JP2873085B2 - ピリチオン塩と銅塩とを高濃度に含有するペイント - Google Patents
ピリチオン塩と銅塩とを高濃度に含有するペイントInfo
- Publication number
- JP2873085B2 JP2873085B2 JP3507611A JP50761191A JP2873085B2 JP 2873085 B2 JP2873085 B2 JP 2873085B2 JP 3507611 A JP3507611 A JP 3507611A JP 50761191 A JP50761191 A JP 50761191A JP 2873085 B2 JP2873085 B2 JP 2873085B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paint
- salt
- copper salt
- resins
- pyrithione
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 81
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 title claims description 19
- FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol N-oxide Chemical class [O-][N+]1=CC=CC=C1S FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 18
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical group [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 6
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- -1 N-hydroxypyridinethione compound Chemical class 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007058 Halophila ovalis Species 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid Chemical class CCS(O)(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ピリチオンを含有するペイントは当業に既知である。
例えば、米国特許第4,039,312号明細書にはN−ヒドロ
キシピリジンチオン化合物と、相乗的な殺生物効果を付
与すると言われる含ハロゲン硼酸塩又は含ハロゲン珪酸
塩とを含有する舶用ペイントが開示されている。しかし
該'312号特許のペイントは、本発明者らの知るかぎりは
商業的に用いられておらず、該特許に開示の殺生物成分
の全含有量が、ペイント組成物重量基準で0.3〜15%、
好ましくは0.8%〜3.6%と比較的少ないことにその理由
があると思われる。
例えば、米国特許第4,039,312号明細書にはN−ヒドロ
キシピリジンチオン化合物と、相乗的な殺生物効果を付
与すると言われる含ハロゲン硼酸塩又は含ハロゲン珪酸
塩とを含有する舶用ペイントが開示されている。しかし
該'312号特許のペイントは、本発明者らの知るかぎりは
商業的に用いられておらず、該特許に開示の殺生物成分
の全含有量が、ペイント組成物重量基準で0.3〜15%、
好ましくは0.8%〜3.6%と比較的少ないことにその理由
があると思われる。
商用の舶用ペイントには大抵錫のような金属が殺生物
剤として含まれている。最近、毒性に対する配慮から、
ある種の金属、例えば、鉛及び錫をペイント及びいわゆ
る「ペイント基剤」(すなわち、顔料添加前の部分的処
方のペイント)に使用することを厳重に制限する法規制
が施行された。他の重金属にも、例えば、米国特許第4,
918,147号明細書の実施例27に開示の含バナジウム組成
物によって示されるような、ペイント及びペイント基剤
に使用のために開示のバナジウムにも、毒性に対す配慮
が行われる。これらの金属の典型的に抗菌効能を有する
ものであるので、ペイント用の代替抗菌添加剤が、ペイ
ント産業に求められている。その上、向上した抗菌効能
を示す改良されたペイント組成物は、ペイント製造業界
にとって極めて望ましいものであろう。更に、フジツボ
の成長や他の海洋生物に対して優れた抵抗性を示す改良
された舶用ペイントも、舶状ペイント製造業者及び使用
者の強く求めているものである。
剤として含まれている。最近、毒性に対する配慮から、
ある種の金属、例えば、鉛及び錫をペイント及びいわゆ
る「ペイント基剤」(すなわち、顔料添加前の部分的処
方のペイント)に使用することを厳重に制限する法規制
が施行された。他の重金属にも、例えば、米国特許第4,
918,147号明細書の実施例27に開示の含バナジウム組成
物によって示されるような、ペイント及びペイント基剤
に使用のために開示のバナジウムにも、毒性に対す配慮
が行われる。これらの金属の典型的に抗菌効能を有する
ものであるので、ペイント用の代替抗菌添加剤が、ペイ
ント産業に求められている。その上、向上した抗菌効能
を示す改良されたペイント組成物は、ペイント製造業界
にとって極めて望ましいものであろう。更に、フジツボ
の成長や他の海洋生物に対して優れた抵抗性を示す改良
された舶用ペイントも、舶状ペイント製造業者及び使用
者の強く求めているものである。
態様の一つにおいては、本発明は、錫、鉛、及びバナ
ジウムを実質的に含まず、殺生物性能に優れた特性を有
することを特徴とするペイント及びペイント基剤に関
し、このペイント又はペイント基剤組成物は、ピリチオ
ン塩と銅塩又は酸化第一銅とを含有し、ペイント又はペ
イント基剤組成物の全重量基準で、該ピリチオン塩が約
5%〜約50%の量存在し、そして該銅塩又は酸化第一銅
が約5%〜約50%の量存在し、該ピリチオン塩と該銅塩
又は酸化第一銅とを併せた全量は約10%〜約75%の量存
在するものである。
ジウムを実質的に含まず、殺生物性能に優れた特性を有
することを特徴とするペイント及びペイント基剤に関
し、このペイント又はペイント基剤組成物は、ピリチオ
ン塩と銅塩又は酸化第一銅とを含有し、ペイント又はペ
イント基剤組成物の全重量基準で、該ピリチオン塩が約
5%〜約50%の量存在し、そして該銅塩又は酸化第一銅
が約5%〜約50%の量存在し、該ピリチオン塩と該銅塩
又は酸化第一銅とを併せた全量は約10%〜約75%の量存
在するものである。
別の態様においては、錫、鉛、及びバナジウムを実質
的に含まないペイント又はペイント基剤に殺生物効果を
付与する改良された方法に関し、該ペイント又はペイン
ト基剤にピリチオン塩と、銅塩又は酸化第一銅とを添加
すること、ペイント組成物の全重量基準デ、該ピリチオ
ン塩は約5%〜約50%の量だけ添加すること、そして該
銅塩又は酸化第一銅は約5%〜約50%の量存在させるこ
と、該ピリチオン塩と該銅塩又は酸化第一銅とを併せた
全量は約10%〜約75%(好ましくは約20%〜約75%)と
することを包含する改良点を有する。
的に含まないペイント又はペイント基剤に殺生物効果を
付与する改良された方法に関し、該ペイント又はペイン
ト基剤にピリチオン塩と、銅塩又は酸化第一銅とを添加
すること、ペイント組成物の全重量基準デ、該ピリチオ
ン塩は約5%〜約50%の量だけ添加すること、そして該
銅塩又は酸化第一銅は約5%〜約50%の量存在させるこ
と、該ピリチオン塩と該銅塩又は酸化第一銅とを併せた
全量は約10%〜約75%(好ましくは約20%〜約75%)と
することを包含する改良点を有する。
本発明のこれら及びその他の態様は、以下に記載の本
発明の詳細な説明を読めば明白となろう。
発明の詳細な説明を読めば明白となろう。
本発明に関連する改良された殺生物効果の利点は、屋
内及び屋外用家庭ペイント、商工業用ペイントを含む広
範囲のペイントに利点を与えるものであるが、本発明の
方法及び組成物を、例えば、船舶の船体外板に使用の舶
用ペイントに関して用いる場合に特に有利な結果が得ら
れる。その上、本発明の組成物及び方法を用いると、ラ
テックス並びにアルキド樹脂型の外装ペイントの仕上が
り面に極めて望ましい結果が得られる。
内及び屋外用家庭ペイント、商工業用ペイントを含む広
範囲のペイントに利点を与えるものであるが、本発明の
方法及び組成物を、例えば、船舶の船体外板に使用の舶
用ペイントに関して用いる場合に特に有利な結果が得ら
れる。その上、本発明の組成物及び方法を用いると、ラ
テックス並びにアルキド樹脂型の外装ペイントの仕上が
り面に極めて望ましい結果が得られる。
当業に周知ではあるが、ペイント組成物には樹脂、顔
料、及び多くの選択的な添加剤、例えば、粘稠剤(複数
を含む)、湿潤剤などが含まれるのが典型である。樹脂
は、ビニル、アルキド、エポキシ、アクリル、ポリウレ
タン及びポリエステル樹脂、及びこれらの混合物から成
る群から選択するのが好ましい。
料、及び多くの選択的な添加剤、例えば、粘稠剤(複数
を含む)、湿潤剤などが含まれるのが典型である。樹脂
は、ビニル、アルキド、エポキシ、アクリル、ポリウレ
タン及びポリエステル樹脂、及びこれらの混合物から成
る群から選択するのが好ましい。
その上、本発明のペイント組成物には、粘土、湿潤力
及び分散性、並びに凍結や電解質に対する安定性更には
発泡特性に関して好影響を与える選択的添加剤を含有さ
せることが付加的・選択的に行われる。舶用ペイント製
造する場合は、膨潤剤を含ませ、ペイントが海水環境中
に次第に「溶け去る」ようにして、海水環境の水媒体と
接触しているペイントの表面に殺生物成分(すなわち、
ピリチオン塩と銅塩又は酸化第一銅とを併せたもの)を
新しく露出させてその殺生物効果を更新させることが好
ましい。好ましい膨潤剤は、天然又は合成の粘土で、例
えば、カオリン、モンモリロナイト(ベントナイト)、
粘土雲母(白雲母)、及びクロライト(ヘクトナイト)
などである。粘土の他に、天然又は合成のポリマー、例
えば、ポリマーゲルの名称で市販のポリマーを含む他の
膨潤剤も、所望の「溶去」効果を付与するので本発明の
組成物に有用であることが見出されている。膨潤剤は単
独でも又は組み合わせて用いても差し支えない。好まし
い膨潤剤はベントナイトである。選択的に加えられる添
加剤の全量は、ペイント組成物の全重量基準で、好まし
くは20重量%以下であり、より好ましくは約1%〜約5
重量%である。
及び分散性、並びに凍結や電解質に対する安定性更には
発泡特性に関して好影響を与える選択的添加剤を含有さ
せることが付加的・選択的に行われる。舶用ペイント製
造する場合は、膨潤剤を含ませ、ペイントが海水環境中
に次第に「溶け去る」ようにして、海水環境の水媒体と
接触しているペイントの表面に殺生物成分(すなわち、
ピリチオン塩と銅塩又は酸化第一銅とを併せたもの)を
新しく露出させてその殺生物効果を更新させることが好
ましい。好ましい膨潤剤は、天然又は合成の粘土で、例
えば、カオリン、モンモリロナイト(ベントナイト)、
粘土雲母(白雲母)、及びクロライト(ヘクトナイト)
などである。粘土の他に、天然又は合成のポリマー、例
えば、ポリマーゲルの名称で市販のポリマーを含む他の
膨潤剤も、所望の「溶去」効果を付与するので本発明の
組成物に有用であることが見出されている。膨潤剤は単
独でも又は組み合わせて用いても差し支えない。好まし
い膨潤剤はベントナイトである。選択的に加えられる添
加剤の全量は、ペイント組成物の全重量基準で、好まし
くは20重量%以下であり、より好ましくは約1%〜約5
重量%である。
例示的な粘稠剤としては、セルローズ誘導体、例え
ば、メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及
びカルボキシメチルセルローズ、ポリ(ビニルアルコー
ル)、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(エチレン−グ
リコール)、ポリ(アクリル酸)の塩及びアクリル酸/
アクリルアミド・コポリマーが挙げられる。
ば、メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及
びカルボキシメチルセルローズ、ポリ(ビニルアルコー
ル)、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(エチレン−グ
リコール)、ポリ(アクリル酸)の塩及びアクリル酸/
アクリルアミド・コポリマーが挙げられる。
好適な湿潤剤及び分散剤としては、ポリ燐酸ナトリウ
ム、低分子量ポリ(アクリル酸)の塩、ポリ(エタン−
スルホン酸)の塩、ポリ(ビニル−ホスホン酸)の塩、
ポリ(マレイン酸)の塩、並びにエチレン含有のマレイ
ン酸と、炭素原子3〜18個を含有する1−オレフィン及
び/又はスチレンとの共重合体の塩が挙げられる。
ム、低分子量ポリ(アクリル酸)の塩、ポリ(エタン−
スルホン酸)の塩、ポリ(ビニル−ホスホン酸)の塩、
ポリ(マレイン酸)の塩、並びにエチレン含有のマレイ
ン酸と、炭素原子3〜18個を含有する1−オレフィン及
び/又はスチレンとの共重合体の塩が挙げられる。
凍結及び電解質に対する安定性を増大させるために
は、いろいろな1,2−ジオールのモノマー、例えば、プ
ロピレン−グリコール−(1,2)並びにブチレン−グリ
コール−(1,2)若しくはこれらのポリマー、又はオキ
シエチル化(oxethylated)化合物、例えば、エチレン
オキサイドと長鎖アルコール、アミン、カルボン酸、カ
ルボン酸アミド、アルキルフェノール、ポリ(プロピレ
ン−グリコール)又はポリ(ブチレン−グリコール)と
の反応生成物が挙げられる。
は、いろいろな1,2−ジオールのモノマー、例えば、プ
ロピレン−グリコール−(1,2)並びにブチレン−グリ
コール−(1,2)若しくはこれらのポリマー、又はオキ
シエチル化(oxethylated)化合物、例えば、エチレン
オキサイドと長鎖アルコール、アミン、カルボン酸、カ
ルボン酸アミド、アルキルフェノール、ポリ(プロピレ
ン−グリコール)又はポリ(ブチレン−グリコール)と
の反応生成物が挙げられる。
ペイント組成物の塗膜形成(白色点)の最低温度は、
溶剤、例えば、エチレン−グリコール、ブチル−グリコ
ール、エチル−グリコールアセテート、エチル−ジグリ
コールアセテート、ブチル−ジグリコールアセテート、
ベンジン又はアルキル化芳香族炭化水素を添加すること
によって下げ得る。脱泡剤としては、例えば、ポリ(プ
ロピレン−グリコール)及びポリシロキサンが好適であ
る。
溶剤、例えば、エチレン−グリコール、ブチル−グリコ
ール、エチル−グリコールアセテート、エチル−ジグリ
コールアセテート、ブチル−ジグリコールアセテート、
ベンジン又はアルキル化芳香族炭化水素を添加すること
によって下げ得る。脱泡剤としては、例えば、ポリ(プ
ロピレン−グリコール)及びポリシロキサンが好適であ
る。
本発明のペイント組成物は、天然又は合成の材料、例
えば、木材、紙、金属及びプラスチック用のペイントと
して使用することができる。これは、屋外用のペイント
として特に好適であり、そして舶用ペイントとして使用
するのに優れている。
えば、木材、紙、金属及びプラスチック用のペイントと
して使用することができる。これは、屋外用のペイント
として特に好適であり、そして舶用ペイントとして使用
するのに優れている。
本発明は、以下の実施例によって更に説明される。特
記なき限り、「部」及び「%」はそれぞれ「重量部」お
よび「重量%」である。
記なき限り、「部」及び「%」はそれぞれ「重量部」お
よび「重量%」である。
実施例1 ピリチオン塩と銅塩又は酸化第一銅とを含有するペイン
トの殺生物効力の決定 A.試験用試料の調製法 以下の方法に従いペイントを調製した。ボールミキサ
ーを用いてロジン(ROSIN)WW、ヘルクレス社(Hercule
s Inc.)の天然木ロジン製品42gを溶剤330gに分散し
た。この溶剤は、キシレン1重量部、メチルイソブチル
ケトン2重量部、及びカルビトール1重量部から構成さ
れた。得られた混合物に二酸化チタン顔料、タルク充填
剤(タルク57、ファイザー社(Pfizer Corporation)の
マイコタルク−モンタナタルク製品)、及びレベリング
剤(BYK 307、BICヘミー(Chmie)社のシリコン製品)
を亜鉛ピリチオン(亜鉛オマジン(OMADINE)、オーリ
ン社(Olin Corporation)の製品)と第一銅塩と一緒に
添加した。各処方物を作るのに用いた第一銅塩は、以下
の表1に示されるように、酸化第一銅かチオシアン酸第
一銅のいずれかであった。各処方成分も表1に示され
る。
トの殺生物効力の決定 A.試験用試料の調製法 以下の方法に従いペイントを調製した。ボールミキサ
ーを用いてロジン(ROSIN)WW、ヘルクレス社(Hercule
s Inc.)の天然木ロジン製品42gを溶剤330gに分散し
た。この溶剤は、キシレン1重量部、メチルイソブチル
ケトン2重量部、及びカルビトール1重量部から構成さ
れた。得られた混合物に二酸化チタン顔料、タルク充填
剤(タルク57、ファイザー社(Pfizer Corporation)の
マイコタルク−モンタナタルク製品)、及びレベリング
剤(BYK 307、BICヘミー(Chmie)社のシリコン製品)
を亜鉛ピリチオン(亜鉛オマジン(OMADINE)、オーリ
ン社(Olin Corporation)の製品)と第一銅塩と一緒に
添加した。各処方物を作るのに用いた第一銅塩は、以下
の表1に示されるように、酸化第一銅かチオシアン酸第
一銅のいずれかであった。各処方成分も表1に示され
る。
得られた混合物を三時間混ぜ合わせ完全に均一にし、
次いで塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元
ポリマー(ビニルVAGH、ユニオンカーバイト社(Union
Carbide Corporation)の製品)62gを添加し、得られた
混合物を72時間ボールミルで混練して、ペイント組成物
を形成した。
次いで塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元
ポリマー(ビニルVAGH、ユニオンカーバイト社(Union
Carbide Corporation)の製品)62gを添加し、得られた
混合物を72時間ボールミルで混練して、ペイント組成物
を形成した。
このペイント組成物をファイバグラス板上い刷毛塗り
して、厚さ0.13〜0.20mm(5〜8ミル)のペイント塗膜
を形成された。このペイント塗膜は、約一時間半で乾燥
した。
して、厚さ0.13〜0.20mm(5〜8ミル)のペイント塗膜
を形成された。このペイント塗膜は、約一時間半で乾燥
した。
ファイバグラス板上のこのペイント塗膜に対して、以
下の試験方法に従い海水条件下に試験を行った。
下の試験方法に従い海水条件下に試験を行った。
B.試験法 上記の手順に従って調製した一連の試験試料を用い
て、フロリダ州マイアミの海洋研究所の海中で試験を行
った。停泊している船の船体を模擬するために、ASTM D
3623に従って筏に試験パネルを取り付けた。停泊してい
る船に打ち寄せる水によって起こる海草及びフジツボの
成長の影響に関するデータを集めるために二番目の試験
も行った。この喫水線試験を行うと、対照標準のパネル
に大量の海洋生物が成長することが従来から知られてい
る。試験パネルと対照標準のパネルを5カ月間にわたっ
て二週間置きに検査し、写真を取り、汚れの様子を記録
した。試験結果は、表1に示される。比較として、商用
の舶用ペイントを用いて同じような方法で試験パネルを
調製し、試験を行った。商用ペイントの一つは、トリブ
チル錫メタシア、ネートポリマーとチオシアン酸銅との
殺生物剤成分(インターラックス(INTERLUX)として市
販)を含有するものであり、別の商用ペイントは、その
中に殺生物剤として酸化銅を高濃度に含有するものであ
った。なお、表1において、試料番号2〜4及び10〜13
はそれぞれ実施例であり、試料番号1及び5〜9はそれ
ぞれ比較例である。
て、フロリダ州マイアミの海洋研究所の海中で試験を行
った。停泊している船の船体を模擬するために、ASTM D
3623に従って筏に試験パネルを取り付けた。停泊してい
る船に打ち寄せる水によって起こる海草及びフジツボの
成長の影響に関するデータを集めるために二番目の試験
も行った。この喫水線試験を行うと、対照標準のパネル
に大量の海洋生物が成長することが従来から知られてい
る。試験パネルと対照標準のパネルを5カ月間にわたっ
て二週間置きに検査し、写真を取り、汚れの様子を記録
した。試験結果は、表1に示される。比較として、商用
の舶用ペイントを用いて同じような方法で試験パネルを
調製し、試験を行った。商用ペイントの一つは、トリブ
チル錫メタシア、ネートポリマーとチオシアン酸銅との
殺生物剤成分(インターラックス(INTERLUX)として市
販)を含有するものであり、別の商用ペイントは、その
中に殺生物剤として酸化銅を高濃度に含有するものであ
った。なお、表1において、試料番号2〜4及び10〜13
はそれぞれ実施例であり、試料番号1及び5〜9はそれ
ぞれ比較例である。
表1に記載の結果が示すのは、フジツボ及び微生物を
含む広範囲の海洋生物に対する改良された殺生物効力が
本発明の殺生物剤組成物を用いて得られるということで
ある。より詳しく言えば、これらの結果が示すのは、ピ
リチオン塩を第一銅塩と一緒に用いると、フジツボの成
長並びにファイバーグラス製のパネルのペイント表面上
にフジツボと微生物の成長を最小にするということであ
る。この殺生物効力は、従来の、より毒性のあるフジツ
ボ殺害剤、例えば、有機錫化合物を使用しないで得られ
るのであるから特に顕著である。実際のところ、有機錫
含有のインターラックス処方物に対する比較を試みる
と、この処方物は、喫水線浸漬試験において全汚れ比率
はパネルの表面の10%(青色ペイントに対して)及び60
%(黒色ペイントに対して)であったが、以下の表1に
示されるデータによって明白となるように、本発明の殺
生物剤組成物は一般にこれにより改良された殺生物活性
を示した。
含む広範囲の海洋生物に対する改良された殺生物効力が
本発明の殺生物剤組成物を用いて得られるということで
ある。より詳しく言えば、これらの結果が示すのは、ピ
リチオン塩を第一銅塩と一緒に用いると、フジツボの成
長並びにファイバーグラス製のパネルのペイント表面上
にフジツボと微生物の成長を最小にするということであ
る。この殺生物効力は、従来の、より毒性のあるフジツ
ボ殺害剤、例えば、有機錫化合物を使用しないで得られ
るのであるから特に顕著である。実際のところ、有機錫
含有のインターラックス処方物に対する比較を試みる
と、この処方物は、喫水線浸漬試験において全汚れ比率
はパネルの表面の10%(青色ペイントに対して)及び60
%(黒色ペイントに対して)であったが、以下の表1に
示されるデータによって明白となるように、本発明の殺
生物剤組成物は一般にこれにより改良された殺生物活性
を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09D 167/00 C09D 167/00 175/04 175/04 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09D 5/14 - 5/16 C09D 7/12
Claims (12)
- 【請求項1】錫、鉛及びバナジウムを実質的に含まず、
向上した殺生物効力を特徴とするペイント又はペイント
基剤組成物であって、ピリチオン塩と銅塩又は酸化第一
銅とを含有し、前記ペイント又はペイント基剤組成物の
全重量基準で、該ピリチオン塩は5〜50%の量存在し、
該銅塩又は酸化第一銅は5〜50%の量存在し、且つ該ピ
リチオン塩と該銅塩又は酸化第一銅とを併せた全量は10
〜75%の量存在する、上記ペイント又はペイント基剤組
成物。 - 【請求項2】ペイント又はペイント基剤組成物の全重量
基準で、ピリチオン塩と銅塩又は酸化第一銅とを併せた
全量が20〜75%である、請求項1記載のペイント又はペ
イント基剤組成物。 - 【請求項3】ビニル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル
樹脂、およびこれらの組み合わせから成る群から選択さ
れる樹脂を更に含有する、請求項1記載のペイント又は
ペイント基剤組成物。 - 【請求項4】天然粘土、合成粘土、天然ポリマー及び合
成ポリマーの膨潤剤から成る群から選択される膨潤剤1
〜5%を更に含有する、請求項1記載のペイント又はペ
イント基剤組成物。 - 【請求項5】膨潤剤が、カオリン、モンモリロナイト
(ベントナイト)、粘土雲母(白雲母)、クロライト
(ヘクトナイト)、及びこれらの混合物から成る群から
選択される、請求項4記載のペイント又はペイント基剤
組成物。 - 【請求項6】銅塩はチオシアン酸第一銅である、請求項
1記載のペイント又はペイント基剤組成物。 - 【請求項7】錫、鉛及びバナジウムを実質的に含まない
ペイント又はペイント基剤に対して殺生物効力を付与す
る改良された方法において、前記ペイント又はペイント
基剤にピリチオン塩と銅塩又は酸化第一銅とを添加し、
ペイント又はペイント基剤組成物の全重量基準で、該ピ
リチオン塩が5〜50%の量添加され、そして該銅塩又は
酸化第一銅が5〜50%の量添加され、該ピリチオン塩と
該銅塩又は酸化第一銅とを併せた全量が10〜75%である
ことを特徴とする、前記殺生物効力付与方法。 - 【請求項8】ペイント又はペイント基剤組成物の全重量
基準で、ピリチオン塩と銅塩又は酸化第一銅とを併せた
全量が20〜75%である、請求項7記載の方法。 - 【請求項9】ビニル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル
樹脂、及びこれらの組み合わせから成る群から選択され
る樹脂を更に含有させる、請求項7記載の方法。 - 【請求項10】天然粘土、合成粘土、天然粘土及び合成
ポリマーの膨潤剤から成る群から選択される膨潤剤1〜
5%を更に含有させる、請求項7記載の方法。 - 【請求項11】膨潤剤が、カオリン、モンモリロナイト
(ベントナイト)、粘土雲母(白雲母)、クロライト
(ヘクトナイト)、及びこれらの混合物から成る群から
選択される、請求項10記載の方法。 - 【請求項12】銅塩はチオシアン酸第一銅である、請求
項7記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51860290A | 1990-05-03 | 1990-05-03 | |
| US650,127 | 1991-02-04 | ||
| US07/650,127 US5057153A (en) | 1990-05-03 | 1991-02-04 | Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt |
| US518,602 | 1991-02-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05506683A JPH05506683A (ja) | 1993-09-30 |
| JP2873085B2 true JP2873085B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=27059527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3507611A Ceased JP2873085B2 (ja) | 1990-05-03 | 1991-03-28 | ピリチオン塩と銅塩とを高濃度に含有するペイント |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5057153A (ja) |
| EP (1) | EP0527157B1 (ja) |
| JP (1) | JP2873085B2 (ja) |
| KR (1) | KR0164867B1 (ja) |
| AU (1) | AU643010B2 (ja) |
| BR (1) | BR9106395A (ja) |
| CA (1) | CA2079465C (ja) |
| DE (1) | DE69119898T2 (ja) |
| DK (1) | DK0527157T3 (ja) |
| ES (1) | ES2087293T3 (ja) |
| FI (1) | FI104257B1 (ja) |
| NO (1) | NO302952B1 (ja) |
| RU (1) | RU2111993C1 (ja) |
| WO (1) | WO1991017218A1 (ja) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1420392A (en) * | 1991-03-04 | 1992-10-06 | Olin Corporation | Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint |
| US5227156A (en) * | 1992-04-14 | 1993-07-13 | Amway Corporation | Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo |
| US5185033A (en) * | 1992-09-01 | 1993-02-09 | Olin Corporation | Gel-free paint containing copper pyrithione or pyrithione disulfide plus cuprous oxide |
| US5232493A (en) * | 1992-09-01 | 1993-08-03 | Olin Corporation | Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint |
| US5246489A (en) * | 1992-09-04 | 1993-09-21 | Olin Corporation | Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation |
| US5238490A (en) * | 1992-09-04 | 1993-08-24 | Olin Corporation | Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation |
| DK0677088T3 (da) * | 1993-01-04 | 2000-01-03 | Olin Corp | Gelfri maling indeholdende kuprooxid plus 2,2'-dithiobis(pyridin-1-oxid) forbindelse |
| US5298061A (en) * | 1993-05-14 | 1994-03-29 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin |
| US5342437A (en) * | 1993-10-15 | 1994-08-30 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione cuprous oxide and carboxylic acid |
| US5540860A (en) * | 1994-02-28 | 1996-07-30 | Olin Corporation | Process for preparing copper pyrithione |
| WO1996005258A1 (en) * | 1994-08-09 | 1996-02-22 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Antifouling paint composition |
| US5518774A (en) * | 1995-06-26 | 1996-05-21 | Olin Corporation | In-can and dry coating antimicrobial |
| US7942958B1 (en) * | 1998-07-22 | 2011-05-17 | Arch Chemicals, Inc. | Composite biocidal particles |
| WO2000054589A1 (en) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. | Coated bis(2-pyridinethiol 1-oxide) copper salt |
| EP1189504B1 (en) | 1999-06-25 | 2012-12-19 | Arch Chemicals, Inc. | Pyrithione biocides enhanced by zinc ions |
| US7026308B1 (en) | 1999-06-25 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Topical anti-microbial compositions |
