JP2849464B2 - １，３‐ビス（３‐アミノフェノキシ）ベンゼンの薄膜蒸留による精製方法 - Google Patents
１，３‐ビス（３‐アミノフェノキシ）ベンゼンの薄膜蒸留による精製方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ンの精製方法に関する。さらに詳しくは、精製される1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンの純度が比
較的高く、その中に含有した高沸点不純物を薄膜蒸留装
置を用いて除去する精製方法に関する。
ンの精製方法に関する。さらに詳しくは、精製される1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンの純度が比
較的高く、その中に含有した高沸点不純物を薄膜蒸留装
置を用いて除去する精製方法に関する。
1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンは耐熱
性高分子単量体、とくにポリアミド、ポリイミドの原料
となる重要な物質である。例えば、1,3−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、3,3′,4,4′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物および３−アミノフェニ
ルアセチレンから製造されるアセチレン末端ポリイミド
は、ポリイミドの中で最も高い部類の耐熱性を有するポ
リマーであることが知られている（U.S.P.3,845,018、
U.S.P.3,879,349）。
性高分子単量体、とくにポリアミド、ポリイミドの原料
となる重要な物質である。例えば、1,3−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、3,3′,4,4′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物および３−アミノフェニ
ルアセチレンから製造されるアセチレン末端ポリイミド
は、ポリイミドの中で最も高い部類の耐熱性を有するポ
リマーであることが知られている（U.S.P.3,845,018、
U.S.P.3,879,349）。
前述の1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン
は、1,3,5トリハロゲノベンゼンと３−アミノフェノー
ルを脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応させて得られる
1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）−５−ハロゲノベ
ンゼンを、接触還元して脱ハロゲン化させて得られるこ
とが特開昭60−87247号公報によって既に公知である。
は、1,3,5トリハロゲノベンゼンと３−アミノフェノー
ルを脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応させて得られる
1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）−５−ハロゲノベ
ンゼンを、接触還元して脱ハロゲン化させて得られるこ
とが特開昭60−87247号公報によって既に公知である。
該公報によると、1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼンは反応後、濾過して触媒等を除き、濃縮、
希釈等の方法で結晶として析出させるか、鉱酸の添加に
よって鉱酸塩として析出させ中和して得ることができ
る。
シ）ベンゼンは反応後、濾過して触媒等を除き、濃縮、
希釈等の方法で結晶として析出させるか、鉱酸の添加に
よって鉱酸塩として析出させ中和して得ることができ
る。
前述の方法に従えば、比較的容易に好収率で目的とす
る1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを得る
ことができるが、前記特許実施例に従って反応を行った
場合、副生物として1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼンよりも高沸点の1,3,5−トリ（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼンが、全生成物の６ないし８％程度
の割合で副生することが判った。この他にも微量の副生
物の生成は認められるが、1,3,5−トリ（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン以外の副生物は、反応に続く濃縮、
再結晶等の通常の精製操作により容易に目的物である1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンから除去し
得るのに対し、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）
ベンゼンはこれらの精製操作によっては除去し得ず、製
品の1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン中に
不純物として混入する為、1,3−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼンの純度低下を引き起こす。
る1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを得る
ことができるが、前記特許実施例に従って反応を行った
場合、副生物として1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼンよりも高沸点の1,3,5−トリ（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼンが、全生成物の６ないし８％程度
の割合で副生することが判った。この他にも微量の副生
物の生成は認められるが、1,3,5−トリ（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン以外の副生物は、反応に続く濃縮、
再結晶等の通常の精製操作により容易に目的物である1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンから除去し
得るのに対し、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）
ベンゼンはこれらの精製操作によっては除去し得ず、製
品の1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン中に
不純物として混入する為、1,3−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼンの純度低下を引き起こす。
この不純物は該製品ジアミンを原料として得られるポ
リイミドの物性を低下させる原因となる。再結晶による
精製が困難であり、従って、1,3−ビス（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゼンを蒸留により精製しようとする場合
は、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンは高
温下では熱分解を起こし、一般に塔蒸留は困難である。
リイミドの物性を低下させる原因となる。再結晶による
精製が困難であり、従って、1,3−ビス（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゼンを蒸留により精製しようとする場合
は、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンは高
温下では熱分解を起こし、一般に塔蒸留は困難である。
通常、化学工業などにおいては熱影響を受け易い物質
や、沸点の高い物質の蒸留精製の場合、高温にて瞬間的
に化合物を蒸発させる薄膜蒸留が行われている。
や、沸点の高い物質の蒸留精製の場合、高温にて瞬間的
に化合物を蒸発させる薄膜蒸留が行われている。
この方法は減圧下の蒸留装置内にコンデンサーを内蔵
し、塔壁加熱側面に濡壁状に挿入された処理液を、ワイ
パーなどを装置内に取りつけた円筒状の回転体を作動さ
せて壁面へ薄膜状に押し拡げて均一な処理液膜を形成さ
れ、これにより低沸点成分を短時間に蒸発させ、同時に
内蔵コンデンサーで凝集させて精流出液として取り出す
装置を用いたものや、あるいは遠心力により薄膜を形成
させる蒸留装置を用いた蒸留方法である。
し、塔壁加熱側面に濡壁状に挿入された処理液を、ワイ
パーなどを装置内に取りつけた円筒状の回転体を作動さ
せて壁面へ薄膜状に押し拡げて均一な処理液膜を形成さ
れ、これにより低沸点成分を短時間に蒸発させ、同時に
内蔵コンデンサーで凝集させて精流出液として取り出す
装置を用いたものや、あるいは遠心力により薄膜を形成
させる蒸留装置を用いた蒸留方法である。
しかしながら、このような蒸発面を広くして短時間に
処理する薄膜蒸留法を行ったとしても、被処理液として
高沸点不純物を除去する目的で当初より純度の高い1,3
−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを薄膜蒸留装
置に付した場合、目的精製物は瞬時に蒸発するものの、
被処理液の純度が高いため塔壁面上には液が流下され
ず、連続した薄膜を壁面につくらなくなる。そのため高
温状態下での滞留時間が長くなって残存処理液はポリマ
ー化され壁面へこびりつく。この状態は極めて危険であ
り放置するとポリマーが蓄積され、最終的にはワイパー
回転が不可能となり、装置の破損へもつながる。また、
たとえ処理装置が可能でも含有不純物の除去効率が悪く
なる。
処理する薄膜蒸留法を行ったとしても、被処理液として
高沸点不純物を除去する目的で当初より純度の高い1,3
−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを薄膜蒸留装
置に付した場合、目的精製物は瞬時に蒸発するものの、
被処理液の純度が高いため塔壁面上には液が流下され
ず、連続した薄膜を壁面につくらなくなる。そのため高
温状態下での滞留時間が長くなって残存処理液はポリマ
ー化され壁面へこびりつく。この状態は極めて危険であ
り放置するとポリマーが蓄積され、最終的にはワイパー
回転が不可能となり、装置の破損へもつながる。また、
たとえ処理装置が可能でも含有不純物の除去効率が悪く
なる。
このような状況に鑑み、本発明者らは問題を解決すべ
く鋭意検討を行った結果、本発明方法を見い出したもの
である。
く鋭意検討を行った結果、本発明方法を見い出したもの
である。
即ち、本発明は薄膜蒸留装置を用いて不純物を含有す
る1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを蒸留
精製するにあたり、ポリエチレングリコールおよび／ま
たはポリプロピレングリコールを1,3−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ベンゼンに混合溶解させて処理すること
を特徴とする1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼンの精製方法であり、このような処理方法により壁面
への処理液のこびりつきがなく、連続的に被処理液を流
下させて連続的な精製操作を可能ならしめた方法であ
る。
る1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを蒸留
精製するにあたり、ポリエチレングリコールおよび／ま
たはポリプロピレングリコールを1,3−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ベンゼンに混合溶解させて処理すること
を特徴とする1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼンの精製方法であり、このような処理方法により壁面
への処理液のこびりつきがなく、連続的に被処理液を流
下させて連続的な精製操作を可能ならしめた方法であ
る。
図−１は、スミス蒸留などと呼ばれる通常の薄膜蒸留
に用いられる実験室規模の蒸留装置の側面図であり、本
発明方法にも適応可能であり、これに基づき本発明方法
を説明する。
に用いられる実験室規模の蒸留装置の側面図であり、本
発明方法にも適応可能であり、これに基づき本発明方法
を説明する。
図−１中は、１は被処理液である1,3−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼンに高沸点化合物が混合溶解さ
れた溶液であり、加温状態に保たれている。蒸留塔２の
外壁はマントルヒーター３で加熱されており、塔内の中
心付近には冷却水又は冷却用熱媒を循環できる棒状体の
コンデンサー４が内蔵されてあり、その底部はコンデン
サーで凝縮された精留流出物の処理液を受ける受器５に
連通されている。また、棒状体コンデンサーの外側には
塔壁とわずかな空隙を有するように設置された円筒状枠
の回転体７が取り付けられてあり、蒸留中はモーター６
で駆動されている。また回転体の枠には数個の斜方に切
り込まれた溝のある棒状体のワイパー８がスプリングを
介してワイパー枠にはめ込まれている。
ミノフェノキシ）ベンゼンに高沸点化合物が混合溶解さ
れた溶液であり、加温状態に保たれている。蒸留塔２の
外壁はマントルヒーター３で加熱されており、塔内の中
心付近には冷却水又は冷却用熱媒を循環できる棒状体の
コンデンサー４が内蔵されてあり、その底部はコンデン
サーで凝縮された精留流出物の処理液を受ける受器５に
連通されている。また、棒状体コンデンサーの外側には
塔壁とわずかな空隙を有するように設置された円筒状枠
の回転体７が取り付けられてあり、蒸留中はモーター６
で駆動されている。また回転体の枠には数個の斜方に切
り込まれた溝のある棒状体のワイパー８がスプリングを
介してワイパー枠にはめ込まれている。
この装置を用いて薄膜蒸留を行う場合、被処理液の1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンと混合溶解
しているポリエチレングリコールおよび／またはポリプ
ロピレングリコールよりなる溶液１は、滴下速度をコッ
クにより任意に調節して導管10より装入される。塔壁を
濡壁状に伝わって流下する装入液は、回転体にはめ込ま
れたワイパー８により摺動されて均一に押し拡げられ、
薄膜状になって瞬時に蒸発が行われ、混合溶解したポリ
エチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリ
コールより低沸点の1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼンは中心部に設置されているコンデンサー４
により凝縮され、精留分処理液として受器５に集められ
取り出される。また被処理液中に含有されている1,3−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンよりさらに沸点
の高い副生物は、混合したポリエチレングリコールおよ
び／またはポリプロピレングリコールとともに塔壁を流
下して受器９へ集められる。
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンと混合溶解
しているポリエチレングリコールおよび／またはポリプ
ロピレングリコールよりなる溶液１は、滴下速度をコッ
クにより任意に調節して導管10より装入される。塔壁を
濡壁状に伝わって流下する装入液は、回転体にはめ込ま
れたワイパー８により摺動されて均一に押し拡げられ、
薄膜状になって瞬時に蒸発が行われ、混合溶解したポリ
エチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリ
コールより低沸点の1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼンは中心部に設置されているコンデンサー４
により凝縮され、精留分処理液として受器５に集められ
取り出される。また被処理液中に含有されている1,3−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンよりさらに沸点
の高い副生物は、混合したポリエチレングリコールおよ
び／またはポリプロピレングリコールとともに塔壁を流
下して受器９へ集められる。
本発明方法では、被処理液に溶解するポリエチレング
リコールおよび／またはポリプロピレングリコールは、
被処理液に対し１〜80重量％、好ましくは５〜30重量％
用いる。ポリエチレングリコールおよび／またはポリプ
ロピレングリコール使用量が１重量％以下では効果に乏
しく、また、80重量％以上では無意味であり、経済的に
好ましくない。また、被処理液に対し相溶性の劣るもの
は、加熱された壁面において流下中の被処理液をはじ
き、残存処理液をこびりつかせる結果となるので好まし
くない。
リコールおよび／またはポリプロピレングリコールは、
被処理液に対し１〜80重量％、好ましくは５〜30重量％
用いる。ポリエチレングリコールおよび／またはポリプ
ロピレングリコール使用量が１重量％以下では効果に乏
しく、また、80重量％以上では無意味であり、経済的に
好ましくない。また、被処理液に対し相溶性の劣るもの
は、加熱された壁面において流下中の被処理液をはじ
き、残存処理液をこびりつかせる結果となるので好まし
くない。
被処理液に混合溶解されるポリエチレングリコールお
よび／またはポリプロピレングリコールは、被処理化合
物に対して相溶性があり、沸点が高く且つその沸点差が
大きく、薄膜蒸留に付した場合、1,3−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ベンゼンと容易に分離できる。ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールのなかで
も、特に好ましい化合物は平均分子量2,000〜4,000を有
するポリエチレングリコールである。
よび／またはポリプロピレングリコールは、被処理化合
物に対して相溶性があり、沸点が高く且つその沸点差が
大きく、薄膜蒸留に付した場合、1,3−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ベンゼンと容易に分離できる。ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールのなかで
も、特に好ましい化合物は平均分子量2,000〜4,000を有
するポリエチレングリコールである。
本発明の方法に従えば、反応で副生する1,3,5−トリ
（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを薄膜蒸留により除
去できることから、極めて純度良く、工業的に極めて有
利に目的とする1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベ
ンゼンを高回収率で得ることが可能であり、工業的に極
めて価値が高い。
（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを薄膜蒸留により除
去できることから、極めて純度良く、工業的に極めて有
利に目的とする1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベ
ンゼンを高回収率で得ることが可能であり、工業的に極
めて価値が高い。
以下、本発明を実施例及び比較例により、具体的に説
明する。
明する。
実施例１ 1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン反応溶
液から、溶媒及び低沸点副生物を留去濃縮して得た粗1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（純度86.7
％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン8.1
％含有）150gにポリエチレングリコール2,000（平均分
子量2,000）を15.0g（９％相当）を加え120℃に加熱混
合溶解させた。この溶液を図−１に示す装置を用いて装
入管10より1torrの減圧下、コンデンサーを115℃に保ち
壁温約290℃の塔内へ滴下して薄膜蒸留を行った。
液から、溶媒及び低沸点副生物を留去濃縮して得た粗1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（純度86.7
％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン8.1
％含有）150gにポリエチレングリコール2,000（平均分
子量2,000）を15.0g（９％相当）を加え120℃に加熱混
合溶解させた。この溶液を図−１に示す装置を用いて装
入管10より1torrの減圧下、コンデンサーを115℃に保ち
壁温約290℃の塔内へ滴下して薄膜蒸留を行った。
処理時間は２時間を要し、精留分受器より油状の精1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン121.3gを得
た。純度97.6％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン含有率1.8％であった。
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン121.3gを得
た。純度97.6％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン含有率1.8％であった。
これをさらに194gのイソプロパノールに加熱溶解後放
冷すると白色結晶が析出した。これを濾過し、乾燥する
ことにより目的物の1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン116.6gを結晶として得た。粗1,3−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼンの回収率87.9％、純
度98.0％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼン含有率1.7％である。
冷すると白色結晶が析出した。これを濾過し、乾燥する
ことにより目的物の1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン116.6gを結晶として得た。粗1,3−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼンの回収率87.9％、純
度98.0％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼン含有率1.7％である。
また受器９より得られた蒸留されなかった高沸カット
分は43.7gであり、ポリエチレングリコール2,000約34
％、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン約27
％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン約2
3％、その他の不純物約16％であった。処理後、装置壁
面には殆ど付着分はなく、同様な蒸留操作を10回以上繰
り返しても殆ど変化なく、ワイパーの回転は良好であっ
た。
分は43.7gであり、ポリエチレングリコール2,000約34
％、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン約27
％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン約2
3％、その他の不純物約16％であった。処理後、装置壁
面には殆ど付着分はなく、同様な蒸留操作を10回以上繰
り返しても殆ど変化なく、ワイパーの回転は良好であっ
た。
実施例２ 実施例１の薄膜蒸留で得られた油状の精1,3−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン100g（純度97.6％、
1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン含有率
1.8％）にポリエチレングリコール2,000（平均分子量2,
000）を10.0g（９％相当）を加え、実施例１と同様の条
件で再度薄膜蒸留を行った。
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン100g（純度97.6％、
1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン含有率
1.8％）にポリエチレングリコール2,000（平均分子量2,
000）を10.0g（９％相当）を加え、実施例１と同様の条
件で再度薄膜蒸留を行った。
処理時間は１時間20分を要し、精留分受器５より油状
の精1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン88.8g
を得た。純度99.0％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン含有率0.6％であった。
の精1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン88.8g
を得た。純度99.0％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン含有率0.6％であった。
これをさらにイソプロパノール144gから再結晶、乾燥
して目的物の1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼン95.2gを結晶として得た。粗1,3−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼンからの回収率79.9％、純度99.4
％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン含
有率0.4％である。
して目的物の1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼン95.2gを結晶として得た。粗1,3−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼンからの回収率79.9％、純度99.4
％、1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼン含
有率0.4％である。
比較例１ 実施例１で使用した粗1,3−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン100gを薄膜蒸留による精製を行わず、16
0gのイソプロパノールより再結晶、乾燥を行った。得ら
れた1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン91.3g
には1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼンが
8.5％含まれていた。（純度91.1％、粗1,3−ビス（３−
アミノフェノキシ）ベンゼンからの回収率96.0％）。
キシ）ベンゼン100gを薄膜蒸留による精製を行わず、16
0gのイソプロパノールより再結晶、乾燥を行った。得ら
れた1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン91.3g
には1,3,5−トリ（３−アミノフェノキシ）ベンゼンが
8.5％含まれていた。（純度91.1％、粗1,3−ビス（３−
アミノフェノキシ）ベンゼンからの回収率96.0％）。
比較例２ ポリエチレングリコール2,000（平均分子量2,000）を
用いないほかは実施例１と全く同様に薄膜蒸留を行った
が、処理液は液として流出することなく装置壁面にポリ
マーがこびりつき、ワイパー部回転不良となり中断せざ
るを得なかった。
用いないほかは実施例１と全く同様に薄膜蒸留を行った
が、処理液は液として流出することなく装置壁面にポリ
マーがこびりつき、ワイパー部回転不良となり中断せざ
るを得なかった。
図−１は本発明方法を実施する場合、使用できる薄膜蒸
留装置の側面図である。 １……被処理液 ２……薄膜蒸留塔 ３……マントルヒーター ４……コンデンサー ５……精留分受器 ６……モーター ７……回転体 ８……ワイパー ９……高沸点分受器
留装置の側面図である。 １……被処理液 ２……薄膜蒸留塔 ３……マントルヒーター ４……コンデンサー ５……精留分受器 ６……モーター ７……回転体 ８……ワイパー ９……高沸点分受器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 217/90,213/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】薄膜蒸留装置を用いて不純物を含有する1,
3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンを蒸留精製
するにあたり、ポリエチレングリコールおよび／またポ
リプロピレングリコールを、1,3−ビス（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゼンに混合溶解させて処理することを特
徴とする、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ンの薄膜蒸留による精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27928590A JP2849464B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | １，３‐ビス（３‐アミノフェノキシ）ベンゼンの薄膜蒸留による精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27928590A JP2849464B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | １，３‐ビス（３‐アミノフェノキシ）ベンゼンの薄膜蒸留による精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04154746A JPH04154746A (ja) | 1992-05-27 |
| JP2849464B2 true JP2849464B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=17609039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27928590A Expired - Fee Related JP2849464B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | １，３‐ビス（３‐アミノフェノキシ）ベンゼンの薄膜蒸留による精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2849464B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014073843A1 (ko) * | 2012-11-08 | 2014-05-15 | 주식회사 삼양제넥스 | 박막증류 및 단경로 증류의 순차적 조합을 이용한 고순도 무수당 알코올의 제조방법 |
| KR101475387B1 (ko) * | 2012-11-08 | 2014-12-23 | 주식회사 삼양제넥스 | 점도 조절 첨가제를 사용하는 박막증류에 의한 고순도 무수당 알코올의 제조방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6008413A (en) * | 1999-01-14 | 1999-12-28 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for recrystallizing 1,3-bis(aminophenoxy benzene) |
-
1990
- 1990-10-19 JP JP27928590A patent/JP2849464B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014073843A1 (ko) * | 2012-11-08 | 2014-05-15 | 주식회사 삼양제넥스 | 박막증류 및 단경로 증류의 순차적 조합을 이용한 고순도 무수당 알코올의 제조방법 |
| KR101435640B1 (ko) * | 2012-11-08 | 2014-08-29 | 주식회사 삼양제넥스 | 박막증류 및 단경로 증류의 순차적 조합을 이용한 고순도 무수당 알코올의 제조방법 |
| KR101475387B1 (ko) * | 2012-11-08 | 2014-12-23 | 주식회사 삼양제넥스 | 점도 조절 첨가제를 사용하는 박막증류에 의한 고순도 무수당 알코올의 제조방법 |
| US9169263B1 (en) | 2012-11-08 | 2015-10-27 | Samyang Genex Corporation | Method for preparing high-purity anhydrosugar alcohol using sequential combination of thin film distillation and short path distillation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04154746A (ja) | 1992-05-27 |
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|---|---|---|---|
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