JP2865174B2 - 銅酸化物系導電性化合物 - Google Patents
銅酸化物系導電性化合物Info
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/006—Compounds containing copper, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性化合物、具体的
には銅酸化物系の導電性化合物に関する。
には銅酸化物系の導電性化合物に関する。
【従来の技術】無機物としての導電性化合物は、耐食
性、耐熱性等の優れた特性を利用して、従来より、電
極、発熱体等として広い分野で使用されている。例え
ば、塩素工業において、ＲｕＯ２は電力消費量が小さ
く、しかも耐腐食性等に優れるなどの特性から、電極材
料として特に好適である。このＲｕＯ２はまた、最近で
は熱転写プリンターのサーマルヘッドにも利用されてい
る。更に、導電性化合物の他の用途例としては、ＩＴ０
（Ｉｎ−Ｓｎ−Ｏ系）化合物の透明電極への適用、ＰＬ
ＺＴ（Ｐｂ−Ｌａ−Ｚｎ−Ｔｉ系）化合物の光スイッ
チ、光シャッターへの適用など、その応用分野は拡大し
つつある。その他、導電性化合物は、外部環境の変化を
電気的な信号に変換するための各種センサーの電極とし
ても利用されている。また、耐熱性を考慮すれば、Ｌａ
−Ｃｒ−Ｏ系又はＬａ−Ｃｏ−Ｏ系導電性化合物は、炉
用発熱体、燃料電池電極としても有用である。
性、耐熱性等の優れた特性を利用して、従来より、電
極、発熱体等として広い分野で使用されている。例え
ば、塩素工業において、ＲｕＯ２は電力消費量が小さ
く、しかも耐腐食性等に優れるなどの特性から、電極材
料として特に好適である。このＲｕＯ２はまた、最近で
は熱転写プリンターのサーマルヘッドにも利用されてい
る。更に、導電性化合物の他の用途例としては、ＩＴ０
（Ｉｎ−Ｓｎ−Ｏ系）化合物の透明電極への適用、ＰＬ
ＺＴ（Ｐｂ−Ｌａ−Ｚｎ−Ｔｉ系）化合物の光スイッ
チ、光シャッターへの適用など、その応用分野は拡大し
つつある。その他、導電性化合物は、外部環境の変化を
電気的な信号に変換するための各種センサーの電極とし
ても利用されている。また、耐熱性を考慮すれば、Ｌａ
−Ｃｒ−Ｏ系又はＬａ−Ｃｏ−Ｏ系導電性化合物は、炉
用発熱体、燃料電池電極としても有用である。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】このように導電性化合
物の適用分野は多岐にわたり、その有用性が重視されて
いることから、さらに製造が容易で、安価な導電性化合
物の出現が常に望まれている。本発明は上記従来の実情
に鑑みてなされたものであり、容易に入手可能な原料を
用いて、比較的低温で加熱することにより、工業的に有
利に製造することができる銅酸化物系導電性化合物を提
供することを目的とする。
物の適用分野は多岐にわたり、その有用性が重視されて
いることから、さらに製造が容易で、安価な導電性化合
物の出現が常に望まれている。本発明は上記従来の実情
に鑑みてなされたものであり、容易に入手可能な原料を
用いて、比較的低温で加熱することにより、工業的に有
利に製造することができる銅酸化物系導電性化合物を提
供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式で
示される銅酸化物系導電性化合物に関する。 （ＭｘＣｕｙ）７ＯｚＡｗ （上記式において、Ｍは、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｂ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、及びＬｕよりなる群より選択される少なくと
も一種の元素、Ａは、ハロゲン元素及び／又はＮＯ３を
表わし、ｘ＋ｙ＝１、０＜ｘ／ｙ≦１０、６≦Ｚ≦８、
０．５≦ｗ≦９である。）本発明の銅酸化物系導電性化
合物のＸ線回折スペクトルのピークとしては、２θが１
６．０〜１６．８゜、２９．５〜３４．０゜、３７．８
〜３９．５゜、４１．０〜４３．０゜、５４．６〜５
７．０゜のピークが特徴的である。これらのピークは、
立方晶系の結晶の面指数１１１、２２２、４００、３３
１、４４０に帰属される。軸長ａは約９．２〜９．８Å
である。
示される銅酸化物系導電性化合物に関する。 （ＭｘＣｕｙ）７ＯｚＡｗ （上記式において、Ｍは、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｂ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、及びＬｕよりなる群より選択される少なくと
も一種の元素、Ａは、ハロゲン元素及び／又はＮＯ３を
表わし、ｘ＋ｙ＝１、０＜ｘ／ｙ≦１０、６≦Ｚ≦８、
０．５≦ｗ≦９である。）本発明の銅酸化物系導電性化
合物のＸ線回折スペクトルのピークとしては、２θが１
６．０〜１６．８゜、２９．５〜３４．０゜、３７．８
〜３９．５゜、４１．０〜４３．０゜、５４．６〜５
７．０゜のピークが特徴的である。これらのピークは、
立方晶系の結晶の面指数１１１、２２２、４００、３３
１、４４０に帰属される。軸長ａは約９．２〜９．８Å
である。
【０００４】本発明の銅酸化物系導電性化合物のＸ線回
折スペクトルのパターンから、本発明の銅酸化物系導電
性化合物は、Ａｇ７Ｏ８（ＮＯ３）類似組成を有する立
方晶系の結晶であると認められる。この結晶において
は、立方晶の酸素が一部欠損したものも含まれ、Ｍ及び
銅の酸化数は＋１〜＋３の混合価数であると考えられ、
これが導電性に寄与するものと推定される。
折スペクトルのパターンから、本発明の銅酸化物系導電
性化合物は、Ａｇ７Ｏ８（ＮＯ３）類似組成を有する立
方晶系の結晶であると認められる。この結晶において
は、立方晶の酸素が一部欠損したものも含まれ、Ｍ及び
銅の酸化数は＋１〜＋３の混合価数であると考えられ、
これが導電性に寄与するものと推定される。
【０００５】本発明の銅酸化物系導電性化合物は、例え
ば、以下のようにして製造することができる。即ち、ま
ずＤｙ（ディスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅ
ｒ（エルビウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｔｍ（ツリウ
ム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、及びＬｕ（ルテチウ
ム）よりなる群より選択される少なくとも一種の元素の
酸化物及び／又は硝酸塩及び／又は塩化物と、銅の硝酸
塩及び／又は塩化物を所定量混合し、ついで、得られた
混合物を２００〜６５０℃、好ましくは２５０〜４５０
℃で加熱することにより、本発明の銅酸化物系導電性化
合物を得る。ここで、加熱温度が６５０℃を越えると絶
縁性化合物であるＣｕＯ及び／又はＤｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
Ｔｂ、Ｔｍ、Ｙｂ、あるいはＬｕの酸化物（Ｍ２Ｏ３）
が分解生成し、導電性化合物の生成割合が減少し、さら
に高温の場合には全て絶縁性化合物となるため好ましく
ない。一方、加熱温度が２００℃未満では硝酸塩の分解
反応が効率的に進行しない。この加熱処理は電気炉等の
通常の加熱装置を用い、加熱時間は１分〜５０時間程度
の間で適宜選定される。また、加熱処理は、酸素、窒
素、あるいは空気などのガスを流通させて、揮発性分解
物を除去しながら行うことも、あるいは、ガスを流通さ
せる代わりに、減圧下で行うこともできる。なお、使用
される硝酸塩及び塩化物にはその水和物も当然含まれ、
また、硝酸銅としては、塩基性硝酸銅Ｃｕ２（ＯＨ）３
（ＮＯ３）も使用可能である。酸化物、硝酸塩及び／又
は塩化物の原料化合物の混合法としては、各々の原料化
合物をボールミル等で混合粉砕する方法、又は、各々の
原料化合物の水溶液を混合した後、蒸発乾固して水を除
去する方法等を採用することができる。
ば、以下のようにして製造することができる。即ち、ま
ずＤｙ（ディスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅ
ｒ（エルビウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｔｍ（ツリウ
ム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、及びＬｕ（ルテチウ
ム）よりなる群より選択される少なくとも一種の元素の
酸化物及び／又は硝酸塩及び／又は塩化物と、銅の硝酸
塩及び／又は塩化物を所定量混合し、ついで、得られた
混合物を２００〜６５０℃、好ましくは２５０〜４５０
℃で加熱することにより、本発明の銅酸化物系導電性化
合物を得る。ここで、加熱温度が６５０℃を越えると絶
縁性化合物であるＣｕＯ及び／又はＤｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
Ｔｂ、Ｔｍ、Ｙｂ、あるいはＬｕの酸化物（Ｍ２Ｏ３）
が分解生成し、導電性化合物の生成割合が減少し、さら
に高温の場合には全て絶縁性化合物となるため好ましく
ない。一方、加熱温度が２００℃未満では硝酸塩の分解
反応が効率的に進行しない。この加熱処理は電気炉等の
通常の加熱装置を用い、加熱時間は１分〜５０時間程度
の間で適宜選定される。また、加熱処理は、酸素、窒
素、あるいは空気などのガスを流通させて、揮発性分解
物を除去しながら行うことも、あるいは、ガスを流通さ
せる代わりに、減圧下で行うこともできる。なお、使用
される硝酸塩及び塩化物にはその水和物も当然含まれ、
また、硝酸銅としては、塩基性硝酸銅Ｃｕ２（ＯＨ）３
（ＮＯ３）も使用可能である。酸化物、硝酸塩及び／又
は塩化物の原料化合物の混合法としては、各々の原料化
合物をボールミル等で混合粉砕する方法、又は、各々の
原料化合物の水溶液を混合した後、蒸発乾固して水を除
去する方法等を採用することができる。
【０００６】
【発明の効果】本発明の銅酸化物系導電性化合物は、耐
熱性、耐腐食性、機械的特性と導電性を兼備する高特性
導電性化合物であり、燃料電池電極、各種センサーの電
極材料、炉用発熱体等の用途に使用可能である。また、
各種の化学反応における固体触媒、あるいは近年技術進
歩の著しい超伝導体を製造するための原料としても極め
て有用である。このような本発明の銅酸化物系導電性化
合物は、硝酸塩や塩化物といった容易に入手可能な原料
を用いて、２００〜６５０℃といった比較的低い加熱温
度で効率的に製造することができる。
熱性、耐腐食性、機械的特性と導電性を兼備する高特性
導電性化合物であり、燃料電池電極、各種センサーの電
極材料、炉用発熱体等の用途に使用可能である。また、
各種の化学反応における固体触媒、あるいは近年技術進
歩の著しい超伝導体を製造するための原料としても極め
て有用である。このような本発明の銅酸化物系導電性化
合物は、硝酸塩や塩化物といった容易に入手可能な原料
を用いて、２００〜６５０℃といった比較的低い加熱温
度で効率的に製造することができる。
【０００７】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。 実施例１ 酸化エルビウム０．５５２ｇ（１．４４ｍｍｏｌ）、硝
酸銅三水和物３．４９ｇ（１４．４４ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．４９２ｇ（２．８９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素気流下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１に示すような立方晶系のＸ線回折パ
ターン（ＣｕＫα線使用）（２θ＝１６．６゜［１１
１］、３３．５゜［２２２］、３８．９゜［４００］、
４２．５゜［３３１］、５６．２゜［４４０］）を有す
る銅酸化物系導電性化合物が得られた。このＸ線回折ス
ペクトルから、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃ
ｕ６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の温度・比抵抗曲線を図２に
示す。図２より得られた銅酸化物系導電性化合物の室温
での比抵抗は４×１０−３Ωｃｍであり、良好な導電性
を有することが明らかになった。また、この化合物は室
温で常磁性であった。図３はＭ・Ｈ磁化曲線を示す。
酸銅三水和物３．４９ｇ（１４．４４ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．４９２ｇ（２．８９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素気流下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１に示すような立方晶系のＸ線回折パ
ターン（ＣｕＫα線使用）（２θ＝１６．６゜［１１
１］、３３．５゜［２２２］、３８．９゜［４００］、
４２．５゜［３３１］、５６．２゜［４４０］）を有す
る銅酸化物系導電性化合物が得られた。このＸ線回折ス
ペクトルから、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃ
ｕ６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の温度・比抵抗曲線を図２に
示す。図２より得られた銅酸化物系導電性化合物の室温
での比抵抗は４×１０−３Ωｃｍであり、良好な導電性
を有することが明らかになった。また、この化合物は室
温で常磁性であった。図３はＭ・Ｈ磁化曲線を示す。
【０００８】実施例２ 硝酸エルビウム五水和物１．２２ｇ（２．７５ｍｍｏ
ｌ）、硝酸銅三水和物３．３２ｇ（１３．７２ｍｍｏ
ｌ）、塩化銅二水和物０．４６８ｇ（２．７５ｍｍｏ
ｌ）を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で
２時間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ
線回折パターン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．
５゜［２２２］、３８．９゜［４００］、４２．５゜
［３３１］、５６．２゜［４４０］を示す銅酸化物系導
電性化合物が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この
銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０
−３Ωｃｍであった。 実施例３ 酸化ホルミウム０．６０３ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、硝
酸銅三水和物３．８５ｇ（１５．９５ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．５４４ｇ（３．１９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図４に示すような立方晶系のＸ線回折パ
ターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．４゜［２
２２］、３８．８゜［４００］、４２．５゜［３３
１］、５６．０゜［４４０］）を有する銅酸化物系導電
性化合物が得られ、本実施例により（Ｈｏ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この
銅酸化物系導電性化合物の温度・比抵抗曲線を図５に示
す。図５より得られたこの銅酸化物系導電性化合物の比
抵抗（室温）は４．２×１０−３Ωｃｍであり、この化
合物は室温で常磁性であった。
ｌ）、硝酸銅三水和物３．３２ｇ（１３．７２ｍｍｏ
ｌ）、塩化銅二水和物０．４６８ｇ（２．７５ｍｍｏ
ｌ）を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で
２時間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ
線回折パターン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．
５゜［２２２］、３８．９゜［４００］、４２．５゜
［３３１］、５６．２゜［４４０］を示す銅酸化物系導
電性化合物が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この
銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０
−３Ωｃｍであった。 実施例３ 酸化ホルミウム０．６０３ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、硝
酸銅三水和物３．８５ｇ（１５．９５ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．５４４ｇ（３．１９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図４に示すような立方晶系のＸ線回折パ
ターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．４゜［２
２２］、３８．８゜［４００］、４２．５゜［３３
１］、５６．０゜［４４０］）を有する銅酸化物系導電
性化合物が得られ、本実施例により（Ｈｏ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この
銅酸化物系導電性化合物の温度・比抵抗曲線を図５に示
す。図５より得られたこの銅酸化物系導電性化合物の比
抵抗（室温）は４．２×１０−３Ωｃｍであり、この化
合物は室温で常磁性であった。
【０００９】実施例４ 硝酸ディスプロシウム五水和物１．２２ｇ（２．７４ｍ
ｍｏｌ）、硝酸銅三水和物３．３１ｇ（１３．７０ｍｍ
ｏｌ）、塩化銅二水和物０．４６７ｇ（２．７４ｍｍｏ
ｌ）を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３５０℃で
２時間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ
線回折パターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．
３゜［２２２］、３８，７゜［４００］、４２．４゜
［３３１］、５５．８゜［４４０］）を示す銅酸化物系
導電性化合物が得られ、本実施例により（Ｄｙ１／７Ｃ
ｕ６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０
−２Ωｃｍであった。 実施例５ 酸化ルテチウム０．６３１ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）、硝
酸銅三水和物３．８３ｇ（１５．８５ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．５４ｇ（３．１７ｍｍｏｌ）を良く混合
し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．６゜［２２
２］、３９．０゜［４００］、４２．７゜［３３１］、
５６．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｌｕ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この銅酸化物系
導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０−３Ωｃｍで
あった。
ｍｏｌ）、硝酸銅三水和物３．３１ｇ（１３．７０ｍｍ
ｏｌ）、塩化銅二水和物０．４６７ｇ（２．７４ｍｍｏ
ｌ）を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３５０℃で
２時間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ
線回折パターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．
３゜［２２２］、３８，７゜［４００］、４２．４゜
［３３１］、５５．８゜［４４０］）を示す銅酸化物系
導電性化合物が得られ、本実施例により（Ｄｙ１／７Ｃ
ｕ６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０
−２Ωｃｍであった。 実施例５ 酸化ルテチウム０．６３１ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）、硝
酸銅三水和物３．８３ｇ（１５．８５ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．５４ｇ（３．１７ｍｍｏｌ）を良く混合
し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．６゜［２２
２］、３９．０゜［４００］、４２．７゜［３３１］、
５６．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｌｕ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この銅酸化物系
導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０−３Ωｃｍで
あった。
【００１０】実施例６ 酸化テルビウム０．６１３ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、硝
酸銅三水和物３．８７ｇ（１６．０１ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．５４６ｇ（３．２０ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．４゜［２２
２］、３８．８゜［４００］、４２．５゜［３３１］、
５６．０゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｂ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この銅酸化物系
導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０−２Ωｃｍで
あった。 実施例７ 硝酸イッテルビウム三水和物１．１５ｇ（２．７９ｍｍ
ｏｌ）、硝酸銅三水和物３．３７ｇ（１４．０ｍｍｏ
ｌ）、塩化銅二水和物０．４７６ｇ（２．７９ｍｍｏ
ｌ）を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で
２時間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ
線回折パターン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．
６゜［２２２］、３９．０゜［４００］、４２．６゜
［３３１］、５６．３゜［４４０］）を示す銅酸化物系
導電性化合物が得られ、本実施例により（Ｙｂ１／７Ｃ
ｕ６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は６×１０
−３Ωｃｍであった。
酸銅三水和物３．８７ｇ（１６．０１ｍｍｏｌ）、塩化
銅二水和物０．５４６ｇ（３．２０ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．４゜［２２
２］、３８．８゜［４００］、４２．５゜［３３１］、
５６．０゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｂ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この銅酸化物系
導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０−２Ωｃｍで
あった。 実施例７ 硝酸イッテルビウム三水和物１．１５ｇ（２．７９ｍｍ
ｏｌ）、硝酸銅三水和物３．３７ｇ（１４．０ｍｍｏ
ｌ）、塩化銅二水和物０．４７６ｇ（２．７９ｍｍｏ
ｌ）を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で
２時間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ
線回折パターン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．
６゜［２２２］、３９．０゜［４００］、４２．６゜
［３３１］、５６．３゜［４４０］）を示す銅酸化物系
導電性化合物が得られ、本実施例により（Ｙｂ１／７Ｃ
ｕ６／７）７ＯｚＣｌが生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は６×１０
−３Ωｃｍであった。
【００１１】実施例８ 酸化ツリウム０．５４０ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）、硝酸
銅三水和物３．３７ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、塩化銅二
水和物０．４７６ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）を良く混合
し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折バター
ン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．５゜［２２
２］、３８．９゜［４００］、４２．５゜［３３１］、
５６．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｍ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この銅酸化物系
導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０−２Ωｃｍで
あった。 実施例９ 酸化エルビウム０．３５ｇ（０．９１４ｍｍｏｌ）と硝
酸銅三水和物２．６５ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．１゜［２２
２］、３８．４゜［４００］、４２．０゜［３３１］、
５５．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０−２Ωｃｍ
であり、この化合物は室温で常磁性であった。
銅三水和物３．３７ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、塩化銅二
水和物０．４７６ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）を良く混合
し、混合物を酸素雰囲気下、４５０℃で２時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折バター
ン（２θ＝１６．６゜［１１１］、３３．５゜［２２
２］、３８．９゜［４００］、４２．５゜［３３１］、
５６．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｍ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＣｌが生成したことが確認された。この銅酸化物系
導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０−２Ωｃｍで
あった。 実施例９ 酸化エルビウム０．３５ｇ（０．９１４ｍｍｏｌ）と硝
酸銅三水和物２．６５ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．１゜［２２
２］、３８．４゜［４００］、４２．０゜［３３１］、
５５．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０−２Ωｃｍ
であり、この化合物は室温で常磁性であった。
【００１２】実施例１０ 硝酸エルビウム五水和物０．７０３ｇ（１．５９ｍｍｏ
ｌ）と硝酸銅三水和物２．３０ｇ（９．５１ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．１゜
［２２２］、３８．４゜［４００］、４２．０゜［３３
１］、５５．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０
−２Ωｃｍであった。 実施例１１ 酸化ホルミウム０．３４６ｇ（０．９１５ｍｍｏｌ）と
硝酸銅三水和物２．６５ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を良く
混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱
した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パタ
ーン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３３．０゜［２２
２］、３８．３゜［４００］、４１．８゜［３３１］、
５５．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｈｏ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は５×１０−２Ωｃｍ
であった。また、この銅酸化物系導電性化合物は室温で
常磁性であった。
ｌ）と硝酸銅三水和物２．３０ｇ（９．５１ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．１゜
［２２２］、３８．４゜［４００］、４２．０゜［３３
１］、５５．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は８×１０
−２Ωｃｍであった。 実施例１１ 酸化ホルミウム０．３４６ｇ（０．９１５ｍｍｏｌ）と
硝酸銅三水和物２．６５ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を良く
混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱
した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パタ
ーン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３３．０゜［２２
２］、３８．３゜［４００］、４１．８゜［３３１］、
５５．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｈｏ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は５×１０−２Ωｃｍ
であった。また、この銅酸化物系導電性化合物は室温で
常磁性であった。
【００１３】実施例１２ 酸化ルテチウム０．３６２ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）と硝
酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．２゜［２２
２］、３８．５゜［４００］、４２．１゜［３３１］、
５５．６゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｌｕ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は３×１０−２Ωｃｍ
であった。 実施例１３ 酸化イッテルビウム０．３５９ｇ（０．９１０ｍｍｏ
ｌ）と硝酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．２゜
［２２２］、３８．５゜［４００］、４２．２゜［３３
１］、５５．６゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｙｂ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は２×１０
−２Ωｃｍであった。
酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．２゜［２２
２］、３８．５゜［４００］、４２．１゜［３３１］、
５５．６゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｌｕ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は３×１０−２Ωｃｍ
であった。 実施例１３ 酸化イッテルビウム０．３５９ｇ（０．９１０ｍｍｏ
ｌ）と硝酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．２゜
［２２２］、３８．５゜［４００］、４２．２゜［３３
１］、５５．６゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｙｂ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は２×１０
−２Ωｃｍであった。
【００１４】実施例１４ 酸化テルビウム０．３５１ｇ（０．４５８ｍｍｏｌ）と
硝酸銅三水和物２．６６ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を良く
混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱
した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パタ
ーン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３３．０゜［２２
２］、３８．２゜［４００］、４１．８゜［３３１］、
５５．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｂ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０−１Ωｃｍ
であった。 実施例１５ 硝酸ディスプロシウム０．３４２ｇ（０．９１７ｍｍｏ
ｌ）と硝酸銅三水和物２．６６ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１に類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３２．９゜
［２２２］、３８．２゜［４００］、４１．８゜［３３
１］、５５．１゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｄｙ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０
−１Ωｃｍであった。図６はＭ・Ｈ磁化曲線を示す。
硝酸銅三水和物２．６６ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を良く
混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱
した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パタ
ーン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３３．０゜［２２
２］、３８．２゜［４００］、４１．８゜［３３１］、
５５．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｂ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０−１Ωｃｍ
であった。 実施例１５ 硝酸ディスプロシウム０．３４２ｇ（０．９１７ｍｍｏ
ｌ）と硝酸銅三水和物２．６６ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１に類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３２．９゜
［２２２］、３８．２゜［４００］、４１．８゜［３３
１］、５５．１゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｄｙ１／７Ｃｕ
６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。こ
の銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は１×１０
−１Ωｃｍであった。図６はＭ・Ｈ磁化曲線を示す。
【００１５】実施例１６ 酸化ツリウム０．３５２ｇ（０．９１１ｍｍｏｌ）と硝
酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１に類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．１゜［２２
２］、３８．４゜［４００］、４２．０゜［３３１］、
５５．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｍ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は５×１０−２Ωｃｍ
であった。 実施例１７ 酸化ルテチウム０．１８１ｇ（０．４５５ｍｍｏｌ）、
酸化イッテルビウム０．１７９ｇ（０．４５５ｍｍｏ
ｌ）、硝酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．２゜
［２２２］、３８．５゜［４００］、４２．２゜［３３
１］、５５・６゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｌｕ１／１４Ｙ
１／１４Ｃｕ６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確
認された。この銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室
温）は５×１０−２Ωｃｍであった 実施例１８ 酸化エルビウム０．１７２ｇ（０．４５ｍｍｏｌ）と硝
酸銅三水和物２．８３ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３３．０゜［２２
２］、３８．３゜［４００］、４１．８゜［３３１］、
５５．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／１４Ｃｕ
１３／１４）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認され
た。この銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は１
×１０−１Ωｃｍであった。
酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１に類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．４゜［１１１］、３３．１゜［２２
２］、３８．４゜［４００］、４２．０゜［３３１］、
５５．４゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｔｍ１／７Ｃｕ６／７）７
ＯｚＮＯ３が生成したことが確認された。この銅酸化物
系導電性化合物の比抵抗（室温）は５×１０−２Ωｃｍ
であった。 実施例１７ 酸化ルテチウム０．１８１ｇ（０．４５５ｍｍｏｌ）、
酸化イッテルビウム０．１７９ｇ（０．４５５ｍｍｏ
ｌ）、硝酸銅三水和物２．６４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）
を良く混合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時
間加熱した。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回
折パターン（２θ＝１６．５゜［１１１］、３３．２゜
［２２２］、３８．５゜［４００］、４２．２゜［３３
１］、５５・６゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性
化合物が得られ、本実施例により（Ｌｕ１／１４Ｙ
１／１４Ｃｕ６／７）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確
認された。この銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室
温）は５×１０−２Ωｃｍであった 実施例１８ 酸化エルビウム０．１７２ｇ（０．４５ｍｍｏｌ）と硝
酸銅三水和物２．８３ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）を良く混
合し、混合物を酸素雰囲気下、３３０℃で１時間加熱し
た。その結果、図１と類似の立方晶系のＸ線回折パター
ン（２θ＝１６．３゜［１１１］、３３．０゜［２２
２］、３８．３゜［４００］、４１．８゜［３３１］、
５５．２゜［４４０］）を示す銅酸化物系導電性化合物
が得られ、本実施例により（Ｅｒ１／１４Ｃｕ
１３／１４）７ＯｚＮＯ３が生成したことが確認され
た。この銅酸化物系導電性化合物の比抵抗（室温）は１
×１０−１Ωｃｍであった。
【図１】実施例１の銅酸化物系導電性化合物のＸ線回折
パターンを示す。
パターンを示す。
【図２】実施例１の銅酸化物系導電性化合物の温度・比
抵抗曲線を示す。
抵抗曲線を示す。
【図３】実施例１の銅酸化物系導電性化合物のＭ・Ｈ磁
化曲線を示す。
化曲線を示す。
【図４】実施例３の銅酸化物系導電性化合物のＸ線回折
パターンを示す。
パターンを示す。
【図５】実施例３の銅酸化物系導電性化合物の温度・比
抵抗曲線を示す。
抵抗曲線を示す。
【図６】実施例１５の銅酸化物系導電性化合物のＭ・Ｈ
磁化曲線を示す。
磁化曲線を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式で示される銅酸化物系導電性化
合物 （ＭｘＣｕｙ）７ＯｚＡｗ （上記式において、Ｍは、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｂ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、及びＬｕよりなる群より選択される少なくと
も一種の元素、Ａは、ハロゲン元素及び／又はＮＯ３を
表わし、ｘ＋ｙ＝１、０＜ｘ／ｙ≦１０、６≦Ｚ≦８、
０．５≦ｗ≦９である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3114211A JP2865174B2 (ja) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | 銅酸化物系導電性化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3114211A JP2865174B2 (ja) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | 銅酸化物系導電性化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543228A JPH0543228A (ja) | 1993-02-23 |
| JP2865174B2 true JP2865174B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=14631996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3114211A Expired - Fee Related JP2865174B2 (ja) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | 銅酸化物系導電性化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2865174B2 (ja) |
-
1991
- 1991-02-26 JP JP3114211A patent/JP2865174B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0543228A (ja) | 1993-02-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |