、α，β−エチレン性不飽和ニ
トリルと、共役ジエン及び／又はエチレン性不飽和単量
体との共重合体ゴム又はその誘導体であればよい。被着
体ゴムにおける、ニトリル基を含む単量体単位の含有量
は、繊維と複合化されたゴム製品の耐油性の点から通常
10〜60重量％の範囲であり、ヨウ素価は耐熱性の点から
120以下、好ましくは100以下、より好ましくは80以下の
範囲である。この被着体ゴムの合成には、前記ニトリル
基含有不飽和共重合体ゴムラテックスの合成に使用する
ものと同様の単量体を使用することができる。
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（以下、被着体ゴム
ということがある。）は、α，β−エチレン性不飽和ニ
トリルと、共役ジエン及び／又はエチレン性不飽和単量
体との共重合体ゴム又はその誘導体であればよい。被着
体ゴムにおける、ニトリル基を含む単量体単位の含有量
は、繊維と複合化されたゴム製品の耐油性の点から通常
10〜60重量％の範囲であり、ヨウ素価は耐熱性の点から
120以下、好ましくは100以下、より好ましくは80以下の
範囲である。この被着体ゴムの合成には、前記ニトリル
基含有不飽和共重合体ゴムラテックスの合成に使用する
ものと同様の単量体を使用することができる。
被着体ゴムは、前記の各単量体の共重合体により直接
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとして得ることがで
きるほか、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムを水素化
して得ることもできる。そのための重合方法、水素化方
法も特に限定されない。被着体ゴムの具体例としては、
高飽和ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、高
飽和イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体ゴム、高飽和イソプレン−アクリロニトリル共重合体
ゴム；高飽和ブタジエン−アクリル酸メチル−アクリロ
ニトリル共重合体ゴム、高飽和ブタジエン−アクリル酸
−アクリロニトリル共重合体ゴム、高飽和ブタジエン−
エチレン−アクリロニトリル共重合体ゴム、アクリル酸
ブチル−アクリル酸エトキシエチル−ビニルノルボルネ
ン−アクリロニトリル共重合体ゴム等を挙げることがで
きる。
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとして得ることがで
きるほか、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムを水素化
して得ることもできる。そのための重合方法、水素化方
法も特に限定されない。被着体ゴムの具体例としては、
高飽和ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、高
飽和イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体ゴム、高飽和イソプレン−アクリロニトリル共重合体
ゴム；高飽和ブタジエン−アクリル酸メチル−アクリロ
ニトリル共重合体ゴム、高飽和ブタジエン−アクリル酸
−アクリロニトリル共重合体ゴム、高飽和ブタジエン−
エチレン−アクリロニトリル共重合体ゴム、アクリル酸
ブチル−アクリル酸エトキシエチル−ビニルノルボルネ
ン−アクリロニトリル共重合体ゴム等を挙げることがで
きる。
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと本発明の接着剤
組成物で処理した有機合成繊維との加硫接着の方法は特
に限定されず、従来、ゴムと繊維との加硫接着に採用さ
れているのと同様の方法が採用できる。具体的には、ゴ
ムに加硫剤、充填剤等の配合剤を添加して調製されたゴ
ム配合物に有機合成繊維を埋め込んだ後、加硫すること
により達成される。加硫の条件は、通常、0.5〜10MPaの
加圧下、120〜180℃で１〜120分間である。
組成物で処理した有機合成繊維との加硫接着の方法は特
に限定されず、従来、ゴムと繊維との加硫接着に採用さ
れているのと同様の方法が採用できる。具体的には、ゴ
ムに加硫剤、充填剤等の配合剤を添加して調製されたゴ
ム配合物に有機合成繊維を埋め込んだ後、加硫すること
により達成される。加硫の条件は、通常、0.5〜10MPaの
加圧下、120〜180℃で１〜120分間である。
かくして本発明の接着剤組成物を使用して得られたニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との複
合体は、従来の接着剤組成物を用いたときに比べて優れ
た初期接着力、熱老化後の接着力（耐熱接着力）及び耐
水接着力を有するので、有機合成繊維を抗張体として用
いる歯付伝導ベルト、Ｖベルト等の各種ベルト、耐圧ホ
ース、フレオンホース等の各種ホース等の製造に有用で
ある。
トリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との複
合体は、従来の接着剤組成物を用いたときに比べて優れ
た初期接着力、熱老化後の接着力（耐熱接着力）及び耐
水接着力を有するので、有機合成繊維を抗張体として用
いる歯付伝導ベルト、Ｖベルト等の各種ベルト、耐圧ホ
ース、フレオンホース等の各種ホース等の製造に有用で
ある。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明す
る。なお、本実施例中の部及び％は、特に断りのない限
り重量基準である。
る。なお、本実施例中の部及び％は、特に断りのない限
り重量基準である。
（乳化重合法によるラテックスの調製） 容積1000mlの耐圧ボトルに、水240部、オレイン酸カ
リウム４部、アクリロニトリル37部をこの順で入れ、ボ
トル内を窒素ガスで置換した後、ブタジエン63部を圧入
した。このボトルを恒温水槽に入れ、触媒として過硫酸
アンモニウム0.25部を添加して16時間重合を行ない、結
合アクリロニトリル量37重量％のアクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体（以下、NBRと略する。）のラテック
スＡ−５を得た。
リウム４部、アクリロニトリル37部をこの順で入れ、ボ
トル内を窒素ガスで置換した後、ブタジエン63部を圧入
した。このボトルを恒温水槽に入れ、触媒として過硫酸
アンモニウム0.25部を添加して16時間重合を行ない、結
合アクリロニトリル量37重量％のアクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体（以下、NBRと略する。）のラテック
スＡ−５を得た。
次に、このものの固形分濃度を12％に調整したのち、
その400mlを、撹拌器付きの内容積１のオートクレー
ブに投入し、窒素ガスを10分間流してラテックス中の溶
存酸素を除去したのち、水素化触媒の酢酸パラジウムを
アセトン240mlに溶解して添加した。系内雰囲気を水素
ガスで２回置換した後、系内圧力が30気圧となるまで水
素ガスで加圧した。この後、内容物を50℃まで加温し
て、撹拌下に６時間反応させた。内容物を室温まで冷却
した後、余剰の水素をパージし、得られたラテックスを
エバポレーターを用いて有機溶媒を除去するとともに、
固形分濃度が約40％となるまで濃縮してヨウ素価108の
高飽和NBRラテックスＡ−１を得た。
その400mlを、撹拌器付きの内容積１のオートクレー
ブに投入し、窒素ガスを10分間流してラテックス中の溶
存酸素を除去したのち、水素化触媒の酢酸パラジウムを
アセトン240mlに溶解して添加した。系内雰囲気を水素
ガスで２回置換した後、系内圧力が30気圧となるまで水
素ガスで加圧した。この後、内容物を50℃まで加温し
て、撹拌下に６時間反応させた。内容物を室温まで冷却
した後、余剰の水素をパージし、得られたラテックスを
エバポレーターを用いて有機溶媒を除去するとともに、
固形分濃度が約40％となるまで濃縮してヨウ素価108の
高飽和NBRラテックスＡ−１を得た。
水素化条件（反応時間及び／又は触媒使用量）を変え
るほかは上記と同様にして、ヨウ素価の異なる高飽和NB
RラテックスＡ−２及びＡ−３、不飽和度の高いNBRラテ
ックスＡ−４を得た。これらのラテックスのpH及び平均
粒子径並びにNBRのヨウ素価を第１表に示す。
るほかは上記と同様にして、ヨウ素価の異なる高飽和NB
RラテックスＡ−２及びＡ−３、不飽和度の高いNBRラテ
ックスＡ−４を得た。これらのラテックスのpH及び平均
粒子径並びにNBRのヨウ素価を第１表に示す。
（転相法によるラテックスの調製） 上記と同様にして乳化重合法で得た結合アクリロニト
リル量36％のNBRのラテックスを通常の方法で凝固して
得たNBRを、メチルイソブチルケトンに溶解し、パラジ
ウム−カーボン触媒を用いてNBR中のブタジエン部分を
水素化してヨウ素価80の水素化NBRを得た。この水素化N
BR60部を540部のメチルエチルケトン／シクロヘキサン
（50/50容量％）の混合溶媒に溶解した。得られた溶液
に、ホモミキサー（特殊機化工業製Ｍ型）での撹拌下、
水酸化カリウムでpHを11.5に調整した濃度15％のオレイ
ン酸カリウム水溶液32部と水600部とを添加したのち、1
2000回転／分で10分間撹拌して乳化させた。生成したエ
マルジョンからスチームストリッピングにより溶媒を除
去し、ついでエバポレーターを用いて濃縮し、固形分濃
度が約30％のラテックスを得た。更に、これを室温で10
000回転／分で16分間、遠心分離（国産遠心器製タイプH
251）に付して、固形分濃度40％のラテックスＢ−１を
得た。同様にしてヨウ素価28の水素化NBRから固形分濃
度約40％のラテックスＢ−２を得た。得られたラテック
スの性状を第２表に示す。
リル量36％のNBRのラテックスを通常の方法で凝固して
得たNBRを、メチルイソブチルケトンに溶解し、パラジ
ウム−カーボン触媒を用いてNBR中のブタジエン部分を
水素化してヨウ素価80の水素化NBRを得た。この水素化N
BR60部を540部のメチルエチルケトン／シクロヘキサン
（50/50容量％）の混合溶媒に溶解した。得られた溶液
に、ホモミキサー（特殊機化工業製Ｍ型）での撹拌下、
水酸化カリウムでpHを11.5に調整した濃度15％のオレイ
ン酸カリウム水溶液32部と水600部とを添加したのち、1
2000回転／分で10分間撹拌して乳化させた。生成したエ
マルジョンからスチームストリッピングにより溶媒を除
去し、ついでエバポレーターを用いて濃縮し、固形分濃
度が約30％のラテックスを得た。更に、これを室温で10
000回転／分で16分間、遠心分離（国産遠心器製タイプH
251）に付して、固形分濃度40％のラテックスＢ−１を
得た。同様にしてヨウ素価28の水素化NBRから固形分濃
度約40％のラテックスＢ−２を得た。得られたラテック
スの性状を第２表に示す。
（被着体ゴム配合物の調製） 第３表に示す配合処方に従つて、ニトリル基含有高飽
和共重合体ゴムと配合剤とをロール上で混練し、約2.5m
mの厚さのゴム配合物のシートを作製した。
和共重合体ゴムと配合剤とをロール上で混練し、約2.5m
mの厚さのゴム配合物のシートを作製した。
実施例１ 第１表及び第２表記載のラテックスを用いて、第４表
の処方に従つて、接着剤組成物を調製した。
の処方に従つて、接着剤組成物を調製した。
この接着剤組成物を用いて試験用シングルコードディ
ップマシーンでナイロンコード（ナイロン6,構造1890d/
2）を浸漬処理したのち200℃で２分間熱処理を行つた。
ップマシーンでナイロンコード（ナイロン6,構造1890d/
2）を浸漬処理したのち200℃で２分間熱処理を行つた。
このようにして得られた処理コードを、被着体ゴム配
合物に埋め込み長さ8mmで埋め込み、ゴム配合物（イ）
についてはプレス圧5MPa、150℃で30分間、ゴム配合物
（ロ）についてはプレス圧5MPa、160℃で30分間加硫し
て繊維とゴムとの複合体を得た。
合物に埋め込み長さ8mmで埋め込み、ゴム配合物（イ）
についてはプレス圧5MPa、150℃で30分間、ゴム配合物
（ロ）についてはプレス圧5MPa、160℃で30分間加硫し
て繊維とゴムとの複合体を得た。
得られた複合体についてASTM D2138−72等に準拠して
コード引抜き試験を行なつて初期接着力を測定した。同
様にして得られた複合体を120℃で168時間空気オーブン
中で熱処理したあとのコード引抜き試験を行なつて耐熱
接着力を測定した。また、同様にして得られた複合体を
50℃の熱水中に72時間放置したあとの接着力（耐水接着
力）を測定した。その結果を第５表に示す。
コード引抜き試験を行なつて初期接着力を測定した。同
様にして得られた複合体を120℃で168時間空気オーブン
中で熱処理したあとのコード引抜き試験を行なつて耐熱
接着力を測定した。また、同様にして得られた複合体を
50℃の熱水中に72時間放置したあとの接着力（耐水接着
力）を測定した。その結果を第５表に示す。
第５表の結果から、本発明の接着剤組成物を使用する
ことにより、初期接着力、耐熱接着力及び耐水接着力に
優れた、有機合成繊維とニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムとの複合体が得られるのに対して、転相法で得たラ
テックスから調製した接着剤組成物を用いた場合には、
得られる複合体の耐水接着力が劣ることが分かる。
ことにより、初期接着力、耐熱接着力及び耐水接着力に
優れた、有機合成繊維とニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムとの複合体が得られるのに対して、転相法で得たラ
テックスから調製した接着剤組成物を用いた場合には、
得られる複合体の耐水接着力が劣ることが分かる。
実施例２ 第１表及び第２表記載のラテックスを用いて、第６表
の処方に従つて、接着剤組成物を調製した。
の処方に従つて、接着剤組成物を調製した。
第６表の処方で得られた接着剤組成物を用いて試験用
シングルコードディップマシーンでポリエステルコード
（構造1100d/2×３）を浸漬処理したのち245℃で１分間
熱処理を行なつた。得られたコードを、第４表の処方で
得た接着剤組成物で浸漬処理したのち245℃で１分間熱
処理を行なつた。
シングルコードディップマシーンでポリエステルコード
（構造1100d/2×３）を浸漬処理したのち245℃で１分間
熱処理を行なつた。得られたコードを、第４表の処方で
得た接着剤組成物で浸漬処理したのち245℃で１分間熱
処理を行なつた。
このようにして得られたポリエステルコードから、実
施例１と同様に繊維とゴムとの複合体を作成し、実施例
１と同様のコード引抜き試験を行なつた。結果を第７表
に示す。
施例１と同様に繊維とゴムとの複合体を作成し、実施例
１と同様のコード引抜き試験を行なつた。結果を第７表
に示す。
第７表の結果から、繊維としてポリエステルを使用し
たときも、本発明により耐水接着力の優れた有機合成繊
維−ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム複合体が得られ
ることが分かる。
たときも、本発明により耐水接着力の優れた有機合成繊
維−ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム複合体が得られ
ることが分かる。
実施例３ アラミドコード（デュポン社製ケブラー、構造1500d/
2）を、第８表に示す前処理液を用いて試験用シングル
コードディップマシーンで220℃で１分間熱処理した。
2）を、第８表に示す前処理液を用いて試験用シングル
コードディップマシーンで220℃で１分間熱処理した。
得られたコードを更に第４表の処方で得られた接着剤
組成物で浸漬処理したのち250℃で１分間処理を行なつ
た。このようにして得られたアラミドコードから、実施
例１と同様に、繊維とゴムとの複合体を作成し、実施例
１と同様のコード引抜き試験を行なつた。結果を第９表
に示す。
組成物で浸漬処理したのち250℃で１分間処理を行なつ
た。このようにして得られたアラミドコードから、実施
例１と同様に、繊維とゴムとの複合体を作成し、実施例
１と同様のコード引抜き試験を行なつた。結果を第９表
に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 8/08 Ｄ０１Ｆ 8/08 Ｄ０６Ｍ 15/41 Ｄ０６Ｍ 15/41 15/693 15/693 //(Ｃ０９Ｊ 115/00 161:06） Ｄ０６Ｍ 101:16
Claims (3)
- 【請求項１】ヨウ素価が120以下のニトリル基含有高飽
和共重合体ゴムラテックスとレゾルシン−ホルムアルデ
ヒド樹脂とを含有する、有機合成繊維とニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムとの、接着剤組成物において、ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスが、乳化重合
法で得られたニトリル基含有不飽和共重合体ゴムラテッ
クスを水素化触媒の存在下、水素で処理することによ
り、該ラテックスを構成するニトリル基含有不飽和共重
合体中の炭素−炭素二重結合を選択的に水素化すること
により得たものであることを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】請求項（１）の接着剤組成物で処理するこ
とを特徴とする有機合成繊維の処理方法。 - 【請求項３】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機
合成繊維とを加硫接着するのに際し、有機合成繊維を請
求項（１）の接着剤組成物で処理することを特徴とする
有機合成繊維とゴムとの接着方法。
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|---|---|---|---|
| JP1308082A JP2840866B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物 |
| KR1019900019360A KR910009868A (ko) | 1989-11-28 | 1990-11-28 | 니트릴기-함유 고포화 공중합체고무에 유기합성섬유를 접착시키기 위한 접착제 조성물 |
| US07/618,969 US5159010A (en) | 1989-11-28 | 1990-11-28 | Adhesive compositions for adhering organic synthetic fibers to nitrile group-containing highly saturated copolymer rubbers, method for treating organic synthetic fibers using same, and method for adhering organic synthetic fibers to rubbers using same |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP1308082A JP2840866B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物 |
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|---|---|
| JPH03167239A JPH03167239A (ja) | 1991-07-19 |
| JP2840866B2 true JP2840866B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
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Family Applications (1)
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| JP1308082A Expired - Fee Related JP2840866B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物 |
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| DE10307137A1 (de) * | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Bayer Ag | Zusammensetzung |
| US8222324B2 (en) * | 2003-06-09 | 2012-07-17 | Kaneka Corporation | Process for producing modified epoxy resin |
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-
1989
- 1989-11-28 JP JP1308082A patent/JP2840866B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-28 US US07/618,969 patent/US5159010A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-28 KR KR1019900019360A patent/KR910009868A/ko not_active Ceased
Also Published As
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|---|---|
| JPH03167239A (ja) | 1991-07-19 |
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| KR910009868A (ko) | 1991-06-28 |
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