| US7455851B1 (en) * | 1999-06-25 | 2008-11-25 | Arch Chemicals, Inc. | Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions |
| US7674785B2 (en) * | 2000-06-22 | 2010-03-09 | The Procter & Gamble Company | Topical anti-microbial compositions |
| US6627665B2 (en) * | 2001-09-28 | 2003-09-30 | Arch Chemicals, Inc. | Non-dusting copper pyrithione dispersion |
| WO2003074616A1 (en) * | 2002-03-07 | 2003-09-12 | Valentina Semenovna Kondrateva | Bactericidal composition |
| BRPI0309444A2 (pt) * | 2002-04-22 | 2016-07-12 | Arch Chem Inc | uso de materiais com comportamento ionóforo para zinco |
| ES2601463T3 (es) | 2002-04-22 | 2017-02-15 | The Procter & Gamble Company | Composiciones para la higiene personal que comprenden un material que contiene cinc en una composición tensioactiva acuosa |
| RU2211759C1 (ru) * | 2002-04-26 | 2003-09-10 | Ворожцов Георгий Николаевич | Средство и способ защиты неметаллических материалов от биоразрушений |
| US8491877B2 (en) * | 2003-03-18 | 2013-07-23 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability |
| US8361448B2 (en) * | 2002-06-04 | 2013-01-29 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network |
| US8361450B2 (en) | 2002-06-04 | 2013-01-29 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative |
| US8470305B2 (en) | 2002-06-04 | 2013-06-25 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network |
| US9381382B2 (en) | 2002-06-04 | 2016-07-05 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a gel network |
| US8349301B2 (en) | 2002-06-04 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network |
| US9381148B2 (en) | 2003-03-18 | 2016-07-05 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability |
| US8349302B2 (en) * | 2002-06-04 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative |
| US8367048B2 (en) * | 2002-06-04 | 2013-02-05 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network |
| US20050202984A1 (en) * | 2003-03-18 | 2005-09-15 | Schwartz James R. | Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability |
| US7481873B2 (en) * | 2002-12-20 | 2009-01-27 | Arch Chemicals, Inc. | Small particle copper pyrithione |
| US6821326B2 (en) | 2002-12-20 | 2004-11-23 | Arch Chemicals, Inc. | Small particle copper pyrithione |
| US20040213751A1 (en) * | 2003-03-18 | 2004-10-28 | Schwartz James Robert | Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material |
| US7893047B2 (en) * | 2006-03-03 | 2011-02-22 | Arch Chemicals, Inc. | Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives |
| EP2067752A1 (en) * | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Construction material |
| RU2398804C2 (ru) * | 2008-08-13 | 2010-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Нантико" | Биоцидная композиция "нанопаста" |
| EP2275466A1 (de) | 2009-07-16 | 2011-01-19 | Bayer MaterialScience AG | Polyharnstoff-basierter Gewebekleber |
| US8541493B2 (en) * | 2010-02-19 | 2013-09-24 | Arch Chemicals, Inc. | Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound |
| WO2013025960A1 (en) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Arch Chemicals, Inc. | Synthesis of copper pyrithione from zinc pyrithione and copper compound |
| ES2642364T3 (es) | 2011-10-07 | 2017-11-16 | The Procter & Gamble Company | Composición de champú que contiene una red de gel |
| DK2785804T3 (en) | 2011-12-02 | 2016-02-29 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | WATER-BASED GROUNDING PREVENTION COATING COMPOSITION |
| CN103409017B (zh) * | 2013-07-18 | 2016-02-10 | 吴江骏达电梯部件有限公司 | 一种水性带锈防锈漆 |
| EA029467B1 (ru) | 2013-10-08 | 2018-03-30 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет" | Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида |
| CN112616848A (zh) | 2013-11-19 | 2021-04-09 | 奥麒化工股份有限公司 | 增强了的防腐剂 |
| CN105038461A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-11 | 太仓市金新涂料有限公司 | 一种环保杀虫抗菌涂料 |
| CN105038462A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-11 | 太仓市金新涂料有限公司 | 一种医用祛味抗菌涂料及其制备方法 |
| US10945935B2 (en) | 2016-06-27 | 2021-03-16 | The Procter And Gamble Company | Shampoo composition containing a gel network |
| CN106118392A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-11-16 | 苏州天键衡电子信息科技有限公司 | 一种高效船底抗菌涂料及其制备及应用方法 |
| CN109476932B (zh) | 2016-07-19 | 2022-12-02 | 贝洱工艺公司 | 抗微生物涂料组合物及相关方法 |
| CN106398498A (zh) * | 2016-07-26 | 2017-02-15 | 苏州明轩地坪涂料有限公司 | 一种防水涂料 |
| WO2018071353A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions substantially free of sulfated surfactants and containing a gel network |
| US11628126B2 (en) | 2018-06-05 | 2023-04-18 | The Procter & Gamble Company | Clear cleansing composition |
| WO2020123484A1 (en) | 2018-12-14 | 2020-06-18 | The Procter & Gamble Company | Shampoo composition comprising sheet-like microcapsules |
| US11896689B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-02-13 | The Procter & Gamble Company | Method of making a clear personal care comprising microcapsules |
| CN216735268U (zh) | 2020-02-14 | 2022-06-14 | 宝洁公司 | 包装和泵式分配器 |
| US12053130B2 (en) | 2021-02-12 | 2024-08-06 | The Procter & Gamble Company | Container containing a shampoo composition with an aesthetic design formed by bubbles |
| US11633072B2 (en) | 2021-02-12 | 2023-04-25 | The Procter & Gamble Company | Multi-phase shampoo composition with an aesthetic design |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO128713B (ja) * | 1967-07-03 | 1974-01-02 | Takeda Chemical Industries Ltd | |
| FR2190364B1 (ja) * | 1972-07-04 | 1975-06-13 | Patru Marcel | |
| US4581351A (en) * | 1982-11-23 | 1986-04-08 | Sutton Laboratories, Inc. | Composition of matter containing imidazolidinyl urea and pyrithione and its derivatives |
| JPH0667975B2 (ja) * | 1986-11-17 | 1994-08-31 | 日本ペイント株式会社 | 金属含有塗料用樹脂の製造方法 |
-
1991
- 1991-02-04 US US07/650,127 patent/US5057153A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 JP JP3507611A patent/JP2873085B2/ja not_active Ceased
- 1991-03-28 KR KR1019920702735A patent/KR0164867B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 DK DK91908148.9T patent/DK0527157T3/da active
- 1991-03-28 CA CA002079465A patent/CA2079465C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-28 BR BR919106395A patent/BR9106395A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-03-28 RU RU92016449A patent/RU2111993C1/ru active
- 1991-03-28 AU AU76760/91A patent/AU643010B2/en not_active Expired
- 1991-03-28 ES ES91908148T patent/ES2087293T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 DE DE69119898T patent/DE69119898T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 EP EP91908148A patent/EP0527157B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-28 WO PCT/US1991/002116 patent/WO1991017218A1/en not_active Ceased
-
1992
- 1992-10-13 FI FI924623A patent/FI104257B1/fi active
- 1992-11-02 NO NO924218A patent/NO302952B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI104257B (fi) | 1999-12-15 |
| NO302952B1 (no) | 1998-05-11 |
| DE69119898D1 (de) | 1996-07-04 |
| WO1991017218A1 (en) | 1991-11-14 |
| FI104257B1 (fi) | 1999-12-15 |
| CA2079465C (en) | 2001-11-20 |
| ES2087293T3 (es) | 1996-07-16 |
| EP0527157B1 (en) | 1996-05-29 |
| NO924218L (no) | 1992-11-02 |
| AU643010B2 (en) | 1993-11-04 |
| AU7676091A (en) | 1991-11-27 |
| DK0527157T3 (da) | 1996-06-17 |
| EP0527157A1 (en) | 1993-02-17 |
| HK1008040A1 (en) | 1999-04-30 |
| DE69119898T2 (de) | 1997-01-02 |
| CA2079465A1 (en) | 1991-11-04 |
| NO924218D0 (no) | 1992-11-02 |
| US5057153A (en) | 1991-10-15 |
| KR0164867B1 (ko) | 1999-01-15 |
| JPH05506683A (ja) | 1993-09-30 |
| FI924623L (fi) | 1992-10-13 |
| BR9106395A (pt) | 1993-04-27 |
| KR930700608A (ko) | 1993-03-15 |
| RU2111993C1 (ru) | 1998-05-27 |
| EP0527157A4 (en) | 1993-08-11 |
| FI924623A0 (fi) | 1992-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2873085B2 (ja) | ピリチオン塩と銅塩とを高濃度に含有するペイント | |
| EP0364271B1 (en) | Antifouling coatings | |
| JP3911029B2 (ja) | 明るい色及び鮮明な色の防汚塗料 | |
| AU651930B2 (en) | Method of retarding fouling of an underwater surface of a marine structure | |
| KR100211409B1 (ko) | 페인트의 안정화 방법 | |
| KR100293046B1 (ko) | 아연피리티온,산화제1구리및로진을함유하는페인트 | |
| US5238490A (en) | Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation | |
| US3211679A (en) | Antifouling compositions comprising triphenylboraneamine complexes | |
| AU595737B2 (en) | Anti-fouling paint | |
| US5236493A (en) | Antifouling coating | |
| WO1991014743A1 (en) | Antifouling coating compositions | |
| JP4083743B2 (ja) | 防汚塗料組成物 | |
| US5314932A (en) | Antifouling coating and method for using same | |
| US4816071A (en) | Coating composition | |
| HK1008040B (en) | Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt | |
| GB2195122A (en) | Anti-fouling paint | |
| JPS59227960A (ja) | 水中防汚塗料 | |
| JPH02103270A (ja) | 水中防汚剤組成物 | |
| JPS59227958A (ja) | 水中防汚塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |