JP2860844B2 - Dihydrobenzene-1,4-derivative - Google Patents
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Landscapes
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は液晶化合物に関し、更に
詳細には、液晶表示材料として有用な液晶化合物及びこ
れを含有する液晶組成物ならびに当該組成物を利用した
液晶表示装置に関する。The present invention relates to a liquid crystal compound, and more particularly to a liquid crystal compound useful as a liquid crystal display material, a liquid crystal composition containing the same, and a liquid crystal display device using the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液晶の電気光学効果を利用した液晶表示
素子は、時計、電卓を始めワープロ、テレビ等の表示板
として広く利用されている。この液晶表示素子は、特に
液晶物質の光学的異方性および誘電異方性を利用したＴ
Ｎ型（ねじれネマチック型）液晶セルが多く使用されて
いる。2. Description of the Related Art Liquid crystal display devices utilizing the electro-optic effect of liquid crystal are widely used as display panels for clocks, calculators, word processors, televisions and the like. This liquid crystal display element has a T.sup.
N-type (twisted nematic) liquid crystal cells are often used.
【０００３】現在、実用に適する液晶表示素子に用いら
れる液晶に要求される特性には以下の様なものがあげら
れる。 （１）広い液晶温度範囲を有すること 液晶セルが屋外で使用し得る為には−４０℃〜９０℃の
温度範囲で安定に存在しなければならないし、また誘電
異方性、屈折率異方性の温度依存性、つまりＮＩ点付近
では急激な変化が起こるのでＮＩ点の高いものが好まれ
ている。 （２）粘性が低いこと 液晶セルの応答特性は粘性と深い関係にあることは明か
である。つまり早い応答速度を得る為には低粘性の材料
を用いなければならないのである。At present, the following properties are required for liquid crystals used in liquid crystal display elements suitable for practical use. (1) Having a wide liquid crystal temperature range In order for a liquid crystal cell to be usable outdoors, it must exist stably in a temperature range of -40 ° C to 90 ° C, and has a dielectric anisotropy and a refractive index anisotropy. Since the temperature dependence of the temperature, that is, a rapid change occurs near the NI point, those having a high NI point are preferred. (2) Low viscosity It is clear that the response characteristics of a liquid crystal cell are closely related to viscosity. That is, in order to obtain a fast response speed, a material having a low viscosity must be used.
【０００４】（３）屈折率異方性（Δｎ）が光学的特性
に合致しなければならない。液晶表示の視角特性やコン
トラストなどの表示品質はΔｎに関係することが大き
く、高コントラスト、高視野角を得る為に適当にΔｎを
調整していかなければならない。 （４）誘電異方性（Δε）がパネル駆動方式に合致しな
ければならない。例えば、ＴＮ方式において低い駆動電
圧を得るためにはΔεが大きいものでなければならな
い。 （５）化学的、光学的に安定なものであること。(3) The refractive index anisotropy (Δn) must conform to the optical characteristics. Display quality such as viewing angle characteristics and contrast of a liquid crystal display is greatly related to Δn, and it is necessary to appropriately adjust Δn in order to obtain a high contrast and a high viewing angle. (4) The dielectric anisotropy (Δε) must conform to the panel driving method. For example, in order to obtain a low drive voltage in the TN method, Δε must be large. (5) It must be chemically and optically stable.
【０００５】以上のような各特性を全て満足する化合物
はいまだに見出されておらず、数種のいろいろな特性を
持った化合物を混合して実用に供しているのが現状であ
る。[0005] A compound satisfying all the above properties has not been found yet, and at present, several kinds of compounds having various properties are mixed and put to practical use.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従来、液晶化合物はそ
のコア部に存在する化合物により分類されており、例え
ば、コアにベンゼンを有する液晶化合物、コアにシクロ
ヘキサンを有する化合物、コアにシクロヘキセンを有す
る化合物、コアにピリミジンを有する化合物、コアにジ
オキサンを有する化合物およびコアにこれら複数の基を
有する化合物等が数多く開発され、使用されているが、
これらを組み合わせて使用しても上記特性を十分に満足
しうるものではなく更に新しいタイプの液晶化合物の提
供が求められていた。Conventionally, liquid crystal compounds have been classified according to the compounds present in their cores. For example, liquid crystal compounds having benzene in the core, compounds having cyclohexane in the core, and compounds having cyclohexene in the core Many have been developed and used compounds having a pyrimidine in the core, compounds having a dioxane in the core and compounds having a plurality of these groups in the core,
Even if these are used in combination, the above characteristics cannot be sufficiently satisfied, and there has been a demand for providing a new type of liquid crystal compound.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた性
質を有する液晶化合物を得べく、数多くの化合物を合成
し、その液晶特性を広く検討していたところ、コア部分
にジヒドロベンゼンを有する化合物が上記要求を満た
し、液晶の構成成分として優れたものであることを見出
し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have synthesized a large number of compounds in order to obtain liquid crystal compounds having excellent properties, and have widely studied the liquid crystal characteristics. It has been found that a compound having the above satisfies the above requirements and is an excellent component for a liquid crystal, thereby completing the present invention.
【０００８】すなわち本発明の第一の目的は、一般式
（I）That is, a first object of the present invention is to provide a compound of the general formula (I)
【化４】 （式中、Ａは１,４−ジヒドロフェニレン基を、Ｒは水
素原子、アルキル基またはトランス−４−アルキルシク
ロヘキシル基を示し、Ｒ'は水素原子、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、トリフルオロメトオキシ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基を示し、ＸおよびＹ
はそれぞれ水素原子またはハロゲン原子を示す）で表さ
れるジヒドロベンゼン−１,４−誘導体を提供すること
である。また、本発明の第二の目的は、上記ジヒドロベ
ンゼン−１,４−誘導体（I）を含有する液晶組成物を提
供することである。更に、本発明の他の目的は、ジヒド
ロベンゼン−１,４−誘導体（I）を含有する液晶組成物
を利用する液晶表示装置を提供することである。Embedded image (Wherein, A represents a 1,4-dihydrophenylene group, R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a trans-4-alkylcyclohexyl group, R ′ represents a hydrogen atom, a halogen atom,
A trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a cyano group, an alkyl group, or an alkoxy group;
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, respectively). A second object of the present invention is to provide a liquid crystal composition containing the above dihydrobenzene-1,4-derivative (I). Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using a liquid crystal composition containing a dihydrobenzene-1,4-derivative (I).
【０００９】本発明のジヒドロベンゼン−１,４−誘導
体（I）において、ＲおよびＲ'のアルキル基のうち好ま
しいものとしては、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げ
られ、また、Ｒ'、ＸおよびＹのハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。In the dihydrobenzene-1,4-derivative (I) of the present invention, preferred alkyl groups of R and R 'include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the halogen atom for X and Y include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
【００１０】本発明のジヒドロベンゼン−１,４−誘導
体（I）は、例えば次の方法にしたがって、ｐ−置換シ
クロヘキセノン（II）にグリニヤール試薬（III）を反
応させて１−ヒドロキシ−４−置換シクロヘキセン誘導
体（IV）とし、次いでこれを脱水反応に付すことにより
合成される。The dihydrobenzene-1,4-derivative (I) of the present invention can be prepared, for example, by reacting a p-substituted cyclohexenone (II) with a Grignard reagent (III) according to the following method. The substituted cyclohexene derivative (IV) is synthesized by subjecting it to a dehydration reaction.
【００１１】[0011]
【化５】 （式中、Ａ、Ｒ、Ｒ'、ＸおよびＹは前記した意味を有
し、点線はいずれか一方に結合が存在して二重結合であ
り、他方は結合が存在せず一重結合であることを示す）Embedded image (Wherein, A, R, R ′, X and Y have the above-mentioned meanings, and the dotted line is a double bond with a bond present in any one, and the other is a single bond without a bond present Indicates that)
【００１２】化合物（II）と化合物（III）の反応は、
例えば、無水エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒中、通常のグリニヤール反応の条件で行なうこ
とができる。反応終了後、反応混合物に希塩酸、飽和塩
化アンモニウム水溶液等を加えて加水分解し、次いで反
応生成物をジエチルエーテル等で抽出後、水洗、乾燥
し、更に溶媒留去することにより化合物（IV）が得られ
る。The reaction of compound (II) with compound (III)
For example, the reaction can be carried out in an ethereal solvent such as anhydrous ether or tetrahydrofuran under the conditions of a usual Grignard reaction. After completion of the reaction, the reaction mixture is hydrolyzed by adding dilute hydrochloric acid, a saturated aqueous solution of ammonium chloride, and the like, and then the reaction product is extracted with diethyl ether or the like, washed with water, dried, and the solvent is distilled off to give Compound (IV) can get.
【００１３】このようにして得られた化合物（IV）は、
更にトルエンのごとき不活性溶媒中でｐ−トルエンスル
ホン酸等により脱水反応させ、この反応生成物を水洗、
乾燥後、溶媒を減圧留去し、例えばメタノール等の極性
溶媒を用いる再結晶法等の精製手段に付すことにより本
発明化合物（I）とすることができる。The compound (IV) thus obtained is
Further, a dehydration reaction is performed with p-toluenesulfonic acid or the like in an inert solvent such as toluene, and the reaction product is washed with water.
After drying, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the residue is subjected to purification means such as a recrystallization method using a polar solvent such as methanol to obtain the compound (I) of the present invention.
【００１４】上記方法の出発原料である化合物（II）は
新規化合物であり、例えば下記の反応式に従い、モノケ
タールシクロヘキサノン（V）にグリニヤール試薬（V
I）を作用させ、次いで得られた化合物（VII）を脱水反
応に付して４−置換シクロヘキセノンケタール（VIII）
とし、更にこのケタールを分解することにより製造する
ことができる。The compound (II), which is a starting material in the above method, is a novel compound. For example, the monoketal cyclohexanone (V) is added to the Grignard reagent (V) according to the following reaction formula.
I), and the resulting compound (VII) is subjected to a dehydration reaction to give a 4-substituted cyclohexenone ketal (VIII)
, And can be produced by decomposing this ketal.
【００１５】なお、化合物（VI）のうち、Ｒがアルキル
基のものはアルキルブロマイドより作成することがで
き、Ｒがトランス−４−アルキルシクロヘキシル基のも
のはトランス−４−アルキルシクロヘキサノ−ルに三臭
化リン等を作用させることにより、トランス−４−アル
キルシクロヘキシルブロマイドを得、これより化合物
（VI）を作成することができる。In the compound (VI), those in which R is an alkyl group can be prepared from alkyl bromide, and those in which R is a trans-4-alkylcyclohexyl group can be prepared as trans-4-alkylcyclohexanol. By acting phosphorus tribromide or the like, trans-4-alkylcyclohexyl bromide is obtained, from which compound (VI) can be prepared.
【００１６】[0016]
【化６】 （式中、Ｒおよび点線は前記した意味を有する）Embedded image (Wherein, R and the dotted line have the above-mentioned meanings)
【００１７】化合物（V）と化合物（VI）の反応は、例
えば、無水エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
系溶媒中で実施される。The reaction between compound (V) and compound (VI) is carried out, for example, in an ether solvent such as anhydrous ether or tetrahydrofuran.
【００１８】化合物（VII）は、この反応混合物を飽和
塩化アンモニウム等により加水分解し、加水分解生成物
を例えばジエチルエーテル等の溶媒で抽出し、水洗、乾
燥後、抽出液から溶媒を減圧留去することにより製造さ
れる。Compound (VII) is obtained by hydrolyzing the reaction mixture with saturated ammonium chloride or the like, extracting the hydrolysis product with a solvent such as diethyl ether, washing with water and drying, and distilling off the solvent from the extract under reduced pressure. It is manufactured by doing.
【００１９】また、化合物（VIII）は、上記の様にして
得られた化合物（VII）に、例えばトルエンのような不
活性溶媒中、例えば硫酸水素カリウム等を作用させて脱
水し、次いで脱水生成物を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留
去することにより得られる。The compound (VIII) is dehydrated by reacting the compound (VII) obtained as described above with, for example, potassium hydrogen sulfate or the like in an inert solvent such as toluene. The product can be obtained by washing the product with water and drying, and then distilling off the solvent under reduced pressure.
【００２０】このようにして得られた化合物（VIII）
は、ベンゼン、トルエン等の不活性溶媒中、塩酸、硫
酸、フルオロ酢酸等の強酸で加水分解し、次いで、水
洗、乾燥後、溶媒を減圧留去し、更に蒸留、再結晶等慣
用の手段で精製することにより化合物（II）とすること
ができる。Compound (VIII) thus obtained
Is hydrolyzed with a strong acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or fluoroacetic acid in an inert solvent such as benzene and toluene, then washed with water and dried, and then the solvent is distilled off under reduced pressure. The compound (II) can be obtained by purification.
【００２１】なお、化合物（II）と共に次の式（II'）The compound of the following formula (II ') together with the compound (II)
【化７】 （式中、Ｒ”は、水素以外の基Ｒより水素原子を１個取
り除いた基を示す）で表される化合物が副生成物として
生成するが、これも本発明化合物製造の原料となるので
分離、除去する必要はない。Embedded image (Wherein, R ″ represents a group obtained by removing one hydrogen atom from a group R other than hydrogen), which is produced as a by-product, which also becomes a raw material for producing the compound of the present invention. There is no need to separate and remove.
【００２２】叙上の如くして調製される本発明化合物
（I）において、Ａで表されるジヒドロフェニル基は、
出発原料に異性体が存在し、また、反応途中または反応
後においてその２重結合の位置が変化することがあるた
め、次の異性体の混合物として得られうるが、主な異性
体は前二者である。In the compound (I) of the present invention prepared as described above, the dihydrophenyl group represented by A is
The isomers are present in the starting material, and the position of the double bond may change during or after the reaction, so that the compound can be obtained as a mixture of the following isomers. Person.
【００２３】[0023]
【化８】 Embedded image
【００２４】しかし、実用上、液晶化合物としてこれら
の混合物を用いることは何等問題はない。 また、これ
らの異性体は、公知の分離精製手段、例えば液体クロマ
トグラフィー等により分離することが可能である。However, there is no problem in practical use of these mixtures as liquid crystal compounds. These isomers can be separated by known separation and purification means, for example, liquid chromatography.
【００２５】次に、上記の如くして得られる本発明化合
物の液晶としての性質を、他の液晶化合物と比較した結
果を第１表に示す。Next, Table 1 shows the results of comparing the properties of the compound of the present invention obtained as described above as a liquid crystal with other liquid crystal compounds.
【００２６】（ 試験液晶化合物 ） 本発明液晶 １：１−ペンチル−４−（４−フロロフェ
ニル）ジヒドロベンゼン 比較液晶 １：１−ペンチル−４−（４−フロロフェニ
ル）ベンゼン 比較液晶 ２：１−ペンチル−４−（４−フロロフェニ
ル）シクロヘキサン 比較液晶 ３：１−ペンチル−４−（４−フロロフェニ
ル）−１−シクロヘキセン 本発明液晶 ２１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（４−フロロフェニル）ジヒドロベンゼ
ン 比較液晶 ４：１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（４−フロロフェニル）ベンゼン 比較液晶 ５：１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（４−フロロフェニル）シクロヘキサン 比較液晶 ６：１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（４−フロロフェニル）−１−シクロヘ
キセン 本発明液晶 ３１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒドロ
ベンゼン 比較液晶 ７：１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（３,４−ジフロロフェニル）ベンゼン 比較液晶 ８：１−（４−トランス−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（３,４−ジフロロフェニル）シクロヘ
キサン 比較液晶 ９：１−（４−トランス−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（３,４−ジフロロフェニル）−１−シ
クロヘキセン(Test liquid crystal compound) Liquid crystal of the present invention 1: 1-pentyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene Comparative liquid crystal 1: 1-pentyl-4- (4-fluorophenyl) benzene Comparative liquid crystal 2: 1- Pentyl-4- (4-fluorophenyl) cyclohexane Comparative liquid crystal 3: 1-pentyl-4- (4-fluorophenyl) -1-cyclohexene Liquid crystal of the present invention 21- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4- Fluorophenyl) dihydrobenzene comparative liquid crystal 4: 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-fluorophenyl) benzene comparative liquid crystal 5: 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-fluoro) Phenyl) cyclohexane Comparative liquid crystal 6: 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4 Fluorophenyl) -1-cyclohexene Liquid crystal of the present invention 31- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene Comparative liquid crystal 7: 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4 -(3,4-difluorophenyl) benzene comparative liquid crystal 8: 1- (4-trans-pentylcyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl) cyclohexane comparative liquid crystal 9: 1- (4-trans-pentyl) Cyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl) -1-cyclohexene
【００２７】 [0027]
【００２８】第１表に示した結果から明らかなように、
本発明化合物（I）は公知の液晶化合物に比べ、ネマチ
ック液晶温度範囲が広いものであるため、ＴＮ型液晶組
成物の構成成分として、他の液晶物質と組み合わせて有
利に使用することができる。As is clear from the results shown in Table 1,
Since the compound (I) of the present invention has a wider nematic liquid crystal temperature range than a known liquid crystal compound, it can be advantageously used as a component of a TN-type liquid crystal composition in combination with another liquid crystal substance.
【００２９】本発明化合物（I）は、多くの公知の液晶
化合物や液晶組成物と組み合わせて使用することができ
るが、それらの液晶物質および組成物の例としては、以
下の式で示される液晶化合物及び液晶組成物が挙げられ
る。The compound (I) of the present invention can be used in combination with many known liquid crystal compounds and liquid crystal compositions. Examples of such liquid crystal substances and compositions include liquid crystals represented by the following formulas: And a liquid crystal composition.
【００３０】[0030]
【化９】 （式中、Ｒは水素又はアルキルを、Ｒ'はアルキル、ア
ルコキシ、ハロゲン又はシアノを、Ｘは水素又はハロゲ
ンを示す）Embedded image (Wherein, R represents hydrogen or alkyl, R ′ represents alkyl, alkoxy, halogen or cyano, and X represents hydrogen or halogen)
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の化合物（I）のフェニルコア部
分The phenyl core moiety of the compound (I) of the present invention
【化１０】 が電子吸引基の場合、誘電異方性Δεが正を示し、例え
ば１−ペンチル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒド
ロベンゼンはモノトロピックでネマティク相を示し、低
粘性である為、他の液晶混合物と混合して低粘性の液晶
組成物を得ることができる。Embedded image Is an electron-withdrawing group, the dielectric anisotropy Δε shows a positive value. For example, 1-pentyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene shows a nematic phase in a monotropic state and has a low viscosity. By mixing with the mixture, a low-viscosity liquid crystal composition can be obtained.
【００３２】また、１−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロ
ベンゼンは７４℃〜１５９℃と広い液晶温度範囲を示
し、かつ低粘性であるため、他の液晶混合物と混合して
広い温度範囲の低粘性液晶組成物を得ることができる。Also, 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene has a wide liquid crystal temperature range of 74 ° C. to 159 ° C. and has a low viscosity, so that other liquid crystal By mixing with the mixture, a low-viscosity liquid crystal composition in a wide temperature range can be obtained.
【００３３】一方、フェニルコア部分が電子供与基の場
合、広い液晶温度範囲を示し低粘性の化合物を得ること
ができる。On the other hand, when the phenyl core portion is an electron donating group, a compound having a wide liquid crystal temperature range and a low viscosity can be obtained.
【００３４】更に、本発明化合物（I）は広範囲の液晶
物質との相互溶解性が大きいものであり、液晶組成物の
構成物質として広範囲の液晶物質と組み合わせて使用さ
れ、その性質の改善に極めて有用なものである。Further, the compound (I) of the present invention has a high mutual solubility with a wide range of liquid crystal substances, and is used as a constituent material of a liquid crystal composition in combination with a wide range of liquid crystal substances. It is useful.
【００３５】[0035]
【実施例】次に実施例及び参考例をあげ、本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等
制約されるものではない。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and reference examples, but the present invention is not limited by these examples.
【００３６】参 考 例 １ 金属マグネシウム粉末 １１.５ｇに、ペンチルブロマイ
ド ６０.４ｇを無水エーテル ２００ｍｌに溶解させた
溶液を撹拌しながら１５〜２０℃で滴下し、室温で１時
間反応させてペンチルマグネシウムブロマイドを生成さ
せた。 この生成したグリニャール試薬中に、１,４−シ
クロヘキサンジオン−（２,２−ジメチル−１,３−ジプ
ロピレン）モノケタール ６６ｇを撹拌しながら−１０
〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時間反応させた。
反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液５００ｍｌ
を徐々に滴下した後、ジエチルエーテルで抽出した。
抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
を加えて抽出液を乾燥した。 これを濾過し濾液から溶
媒を減圧留去して４−ペンチル−４−ヒドロキシシクロ
ヘキサノン−（２,２−ジメチル−１,３−ジプロピレ
ン）ケタールの粗生成物を得た。REFERENCE EXAMPLE 1 A solution prepared by dissolving 60.4 g of pentyl bromide in 200 ml of anhydrous ether was added dropwise to 11.5 g of magnesium metal powder with stirring at 15 to 20 ° C., and reacted at room temperature for 1 hour to obtain pentyl magnesium. Bromide was formed. 66 g of 1,4-cyclohexanedione- (2,2-dimethyl-1,3-dipropylene) monoketal was stirred into the resulting Grignard reagent for 10 minutes.
After dropwise addition at 0 ° C., the mixture was further reacted at room temperature for 1 hour.
After the completion of the reaction, a saturated
Was gradually added dropwise, followed by extraction with diethyl ether.
After the extract was washed with saturated saline, anhydrous sodium sulfate was added to dry the extract. This was filtered and the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure to obtain a crude product of 4-pentyl-4-hydroxycyclohexanone- (2,2-dimethyl-1,3-dipropylene) ketal.
【００３７】この粗生成物をトルエン ２００ｍｌに溶
解させ、この溶液に硫酸水素カリウム ０.７ｇを加えた
後、撹拌しながら還流し、反応によって生成する水をデ
カンターで除去した。 この脱水反応を２３時間行なっ
た後、反応混合物を冷却した。 トルエン層を飽和炭酸
ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去した。 得られ
た反応生成物をｎ−ヘキサンから再結晶させ、結晶を濾
別させ、その母液をシリカゲルカラムに通し、精製させ
た後、ｎ−ヘキサンを減圧留去して４−ペンチルシクロ
ヘキセノン−（２,２−ジメチル−１,３−ジプロピレ
ン）ケタール ４４ｇ を得た。This crude product was dissolved in 200 ml of toluene, and 0.7 g of potassium hydrogen sulfate was added to the solution. The mixture was refluxed with stirring, and water produced by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 23 hours, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with saturated sodium carbonate and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from n-hexane, the crystals were separated by filtration, the mother liquor was passed through a silica gel column and purified, and then n-hexane was distilled off under reduced pressure to give 4-pentylcyclohexenone- ( 44 g of 2,2-dimethyl-1,3-dipropylene) ketal were obtained.
【００３８】次にこの化合物をジエチルエーテル ４０
ｍｌに溶解させ、トリフルオロ酢酸８８ｍｌと水８.８
ｍｌの溶液中へ撹拌しながら−１０〜０℃で滴下した
後、室温でさらに２時間反応させた。 反応終了後、中
性になるまで飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、ジエチ
ルエーテル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、ジエチルエーテルを減圧留去し、減圧
蒸留で精製し、４−ペンチルシクロヘキセノン １６ｇ
を得た。得られた４−ペンチルシクロヘキセノンの赤外
吸収スペクトルを図１に示す。Next, this compound is treated with diethyl ether 40
dissolved in 88 ml of trifluoroacetic acid and 8.8 of water.
The resulting mixture was added dropwise at −10 ° C. to 0 ° C. while stirring into a 1 ml solution, and reacted at room temperature for another 2 hours. After the completion of the reaction, a saturated aqueous solution of sodium carbonate was added until the mixture became neutral. The diethyl ether layer was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and diethyl ether was distilled off under reduced pressure. -16 g of pentyl cyclohexenone
I got FIG. 1 shows the infrared absorption spectrum of the obtained 4-pentylcyclohexenone.
【００３９】参 考 例 ２ 三臭化リン １０４ｇと４８％臭化水素水５滴の中へ、
トランス−４−ペンチルシクロヘキサノ−ル １３８ｇ
を１０℃以下になるように攪拌しながら滴下してゆく。
滴下終了後そのままの温度で１時間反応させ、さらに
室温で１時間反応させた。 反応終了後、 水 ２００ｍ
ｌを加え、ジエチルエ−テルで抽出し、抽出液を飽和食
塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え乾燥さ
せ、これをろ過し、ろ液から溶媒を減圧留去してトラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシルブロマイドを得る。REFERENCE EXAMPLE 2 Into 104 g of phosphorus tribromide and 5 drops of 48% hydrogen bromide water,
Trans-4-pentylcyclohexanol 138 g
Is added dropwise with stirring so as to be 10 ° C. or less.
After the completion of the dropwise addition, the reaction was carried out for 1 hour at the same temperature, and further for 1 hour at room temperature. After completion of the reaction, water 200m
and extracted with diethyl ether. The extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, and the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure to give trans-4-pentyl. Cyclohexyl bromide is obtained.
【００４０】以下、参考例１のペンチルブロマイド ６
０.４ｇをこのトランス−４−ペンチルヘキシルブロマ
イド ９１ｇに代え、同様に処理することにより４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
セノン ２０ｇを得た。得られた４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキセノンの赤外吸収
スペクトルを図２に示す。Hereinafter, pentyl bromide 6 of Reference Example 1 was used.
0.4 g was replaced with 91 g of this trans-4-pentylhexyl bromide, and the same treatment was carried out.
20 g of (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexenone was obtained. The resulting 4- (trans-4-
FIG. 2 shows the infrared absorption spectrum of (pentylcyclohexyl) cyclohexenone.
【００４１】実 施 例 １ 金属マグネシウム粉末 １ｇに、４−フルオロブロムベ
ンゼン ６.３ｇを無水エ−テル ２０ｍｌに溶解させた
溶液を、攪拌しながら１５〜２０℃で滴下し、室温で１
時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 この
グリニャ−ル試薬に、参考例１で得た４-ペンチルシク
ロヘキセノン ５ｇを攪拌しながら−１０〜０℃で滴下
し、室温でさらに１時間反応させた。 反応終了後、希
塩酸を滴下し、反応混合物をジエチルエ−テルで抽出し
た。 抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムを加えて乾燥させ、次いでジエチルエ−テルを減
圧留去し、４-（４−フルオロフェニル）−４−ヒドロ
キシ−１−ペンチルシクロヘキセンの粗生成物を得た。EXAMPLE 1 A solution prepared by dissolving 6.3 g of 4-fluorobromobenzene in 20 ml of anhydrous ether was added dropwise to 1 g of magnesium metal powder at 15 to 20 ° C. while stirring.
The reaction was allowed to proceed for a time to produce a Grignard reagent. To this Grignard reagent, 5 g of 4-pentylcyclohexenone obtained in Reference Example 1 was added dropwise at -10 to 0 ° C while stirring, and the mixture was further reacted at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, and the reaction mixture was extracted with diethyl ether. The extract was washed with saturated saline, dried by adding anhydrous sodium sulfate, and then diethyl ether was distilled off under reduced pressure to give crude 4- (4-fluorophenyl) -4-hydroxy-1-pentylcyclohexene. I got something.
【００４２】この粗生成物をトルエン ５０ｍｌに溶解
させ、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
１ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって生
成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を１
時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層を
飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去
した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結晶さ
せて１-ペンチル-４−（４-フルオロフェニル）ジヒド
ロベンゼン １ｇを得た。This crude product was dissolved in 50 ml of toluene, and p-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 1 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. This dehydration reaction
After a period of time, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated sodium carbonate aqueous solution and a saturated saline solution,
After drying over anhydrous sodium sulfate, toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1 g of 1-pentyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene.
【００４３】この化合物は、モノトロピック液晶で、融
点２０℃、Ｉ−Ｎ点６℃であった。なお、この化合物の
ガスクロマトグラフィーのチャートを図３に示す。ま
た、この化合物を高速液体クロマトグラフィーにより分
離分取し、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により分析同定し
たところ、２つの主成分は次の化合物であることがわか
った。This compound was a monotropic liquid crystal and had a melting point of 20 ° C. and an IN point of 6 ° C. In addition, the chart of the gas chromatography of this compound is shown in FIG. The compound was separated and fractionated by high performance liquid chromatography, and analyzed and identified by nuclear magnetic resonance (NMR). As a result, it was found that the two main components were the following compounds.
【００４４】[0044]
【化１１】 そのＮＭＲスペクトルを図４および図５に示す。Embedded image The NMR spectrum is shown in FIG. 4 and FIG.
【００４５】実 施 例 ２ 実施例１における原料の一つである４−ペンチルシクロ
ヘキセノン ５ｇの代わりに４−ヘプチルシクロヘキセ
ノン ５.９ｇを使用する以外は全く同様の工程操作によ
って１−ヘプチル−４−（４−フルオロフェニル）−ジ
ヒドロベンゼン１.５ｇを得た。このものは融点２９℃
であった。Example 2 1-heptyl-4 was obtained by the same procedure as in Example 1, except that 5.9 g of 4-heptylcyclohexenone was used in place of 5 g of 4-pentylcyclohexenone, which was one of the starting materials in Example 1. 1.5 g of-(4-fluorophenyl) -dihydrobenzene were obtained. It has a melting point of 29 ° C
Met.
【００４６】以下の化合物も実施例１と同様に処理する
ことにより製造できる。 １−メチル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−エチル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−プロピル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−ブチル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ヘキシル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−オクチル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−ノニル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−デシル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロベ
ンゼンThe following compounds can be produced by treating in the same manner as in Example 1. 1-methyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1-ethyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1-butyl-4- (4 -Fluorophenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1-nonyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1- Decyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene
【００４７】実 施 例 ３ 金属マグネシウム粉末１ｇに、４−トリフルオロメチル
ブロムベンゼン ８.０ｇを無水エ−テル ３０ｍｌに溶
解させた溶液を攪拌しながら１５〜２０℃で滴下した
後、室温で１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成さ
せた。 このグリニャ−ル試薬に、４-ペンチルシクロヘ
キセノン ５ｇを攪拌しながら−１０〜０℃で滴下した
後、室温でさらに１時間反応させた。 反応終了後、希
塩酸を滴下し、反応混合物をジエチルエ−テルで抽出
し、抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムを加えて乾燥して、ジエチルエ−テルを減圧留去
し、４-（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヒ
ドロキシ−１−ペンチルシクロヘキセンの粗生成物を得
た。Example 3 A solution prepared by dissolving 8.0 g of 4-trifluoromethylbromobenzene in 30 ml of anhydrous ether was added dropwise to 1 g of magnesium metal powder at 15 to 20 ° C. while stirring, and then added dropwise at room temperature. The reaction was allowed to proceed for a time to produce a Grignard reagent. 5 g of 4-pentylcyclohexenone was added dropwise to the Grignard reagent at −10 to 0 ° C. with stirring, and the reaction was further performed at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. A crude product of-(4-trifluoromethylphenyl) -4-hydroxy-1-pentylcyclohexene was obtained.
【００４８】この粗生成物をトルエン ８０ｍｌに溶解
させ、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
１ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって生
成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を１
時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層を
飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去
した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結晶さ
せて１-ペンチル-４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ジヒドロベンゼン １.２ｇを得た。このものは融点
５４℃であった。The crude product was dissolved in 80 ml of toluene, and p-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 1 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. This dehydration reaction
After a period of time, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated sodium carbonate aqueous solution and a saturated saline solution,
After drying over anhydrous sodium sulfate, toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.2 g of 1-pentyl-4- (4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene. It had a melting point of 54 ° C.
【００４９】以下の化合物も同様に処理することにより
製造できる。 １−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）
ジヒドロベンゼン １−エチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）
ジヒドロベンゼン １−プロピル−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ジヒドロベンゼン １−ブチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）
ジヒドロベンゼン １−ヘキシル−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ジヒドロベンゼン １−ヘプチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ジヒドロベンゼン １−オクチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ジヒドロベンゼン １−ノニル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）
ジヒドロベンゼン １−デシル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）
ジヒドロベンゼンThe following compounds can be produced by treating in the same manner. 1-methyl-4- (4-trifluoromethylphenyl)
Dihydrobenzene 1-ethyl-4- (4-trifluoromethylphenyl)
Dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1-butyl-4- (4-trifluoromethylphenyl)
Dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1-heptyl-4- (4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1-nonyl-4- (4-trifluoromethylphenyl)
Dihydrobenzene 1-decyl-4- (4-trifluoromethylphenyl)
Dihydrobenzene
【００５０】実 施 例 ４ 金属マグネシウム粉末１ｇに、３,４−ジフルオロブロ
ムベンゼン ７.１ｇを無水エ−テル ２５ｍｌに溶解さ
せた溶液を攪拌しながら１５〜２０℃で滴下し、室温で
１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 こ
のグリニャ−ル試薬に、４-ペンチルシクロヘキセノン
５ｇを攪拌しながら−１０〜０℃で滴下した後、室温で
さらに１時間反応させた。 反応終了後、希塩酸を滴下
し、反応混合物をジエチルエ−テルで抽出した。 この
抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
を加えて乾燥して、ジエチルエ−テルを減圧留去し、４
-（３,４−ジフルオロフェニル）−４−ヒドロキシ−１
−ペンチルシクロヘキセンの粗生成物を得た。EXAMPLE 4 A solution prepared by dissolving 7.1 g of 3,4-difluorobromobenzene in 25 ml of anhydrous ether was added dropwise to 1 g of magnesium metal powder at 15 to 20 ° C. with stirring, and the solution was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction produced a Grignard reagent. To this Grignard reagent, 4-pentylcyclohexenone was added.
After dropping 5 g at −10 to 0 ° C. while stirring, the reaction was further performed at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, and the reaction mixture was extracted with diethyl ether. The extract was washed with saturated saline, dried by adding anhydrous sodium sulfate, and diethyl ether was distilled off under reduced pressure.
-(3,4-difluorophenyl) -4-hydroxy-1
-A crude product of pentylcyclohexene was obtained.
【００５１】この粗生成物をトルエン７０ｍｌに溶解さ
せ、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸−水和物 ０.１
ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって生成
する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を１時
間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層を飽
和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去し
た。 得られた反応生成物を蒸留により精製し、１-ペン
チル-４−（３,４-ジフルオロフェニル）ジヒドロベン
ゼン ２ｇを得た。このものは融点−３１℃であった。This crude product was dissolved in 70 ml of toluene, and p-toluenesulfonic acid-hydrate 0.1 was added to the solution.
After adding g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was purified by distillation to obtain 2 g of 1-pentyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene. It had a melting point of -31 ° C.
【００５２】実 施 例 ５ 実施例４における原料の一つである４−ペンチルシクロ
ヘキセノン ５ｇの代わりに４−オクチルシクロヘキセ
ノン ６.３ｇを使用する以外は全く同様の工程操作によ
って１−オクチル−４−（３,４−ジフルオロフェニ
ル）−ジヒドロベンゼン ２.２ｇを得た。このものは融
点６℃であった。Example 5 1-octyl-4 was prepared in exactly the same manner as in Example 4 except that 6.3 g of 4-octylcyclohexenone was used in place of 5 g of 4-pentylcyclohexenone, which is one of the starting materials in Example 4. 2.2 g of-(3,4-difluorophenyl) -dihydrobenzene were obtained. It had a melting point of 6 ° C.
【００５３】以下の化合物も実施例４と同様に処理する
ことにより製造される。 １−メチル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−エチル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−プロピル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−ブチル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−ヘキシル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−ヘプチル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−ノニル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−デシル−４−（３,４−ジフロロフェニル）ジヒド
ロベンゼンThe following compounds are also prepared by treating in the same manner as in Example 4. 1-methyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1-ethyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydro Benzene 1-butyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1-heptyl-4- (3,4-difluorophenyl) Dihydrobenzene 1-nonyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene
【００５４】実 施 例 ６ 金属マグネシウム粉末１ｇに、４−プロピルブロムベン
ゼン ７.１ｇを無水エ−テル ２５ｍｌに溶解させた溶
液を攪拌しながら１５〜２０℃で滴下し、室温で１時間
反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 このグリ
ニャ−ル試薬に、４-ペンチルシクロヘキセノン ５ｇを
攪拌しながら−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに
１時間反応させた。 反応終了後、希塩酸を滴下し、反
応混合物をジエチルエ−テルで抽出し、抽出液を飽和食
塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥し
て、ジエチルエ−テルを減圧留去し、４-（４−プロピ
ルフェニル）−４−ヒドロキシ−１−ペンチルシクロヘ
キセンの粗生成物を得た。Example 6 A solution prepared by dissolving 7.1 g of 4-propylbromobenzene in 25 ml of anhydrous ether was added dropwise to 1 g of magnesium metal powder with stirring at 15 to 20 ° C., and the mixture was reacted at room temperature for 1 hour. To produce a Grignard reagent. 5 g of 4-pentylcyclohexenone was added dropwise to the Grignard reagent at −10 to 0 ° C. with stirring, and the reaction was further performed at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. A crude product of-(4-propylphenyl) -4-hydroxy-1-pentylcyclohexene was obtained.
【００５５】この粗生成物をトルエン ７０ｍｌに溶解
させ、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
１ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって生
成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を１
時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層を
飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去
した。 得られた反応生成物をエタノールにより再結晶
させて１-ペンチル-４−（４-プロピルフェニル）ジヒ
ドロベンゼン ０.８ｇを得た。This crude product was dissolved in 70 ml of toluene, and p-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 1 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. This dehydration reaction
After a period of time, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated sodium carbonate aqueous solution and a saturated saline solution,
After drying over anhydrous sodium sulfate, toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 0.8 g of 1-pentyl-4- (4-propylphenyl) dihydrobenzene.
【００５６】以下の化合物等も同様に処理することによ
り製造される。 １−メチル−４−（４−メチルフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−メチル−４−（４−ブチルフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−メチル−４−（４−ペンチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−メチル−４−（４−オクチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−メチル−４−（４−デシルフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−プロピル−４−（４−メチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−プロピル−４−（４−ブチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−プロピル−４−（４−ペンチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−プロピル−４−（４−オクチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−プロピル−４−（４−デシルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ヘキシル−４−（４−メチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ヘキシル−４−（４−ブチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ヘキシル−４−（４−ペンチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−ヘキシル−４−（４−オクチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−ヘキシル−４−（４−デシルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−オクチル−４−（４−メチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−オクチル−４−（４−ブチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−オクチル−４−（４−ペンチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−オクチル−４−（４−オクチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−オクチル−４−（４−デシルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−デシル−４−（４−メチルフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−デシル−４−（４−ブチルフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−デシル−４−（４−ペンチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−デシル−４−（４−オクチルフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−デシル−４−（４−デシルフェニル）ジヒドロベン
ゼンThe following compounds and the like are produced by treating in the same manner. 1-methyl-4- (4-methylphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- (4-butylphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- (4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- (4 -Octylphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- (4-decylphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-methylphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- Propyl-4- (4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-octylphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-decylphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-methyl Phenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-butylphenyl) diphenyl Lobenzene 1-hexyl-4- (4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-octylphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-decylphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- ( 4-methylphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-butylphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-octylphenyl) dihydrobenzene 1 -Octyl-4- (4-decylphenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (4-methylphenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (4-butylphenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (4- Pentylphenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (4-octy 1-decyl-4- (4-decylphenyl) dihydrobenzene
【００５７】実 施 例 ７ 金属マグネシウム粉末１ｇに、ｐ−ブロモアニゾール
６.５ｇを無水エ−テル２０ｍｌに溶解させた溶液を攪
拌しながら１５〜２０℃で滴下し、室温で１時間反応さ
せてグリニャ−ル試薬を生成させた。 このグリニャ−
ル試薬に、４-ペンチルシクロヘキセノン ５ｇを攪拌し
ながら−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時間
反応させた。 反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合
物をジエチルエ−テルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で
洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジ
エチルエ−テルを減圧留去し、４-（４−メトキシフェ
ニル）−４−ヒドロキシ−１−ペンチルシクロヘキセン
の粗生成物を得た。Example 7 1 g of metallic magnesium powder was added to p-bromoanisole.
A solution prepared by dissolving 6.5 g in 20 ml of anhydrous ether was added dropwise at 15 to 20 ° C. with stirring, and reacted at room temperature for 1 hour to produce a Grignard reagent. This grinha
5 g of 4-pentylcyclohexenone was added dropwise to the reagent at −10 to 0 ° C. with stirring, and the mixture was further reacted at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. A crude product of-(4-methoxyphenyl) -4-hydroxy-1-pentylcyclohexene was obtained.
【００５８】この粗生成物をトルエン ７０ｍｌに溶解
させ、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
１ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応に依って生
成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を１
時間行った後、反応混合物を冷却した。トルエン層を飽
和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去し
た。 得られた反応生成物をエタノールにより再結晶さ
せて１-ペンチル-４−（４-メトキシフェニル）ジヒド
ロベンゼン １.２ｇを得た。このものは融点５５℃であ
った。The crude product was dissolved in 70 ml of toluene, and p-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 1 g, the mixture was refluxed while stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. This dehydration reaction
After a period of time, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.2 g of 1-pentyl-4- (4-methoxyphenyl) dihydrobenzene. It had a melting point of 55 ° C.
【００５９】以下の化合物等も同様に処理することによ
り製造される。 １−メチル−４−（４−メトキシフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−メチル−４−（４−ブトキシフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−メチル−４−（４−ペンチルオキシフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−メチル−４−（４−オクチルオキシフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−メチル−４−（４−デシルオキシフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−プロピル−４−（４−メトキシフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−プロピル−４−（４−ブトキシフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−プロピル−４−（４−ペンチルオキシフェニル）ジ
ヒドロベンゼン １−プロピル−４−（４−オクチルオキシフェニル）ジ
ヒドロベンゼン １−プロピル−４−（４−デシルオキシフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−ヘキシル−４−（４−メトキシフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−ヘキシル−４−（４−ブトキシフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−ヘキシル−４−（４−ペンチルオキシフェニル）ジ
ヒドロベンゼン １−ヘキシル−４−（４−オクチルオキシフェニル）ジ
ヒドロベンゼン １−ヘキシル−４−（４−デシルオキシフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−オクチル−４−（４−メトキシフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−オクチル−４−（４−ブトキシフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−オクチル−４−（４−ペンチルオキシフェニル）ジ
ヒドロベンゼン １−オクチル−４−（４−オクチルオキシフェニル）ジ
ヒドロベンゼン １−オクチル−４−（４−デシルオキシフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−デシル−４−（４−メトキシフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−デシル−４−（４−ブトキシフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−デシル−４−（４−ペンチルオキシフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−デシル−４−（４−オクチルオキシフェニル）ジヒ
ドロベンゼン １−デシル−４−（４−デシルオキシフェニル）ジヒド
ロベンゼンThe following compounds and the like can be produced by the same treatment. 1-methyl-4- (4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- (4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- (4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- ( 4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-methyl-4- (4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-butoxyphenyl) dihydro Benzene 1-propyl-4- (4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl- 4- (4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-pentyloxyphenyl) Dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1-decyl- 4- (4-butoxyphenyl) dihydro Benzene 1-decyl-4- (4-pentyloxyphenyl) dihydro benzene 1- decyl-4- (4-octyloxy-phenyl) dihydro benzene 1- decyl-4- (4-decyloxyphenyl) dihydro benzene
【００６０】実 施 例 ８ ｐ−ジブロモベンゼン ８.５ｇを無水エ−テル ３５ｍ
ｌに溶解させ、この溶液を金属マグネシウム粉末１ｇに
攪拌しながら１５〜２０℃で滴下した後、室温で１時間
反応させてグリニャ−ル試薬を生成させ、このグリニャ
−ル試薬に、４-ペンチルシクロヘキセノン５ｇを攪拌
しながら−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時
間反応させた。 反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混
合物をジエチルエ−テルで抽出し、抽出液を飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、
ジエチルエ−テルを減圧留去し、４-（４−ブロモフェ
ニル）−４−ヒドロキシ−１−ペンチルシクロヘキセン
の粗生成物を得た。Example 8 8.5 g of p-dibromobenzene was added to 35 m of anhydrous ether.
The resulting solution was added dropwise to 1 g of metallic magnesium powder at 15-20 ° C. while stirring, and reacted at room temperature for 1 hour to produce a Grignard reagent. After 5 g of cyclohexenone was added dropwise at −10 to 0 ° C. while stirring, the mixture was further reacted at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, and the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and dried.
The diethyl ether was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of 4- (4-bromophenyl) -4-hydroxy-1-pentylcyclohexene.
【００６１】この粗生成物をトルエン ８０ｍｌに溶解
させ、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
１ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって生
成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を１
時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層を
飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去
した。 得られた反応生成物をエタノールにより再結晶
させて１-ペンチル-４−（４-ブロモフェニル）ジヒド
ロベンゼン １.５ｇを得た。このものは融点７４℃であ
った。This crude product was dissolved in 80 ml of toluene, and p-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 1 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. This dehydration reaction
After a period of time, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated sodium carbonate aqueous solution and a saturated saline solution,
After drying over anhydrous sodium sulfate, toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.5 g of 1-pentyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene. It had a melting point of 74 ° C.
【００６２】以下の化合物等も同様に処理することによ
り製造される。 １−メチル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−エチル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−プロピル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ブチル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−ヘキシル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ヘプチル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−オクチル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ノニル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−デシル−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベン
ゼンThe following compounds and the like are produced by similar treatment. 1-methyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene 1-ethyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene 1-butyl-4- (4 -Bromophenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene 1-heptyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- Nonyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene
【００６３】実 施 例 ９ 実施例８で得られた１−ペンチル−４−（４−ブロモフ
ェニル）ジヒドロベンゼン ４ｇをＮ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド １５ｍｌに溶解し、シアン化第一銅１.４ｇを
加えて、還流温度で６時間反応させる。 反応終了後ア
ンモニア水を加えてトルエンで抽出する。 抽出液をア
ンモニア水で洗浄した後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムを加えて乾燥した後、トルエンを減圧留去
した。得られた反応生成物をエタノールから２回再結晶
させて、１−ペンチル−４−（４−シアノフェニル）ジ
ヒドロフェニル ０.８ｇを得た。このものはネマチィク
液晶でＣ−Ｎ点３４℃、Ｎ−Ｉ点５２℃であった。Example 9 4 g of 1-pentyl-4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene obtained in Example 8 was dissolved in 15 ml of N, N-dimethylformamide, and 1.4 g of cuprous cyanide was dissolved. In addition, the reaction is carried out at the reflux temperature for 6 hours. After completion of the reaction, aqueous ammonia is added and the mixture is extracted with toluene. The extract was washed with aqueous ammonia, washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized twice from ethanol to obtain 0.8 g of 1-pentyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrophenyl. This was a nematic liquid crystal having a CN point of 34 ° C and an NI point of 52 ° C.
【００６４】以下の化合物も同様に処理することにより
製造される。 １−メチル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−エチル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−プロピル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ブチル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−ヘキシル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ヘプチル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−オクチル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベ
ンゼン １−ノニル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベン
ゼン １−デシル−４−（４−シアノフェニル）ジヒドロベン
ゼンThe following compounds are produced by treating in the same manner. 1-methyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1-ethyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1-propyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1-butyl-4- (4 -Cyanophenyl) dihydrobenzene 1-hexyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1-heptyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1-octyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- Nonyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1-decyl-4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene
【００６５】実 施 例 １０ 金属マグネシウム粉末 ０.６６ｇに、４−フルオロブロ
ムベンゼン ５.６ｇを無水エ−テル ２２ｍｌに溶解さ
せた溶液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下し、室温で
１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 こ
のグリニャ−ル試薬に、参考例２で得たトランス−４−
ペンチルシクロヘキシルシクロヘキセノン ５ｇを攪拌
しながら−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時
間反応させた。 反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混
合物をジエチルエ−テルで抽出した。 得られた抽出液
を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え
て乾燥し、ジエチルエ−テルを減圧留去して、１−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−（４−フ
ルオロフェニル）−４−ヒドロキシ−シクロヘキセンの
粗生成物を得た。Example 10 A solution prepared by dissolving 5.6 g of 4-fluorobromobenzene in 22 ml of anhydrous ether was added dropwise to 0.66 g of magnesium metal powder at 10 to 15 ° C. with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction produced a Grignard reagent. To the Grignard reagent was added the trans-4-
After 5 g of pentylcyclohexylcyclohexenone was added dropwise at −10 to 0 ° C. while stirring, the mixture was further reacted at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, and the reaction mixture was extracted with diethyl ether. The obtained extract was washed with a saturated saline solution, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure to give 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-fluoroethylene). A crude product of phenyl) -4-hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００６６】この粗生成物をトルエン ５０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。トルエン層を
飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去
した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから２回再結
晶させて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロベンゼン
１.０ｇを得た。このものはネマテイク液晶で、Ｃ−Ｎ
点 ７４℃、Ｎ−Ｉ点１５９℃であった。また、この化
合物のガスクロマトグラフィーのチャートを図６に示
す。This crude product was dissolved in 50 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated sodium carbonate aqueous solution and a saturated saline solution,
After drying over anhydrous sodium sulfate, toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized twice from ethanol to obtain 1.0 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene. This is a nematic liquid crystal, C-N
The point was 74 ° C and the NI point was 159 ° C. FIG. 6 shows a chart of the gas chromatography of this compound.
【００６７】実 施 例 １１ 実施例１０における原料の一つであるトランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシルシクロヘキセノンの代わりにシク
ロヘキシルシクロヘキセノン、トランス−４−エチルシ
クロヘキシルシクロヘキセノン、トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシルシクロヘキセノン、トランス−４−ブ
チルシクロヘキシルシクロヘキセノンを使用する以外は
全く同様の工程操作によってそれぞれ、１−シクロヘキ
シル−４−（４−フルオロフェニル）ジヒドロベンゼン
（融点７８℃）、ネマテイク液晶である１−（トランス
−４−エチルシクロヘキシル）−４−（４−フルオロフ
ェニル）ジヒドロベンゼン（Ｃ−Ｎ点７８℃、Ｎ−Ｉ点
１２９℃）、ネマテイク液晶である１−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）−４−（４−フルオロフェ
ニル）ジヒドロベンゼン（Ｃ−Ｎ点８０℃、Ｎ−Ｉ点１
６０℃）、ネマテイク液晶である１−（トランス−４−
ブチルシクロヘキシル）−４−（４−フルオロフェニ
ル）ジヒドロベンゼン（Ｃ−Ｎ点８８℃、Ｎ−Ｉ点１５
６℃）を得た。EXAMPLE 11 Instead of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone, one of the raw materials in Example 10, cyclohexylcyclohexenone, trans-4-ethylcyclohexylcyclohexenone, trans-4-propylcyclohexylcyclohexenone, Except that trans-4-butylcyclohexylcyclohexenone was used, 1-cyclohexyl-4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene (melting point 78 ° C.) and nematic liquid crystal 1- (trans- 4-ethylcyclohexyl) -4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene (CN point 78 ° C, NI point 129 ° C), 1- (trans-4) which is a nematic liquid crystal
-Propylcyclohexyl) -4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene (CN point 80 ° C, NI point 1
60 ° C.), 1- (trans-4-) which is a nematic liquid crystal.
Butylcyclohexyl) -4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene (CN point 88 ° C, NI point 15
6 ° C.).
【００６８】以下の化合物も同様に処理することにより
製造される。 １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
(４−フルオロフェニル)ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−
(４−フルオロフェニル)ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
(４−フルオロフェニル)ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−４−
（４−フルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−フルオロフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds are produced by treating in the same manner. 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-heptylcyclohexyl) -4-
(4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-nonylcyclohexyl) -4-
(4-fluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-fluorophenyl) dihydrobenzene
【００６９】実 施 例 １２ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、３,４−ジフルオロ
ブロムベンゼン ６.０ｇを無水エ−テル ２５ｍｌに溶
解させた溶液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下し、室
温で１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。
このグリニャ−ル試薬に、トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシルシクロヘキセノン ５ｇを攪拌しながら−
１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時間反応させ
た。 反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合物をジエ
チルエ−テルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチルエ
−テルを減圧留去し、１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−４−（３,４−ジフルオロフェニル）
−４−ヒドロキシ−シクロヘキセンの粗生成物を得た。EXAMPLE 12 A solution prepared by dissolving 6.0 g of 3,4-difluorobromobenzene in 25 ml of anhydrous ether was added dropwise to 0.66 g of magnesium metal powder at 10 to 15 ° C. with stirring. The reaction was carried out for one hour to produce a Grignard reagent.
5 g of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone was added to the Grignard reagent while stirring.
After dropwise addition at 10 to 0 ° C, the reaction was further performed at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, and the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. -(Trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl)
A crude product of -4-hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００７０】この粗生成物をトルエン ６０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから２回
再結晶させて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−４−（３,４−ジフルオロフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １.２ｇを得た。このものはネマテイク液晶
で、Ｃ−Ｎ点 ３４℃、Ｎ−Ｉ点１２１℃ であった。This crude product was dissolved in 60 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized twice from ethanol to obtain 1.2 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene. This was a nematic liquid crystal having a CN point of 34 ° C and an NI point of 121 ° C.
【００７１】実 施 例 １３ 実施例１２における原料の一つであるトランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシルシクロヘキセノンの代わりに、ト
ランス−４−エチルシクロヘキシルシクロヘキセノン、
トランス−４−プロピルシクロヘキシルシクロヘキセノ
ン、トランス−４−ブチルシクロヘキシルシクロヘキセ
ノンを使用する以外は全く同様の工程操作によってそれ
ぞれ、ネマテイク液晶である１−（トランス−４−エチ
ルシクロヘキシル）−４−（３,４−ジフルオロフェニ
ル）ジヒドロベンゼン（Ｃ−Ｎ点３２℃、Ｎ−Ｉ点６７
℃）、ネマテイク液晶である１−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−４−（３,４−ジフルオロフェ
ニル）ジヒドロベンゼン（Ｃ−Ｎ点１６℃、Ｎ−Ｉ点１
０３℃）、ネマテイク液晶である１−（トランス−４−
ブチルシクロヘキシル）−４−（３,４−ジフルオロフ
ェニル）ジヒドロベンゼン（Ｃ−Ｎ点２９℃、Ｎ−Ｉ点
１０６℃）を得た。EXAMPLE 13 In place of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone, one of the raw materials in Example 12, trans-4-ethylcyclohexylcyclohexenone was used.
Except that trans-4-propylcyclohexylcyclohexenone and trans-4-butylcyclohexylcyclohexenone are used, nematic liquid crystal 1- (trans-4-ethylcyclohexyl) -4- (3, 4-difluorophenyl) dihydrobenzene (CN point 32 ° C, NI point 67
C), nematic liquid crystal 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene (CN point 16 ° C, NI point 1
03 ° C.) and 1- (trans-4-) nematic liquid crystal.
(Butylcyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene (CN point 29 ° C, NI point 106 ° C) was obtained.
【００７２】以下の化合物も同様に処理することにより
製造される。 １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（３,４−ジフロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−
（３,４−ジフロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（３,４−ジフロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−４−
（３,４−ジフロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（３,４−ジフロロフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds are produced by treating in the same manner. 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-heptylcyclohexyl) -4-
(3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-nonylcyclohexyl) -4-
(3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene
【００７３】実 施 例 １４ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、４−プロピルブロ
ムベンゼン６.１ｇを無水エ−テル２５ｍｌに溶解させ
た溶液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下し、室温で１
時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 この
グリニャ−ル試薬に、トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシルシクロヘキセノン ５ｇを攪拌しながら−１０〜
０℃で滴下した後、室温でさらに１時間反応させた。
反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合物をジエチルエ
−テルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチルエ−テル
を減圧留去し、１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−（４−プロピルフェニル）−４−ヒドロ
キシ−シクロヘキセンの粗生成物を得た。EXAMPLE 14 A solution prepared by dissolving 6.1 g of 4-propylbromobenzene in 25 ml of anhydrous ether was added dropwise to 0.66 g of magnesium metal powder at 10 to 15 ° C. with stirring.
The reaction was allowed to proceed for a time to produce a Grignard reagent. 5 g of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone was added to this Grignard reagent while stirring.
After dropwise addition at 0 ° C., the reaction was further performed at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, and the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. A crude product of-(trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-propylphenyl) -4-hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００７４】この粗生成物をトルエン ６０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。トルエン層を
飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧留去
した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結晶さ
せて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
４−（４−プロピルフェニル）ジヒドロベンゼン １.３
ｇを得た。このものはネマテイク液晶で、Ｃ−Ｎ点 １５
４℃、Ｎ−Ｉ点２５０℃ であった。This crude product was dissolved in 60 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated sodium carbonate aqueous solution and a saturated saline solution,
After drying over anhydrous sodium sulfate, toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to give 1- (trans-4-pentylcyclohexyl)-.
4- (4-propylphenyl) dihydrobenzene 1.3
g was obtained. This is a nematic liquid crystal with a C-N point of 15
The temperature was 4 ° C and the NI point was 250 ° C.
【００７５】以下の化合物等も同様に処理することによ
り製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−メチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−メチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−ブチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−メチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−ブチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−メチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−メチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−ブチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds and the like can be produced by treating in the same manner. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-decylphenyl) dihydrobenzene
【００７６】実 施 例 １５ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、４−ブロモアニゾ
ール ５.８ｇを無水エ−テル ３０ｍｌに溶解させた溶
液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下した後、室温で１
時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 この
グリニャ−ル試薬に、トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシルシクロヘキセノン ５ｇを攪拌しながら−１０〜
０℃で滴下した後、室温でさらに１時間反応させた。
反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合物をジエチルエ
−テルで抽出した。 抽出液を飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチルエ
−テルを減圧留去し、１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−４−（４−メトキシフェニル）−４−
ヒドロキシ−シクロヘキセンの粗生成物を得た。EXAMPLE 15 A solution prepared by dissolving 5.8 g of 4-bromoanisole in 30 ml of anhydrous ether was added dropwise to 0.66 g of magnesium metal powder at 10 to 15 ° C. with stirring.
The reaction was allowed to proceed for a time to produce a Grignard reagent. 5 g of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone was added to this Grignard reagent while stirring.
After dropwise addition at 0 ° C., the reaction was further performed at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, and the reaction mixture was extracted with diethyl ether. The extract was washed with brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure to give 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-methoxyphenyl)-. 4-
A crude product of hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００７７】この粗生成物をトルエン ６０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結
晶させて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−４−（４−メトキシフェニル）ジヒドロベンゼン
１.０ｇを得た。このものは液晶で、Ｃ−Ｓ点 ８４
℃、Ｓ−Ｎ点１０９℃ 、Ｎ−Ｉ点１９０℃であった。This crude product was dissolved in 60 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.0 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-methoxyphenyl) dihydrobenzene. This is a liquid crystal and has a C-S
° C, the SN point was 109 ° C, and the NI point was 190 ° C.
【００７８】以下の化合物等も同様に処理することによ
り製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−メトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−メトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−ブトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−メトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−ブトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−メトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−メトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−ブトキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−ペンチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−オクチルオキシフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−デシルオキシフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds and the like can be produced by similar treatment. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-methoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-butoxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-pentyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-octyloxyphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-decyloxyphenyl) dihydrobenzene
【００７９】実 施 例 １６ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、４−トリフルオロ
メチルブロムベンゼン６.９ｇを無水エ−テル ３０ｍｌ
に溶解させた溶液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下
し、室温で１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成さ
せた。 このグリニャ−ル試薬に、トランス−４−ペン
チルシクロヘキシルシクロヘキセノン ５ｇを攪拌しな
がら−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時間反
応させた。反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合物を
ジエチルエ−テルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチ
ルエ−テルを減圧留去し、１−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−４−（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−４−ヒドロキシ−シクロヘキセンの粗生成物
を得た。EXAMPLE 16 To 0.66 g of metallic magnesium powder, 6.9 g of 4-trifluoromethylbromobenzene was added in 30 ml of anhydrous ether.
Was added dropwise at 10 to 15 ° C. with stirring, and reacted at room temperature for 1 hour to produce a Grignard reagent. To the Grignard reagent, 5 g of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone was added dropwise at -10 to 0 ° C while stirring, and the reaction was further performed at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, and the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. A crude product of-(trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-trifluoromethylphenyl) -4-hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００８０】この粗生成物をトルエン ８０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応に依って
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結
晶させて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １.４ｇを得た。このものはネマテイク液晶
で、Ｃ−Ｎ点 １００℃、Ｎ−Ｉ点１３３℃ であった。This crude product was dissolved in 80 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed while stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.4 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene. This was a nematic liquid crystal having a CN point of 100 ° C and an NI point of 133 ° C.
【００８１】以下の化合物も同様に処理することにより
製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds are produced by treating in the same manner. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-ethylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-butylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-heptylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-nonylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-trifluoromethylphenyl) dihydrobenzene
【００８２】実 施 例 １７ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、ｐ−ジブロモベン
ゼン ７.２ｇを無水エ−テル ４０ｍｌに溶解させた溶
液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下し、室温で１時間
反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 このグリ
ニャ−ル試薬に、トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ルシクロヘキセノン ５ｇを攪拌しながら−１０〜０℃
で滴下した後、室温でさらに１時間反応させた。 反応
終了後、希塩酸を滴下し、反応混合物をジエチルエ−テ
ルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫
酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチルエ−テルを減
圧留去し、１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−４−（４−ブロモフェニル）−４−ヒドロキシ−
シクロヘキセンの粗生成物を得た。Example 17 A solution prepared by dissolving 7.2 g of p-dibromobenzene in 40 ml of anhydrous ether was added dropwise to 0.66 g of magnesium metal powder with stirring at 10 to 15 ° C., and reacted at room temperature for 1 hour. This produced the Grignard reagent. 5 g of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone was added to this Grignard reagent while stirring at -10 to 0 ° C.
Then, the reaction was further performed at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, and the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. -(Trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-bromophenyl) -4-hydroxy-
A crude product of cyclohexene was obtained.
【００８３】この粗生成物をトルエン ９０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応に依って
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結
晶させて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン
１.６ｇを得た。This crude product was dissolved in 90 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid-hydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed while stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to give 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene.
1.6 g were obtained.
【００８４】以下の化合物も同様に処理することにより
製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−ブロモフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds are produced by treating in the same manner. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-ethylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-butylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-heptylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-nonylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-bromophenyl) dihydrobenzene
【００８５】実 施 例 １８ 実施例１７で得られた１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−４−（４−ブロモフェニル）ジヒドロ
ベンゼン ７ｇをＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌ
に溶解し、シアン化第一銅 ２.０ｇを加えて、還流温度
で６時間反応させる。 反応終了後アンモニア水を加え
てトルエンで抽出する。 抽出液をアンモニア水で洗浄
した後、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムを加え
て乾燥した後、トルエンを減圧留去した。 得られた反
応生成物をエタノールから再結晶させて、１−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−（４−シアノ
フェニル）ジヒドロベンゼン ０.７ｇを得た。EXAMPLE 18 7 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-bromophenyl) dihydrobenzene obtained in Example 17 was added to 20 ml of N, N-dimethylformamide.
, 2.0 g of cuprous cyanide is added, and the mixture is reacted at a reflux temperature for 6 hours. After completion of the reaction, aqueous ammonia is added and the mixture is extracted with toluene. The extract was washed with aqueous ammonia, washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 0.7 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-cyanophenyl) dihydrobenzene.
【００８６】以下の化合物も同様に処理することにより
製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（４−シアノフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds are produced by treating in the same manner. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-ethylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-butylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-heptylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-nonylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(4-cyanophenyl) dihydrobenzene
【００８７】実 施 例 １９ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、３−フロロ−４−
クロロブロムベンゼン６.７ｇを無水エ−テル ３０ｍｌ
に溶解させた溶液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下
し、室温で１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成さ
せた。 このグリニャ−ル試薬に、トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシルシクロヘキセノン ４.８ｇを攪拌し
ながら−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時間
反応させた。 反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合
物をジエチルエ−テルで抽出した。抽出液を飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、
ジエチルエ−テルを減圧留去し、１−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−４−（３−フロロ−４−ク
ロロフェニル）−４−ヒドロキシ−シクロヘキセンの粗
生成物を得た。EXAMPLE 19 To 0.66 g of magnesium metal powder, 3-fluoro-4-
6.7 g of chlorobromobenzene in 30 ml of anhydrous ether
Was added dropwise at 10 to 15 ° C. with stirring, and reacted at room temperature for 1 hour to produce a Grignard reagent. To this Grignard reagent, 4.8 g of trans-4-propylcyclohexylcyclohexenone was added dropwise at −10 to 0 ° C. with stirring, and the reaction was further performed at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, and the reaction mixture was extracted with diethyl ether. After the extract was washed with a saturated saline solution, anhydrous sodium sulfate was added and dried,
Diethyl ether was distilled off under reduced pressure, and 1- (trans-4-
A crude product of propylcyclohexyl) -4- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -4-hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００８８】この粗生成物をトルエン ８０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結
晶させて１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−４−（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒド
ロベンゼン １.５ｇを得た。このものはネマテイク液晶
で、Ｃ−Ｎ点 ４８℃、Ｎ−Ｉ点１５６℃であった。This crude product was dissolved in 80 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.5 g of 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4- (3-fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene. This was a nematic liquid crystal having a CN point of 48 ° C and an NI point of 156 ° C.
【００８９】以下の化合物も同様に処理することにより
製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（３−フロロ−４−クロロフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds can be produced by similar treatment. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-ethylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-butylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-heptylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-nonylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(3-Fluoro-4-chlorophenyl) dihydrobenzene
【００９０】実 施 例 ２０ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、ブロムベンゼン
５.０ｇを無水エ−テル２０ｍｌに溶解させた溶液を攪
拌しながら１０〜１５℃で滴下した後、室温で１時間反
応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。 このグリニ
ャ−ル試薬に、トランス−４−ペンチルシクロヘキシル
シクロヘキセノン５ｇを攪拌しながら−１０〜０℃で滴
下した後、室温でさらに１時間反応させた。 反応終了
後、希塩酸を滴下し、反応混合物をジエチルエ−テルで
抽出した。 この抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチルエ−テル
を減圧留去し、１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４−フェニル−４−ヒドロキシ−シクロヘキ
センの粗生成物を得た。Example 20 To 0.66 g of magnesium metal powder, bromobenzene was added.
A solution in which 5.0 g was dissolved in 20 ml of anhydrous ether was added dropwise at 10 to 15 ° C. with stirring, and the mixture was reacted at room temperature for 1 hour to produce a Grignard reagent. To this Grignard reagent, 5 g of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone was added dropwise at -10 to 0 ° C. while stirring, and the reaction was further carried out at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, and the reaction mixture was extracted with diethyl ether. The extract was washed with brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and diethyl ether was distilled off under reduced pressure to give 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4-phenyl-4-hydroxy-. A crude product of cyclohexene was obtained.
【００９１】この粗生成物をトルエン ５０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結
晶させて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−４−フェニル−ジヒドロベンゼン １.１ｇを得
た。このものは液晶で、Ｃ−Ｓ点 ５７℃、Ｓ−Ｎ点７
６℃、Ｎ−Ｉ点１０６℃ であった。This crude product was dissolved in 50 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.1 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4-phenyl-dihydrobenzene. This is a liquid crystal, CS point 57 ° C, SN point 7
The temperature was 6 ° C and the NI point was 106 ° C.
【００９２】実 施 例 ２１ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、４−トリフルオロ
メトキシブロムベンゼン ７.７ｇを無水エ−テル３０ｍ
ｌに溶解させた溶液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下
し、室温で１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成さ
せた。 このグリニャ−ル試薬に、トランス−４−ペン
チルシクロヘキシルシクロヘキセノン５ｇを攪拌しなが
ら−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時間反応
させた。反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合物をジ
エチルエ−テルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチル
エ−テルを減圧留去し、１−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）−４−（４−トリフルオロメトキシフ
ェニル）−４−ヒドロキシ−シクロヘキセンの粗生成物
を得た。EXAMPLE 21 7.7 g of 4-trifluoromethoxybromobenzene was added to 0.66 g of magnesium metal powder in 30 m of anhydrous ether.
The resulting solution was added dropwise at 10 to 15 ° C. while stirring, and reacted at room temperature for 1 hour to produce a Grignard reagent. To this Grignard reagent, 5 g of trans-4-pentylcyclohexylcyclohexenone was added dropwise at -10 to 0 ° C. while stirring, and the reaction was further carried out at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, the reaction mixture was extracted with diethyl ether, and the extract was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the diethyl ether was distilled off under reduced pressure. A crude product of-(trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-trifluoromethoxyphenyl) -4-hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００９３】この粗生成物をトルエン ７０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結
晶させて１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ジ
ヒドロベンゼン １.４ｇを得た。このものは液晶で、Ｃ
−Ｓ点 ３７℃、Ｓ−Ｎ点１０２℃、Ｎ−Ｉ点１３８℃
であった。This crude product was dissolved in 70 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.4 g of 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4- (4-trifluoromethoxyphenyl) -dihydrobenzene. This is a liquid crystal, C
-S point 37 ° C, SN point 102 ° C, NI point 138 ° C
Met.
【００９４】実 施 例 ２２ 金属マグネシウム粉末０.６６ｇに、２,３−ジフルオロ
ブロムベンゼン ６.０ｇを無水エ−テル ２５ｍｌに溶
解させた溶液を攪拌しながら１０〜１５℃で滴下し、室
温で１時間反応させてグリニャ−ル試薬を生成させた。
このグリニャ−ル試薬に、トランス−４−プロピルシ
クロヘキシルシクロヘキセノン ４.５ｇを攪拌しながら
−１０〜０℃で滴下した後、室温でさらに１時間反応さ
せた。反応終了後、希塩酸を滴下し、反応混合物をジエ
チルエ−テルで抽出した。 抽出液を飽和食塩水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥して、ジエチ
ルエ−テルを減圧留去し、１−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−４−（２,３−ジフルオロフェニ
ル）−４−ヒドロキシ−シクロヘキセンの粗生成物を得
た。EXAMPLE 22 A solution prepared by dissolving 6.0 g of 2,3-difluorobromobenzene in 25 ml of anhydrous ether was added dropwise to 0.66 g of metallic magnesium powder at 10 to 15 ° C. while stirring. The reaction was carried out for one hour to produce a Grignard reagent.
To this Grignard reagent, 4.5 g of trans-4-propylcyclohexylcyclohexenone was added dropwise with stirring at -10 to 0 ° C, and the mixture was further reacted at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was added dropwise, and the reaction mixture was extracted with diethyl ether. The extract was washed with brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and diethyl ether was distilled off under reduced pressure to give 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4- (2,3-difluorophenyl). ) A crude product of 4-hydroxy-cyclohexene was obtained.
【００９５】この粗生成物をトルエン ６０ｍｌに溶解
させ、この溶液にр−トルエンスルホン酸−水和物 ０.
０５ｇを加えた後、攪拌しながら還流し、反応によって
生成する水をデカンタ−で除去した。 この脱水反応を
１時間行った後、反応混合物を冷却した。 トルエン層
を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、トルエンを減圧
留去した。 得られた反応生成物をエタノ−ルから再結
晶させて１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−４−（２,３−ジフルオロフェニル）−ジヒドロ
ベンゼン １.１ｇを得た。 このものはネマテイク液晶
で、Ｃ−Ｎ点 ２６℃、Ｎ−Ｉ点５７℃であった。This crude product was dissolved in 60 ml of toluene, and р-toluenesulfonic acid monohydrate was added to the solution.
After adding 05 g, the mixture was refluxed with stirring, and water generated by the reaction was removed by a decanter. After performing this dehydration reaction for 1 hour, the reaction mixture was cooled. The toluene layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained reaction product was recrystallized from ethanol to obtain 1.1 g of 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4- (2,3-difluorophenyl) -dihydrobenzene. This was a nematic liquid crystal having a CN point of 26 ° C and an NI point of 57 ° C.
【００９６】実 施 例 ２３ 実施例２２における原料の一つであるトランス−４−プ
ロピルシクロヘキシルシクロヘキセノンの代わりに、ト
ランス−４−ブチルシクロヘキシルシクロヘキセノンを
使用する以外は全く同様の工程操作によって、Ｃ−Ｎ点
−１℃、Ｎ−Ｉ点２４℃のネマテイク液晶、１−（トラ
ンス−４−ブチルシクロヘキシル）−４−（２,３−ジ
フルオロフェニル）−ジヒドロベンゼンを得た。Example 23 The same procedure as in Example 22 was repeated, except that trans-4-propylcyclohexylcyclohexenone, one of the starting materials used in Example 22, was replaced with trans-4-butylcyclohexylcyclohexenone. A nematic liquid crystal having an -N point of -1 ° C and an NI point of 24 ° C, 1- (trans-4-butylcyclohexyl) -4- (2,3-difluorophenyl) -dihydrobenzene, was obtained.
【００９７】以下の化合物も実施例２２と同様に処理す
ることにより製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼンThe following compounds were also prepared by treating in the same manner as in Example 22. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-ethylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-heptylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-nonylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluorophenyl) dihydrobenzene
【００９８】実 施 例 ２４ 実施例２２で得られた１−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−４−（２,３−ジフルオロフェニル）
−ジヒドロベンゼン ２.８ｇを無水テトラヒドロフラン
３０ｍｌに溶解させ−７０℃に冷却し、ｎ−ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（１.５ｍｏｌ／ｌ）６ｍｌを滴
下する。 滴下終了後−５０℃でさらに５時間反応さ
せ、１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−
４−（２,３−ジフルオロ−４−リチウムフェニル）−
ジヒドロベンゼンを生成させた。 この生成物を−７０
℃に冷却し、これにカリウム−ｔｅｒｔブトキサイド
１.０ｇの無水テトラヒドロフラン １５ｍｌ溶液を攪拌
しながら１時間かけて滴下する。Example 24 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4- (2,3-difluorophenyl) obtained in Example 22
2.8 g of dihydrobenzene is dissolved in 30 ml of anhydrous tetrahydrofuran, cooled to -70 ° C, and 6 ml of a hexane solution of n-butyllithium (1.5 mol / l) is added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at -50 ° C for 5 hours to obtain 1- (trans-4-propylcyclohexyl)-
4- (2,3-difluoro-4-lithiumphenyl)-
Dihydrobenzene was formed. This product is converted to -70
And cooled to potassium tert-butoxide.
A solution of 1.0 g of 15 ml of anhydrous tetrahydrofuran is added dropwise with stirring over 1 hour.
【００９９】滴下終了後、そのままの温度で１０分間攪
拌し、次いでヨードエタン １.５２ｇの無水テトラヒド
ロフラン ５ｍｌ溶液を攪拌しながら滴下する。 滴下終
了後攪拌しながら室温まで昇温させ反応させる。 反応
終了後、希塩酸を徐々に滴下し、次いでジエチルエーテ
ルで抽出した。 抽出液を飽和亜硫酸水素ナトリウム水
溶液、飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗
浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて抽出液を乾燥した。
これを濾過し、濾液から溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ルとエタノールの混溶媒から再結晶させ、１−（トラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−（２,３−ジ
フルオロ−４−エチルフェニル）−ジヒドロベンゼン
２.０ｇを得た。 このものは液晶でＣ−Ｓ点０℃、Ｓ−
Ｎ点５３℃、Ｎ−Ｉ点９９℃であった。After completion of the dropwise addition, the mixture is stirred at the same temperature for 10 minutes, and then a solution of 1.52 g of iodoethane in 5 ml of anhydrous tetrahydrofuran is added dropwise with stirring. After completion of the dropping, the temperature is raised to room temperature with stirring to cause a reaction. After completion of the reaction, dilute hydrochloric acid was gradually added dropwise, followed by extraction with diethyl ether. The extract was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen sulfite, a saturated aqueous solution of sodium carbonate, and a saturated aqueous solution of sodium chloride, and dried over anhydrous sodium sulfate.
This was filtered, the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure, and the residue was recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and ethanol to give 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4- (2,3-difluoro-4-ethylphenyl ) -Dihydrobenzene
2.0 g were obtained. This is a liquid crystal with a C-S point of 0 ° C, S-
The N point was 53 ° C and the NI point was 99 ° C.
【０１００】以下の化合物等も同様に処理することによ
り製造される。 １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ブチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−オクチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−デシルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ブチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−オクチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−デシルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ブチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−オクチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−デシルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ブチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−オクチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−デシルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ブチルフェニル）ジヒドロ
ベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−オクチルフェニル）ジヒド
ロベンゼン １−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−４−
（２,３−ジフルオロ−４−デシルフェニル）ジヒドロ
ベンゼンThe following compounds and the like can be produced by treating in the same manner. 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-methylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-hexylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-octylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-methylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) dihydrobenzene 1- (trans-4-decylcyclohexyl) -4-
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) dihydrobenzene
【０１０１】実 施 例 ２５ 本発明化合物の１−（トランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）−４−（３,４−ジフルオロフェニル）ジヒド
ロベンゼンを４４.５％、１−（トランス−４−ブチル
シクロヘキシル）−４−（３,４−ジフルオロフェニ
ル）ジヒドロベンゼンを４４.５％、１−ペンチル−４
−（３,４−ジフルオロフェニル）ジヒドロベンゼンを
１１％混合した液晶組成物を作成し、その液晶としての
特性を調べた。 その結果は次の通りである。 なお、Ｖ
ｔｈはセル厚９μｍのＴＮセル（ねじれネマティックセ
ル）に封入したものの動作しきい値電圧である。Example 25 44.5% of 1- (trans-4-propylcyclohexyl) -4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene of the compound of the present invention, 1- (trans-4-butylcyclohexyl) 44.5% of 4- (3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene, 1-pentyl-4
A liquid crystal composition containing 11% of-(3,4-difluorophenyl) dihydrobenzene was prepared, and the characteristics of the liquid crystal were examined. The results are as follows. Note that V
th is an operation threshold voltage of a TN cell (twisted nematic cell) having a cell thickness of 9 μm.
【０１０２】（ 液晶組成物特性 ） Ｎ−Ｉ点 ： ８４℃ 粘 性 ： ２８ｃｐ Δｎ（２０℃）： ０.１３７ Δε（２５℃）： ６.５ Ｖth（２５℃）： １.８０Ｖ(Characteristics of Liquid Crystal Composition) NI point: 84 ° C. Viscosity: 28 cp Δn (20 ° C.): 0.137 Δε (25 ° C.): 6.5 Vth (25 ° C.): 1.80 V
【０１０３】実 施 例 ２６ 下記に示す液晶を主体とした液晶基剤を調製し、この液
晶基剤９０部に本発明化合物１０部を加えて得た液晶組
成物Ａおよび液晶組成物Ｂについて、その液晶としての
特性の変化を調べた。この結果を第２表に示す。なお、
Ｖthはセル厚８μｍのＴＮセル（ねじれネマティックセ
ル）に封入したものの動作しきい値電圧である。Example 26 A liquid crystal base mainly composed of liquid crystal shown below was prepared, and a liquid crystal composition A and a liquid crystal composition B obtained by adding 10 parts of the compound of the present invention to 90 parts of the liquid crystal base were prepared. The change in characteristics as the liquid crystal was examined. Table 2 shows the results. In addition,
Vth is an operation threshold voltage of a TN cell (twisted nematic cell) having a cell thickness of 8 μm.
【化１２】 Embedded image
【０１０４】（液晶組成物Ａ）液晶基剤に１−ペンチル
−４−フルオロフェニルジヒドロベンゼンを加えたも
の。 （液晶組成物Ｂ）液晶基剤に１−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−４−フルオロフェニルジヒドロベンゼンを
加えたもの。(Liquid crystal composition A) A liquid crystal base to which 1-pentyl-4-fluorophenyldihydrobenzene has been added. (Liquid crystal composition B) A liquid crystal base to which 1- (4-pentylcyclohexyl) -4-fluorophenyldihydrobenzene is added.
【０１０５】 [0105]
【０１０６】この表からわかるように、本発明化合物は
いずれも低粘性の液晶組成物を与え、更に他の特性を損
なうことなくしきい値電圧を小さくしたりあるいはＮ−
Ｉ点を上げるものである。As can be seen from this table, all of the compounds of the present invention give a low-viscosity liquid crystal composition, and the threshold voltage can be reduced without impairing other characteristics or the N-value can be reduced.
The point I is raised.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】 参考例１で得られた４−ペンチルシクロヘキ
セノンの赤外吸収スペクトルを示す図面。FIG. 1 is a drawing showing an infrared absorption spectrum of 4-pentylcyclohexenone obtained in Reference Example 1.
【図２】 参考例２で得られた４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）シクロヘキセノンの赤外吸収ス
ペクトルを示す図面。FIG. 2 is a drawing showing an infrared absorption spectrum of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexenone obtained in Reference Example 2.
【図３】 実施例１で得られた１-ペンチル-４−（４-
フルオロフェニル）ジヒドロベンゼンのガスクロマトグ
ラフィーのチャートを示す図面。FIG. 3 shows the results obtained in Example 1 for 1-pentyl-4- (4-
The figure which shows the chart of the gas chromatography of (fluorophenyl) dihydrobenzene.
【図４】 ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）シクロヘキセノンの異性体の一つのＮＭＲスペクト
ルを示す図面。FIG. 4 shows an NMR spectrum of one of the isomers of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexenone.
【図５】 ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）シクロヘキセノンの他の異性体のＮＭＲスペクトル
を示す図面。FIG. 5 is a drawing showing NMR spectra of other isomers of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexenone.
【図６】 実施例１０で得られた１−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−４−（４−フルオロフェニ
ル）ジヒドロベンゼンガスクロマトグラフィーのチャー
トを示す図面。 なお、カラムクロマトグラフィーはフ
ューズドシリカキャピラリーカラム（化学結合型）ＣＢ
Ｐ１を用いた。 以 上FIG. 6: 1- (trans-4-) obtained in Example 10
The figure which shows the chart of a pentyl cyclohexyl) -4- (4-fluorophenyl) dihydrobenzene gas chromatography. In addition, the column chromatography is a fused silica capillary column (chemical bonding type) CB
P1 was used. that's all
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 19/30 Ｃ０９Ｋ 19/30 19/42 19/42 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 25/18 C07C 13/28 C07C 43/225 C07C 255/50 C07C 255/54 C09K 19/30 C09K 19/42 G02F 1/13 500 ＣＡ（ＳＴＮ)────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09K 19/30 C09K 19/30 19/42 19/42 G02F 1/13 500 G02F 1/13 500 (58) Fields surveyed (Int. .Cl. 6 , DB name) C07C 25/18 C07C 13/28 C07C 43/225 C07C 255/50 C07C 255/54 C09K 19/30 C09K 19/42 G02F 1/13 500 CA (STN)
Claims (3)
素原子、アルキル基またはトランス−４−アルキルシク
ロヘキシル基を示し、Ｒ'は水素原子、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、トリフルオロメトオキシ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基を示し、ＸおよびＹ
はそれぞれ水素原子またはハロゲン原子を示す）で表さ
れるジヒドロベンゼン−１,４−誘導体。1. A compound of the general formula (I) (Wherein, A represents a 1,4-dihydrophenylene group, R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a trans-4-alkylcyclohexyl group, R ′ represents a hydrogen atom, a halogen atom,
A trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a cyano group, an alkyl group, or an alkoxy group;
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, respectively).
素原子、アルキル基またはトランス−４−アルキルシク
ロヘキシル基を示し、Ｒ'は水素原子、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、トリフルオロメトオキシ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基を示し、ＸおよびＹ
はそれぞれ水素原子またはハロゲン原子を示す）で表さ
れるジヒドロベンゼン−１,４−誘導体を含有する液晶
組成物。2. A compound of the general formula (I) (Wherein, A represents a 1,4-dihydrophenylene group, R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a trans-4-alkylcyclohexyl group, R ′ represents a hydrogen atom, a halogen atom,
A trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a cyano group, an alkyl group, or an alkoxy group;
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, respectively).
素原子、アルキル基またはトランス−４−アルキルシク
ロヘキシル基を示し、Ｒ'は水素原子、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、トリフルオロメトオキシ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基を示し、ＸおよびＹ
はそれぞれ水素原子またはハロゲン原子を示す）で表さ
れるジヒドロベンゼン−１,４−誘導体を含有する液晶
組成物を複数の相対向するセル中に挟持してなる液晶表
示装置。3. A compound of the general formula (I) (Wherein, A represents a 1,4-dihydrophenylene group, R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a trans-4-alkylcyclohexyl group, R ′ represents a hydrogen atom, a halogen atom,
A trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a cyano group, an alkyl group, or an alkoxy group;
Each represents a hydrogen atom or a halogen atom). A liquid crystal display device comprising a liquid crystal composition containing a dihydrobenzene-1,4-derivative represented by
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| JP32243290 | 1990-11-28 | ||
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Families Citing this family (1)
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-
1991
- 1991-11-28 JP JP3337939A patent/JP2860844B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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| JPH0558933A (en) | 1993-03-09 |
| JPH0539234A (en) | 1993-02-19 |
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