JP2879620B2 - Diffusion transfer type color photosensitive material - Google Patents
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型カラー感光材
料に関するものであり、特に色分離性および画像のディ
スクリミネーションに優れた拡散転写型カラー感光材料
に関するものである。本発明はさらに、生保存性に優れ
た拡散転写型カラー感光材料に関するものである。ここ
でいう生保存性に優れた感光材料とは、数カ月以上の長
期間感光材料を保存した際にも、写真性能が大きく変動
しない感光材料のことを表す。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a diffusion transfer type color photographic material, and more particularly to a diffusion transfer type color photographic material excellent in color separation and image discrimination. The present invention further relates to a diffusion transfer type color photosensitive material having excellent raw preservability. The term "photosensitive material having excellent raw storability" as used herein means a photographic material whose photographic performance does not fluctuate greatly even when the photographic material is stored for a long period of several months or more.
【0002】[0002]
【従来技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写真
法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階調
調節などの写真特性に優れているため、従来から最も広
範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとしては
最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究され
ている。最近は、オフィスオートメーションの進展によ
り、業務用画像機器、電子スチルカメラ、ビデオ、およ
びファクシミリなどが普及し、これにともなって、グラ
フィックスのニーズも増大した。特にコンピューターグ
ラフィックスの進展やイメージセンサー技術およびデジ
タル処理技術の発展に従い、いったん電気信号に変換さ
れた画像情報からカラーハードコピーを得るという要求
が高まっている。従来のカラー感光材料は通常、青、
緑、赤の分光感度を有しており、このようなカラー感光
材料にいったん電気信号に変換された画像情報を用いて
画像を得るにはカラーCRT(カソードレイチューブ)
を露光光源として使うことが一般的であるが、CRTは
大サイズのプリントを得るには不適当である。また、大
サイズのプリントを得ることが可能な書き込みヘッドと
して、発光ダイオード(LED)や半導体レーザーが開
発されている。しかしこれらの光書き込みヘッドは効率
よく青を発光するものが開発されていない。従って、た
とえば発光ダイオード(LED)を使用する場合は、近
赤外(800nm)、赤(670nm)、と黄(570
nm)の3つの発光ダイオードを組み合わせた光源によ
り、近赤外、赤、および黄色に分光増感された3つの層
を有するカラー感光材料を露光する必要があり、このよ
うな構成で画像記録を行うシステムが「日経ニューマテ
リアル」1987年9月14日号第47〜57頁に記載
されており、一部実用されている。また、880nm、
820nm、760nmの発光を示す3つの半導体レー
ザーを組み合わせた光源でそれぞれの波長に分光感度を
持つ3つの感光層を有するカラー感光材料に記録するシ
ステムが特開昭61─137149号に記載されてい
る。2. Description of the Related Art A photographic method using silver halide has been used most widely in the past because it has superior photographic characteristics such as sensitivity and gradation control as compared with other photographic methods, for example, electrophotography and diazo photography. Have been. In particular, since the best image quality can be obtained as a color hard copy, it has been energetically studied more recently. Recently, with the progress of office automation, commercial imaging equipment, electronic still cameras, video, facsimile, and the like have become widespread, and accordingly, the need for graphics has increased. In particular, with the development of computer graphics and the development of image sensor technology and digital processing technology, there is an increasing demand for obtaining a color hard copy from image information once converted into an electric signal. Conventional color light-sensitive materials are usually blue,
A color CRT (cathode ray tube) has green and red spectral sensitivities, and obtains an image using image information once converted into an electrical signal on such a color photosensitive material.
Is generally used as an exposure light source, but a CRT is not suitable for obtaining a large-sized print. Further, light emitting diodes (LEDs) and semiconductor lasers have been developed as write heads capable of obtaining large-sized prints. However, those optical writing heads that efficiently emit blue light have not been developed. Thus, for example, when using light emitting diodes (LEDs), the near infrared (800 nm), red (670 nm), and yellow (570)
nm), it is necessary to expose a color light-sensitive material having three layers spectrally sensitized to near-infrared light, red light, and yellow light with a light source that combines three light-emitting diodes. A system for performing the method is described in “Nikkei New Material”, Sep. 14, 1987, pp. 47-57, and is partially used. 880 nm,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-137149 describes a system for recording on a color photosensitive material having three photosensitive layers having a spectral sensitivity at each wavelength with a light source combining three semiconductor lasers emitting at 820 nm and 760 nm. .
【0003】上記のようなカラーハードコピーのニーズ
から、近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を内蔵す
るインスント写真システム、さらには加熱等による乾式
熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得ることの出
来るシステムが開発されてきた。上記の簡易迅速処理法
は、画像形成後のハロゲン化銀のプリントアウトなどに
よる画像の汚染を防ぐため、拡散転写法による画像形成
を行う方法が採用されていることが多い。拡散転写法と
は、画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
受像材料に転写する方法であり、その詳細は、Angew.Ch
em.Int.Ed.Engl.22 (1983)191 に詳細に述べられてい
る。本発明者らは拡散転写型カラー感光材料について検
討を続けているが、上記に述べた書き込みヘッド(半導
体レーザー、LED)に対応したカラー感光材料の設計
が必要になってきた。Due to the need for color hard copy as described above, in recent years, an image forming method for a light-sensitive material using silver halide has been changed from a conventional wet process to an install photograph system incorporating a developing solution, and A system has been developed which can obtain an image simply and quickly by a dry thermal development process by heating or the like. In the above simple and rapid processing method, a method of forming an image by a diffusion transfer method is often employed in order to prevent image contamination due to printout of silver halide after image formation. The diffusion transfer method is a method in which a diffusible dye is formed or released in the form of an image, and the diffusible dye is transferred to an image receiving material having a mordant by a solvent such as water.
em.Int.Ed.Engl.22 (1983) 191. The present inventors have been studying the diffusion transfer type color photosensitive material, but it has become necessary to design a color photosensitive material corresponding to the above-described writing head (semiconductor laser, LED).
【0004】上記のようなカラー感光材料を設計する場
合、光源の波長の分光分布が、600nm以上の主として
赤外領域に属し、かつ狭い波長域内に3色の光源を選ば
なければならないため、ハロゲン化銀の分光感度の設計
が非常に難しい。このような場合、当該分野ではフィル
ター染料を用いて分光感度の分離、すなわち分光感度の
シャープ化を行う方法が一般的に行われている。この方
法についての公知技術としては、例えば、米国特許4,
619,892号に記載されているように、2つの分光
感度のうち、短波側の感度を高くしたり、フィルター層
を導入したりする技術が知られている。In designing the color photosensitive material as described above, since the spectral distribution of the wavelength of the light source mainly belongs to the infrared region of 600 nm or more, and three color light sources must be selected within a narrow wavelength range, the halogen light source must be selected. It is very difficult to design the spectral sensitivity of silver halide. In such a case, in the art, a method of separating spectral sensitivity, that is, sharpening spectral sensitivity using a filter dye is generally performed. Known techniques for this method include, for example, U.S. Pat.
As described in US Pat. No. 619,892, there is known a technique of increasing the short-wave side sensitivity among two spectral sensitivities and introducing a filter layer.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】発明者らも上記のフィ
ルター染料を用いる方法について検討を行った。しか
し、当該分野においてカラーペーパーなどに用いている
染料は、処理時において脱色させる必要があるため水溶
性であり、拡散転写型カラー感光材料に使用すると受像
材料に転写してしまうため使用することが出来ない。そ
こで、フィルター染料に油溶性のバラストを導入してオ
イルプロテクト乳化や固体状のまま微粒子分散すること
などを試みた。ところが、フィルター染料が若干でも水
に溶けると、他層に拡散してしまうために、狙った色分
離性が得られなかったり、ハロゲン化銀に吸着して好ま
しからざる写真作用を引き起こすことがわかった。従っ
て、本発明の目的は、色分離性および画像のディスクリ
ミネーションに優れた拡散転写型カラー感光材料を与え
ることにある。本発明の目的はさらに、生保存性に優れ
た拡散転写型カラー感光材料を与えることにある。The present inventors have also studied a method using the above filter dye. However, dyes used in color papers and the like in this field are water-soluble because they need to be decolorized during processing, and when used in a diffusion transfer type color photosensitive material, they are transferred to an image receiving material. Can not. Therefore, oil-soluble ballast was introduced into the filter dye, and oil protection emulsification and dispersion of fine particles in a solid state were attempted. However, it was found that if even a small amount of the filter dye was soluble in water, it would diffuse into other layers, failing to achieve the intended color separation, or causing undesired photographic effects when adsorbed on silver halide. . SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a diffusion transfer type color light-sensitive material excellent in color separation and image discrimination. Another object of the present invention is to provide a diffusion transfer type color photosensitive material having excellent raw preservability.
【0006】本発明の目的は水の存在下に現像および色
素の拡散転写を行う画像形成法に用いられる拡散転写型
カラー感光材料であって、支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元さ
れる反応に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出
もしくは形成する非拡散性色素供与性化合物、およびI
/O値が1以下のフィルター染料を有することを特徴と
する拡散転写型カラー感光材料によって達成された。An object of the present invention is a diffusion transfer type color light-sensitive material used in an image forming method in which development and diffusion transfer of a dye are carried out in the presence of water, wherein at least a photosensitive silver halide, a binder, A non-diffusible dye-donor compound which releases or forms a diffusible dye in response to or inversely corresponding to the reaction by which silver halide is reduced to silver, and I
This is achieved by a diffusion transfer type color light-sensitive material characterized by having a filter dye having an / O value of 1 or less.
【0007】以下に本発明について詳細に述べる。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0008】本発明において使用するフィルター染料と
しては、当該分野において公知の色素部を有する染料は
いずれのものでも使用できる。ただし、本発明に用いる
染料は、処理時に受像材料に転写するのを防ぐ必要があ
るため、油溶性残基(以下バラストと呼ぶ)を有する染
料を用いる。このような染料としては、たとえば、セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(4t
h.Ed.T.H.James編集 Macmilla
n,1977)194頁〜に記載のシアニン系染料、同
335頁〜に記載のアゾメチン、インドアニリン、イン
ドフェノール、アジン、アミドラゾン、およびアゾ色素
等を用いた染料等が挙げられ、これらをバラスト化して
用いることができる。特に、上記に述べたように、IR
領域の色分離用にフィルター染料を用いる場合には、こ
れらの染料の中から700nm以上にλmax を有するよ
うなものを選ぶ。このようなものとしては、たとえば、
赤外色素として、機能材料 1990年6月号 64頁
〜 等に記載の色素を使用することが出来る。特に本発
明では、該フィルター染料のI/O値が1以下、好まし
くは0.5以下のものを選択する。ここでいうI/O値
を計算する際、造塩された化合物の場合、カウンターイ
オンも含めて計算する。I/O値については「有機概念
図」(三共出版)に詳細な解説がある。以下に、本発明
における、好ましいフィルター染料の具体例を示すが、
本発明において使用することができる染料は、もちろん
これらに限定されるものではない。As the filter dye used in the present invention, any dye having a dye portion known in the art can be used. However, as the dye used in the present invention, a dye having an oil-soluble residue (hereinafter referred to as ballast) is used because it is necessary to prevent transfer to an image receiving material during processing. Such dyes include, for example, the theory of the photographic process (4t
h. Ed. T. H. Edited by James Macmilla
n, 1977) pages 194 to 334, and dyes using azomethine, indoaniline, indophenol, azine, amidrazone, azo dyes, and the like described on pages 335 to 335, and the like. Can be used. In particular, as mentioned above, the IR
When a filter dye is used for color separation of an area, a dye having a λmax of 700 nm or more is selected from these dyes. Such as, for example,
As the infrared dye, dyes described in Functional Materials, June 1990, pp. 64 to, and the like can be used. In particular, in the present invention, a filter dye having an I / O value of 1 or less, preferably 0.5 or less is selected. When calculating the I / O value here, in the case of a salt-formed compound, the calculation is performed including the counter ion. The I / O value is described in detail in “Organic Conceptual Diagram” (Sankyo Publishing). Hereinafter, specific examples of preferred filter dyes in the present invention are shown,
The dyes that can be used in the present invention are not limited to these, of course.
【0009】[0009]
【化1】 Embedded image
【0010】[0010]
【化2】 Embedded image
【0011】[0011]
【化3】 Embedded image
【0012】[0012]
【化4】 Embedded image
【0013】上記のフィルター染料は、公知の方法を用
いて合成することができる。その例としては、たとえば
J.Chem.Soc.,189(1933)や米国特許2,89
5,955号などに記載がある。上記のフィルター染料
は、本発明の場合、色素供与性化合物とともにまたは単
独で乳化分散して用いることも可能であるし、固体状態
のまま微粒子分散してもよい。乳化分散法は、当該分野
において公知の技術であり、その方法としては、米国特
許第2,322,027号記載の方法などの公知の方法
を用いることができる。また、微粒子分散法については
特開昭63─271339号、同61─20943号、
同59─174830号、米国特許4,514,493
号等に記載の方法を用いることができる。The above filter dye can be synthesized using a known method. For example, for example
J. Chem. Soc., 189 (1933) and U.S. Pat.
No. 5,955. In the case of the present invention, the above filter dye may be used by emulsifying and dispersing it together with the dye-providing compound or alone, or may be dispersed in fine particles in a solid state. The emulsification and dispersion method is a technique known in the art, and a known method such as the method described in US Pat. No. 2,322,027 can be used as the method. As for the fine particle dispersion method, JP-A-63-271339 and JP-A-61-20943,
No. 59-174830, US Pat. No. 4,514,493
The method described in the item can be used.
【0014】さらに、このフィルター染料の乳化物また
は分散物の添加層としては、ハロゲン化銀乳剤層、色材
層、中間層、保護層などを選ぶことができるが、本発明
においては色素供与性物質と共乳化してハロゲン化銀乳
剤層に添加するのが好ましい。その理由は2つある。1
つは、フィルター染料が色素供与性化合物と共乳化され
ることにより、染料の会合が防止されるからである。も
う1つは、フィルター染料によるイラジェーション防止
効果によってシャープネスが向上するからである。後者
の効果はフォールスカラー感光材料の場合特に著しい。
フィルター染料の吸光係数(ε)は高いほど好ましい。
またその添加量は広く選ぶことができるが、モル吸光係
数(ε)10000〜500000の範囲の染料の場
合、1m2当たり0.1mg〜10g、好ましくは、5mg〜
500mgである。Further, as the layer to which the emulsion or dispersion of the filter dye is added, a silver halide emulsion layer, a coloring material layer, an intermediate layer, a protective layer and the like can be selected. It is preferred to add the silver halide emulsion layer by co-emulsifying with the substance. There are two reasons. 1
One is that co-emulsification of the filter dye with the dye-donating compound prevents dye association. The other is that the sharpness is improved by the irradiation prevention effect of the filter dye. The latter effect is particularly remarkable in the case of a false color light-sensitive material.
The higher the extinction coefficient (ε) of the filter dye, the better.
The amount of addition can be selected widely, but in the case of a dye having a molar extinction coefficient (ε) of 10,000 to 500,000, 0.1 mg to 10 g, preferably 5 mg to 10 g per m 2 is used.
500 mg.
【0015】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物(後述
するように還元剤が兼ねる場合がある)、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤などを含有させることができる。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することができる。たとえば着色し
ている色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存
在させると感度の低下を防げる。還元剤は感光材料に内
蔵するのが好ましいが、たとえば後述する色素固定材料
から拡散させるなどの方法で、外部から供給するように
してもよい。イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の3層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に
分割してもよい。The color light-sensitive material of the present invention basically comprises a support having thereon a photosensitive silver halide, a dye-providing compound (which may also serve as a reducing agent as described later), and a binder. Further, an organic metal salt oxidizing agent and the like can be contained as needed. These components are often added to the same layer, but they can be added separately in separate layers if they can react. For example, if a coloring dye-providing compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the sensitivity can be prevented from lowering. The reducing agent is preferably incorporated in the photosensitive material, but may be supplied from the outside by, for example, a method of diffusing from a dye fixing material described later. In order to obtain a wide range of colors on the chromaticity diagram using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, at least three silver halide emulsion layers having photosensitivity in different spectral regions are used in combination. For example, there are three layers of a blue sensitive layer, a green sensitive layer, and a red sensitive layer, and a combination of a green sensitive layer, a red sensitive layer, and an infrared sensitive layer. Each photosensitive layer can adopt various arrangement orders known for ordinary color photosensitive materials. Each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary.
【0016】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに本発明ではフィルター染
料と色素供与性化合物の共乳化物を含有する層を少なく
とも1層設けるが、これは次のような理由による。たと
えば、810nmに分光増感された層A上に750nm
に分光増感された層Bを設けた場合、750nmの光で
層B側から露光すると、高露光の部分すなわち光の多い
部分に層Aの色が混ざり、色分離が不十分になる。特
に、810nmに分光増感された層Aの感度が高い場合
この傾向は著しくなる。そこで、層A中に、または層A
と層Bの間の層中に、層Aの分光増感ピークより短波で
あって層Bの露光に用いられる光源の発する光を吸収し
うる位置に吸収最大波長(λmax )を有する染料を含有
させることにより、層Aの短波側の分光増感部分をカッ
トして色分離を改良させる。The light-sensitive material can be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, an antihalation layer, and a back layer. Further, in the present invention, at least one layer containing a co-emulsion of a filter dye and a dye-providing compound is provided, for the following reason. For example, 750 nm on layer A spectrally sensitized to 810 nm
When the layer B which has been spectrally sensitized is provided, when the layer B is exposed to light of 750 nm from the layer B side, the color of the layer A is mixed in a highly exposed part, that is, a part with much light, and the color separation becomes insufficient. In particular, this tendency becomes remarkable when the sensitivity of the layer A spectrally sensitized to 810 nm is high. So, in layer A or in layer A
A dye having a maximum absorption wavelength (λmax) at a position which is shorter than the spectral sensitization peak of layer A and can absorb light emitted from a light source used for exposure of layer B in a layer between layer A and layer B. By doing so, the spectrally sensitized portion on the short-wave side of the layer A is cut to improve color separation.
【0017】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは0.1〜2μ、特に0.2〜1.5μが好ま
しい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、8面体、14
面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。具体的には、米国特許第4,500,626号第5
0欄、同第4,628,021号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌(以下RDと略記する)17029(19
78年)、特開昭62−253159号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。ハロゲ
ン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独または組
合わせて用いることができる。これらの化学増感を含窒
素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特開昭6
2−253159号)。本発明において使用される感光
性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算1mgないし10g/
m2の範囲である。The silver halide which can be used in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or light fogging. Further, a so-called core-shell emulsion having a different phase between the inside of the grain and the grain surface layer may be used. The silver halide emulsion may be monodispersed or polydispersed, or a mixture of monodispersed emulsions may be used. The particle size is preferably from 0.1 to 2 µ, particularly preferably from 0.2 to 1.5 µ. The crystal habit of silver halide grains is cubic, octahedral, 14
It may be in the form of a face, a flat plate having a high aspect ratio, or the like. Specifically, US Pat. No. 4,500,626 No. 5
Column 4, No. 4,628,021, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) 17029 (19)
1978) and any of the silver halide emulsions described in JP-A-62-253159 can be used. The silver halide emulsion may be used as it is after unripe, but usually it is used after chemical sensitization. A known sulfur sensitization method, reduction sensitization method, noble metal sensitization method, or the like can be used alone or in combination for an emulsion for a normal photosensitive material. These chemical sensitizations can be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (Japanese Patent Application Laid-Open No.
2-253159). The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is 1 mg to 10 g / silver equivalent.
m 2 .
【0018】本発明を熱現像系に利用する場合、感光要
素には、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化
剤として併用することもできる。このような有機金属塩
の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。上記の有
機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化合物とし
ては、米国特許第4,500,626号第52〜53欄
等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合
物がある。また特開昭60−113235号記載のフェ
ニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有するカル
ボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号記載のア
セチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用し
てもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モ
ルあたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.0
1ないし1モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で50mgないし
10g/m2が適当である。When the present invention is used in a heat development system, an organic metal salt can be used together with a photosensitive silver halide as an oxidizing agent in the photosensitive element. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 52-53. Also useful are silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group such as silver phenylpropiolate described in JP-A-60-113235 and acetylene silver described in JP-A-61-249044. Two or more organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.0 to 10 mol, per 1 mol of the photosensitive silver halide.
One to one mole can be used in combination. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is suitably from 50 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.
【0019】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、RD17643(1978年)24〜25頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−1684
42号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭59−111636号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭62−87957号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。In the present invention, various antifoggants or photographic stabilizers can be used. Examples thereof include azoles and azaindenes described in RD17643 (1978), pp. 24-25, and JP-A-59-1684.
No. 42 nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids,
Alternatively, a mercapto compound and a metal salt thereof described in JP-A-59-111636, an acetylene compound described in JP-A-62-87957, and the like are used.
【0020】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第4,617,257号、特開昭59−180550
号、同60−140335号、RD17029(197
8年)12〜13頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい(例えば米国特許第
3,615,641号、特願昭61−226294号等
に記載のもの)。これらの増感色素を乳剤中に添加する
時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特
許第4,183,756号、同4,225,666号に
従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量
は一般にハロゲン化銀1モル当たり10-8ないし10-2
モル程度である。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with a methine dye or the like. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat. No. 4,617,257, and JP-A-59-180550.
No. 60-140335, RD17029 (197
8 years), sensitizing dyes described on pages 12 to 13 and the like.
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for supersensitization. Along with the sensitizing dye, a dye which has no spectral sensitizing effect or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. , 615, 641, and Japanese Patent Application No. 61-226294). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before or after chemical ripening, or according to U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666 before and after nucleation of silver halide grains. Good. The addition amount is generally from 10 -8 to 10 -2 per mol of silver halide.
It is about a mole.
【0021】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭62−253159号の(26)頁〜(2
8)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭62−245260号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−COOMまたは−SO3M(Mは水素原
子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(株)製のス
ミカゲルL−5H)も使用される。これらのバインダー
は2種以上組み合わせて用いることもできる。微量の水
を供給して熱現像を行うシステムを採用する場合、上記
の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の吸収を迅
速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポリマーを
色素固定層やその保護層に使用すると、転写後に色素が
色素固定要素から他のものに再転写するのを防止するこ
とができる。本発明においてバインダーの塗布量は1m
2当たり20g以下が好ましく、特に10g以下、更に
は7g以下にするのが適当である。As the binder for the constituent layers of the photosensitive element and the dye fixing element, hydrophilic binders are preferably used. Examples thereof include pages (26) to (2) of JP-A-62-253159.
8) Those described on page 8 are mentioned. Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan, polyvinyl alcohol, Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, and other synthetic polymer compounds. Furthermore, superabsorbent polymers described in JP-A-62-245260, i.e. -COOM or -SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) homopolymer or a vinyl monomer together or with other vinyl monomers with (For example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumikagel L-5H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) may also be used. These binders can be used in combination of two or more kinds. When a system for performing thermal development by supplying a small amount of water is used, it is possible to quickly absorb water by using the above superabsorbent polymer. Further, when the superabsorbent polymer is used for the dye fixing layer and its protective layer, it is possible to prevent the dye from being re-transferred from the dye fixing element to another after transfer. In the present invention, the coating amount of the binder is 1 m.
It is preferably 20 g or less, more preferably 10 g or less, and even more preferably 7 g or less.
【0022】感光要素または色素固定要素の構成層(バ
ック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭62−245258号、同
62−136648号、同62−110066号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止の効果が得られる。The constituent layers (including the back layer) of the light-sensitive element or the dye-fixing element are used for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stability, curling prevention, adhesion prevention, film crack prevention, and pressure increase / decrease sensation. Various polymer latexes can be included. Specifically, any of the polymer latexes described in JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, and 62-110066 can be used. In particular,
When a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or less) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, an effect of preventing curling can be obtained. Can be
【0023】本発明に用いる還元剤としては、感光材料
の分野で知られているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る(この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る)。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第4,500,626号の
第49〜50欄、同第4,483,914号の第30〜
31欄、同第4,330,617号、同第4,590,
152号、特開昭60−140335号の第(17)〜(18)
頁、同57−40245号、同56−138736号、
同59−178458号、同59−53831号、同5
9−182449号、同59−182450号、同60
−119555号、同60−128436号から同60
−128439号まで、同60−198540号、同6
0−181742号、同61−259253号、同62
−244044号、同62−131253号から同62
−131256号まで、欧州特許第220,746A2
号の第78〜96号等に記載の還元剤や還元剤プレカー
サーがある。米国特許第3,039,869号に開示さ
れているもののような種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および/
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は1フェニル−3−ピラ
ゾリドン類またはアミノフェノール類である。電子伝達
剤は拡散・移動しやすい化合物である。従って本発明は
特にこの電子伝達剤の色素固定要素への移動による着色
を防止するのに極めて大きな効果を奏する。電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子供与体)とし
ては、前記した還元剤の中で感光要素の層中で実質的に
移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキノ
ン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミドフ
ェノール類、特開昭53−110827号に電子供与体
として記載されている化合物および後述する耐拡散性で
還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本発
明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0.0
01〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モルで
ある。As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photosensitive materials can be used. Further, a dye-providing compound having a reducing property described later is also included (in this case, another reducing agent may be used in combination). Further, a reducing agent precursor which does not itself have a reducing property but expresses a reducing property by the action of a nucleophilic reagent or heat during the development process can be used. Examples of the reducing agent used in the present invention include columns 49 to 50 of U.S. Pat. No. 4,500,626 and Nos. 30 to 50 of U.S. Pat. No. 4,483,914.
Column 31, No. 4,330,617, No. 4,590,
No. 152, JP-A-60-140335, Nos. (17) to (18)
Pp. 57-40245, 56-138736,
Nos. 59-178458, 59-53831, 5
Nos. 9-182449, 59-182450, 60
-119555, 60-128436 to 60
-128439, 60-198540, 6
Nos. 0-181742, 61-259253, 62
No. 244,044, No. 62-131253 to No. 62
EP-131256, EP 220,746 A2
No. 78-96 and the like. Various combinations of reducing agents, such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,039,869, can also be used. When a diffusion-resistant reducing agent is used, an electron transfer agent and / or an electron transfer agent may be added as necessary to promote electron transfer between the diffusion-resistant reducing agent and the developable silver halide.
Alternatively, an electron transfer agent precursor can be used in combination. The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned reducing agents or its precursors. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is higher than that of the diffusion-resistant reducing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols. An electron transfer agent is a compound that easily diffuses and moves. Therefore, the present invention has an extremely large effect particularly in preventing coloring due to the transfer of the electron transfer agent to the dye fixing element. The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) used in combination with the electron transfer agent may be any one that does not substantially move in the layer of the photosensitive element among the reducing agents described above, and is preferably a hydroquinone, Examples thereof include sulfonamidophenols, sulfonamidophenols, compounds described as electron donors in JP-A-53-110827, and non-diffusive and reducing dye-providing compounds described later. In the present invention, the reducing agent is added in an amount of 0.0
The amount is from 01 to 20 mol, particularly preferably from 0.01 to 10 mol.
【0024】本発明においては、露光量に対応あるいは
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性化合物を用いる。本発明で
使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物(カプラ
ー)を挙げることができる。このカプラーは4当量カプ
ラーでも、2当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する2当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例はジェームス著「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第4版(T.H.
James"The Theory of the Photographic Process”)2
91〜334頁、および354〜361頁、特開昭58
−123533号、同58−149046号、同58−
149047号、同59−111148号、同59−1
24399号、同59−174835号、同59−23
1539号、同59−231540号、同60−295
0号、同60−2951号、同60−14242号、同
60−23474号、同60−66249号等に詳しく
記載されている。In the present invention, a compound which produces or releases a movable dye corresponding to or opposite to the exposure dose, that is, a dye-donating compound is used. First, examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include a compound (coupler) that forms a dye by an oxidative coupling reaction. The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Further, a 2-equivalent coupler which has a diffusion-resistant group as a leaving group and forms a diffusible dye by an oxidative coupling reaction is also preferable. The diffusion resistant group may form a polymer chain. Examples of color developers and couplers are described in James, The Theory of the Photographic Process, 4th Edition (TH
James "The Theory of the Photographic Process") 2
Pages 91 to 334, and pages 354 to 361,
-123533, 58-149046, 58-
No. 149047, No. 59-111148, No. 59-1
No. 24399, No. 59-174835, No. 59-23
No. 1539, No. 59-231540, No. 60-295
Nos. 0, 60-2951, 60-14242, 60-23474, and 60-66249.
【0025】また、別の色素供与性化合物の例として
は、画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ
化合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一
般式〔L1〕で表わすことができる。 (Dye−Y)n −Z 〔L1〕 Dyeは色素基、一般的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合または連結基を表
わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して(Dye−Y)n −Zで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出
し、放出されたDyeと(Dye−Y)n −Zとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2つの
Dye−Yは同一でも異なっていてもよい。As another example of the dye-donating compound, a compound having a function of releasing or diffusing a diffusible dye imagewise can be mentioned. This type of compound can be represented by the following general formula [L1]. (Dye-Y) n -Z [L1] Dye represents a dye group, generally a shortened dye group or dye precursor group, Y represents a simple bond or linking group, and Z represents a latent image in an image form. (Dye-Y) n -Z corresponding to or opposite to a photosensitive silver salt having the formula (I), or Dye is released, and the released Dye and (Dye- Y) represents a group having a property that causes a difference in diffusivity with n- Z, and n represents 1 or 2, and when n is 2, two Dye-Ys are the same but different. Is also good.
【0026】一般式〔L1〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像(ネガ色素像)を形成するものである。
米国特許第3,134,764号、同第3,362,
819号、同第3,597,200号、同第3,54
4,545号、同第3,482,972号等に記載され
ている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した
色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡
散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性にな
るものである。 米国特許第4,503,137号等
に記されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素
を放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第3,980,479号等に記載された分子内求核
置換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第4,199,354号等に記載されたイソオキサゾロ
ン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する
化合物が挙げられる。 米国特許第4,559,29
0号、欧州特許第220,746A2号、公開技報87
−6199等に記されている通り、現像によって酸化さ
れずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する非
拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特
許第4,139,389号、同第4,139,379
号、特開昭59−185333号、同57−84453
号等に記載されている還元された後に分子内の求核置換
反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第
4,232,107号、特開昭59−101649号、
同61−88257号、RD24025(1984年)
等に記載された還元された後に分子内の電子移動反応に
より拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第3,0
08,588A号、特開昭56−142530号、米国
特許第4,343,893号、同第4,619,884
号等に記載されている還元後に一重結合が開裂して拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許第4,450,2
23号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放
出するニトロ化合物、米国特許第4,609,610号
等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する
化合物などが挙げられる。また、より好ましいものとし
て、欧州特許第220,746A2号、公開技報87−
6199号、特願昭62−34953号、同62−34
954号等に記された一分子内にN−X結合(Xは酸
素、硫黄または窒素原子を表す)と電子吸引性基を有す
る化合物、特願昭62−106885号に記された一分
子内にSO2 −X(Xは上記と同義)と電子吸引性基を
有する化合物、特願昭62−106895号に記された
一分子内にPO−X結合(Xは上記と同義)と電子吸引
性基を有する化合物、特願昭62−106887号に記
された一分子内にC−X′結合(X′はXと同義かまた
は−SO2 −を表す)と電子吸引性基を有する化合物が
挙げられる。この中でも特に一分子内にN−X結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第220,746A2号に記載された化合物(1)
〜(3) 、(7) 〜(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜(26)、
(31)、(32)、(35)、(36)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(5
9)、(64)、(70)、公開技報87−6199号の化合物(1
1)〜(23)などである。 拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーであって還元剤の酸化体との反応により拡散性色
素を放出する化合物(DDRカプラー)。具体的には、
英国特許第1,330,524号、特公昭48−39,
165号、米国特許第3,443,940号、同第4,
474,867号、同第4,483,914号等に記載
されたものがある。 ハロゲン化銀または有機銀塩に
対して還元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を
放出する化合物(DRR化合物)。この化合物は他の還
元剤を用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物によ
る画像の汚染という問題がなく好ましい。その代表例
は、米国特許第3,928,312号、同第4,05
3,312号、同第4,055,428号、同第4,3
36,322号、特開昭59−65839号、同59−
69839号、同53−3819号、同51−104,
343号、RD17465号、米国特許第3,725,
062号、同第3,728,113号、同第3,44
3,939号、特開昭58−116,537号、同57
−179840号、米国特許第4,500,626号等
に記載されている。DRR化合物の具体例としては前述
の米国特許第4,500,626号の第22欄〜第44
欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前
記米国特許に記載の化合物(1) 〜(3) 、(10)〜(13)、(1
6)〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、(38)〜(40)、(42)
〜(64)が好ましい。また米国特許第4,639,408
号第37〜39欄に記載の化合物も有用である。Specific examples of the dye-donating compound represented by the general formula [L1] include the following compounds. The following (1) to (4) are to form a diffusible dye image (positive dye image) in reverse correspondence to the development of silver halide, and "(1)" is to form a diffusible dye image (positive dye image) in (A negative dye image).
U.S. Pat. Nos. 3,134,764 and 3,362
No. 819, No. 3,597,200, No. 3,54
No. 4,545, No. 3,482,972, etc., a dye developer in which a hydroquinone-based developer and a dye component are linked. This dye developer is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when reacted with silver halide. As described in U.S. Pat. No. 4,503,137, non-diffusible compounds which release a diffusible dye in an alkaline environment but lose their ability when reacted with silver halide can also be used. Examples thereof include compounds which release a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in US Pat. No. 3,980,479, and isoxazolone described in US Pat. No. 4,199,354. Compounds that release a diffusible dye by an intramolecular ring rewinding reaction are included. U.S. Pat. No. 4,559,29
0, European Patent No. 220,746A2, Published Technical Report 87
As described in -6199 and the like, a non-diffusible compound which reacts with a reducing agent remaining without being oxidized by development to release a diffusible dye can also be used. Examples include U.S. Pat. Nos. 4,139,389 and 4,139,379.
And JP-A-59-185333 and 57-84453.
No. 4,232,107, compounds disclosed in JP-A-59-101649, which release a diffusible dye by a nucleophilic substitution reaction in the molecule after reduction.
No. 61-88257, RD24025 (1984)
Compounds which release a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after reduction, as described in West German Patent No. 3,0
08,588A, JP-A-56-142530, U.S. Pat. Nos. 4,343,893 and 4,619,884.
No. 4,450,2, which discloses a compound capable of cleaving a single bond after reduction to release a diffusible dye.
For example, a nitro compound which releases a diffusible dye after electron acceptance described in No. 23, etc., and a compound which releases a diffusible dye after electron acceptance described in U.S. Pat. No. 4,609,610 and the like can be mentioned. Further, as more preferable, European Patent No. 220,746A2 and Published Technical Report 87-
No. 6199, Japanese Patent Application No. 62-34953, No. 62-34
Compounds having an NX bond (X represents an oxygen, sulfur or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group in one molecule described in, for example, Japanese Patent Application No. Sho 62-106885. A compound having an SO 2 -X (X is as defined above) and an electron-withdrawing group, and a PO-X bond (X is as defined above) and an electron-withdrawing in one molecule described in Japanese Patent Application No. 62-106895. compounds having sex group, C-X 'bond (X' is X as defined either or -SO 2 - represents a) in one molecule described in Japanese Patent Application Sho 62-106887 and compound having an electron withdrawing group Is mentioned. Among them, a compound having an NX bond and an electron-withdrawing group in one molecule is particularly preferable. Specific examples thereof include compounds (1) described in European Patent No. 220,746A2.
~ (3), (7) ~ (10), (12), (13), (15), (23) ~ (26),
(31), (32), (35), (36), (40), (41), (44), (53)-(5
9), (64), (70), and the compound (1
1) to (23). A compound (DDR coupler) which is a coupler having a diffusible dye as a leaving group and which releases a diffusible dye by reacting with an oxidized form of a reducing agent. In particular,
British Patent No. 1,330,524, JP-B-48-39,
No. 165, U.S. Pat.
Nos. 474,867 and 4,483,914. A compound (DRR compound) that is reducible to silver halide or an organic silver salt and releases a diffusible dye when the partner is reduced. Since this compound does not need to use another reducing agent, it is preferable because there is no problem of image contamination due to oxidized decomposition products of the reducing agent. Representative examples are U.S. Pat. Nos. 3,928,312 and 4,052.
No. 3,312, No. 4,055,428, No. 4,3
36,322, JP-A-59-65839 and JP-A-59-65839.
Nos. 69839, 53-3819, 51-104,
No. 343, RD17465, U.S. Pat.
No. 062, No. 3,728,113, No. 3,44
3,939, JP-A-58-116,537 and 57
No. 179840 and U.S. Pat. No. 4,500,626. Specific examples of the DRR compound include columns 22 to 44 of the aforementioned U.S. Pat. No. 4,500,626.
Column, among which compounds (1) to (3), (10) to (13), (1)
6)-(19), (28)-(30), (33)-(35), (38)-(40), (42)
To (64) are preferred. U.S. Pat. No. 4,639,408
No. 37-39 are also useful.
【0027】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔L1〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージ
ャー誌、1978年5月号、54〜58頁等、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素(米国特許第4,23
5,957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、19
76年4月号、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特
許第3,985,565号、同4,022,617号
等)なども使用できる。Other examples of the above-mentioned couplers and dye-donating compounds other than the general formula [L1] include dye silver compounds in which an organic silver salt is combined with a dye (Research Disclosure, May 1978, 54-58). Azo dyes used in the heat-developed silver dye bleaching method, such as pages (U.S. Pat.
5,957, Research Disclosure Magazine, 19
April, 76, pp. 30-32), leuco dyes (U.S. Pat. Nos. 3,985,565, 4,022,617, etc.) and the like can also be used.
【0028】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭59−83154
号、同59−178451号、同59−178452
号、同59−178453号、同59−178454
号、同59−178455号、同59−178457号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物1gに対して10g以下、好ましくは5g
以下である。またバインダー1gに対して1cc以下、更
には0.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。特
公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用できる。水に
実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバイ
ンダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤として
挙げたものを使うことができる。[0028] Hydrophobic additives such as a dye-donating compound and a diffusion-resistant reducing agent can be introduced into a layer of a photosensitive element by a known method such as the method described in US Patent No. 2,322,027. In this case, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-83154
Nos. 59-178451 and 59-178452
Nos. 59-178453 and 59-178454
And high-boiling organic solvents described in JP-A-59-178455, JP-A-59-178457, and the like, if necessary, in combination with a low-boiling organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C. The amount of the high boiling point organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g per 1 g of the dye-donating compound used.
It is as follows. Further, 1 cc or less, more preferably 0.5 cc or less, especially 0.3 cc or less is suitable for 1 g of the binder. A dispersion method using a polymer described in JP-B-51-39853 and JP-A-51-59943 can also be used. In the case of a compound which is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained as fine particles in a binder in addition to the above method.
When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, JP-A-59
The surfactants listed on pages (37) to (38) of 157636 can be used.
【0029】本発明においては感光要素に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第4,500,626号の第51〜52欄に記載され
ている。In the present invention, a compound capable of activating development and simultaneously stabilizing an image can be used in the photosensitive element. Specific compounds preferably used are described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 51 to 52.
【0030】本発明のように色素の拡散転写によって画
像を形成する場合においては、色素固定要素を感光要素
と組み合わせて用いる。色素固定要素は、感光要素と別
個の支持体上に塗設される形態であってもよいし、感光
要素と同一の支持体上に塗設される形態をとってもよ
い。感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関
係、色素反射層との関係は米国特許4,500,626
号の第57欄に記載の関係が本願にも適用できる。本発
明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバイン
ダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写真分
野で公知のものを用いることができ、その具体例として
は米国特許第4,500,626号第58〜59欄や特
開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に記載
の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−24
4036号等に記載のものを挙げることができる。ま
た、米国特許第4,463,079号に記載されている
色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。色素固定要
素には必要に応じて保護層、剥離層、カール防止層、下
塗り層などの補助層を設けることができる。特に保護層
を設けるのは有用である。When an image is formed by diffusion transfer of a dye as in the present invention, a dye fixing element is used in combination with a photosensitive element. The dye-fixing element may be coated on a support separate from the photosensitive element, or may be coated on the same support as the photosensitive element. The relationship between the photosensitive element and the dye-fixing element, the relationship with the support, and the relationship with the dye reflection layer are described in U.S. Pat. No. 4,500,626.
The relationship described in column 57 of the issue also applies to this application. The dye fixing element preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the field of photography can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 58 to 59 and JP-A-61-88256, pages (32) to (41). Mordants described in JP-A Nos. 62-244043 and 62-24
No. 4036 and the like. Alternatively, a dye-receiving polymer compound described in U.S. Pat. No. 4,463,079 may be used. The dye-fixing element may be provided with an auxiliary layer such as a protective layer, a release layer, an anti-curl layer, and an undercoat layer, if necessary. It is particularly useful to provide a protective layer.
【0031】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭62−253159号の(25)
頁、同62−245253号などに記載されたものがあ
る。更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイ
ル(ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサン
に各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの
総てのシリコーンオイル)を使用できる。その例として
は、信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイ
ル」技術資料P1〜18Bに記載の各種変性シリコーン
オイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−2
2−3710)などが有効である。また特開昭62−2
15953号、特願昭62−23687号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。In the constituent layers of the photosensitive element and the dye-fixing element, a plasticizer, a slipping agent, or a high-boiling organic solvent can be used as an agent for improving the releasability of the photosensitive element and the dye-fixing element. Specifically, JP-A-62-253159 (25)
Page, pp. 62-245253, and the like. Further, for the above purpose, various silicone oils (all silicone oils from dimethyl silicone oil to modified silicone oil obtained by introducing various organic groups into dimethyl siloxane) can be used. Examples thereof include various modified silicone oils, particularly carboxy-modified silicones (trade name X-2) described in “Modified Silicone Oil” Technical Documents P1 to 18B issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
2-33710) is effective. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-2
Silicone oils described in Japanese Patent Application No. 15953 and Japanese Patent Application No. 62-23687 are also effective.
【0032】感光要素や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(米
国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリド
ン系化合物(米国特許第3,352,681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第4,241,155号、同第4,245,018
号第3〜36欄、同第4,254,195号第3〜8
欄、特開昭62−174741号、同61−88256
号(27)〜(29)頁、特願昭62−234103
号、同62−31096号、特願昭62−230596
号等に記載されている化合物がある。有用な退色防止剤
の例は特開昭62−215272号(125)〜(13
7)頁に記載されている。色素固定要素に転写される色
素の退色を防止するための退色防止剤は予め色素固定要
素に含有させておいてもよいし、感光要素などの外部か
ら色素固定要素に供給するようにしてもよい。上記の酸
化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み
合わせて使用してもよい。An anti-fading agent may be used in the light-sensitive element and the dye-fixing element. Anti-fading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.
Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based compounds (such as U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone-based compounds (such as U.S. Pat. No. 3,352,681),
Benzophenone compounds (JP-A-46-2784, etc.), and JP-A-54-48535, 62-13
Nos. 6641 and 61-88256. Further, ultraviolet absorbing polymers described in JP-A-62-260152 are also effective. Examples of metal complexes include U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,245,018.
No. 3-36, No. 4,254,195 No. 3-8
Column, JP-A-62-174741, JP-A-61-88256.
Nos. (27)-(29), Japanese Patent Application No. 62-234103
No. 62-31096, Japanese Patent Application No. 62-230596
And the like. Examples of useful anti-fading agents are described in JP-A-62-215272 (125) to (13).
7) It is described on page. An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing element may be contained in the dye-fixing element in advance, or may be supplied to the dye-fixing element from the outside such as a photosensitive element. . The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination with each other.
【0033】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第V巻第8章、特開昭61−
143752号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。A fluorescent whitening agent may be used in the photosensitive element and the dye fixing element. In particular, it is preferable to incorporate a fluorescent whitening agent into the dye-fixing element or to supply it from outside such as a photosensitive element. For example, K. Veenkataraman ed., "The Chemis
try of Synthetic Dyes ", Volume V, Chapter 8, JP-A-61-
No. 143752 and the like. More specifically, a stilbene compound, a coumarin compound, a biphenyl compound, a benzoxazolyl compound, a naphthalimide compound, a pyrazoline compound, a carbostyril compound, and the like can be given. The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.
【0034】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第4,678,739号第4
1欄、特開昭59−116655号、同62−2452
61号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルム
アルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−
ビス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N
−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、ある
いは高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに
記載の化合物)が挙げられる。US Pat. No. 4,678,739 No. 4 discloses a hardening agent used in a constituent layer of a photosensitive element or a dye fixing element.
Column 1, JP-A-59-116655, JP-A-62-2452
No. 61, No. 61-18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, and vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-
Bis (vinylsulfonylacetamide) ethane, etc., N
-Methylol-based hardeners (such as dimethylol urea) and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157).
【0035】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭62−173463
号、同62−183457号等に記載されている。感光
要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−20
944号、同62−135826号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。In the constituent layers of the light-sensitive element and the dye-fixing element, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improving releasability, improving slipperiness, preventing static charge, and accelerating development. Specific examples of the surfactant are described in JP-A-62-173463.
And No. 62-183457. The constituent layers of the light-sensitive element and the dye-fixing element may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing static charge, and improving releasability. Representative examples of organic fluoro compounds include JP-B-57-9053, columns 8-17, and JP-A-61-20.
No. 944, No. 62-135826 or the like, or a hydrophobic fluorine compound such as an oily fluorine compound such as fluorine oil or a solid fluorine compound resin such as ethylene tetrafluoride resin. No.
【0036】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭6
1−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、AS樹脂ビーズなどの特願昭62−110064
号、同62−110065号記載の化合物がある。A matting agent can be used for the photosensitive element and the dye fixing element. Examples of the matting agent include silicon dioxide, polyolefin and polymethacrylate.
In addition to the compounds described on page 1-88256 (page 29), benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads and the like are disclosed in Japanese Patent Application No. 62-110064.
Nos. 62-110065.
【0037】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭61−88256号第(26)〜(32)頁に記
載されている。In addition, the constituent layers of the photosensitive element and the dye-fixing element may contain a heat solvent, an antifoaming agent, an antibacterial and antibacterial agent, colloidal silica, and the like. Specific examples of these additives are described in JP-A-61-88256, pages (26) to (32).
【0038】本発明において感光要素および/または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光要素から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶剤(オイ
ル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを併せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第4,678,739号第38〜40欄に記
載されている。塩基プレカーサーとしては、熱により脱
炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッ
セン転移またはベックマン転移によりアミン類を放出す
る化合物などがある。その具体例は米国特許第4,51
1,493号、特開昭62−65038号等に記載され
ている。号に記載の2−カルボキシカルボキサミドとの
塩などが挙げられる。その他英国特許第998,945
号、米国特許第3,220,846号、特開昭50−2
2625号等に記載の塩基プレカーサーを用いることが
できる。少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時
に行うシステムにおいては、塩基および/または塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要素の
保存性を高める意味で好ましい。更に米国特許第4,7
40,445号に記載されているように、難溶性金属塩
化合物(例えば酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシ
ウム等)を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応し得る化合物(例えばピコリン酸グアニジン等)と
該難溶性金属塩化合物との反応により水溶性塩基を発生
させる方法を利用することもできる。この方法は感光要
素に難溶性金属塩化合物の分散物を、色素固定要素に塩
基プレカーサーとして該金属イオンと錯形成反応をし得
る水溶性の化合物を含有させておき、水の存在下で両者
を密着して加熱処理する際に塩基を発生することができ
るので、感光要素及び色素固定要素の経時保存性等の点
で特に有効である。その他に特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive element and / or the dye-fixing element.
Examples of the image formation accelerator include the promotion of a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, the promotion of a reaction such as the formation of a dye from a dye-providing substance or the decomposition of a dye or the release of a diffusible dye, and the use of a photosensitive element. It has the function of promoting the transfer of the dye to the dye fixing layer, and from the physicochemical function, a base or a base precursor, a nucleophilic compound, a high-boiling organic solvent (oil), a heat solvent, a surfactant, silver or It is classified into compounds that interact with silver ions. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Details of these are described in U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38-40. Examples of the base precursor include a salt of an organic acid and a base that are decarboxylated by heat, a compound that releases an amine by an intramolecular nucleophilic substitution reaction, Lossen rearrangement or Beckmann rearrangement, and the like. A specific example is described in U.S. Pat.
1,493, and JP-A-62-65038. And the salts with 2-carboxycarboxamide described in (1). Other UK Patent No. 998,945
No. 3,220,846, JP-A-50-2
No. 2625, etc. can be used. In a system in which thermal development and transfer of a dye are carried out simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to include a base and / or a base precursor in a dye-fixing element from the viewpoint of improving the storage stability of the photosensitive element. Further, U.S. Pat.
As described in JP-A No. 40,445, compounds capable of forming a complex with a metal ion constituting a poorly soluble metal salt compound (eg, zinc oxide, basic zinc carbonate, calcium carbonate, etc.) using water as a medium (eg, picoline) Guanidine acid) and the sparingly soluble metal salt compound to generate a water-soluble base. In this method, a dispersion of a hardly soluble metal salt compound is contained in a photosensitive element, and a water-soluble compound capable of forming a complex with the metal ion is contained in a dye-fixing element as a base precursor. Since a base can be generated during the heat treatment in close contact, it is particularly effective in terms of the storage stability of the photosensitive element and the dye-fixing element over time. In addition, JP-A-61-232451
Compounds that generate a base by electrolysis described in the above item can also be used as the base precursor.
【0039】本発明の感光要素及び/又は色素固定要素
には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩
と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的に
は、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱によ
り共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または
含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭62−253
159号(31)〜(32)頁に記載されている。The light-sensitive element and / or dye-fixing element of the present invention are provided with a processing temperature and a processing time fluctuation during development.
Various development stoppers can be used for the purpose of always obtaining a constant image. The term "development terminator" as used herein means that after appropriate development, the base is quickly neutralized or reacts with the base to reduce the base concentration in the film, and interact with a compound that stops development or silver and silver salts to suppress development. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. For further details, see JP-A-62-253.
No. 159, pages 31 to 32.
【0040】本発明の感光要素や色素固定要素の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリア
セチルセルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チ
タンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピオン
などから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の
合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤ
ンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー(特にキ
ャストコート紙)、布類、等が用いられる。これらは、
単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高
分子で片面または両面をラミネートされた支持体として
用いることもできる。この他に、特開昭62−2531
59号(29)〜(31)頁に記載の支持体を用いるこ
とができる。これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。As the support of the light-sensitive element and the dye-fixing element of the present invention, a support that can withstand the processing temperature is used. Generally, paper and synthetic polymers (films) are used. Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (eg, triacetylcellulose) or films containing pigments such as titanium oxide, and further from polypropion Film-made synthetic paper, mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast-coated paper), cloth, etc. are used. They are,
It can be used alone or as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-2531
No. 59 (29) to (31) can be used. On the surface of these supports, a hydrophilic binder and a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide,
Carbon black or another antistatic agent may be applied.
【0041】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。As a method of exposing and recording an image on a photosensitive element, for example, a method of directly photographing a landscape or a person using a camera or the like, a method of exposing through a reversal film or a negative film using a printer or a enlarger, A method of scanning and exposing an original image through a slit or the like using an exposure device of a copying machine, a method of exposing image information by emitting light from a light emitting diode or various lasers via an electric signal, a method of exposing image information to a CRT, a liquid crystal display, There is a method of outputting an image to an image display device such as an electroluminescence display or a plasma display and exposing the image directly or via an optical system.
【0042】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第
4,500,626号第56欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、
沃素酸リチウム、BaB2 O4 などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3
−メチル−4−ニトロピリジン−N−オキシド(PO
M)のようなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特
開昭61−53462号、同62−210432号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格(NTSC)に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、CG、CADで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。As a light source for recording an image on a photosensitive material,
As described above, light sources described in U.S. Pat. No. 4,500,626, column 56, such as natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, and CRT light sources, can be used. Also, image exposure can be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, the nonlinear optical material is
It is a material that can express nonlinearity between polarization and electric field that appears when a strong optical electric field such as laser light is given,
Lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP),
Inorganic compounds typified by lithium iodate, BaB 2 O 4 and the like, urea derivatives, nitroaniline derivatives such as 3
-Methyl-4-nitropyridine-N-oxide (PO
Nitropyridine-N-oxide derivatives such as M) and the compounds described in JP-A Nos. 61-53462 and 62-210432 are preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful. The image information includes an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera, a television signal represented by the Nippon Television Signal Standards (NTSC), and an image obtained by dividing an original image into a number of pixels such as a scanner. An image signal generated using a computer represented by a signal, CG, or CAD can be used.
【0043】感光材料及び/又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭61−1
45544号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約50℃〜約250℃で現像可能である
が、特に約80℃〜約180℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工程における
温度よりも約10℃低い温度までがより好ましい。色素
の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促進す
るために溶媒を用いてもよい。また、特開昭59−21
8443号、同61−238056号等に詳述されるよ
うに、少量の溶媒(特に水)の存在下で加熱して現像と
転写を同時または連続して行う方法も有用である。この
方式においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の沸点以
下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は50℃以上10
0℃以下が望ましい。現像の促進および/または拡散性
色素の色素固定層への移動のために用いる溶媒の例とし
ては、水または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含
む塩基性の水溶液(これらの塩基としては画像形成促進
剤の項で記載したものが用いられる)を挙げることがで
きる。また、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしく
は塩基性の水溶液との混合溶液なども使用することがで
きる。また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と
錯形成化合物を溶媒中に含ませてもよい。これらの溶媒
は、色素固定要素、感光材料またはその両者に付与する
方法で用いることができる。その使用量は全塗布膜の最
大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下(特に全塗布膜の
最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量
を差引いた量以下)という少量でよい。感光層または色
素固定層に溶媒を付与する方法としては、例えば、特開
昭61−147244号(26)頁に記載の方法があ
る。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めるなどの
形で予め感光材料もしくは色素固定要素またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。また色素移動を促進
するために、常温では固体であり高温では溶解する親水
性熱溶剤を感光材料または色素固定要素に内蔵させる方
式も採用できる。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定要
素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよ
い。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素
固定層いずれでもよいが、色素固定層および/またはそ
の隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱溶剤の例
としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホンア
ミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その他の
複素環類がある。また、色素移動を促進するために、高
沸点有機溶剤を感光材料及び/又は色素固定要素に含有
させておいてもよい。The light-sensitive material and / or the dye-fixing element may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of the dye. The transparent or opaque heating element in this case is described in JP-A-61-1.
No. 45544 can be used. Note that these conductive layers also function as antistatic layers. The heating temperature in the heat development step is about 50 ° C. to about 250 ° C., but development at about 80 ° C. to about 180 ° C. is particularly useful. The dye diffusion transfer step may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the heat development step. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred within the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but is more preferably from 50 ° C. or higher to about 10 ° C. lower than the temperature in the heat development step. Dye transfer is caused only by heat, but a solvent may be used to promote dye transfer. Also, JP-A-59-21
As described in detail in JP-A Nos. 8443 and 61-238056, a method in which development and transfer are carried out simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of a solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is preferably 50 ° C. or more and the boiling point of the solvent or less. For example, when the solvent is water, the temperature is 50 ° C. or more and 10 ° C. or less.
0 ° C. or less is desirable. Examples of the solvent used for promoting development and / or transferring the diffusible dye to the dye-fixing layer include water or a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt or an organic base (these bases include Those described in the section of the formation accelerator are used. In addition, a low-boiling solvent or a mixed solution of a low-boiling solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a sparingly soluble metal salt and a complex forming compound may be contained in the solvent. These solvents can be used in a method for imparting to the dye fixing element, the photosensitive material, or both. The amount used may be as small as not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film (especially not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the weight of the entire coating film). As a method for imparting a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer, for example, there is a method described in JP-A-61-147244, page 26. Further, the solvent can be used by being incorporated in advance in the light-sensitive material or the dye-fixing element or both in the form of enclosing the solvent in microcapsules. In order to promote dye transfer, a method in which a hydrophilic thermal solvent which is solid at normal temperature and dissolves at high temperature is incorporated in the photosensitive material or the dye fixing element can be adopted. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated in either the photosensitive material or the dye fixing element, or may be incorporated in both. The layer to be incorporated may be any of an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer and a dye-fixing layer, but is preferably incorporated in the dye-fixing layer and / or an adjacent layer. Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles. In order to promote dye transfer, a high-boiling organic solvent may be contained in the light-sensitive material and / or the dye-fixing element.
【0044】現像および/または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1
47244号27頁に記載の方法が適用できる。本発明
の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使
用できる。例えば、特開昭59−75247号、同59
−177547号、同59−181353号、同60−
18951号、実開昭62−25944号等に記載され
ている装置などが好ましく使用される。As a heating method in the developing and / or transferring step, a heating block, a plate, or a hot plate, a hot presser, a heat roller, a halogen lamp heater, an infrared and far-infrared lamp heater, or the like is used. Or passing through a high temperature atmosphere. A pressure condition and a method of applying pressure when the photosensitive element and the dye fixing element are overlapped and brought into close contact with each other are described in JP-A-61-1.
No. 47244, page 27, can be applied. Any of a variety of thermal development equipment can be used to process the photographic elements of the present invention. For example, JP-A-59-75247 and JP-A-59-75247.
No. 177747, No. 59-181353, No. 60-
No. 18,951, Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 62-25944 and the like are preferably used.
【0045】[0045]
【実施例】以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【0046】実施例1 第3層と第1層のハロゲン化銀乳剤(I)の作り方を述
べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1000m
l中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み、7
5℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウム
を含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液(水6
00mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同
時に40分間にわたって等流量で添加した。このように
して、平均粒子サイズ0.40μmの単分散立方体塩臭
化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。水洗、脱塩
後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mg
を添加して、60℃で化学増感を行った。乳剤の収量は
600gであった。Example 1 A method for preparing a silver halide emulsion (I) of the third layer and the first layer will be described. Well stirred gelatin aqueous solution (water 1000m
1g containing 20g gelatin and 3g sodium chloride
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide and a silver nitrate aqueous solution (water 6
(0.59 mol of silver nitrate dissolved in 00 ml) was added simultaneously at an equal flow rate over 40 minutes. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.40 μm (50 mol% of bromine) was prepared. After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-
Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 20mg
Was added and chemical sensitization was performed at 60 ° C. The yield of the emulsion was 600 g.
【0047】次に、第5層用のハロゲン化銀乳剤(I
I)の作り方を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶
液(水1000ml中にゼラチン20gと塩化ナトリウ
ム3gを含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶液600mlと硝
酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解
させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添加
した。このようにして、平均粒子サイズ0.35μmの
単分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製し
た。水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン20mgを添加して、60℃で化学増感を行っ
た。乳剤の収量は600gであった。Next, the silver halide emulsion for the fifth layer (I
State how to make I). A well-stirred aqueous gelatin solution (containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1000 ml of water and kept at 75 ° C.) is a 600 ml aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide, and an aqueous silver nitrate solution (600 ml of water is silver nitrate). 0.59 mol) was added simultaneously at an equal flow rate over 40 minutes. Thus, a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion (80 mol% of bromine) having an average grain size of 0.35 μm was prepared. After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 20 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene were added, followed by chemical sensitization at 60 ° C. The yield of the emulsion was 600 g.
【0048】次に、水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り
方について述べる。平均粒子サイズが0.25μmの水
酸化亜鉛12.55g、分散剤としてカルボキシメチル
セルロース1g、ポリアクリル酸ナトリウム0.1gを
4%ゼラチン水溶液100ccに加えミルで平均粒径
0.75mmのガラスビーズを用いて30分間粉砕し
た。ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛のゼラチン分散
物を得た。Next, a method of preparing a gelatin dispersion of zinc hydroxide will be described. 12.55 g of zinc hydroxide having an average particle size of 0.25 μm, 1 g of carboxymethyl cellulose as a dispersant, and 0.1 g of sodium polyacrylate were added to 100 cc of a 4% aqueous gelatin solution, and glass beads having an average particle size of 0.75 mm were used in a mill. And crushed for 30 minutes. The glass beads were separated to obtain a gelatin dispersion of zinc hydroxide.
【0049】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下表の油相成分を、それぞれ酢酸
エチル50ccに溶解し、60℃の均一な溶液にした。
これに、60℃に加温した水相成分を加え、ディスパー
サーの直径8cmのディゾルバーで30分間、5000
rpmにて分散した。これに後加水を加え、攪拌して均
一な分散物とした。これを疎水性添加剤のゼラチン分散
物と呼ぶ。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a hydrophobic additive will be described. The oil phase components shown in the following table were each dissolved in 50 cc of ethyl acetate to form a uniform solution at 60 ° C.
To this, an aqueous phase component heated to 60 ° C. was added, and a disperser having an 8 cm diameter dissolver was used for 5000 minutes for 5000 minutes.
Dispersed at rpm. Post-water was added thereto and stirred to obtain a uniform dispersion. This is called a gelatin dispersion of the hydrophobic additive.
【0050】[0050]
【表1】 [Table 1]
【0051】これらの素材により、次表のような多層構
成の熱現像カラー感光材料101を作った。〔表2〕From these materials, a heat-developable color light-sensitive material 101 having a multilayer structure as shown in the following table was prepared. [Table 2]
【0052】[0052]
【表2】 [Table 2]
【0053】[0053]
【表3】 [Table 3]
【0054】[0054]
【表4】 [Table 4]
【0055】[0055]
【化5】 Embedded image
【0056】[0056]
【化6】 Embedded image
【0057】[0057]
【化7】 Embedded image
【0058】[0058]
【化8】 Embedded image
【0059】[0059]
【化9】 Embedded image
【0060】[0060]
【化10】 Embedded image
【0061】[0061]
【化11】 Embedded image
【0062】次に、色素固定材料の作り方について述べ
る。Next, a method for producing the dye fixing material will be described.
【0063】次表の構成の色素固定材料R−1を作っ
た。〔表3〕A dye fixing material R-1 having the composition shown in the following table was prepared. [Table 3]
【0064】[0064]
【表5】 [Table 5]
【0065】[0065]
【表6】 [Table 6]
【0066】[0066]
【化12】 Embedded image
【0067】[0067]
【化13】 Embedded image
【0068】また、表3中のマット剤、水溶性ポリマー
は以下に示すものである。 マット剤(32):ベンゾグアナミン樹脂(平均粒径1
5ミクロン) 水溶性ポリマー(25):スミカゲルL5−H(住友化
学(株)製) 水溶性ポリマー(26):デキストラン(分子量7万) 蛍光増白剤(29):2,5−ビス(5−t−ブチルベ
ンゾオキサゾリル(2))チオフェンThe matting agents and water-soluble polymers in Table 3 are as follows. Matting agent (32): benzoguanamine resin (average particle size 1
Water-soluble polymer (25): Sumikagel L5-H (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Water-soluble polymer (26): dextran (molecular weight 70,000) Fluorescent whitening agent (29): 2,5-bis (5 -T-butylbenzoxazolyl (2)) thiophene
【0069】次に、感光材料101に対して、〔表4〕
に示す内容でフィルター染料を添加した以外は、101
と全く同じ組成の感光材料102〜115を作った。な
お、フィルター染料を単独で乳化分散して用いる場合に
は、以下に示す処方で乳化分散して用い、色素供与性化
合物と共乳化して用いる場合には、色素供与性化合物の
乳化物の乳化時に所定量のフィルター染料を添加するこ
とにより、共乳化分散物を作成した。Next, with respect to the photosensitive material 101, [Table 4]
101, except that the filter dye was added as shown in
The light-sensitive materials 102 to 115 having exactly the same composition as those described above were prepared. When the filter dye is used alone by emulsifying and dispersing, it is used by emulsifying and dispersing according to the following formulation, and when it is used by co-emulsifying with the dye-donating compound, the emulsion of the dye-donating compound is emulsified. At times, a predetermined amount of a filter dye was added to form a co-emulsified dispersion.
【0070】〔フィルター染料単独の乳化分散物の作成
方法〕下記のフィルター染料(F−1)2.8g、界面
活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
1.5g、トリイソノニルフォスフェート7.5gを秤
量し、酢酸エチル40mlを加え、約60℃に加熱溶解
させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の8%溶液125gとを攪拌混合したのち、ホモジナイ
ザーで10分間、10000rpmにて分散した。この
分散液をフィルター染料(F−1)のゼラチン分散物と
いう。[Method of preparing emulsified dispersion of filter dye alone] 2.8 g of the following filter dye (F-1), 1.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 7.5 g of triisononyl phosphate as surfactants were used. The mixture was weighed, added with 40 ml of ethyl acetate, and dissolved by heating at about 60 ° C. to obtain a uniform solution. This solution and 125 g of an 8% solution of lime-processed gelatin were mixed with stirring, and then dispersed with a homogenizer at 10,000 rpm for 10 minutes. This dispersion is called a gelatin dispersion of the filter dye (F-1).
【0071】[0071]
【表7】 [Table 7]
【0072】[0072]
【化14】 Embedded image
【0073】上記多層構成のカラー感光材料101−1
15に、下記の仕様の半導体レーザー露光機を用いて露
光した。また、感光材料101−115を45℃湿度8
0%の条件下、7日間保存したサンプルも作成し、これ
らについても同様に露光した。The color light-sensitive material 101-1 having the above multilayer structure
No. 15 was exposed using a semiconductor laser exposure machine having the following specifications. Further, the photosensitive material 101-115 is kept at 45 ° C. humidity 8
Samples stored for 7 days under 0% conditions were also prepared and exposed similarly.
【0074】[0074]
【表8】 [Table 8]
【0075】この露光済の感光材料を線速20mm/s
ecで送りながら、その乳剤面に15ml/m2の水をワ
イヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接
するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が95℃と
なるように温度調節したヒートローラーを用い、25秒
間加熱した。次に受像材料からひきはがすと、受像材料
上に鮮明な転写像がムラなく得られた。この転写像につ
いて、センシトメトリーした結果を〔表5〕に示す。The exposed photosensitive material is subjected to a linear velocity of 20 mm / s.
While feeding at ec, 15 ml / m 2 of water was supplied to the emulsion surface by a wire bar, and immediately thereafter, the image receiving material and the film surface were superimposed so as to be in contact with each other. The film was heated for 25 seconds using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film became 95 ° C. Next, when peeled off from the image receiving material, a clear transferred image was obtained on the image receiving material without unevenness. The results of sensitometry of this transferred image are shown in [Table 5].
【0076】[0076]
【表9】 [Table 9]
【0077】〔表5〕に示すとおり、本発明の感光材料
では色分離性、保存後の写真性能において、比較サンプ
ルよりも優れた性能を示すことが判る。As shown in [Table 5], it can be seen that the light-sensitive material of the present invention exhibits better performance in color separation and photographic performance after storage than the comparative sample.
【0078】実施例2 電子伝達剤(42)の分散物の調製法についてのべる。
下記の電子伝達剤(42)10g、分散剤としてポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテル0.5 g、下記
のアニオン性界面活性剤0.5 gを5%ゼラチン水溶液に
加えてミルで平均粒径0.75mmのガラスビーズを用いて60
分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径0.3 μ
の電子伝達剤の分散物を得た。Example 2 A method for preparing a dispersion of the electron transfer agent (42) will be described.
10 g of the following electron transfer agent (42), 0.5 g of polyethylene glycol nonyl phenyl ether as a dispersant, and 0.5 g of the following anionic surfactant are added to a 5% aqueous gelatin solution, and glass beads having an average particle size of 0.75 mm are milled. 60
Milled for minutes. Separate glass beads, average particle size 0.3 μ
Was obtained.
【0079】[0079]
【化15】 Embedded image
【0080】次に、色素トラップ剤(49)のラテック
スの調製法について述べる。下記の構造のポリマーラテ
ックス(固型分13%)108cc、下記の界面活性剤
(48)20g、水1232ccの混合液を攪拌しなが
ら、下記のアニオン系界面活性剤の5%水溶液600c
cを滴下しながら10分間かけて添加した。このように
してできた懸濁液を限外ろ過モジュールを用いて、50
0ccまで濃縮、脱塩の後、1500ccの水を加え
て、さらにもう一度同様の操作をくり返した。このよう
にして、色素トラップ剤(49)のラテックスを得た。Next, a method for preparing a latex of the dye trapping agent (49) will be described. While stirring a mixture of 108 cc of a polymer latex having the following structure (solid content 13%), 20 g of the following surfactant (48), and 1232 cc of water, a 5% aqueous solution of the following anionic surfactant 600 c was stirred.
c was added dropwise over 10 minutes. The suspension thus obtained is subjected to 50-ultrafiltration using an ultrafiltration module.
After concentrating and desalting to 0 cc, 1500 cc of water was added, and the same operation was repeated once more. Thus, a latex of the dye trapping agent (49) was obtained.
【0081】[0081]
【化16】 Embedded image
【0082】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下記の表6の油相成分を、それぞ
れ酢酸エチル50ccに溶解し、60℃の均一な溶液とし
た。これに、60℃に加温した水相成分を加え、ディス
パーサーの直径8cmのディゾルバーで30分間、500
0rpm にて分散した。これに、後加水を加え、攪拌して
均一な分散物とした。これを、疎水性添加剤のゼラチン
分散物と呼ぶ。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a hydrophobic additive will be described. The oil phase components shown in Table 6 below were each dissolved in 50 cc of ethyl acetate to form a uniform solution at 60 ° C. To this, an aqueous phase component heated to 60 ° C. was added, and a disperser having a diameter of 8 cm with a dissolver having a diameter of 500 cm was used for 500 minutes.
Dispersed at 0 rpm. To this, post-water was added and stirred to obtain a uniform dispersion. This is called a gelatin dispersion of the hydrophobic additive.
【0083】[0083]
【表10】 [Table 10]
【0084】上記の素材を用いて、下記に示す多層構成
のポジ型カラー感光材料201を作成した〔表7〕。た
だし、特に断らないかぎり、使用する素材については実
施例1と同じものを使用した。Using the above materials, a positive type color light-sensitive material 201 having the following multilayer structure was prepared (Table 7). However, the same materials as in Example 1 were used unless otherwise specified.
【0085】[0085]
【表11】 [Table 11]
【0086】[0086]
【表12】 [Table 12]
【0087】[0087]
【表13】 [Table 13]
【0088】[0088]
【化17】 Embedded image
【0089】[0089]
【化18】 Embedded image
【0090】[0090]
【化19】 Embedded image
【0091】[0091]
【化20】 Embedded image
【0092】[0092]
【化21】 Embedded image
【0093】次に、感光材料201に対して、実施例1
と同様にして〔表8〕に示す内容でフィルター染料を添
加した以外は、201と全く同じ組成の感光材料202
〜210を作った。Next, Example 1 was applied to the photosensitive material 201.
A photosensitive material 202 having exactly the same composition as 201 except that a filter dye was added in the same manner as described in [Table 8].
I made ~ 210.
【0094】[0094]
【表14】 [Table 14]
【0095】[0095]
【化22】 Embedded image
【0096】上記多層構成のカラー感光材料201−2
10に、実施例1と同様にして半導体レーザー露光機を
用いて露光した。また、感光材料201−210を45
℃湿度80%の条件下、5日間保存したサンプルも作成
し、これらについても同様に露光した。Color photosensitive material 201-2 having the above multilayer structure
10 was exposed using a semiconductor laser exposure machine in the same manner as in Example 1. Further, the photosensitive material 201-210 is replaced with 45.
Samples stored for 5 days at 80 ° C. and 80% humidity were also prepared, and these were similarly exposed.
【0097】この露光済の感光材料を線速20mm/s
ecで送りながら、その乳剤面に15ml/m2の水をワ
イヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接
するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が80℃と
なるように温度調節したヒートローラーを用い、15秒
間加熱した。次に受像材料からひきはがすと、受像材料
上に鮮明な転写像がムラなく得られた。この転写像につ
いて、センシトメトリーした結果を〔表9〕に示す。The exposed photosensitive material is subjected to a linear velocity of 20 mm / s.
While feeding at ec, 15 ml / m 2 of water was supplied to the emulsion surface with a wire bar, and immediately thereafter, the image receiving material and the film surface were superimposed so as to be in contact with each other. The film was heated for 15 seconds using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the absorbed film became 80 ° C. Next, when peeled off from the image receiving material, a clear transferred image was obtained on the image receiving material without unevenness. The results of sensitometry of this transferred image are shown in [Table 9].
【0098】[0098]
【表15】 [Table 15]
【0099】〔表9〕に示すとおり、本発明の感光材料
では色分離性、保存後の写真性能において、実施例1と
同様に比較サンプルよりも優れた性能を示すことが判
る。As shown in [Table 9], it can be seen that the photographic material of the present invention exhibited better color separation properties and photographic performance after storage than the comparative sample as in Example 1.
【0100】[0100]
【発明の効果】本発明によれば、I/O値が1以下であ
るフィルター染料を用いることによって、保存性がよ
く、且つ色分離性および画像のディスクリミネーション
のよい拡散転写型カラー感光材料が得られる。According to the present invention, by using a filter dye having an I / O value of 1 or less, a diffusion transfer type color photographic material having good storability, good color separation and good image discrimination can be obtained. Is obtained.
Claims (2)
行う画像形成法に用いられる拡散転写型カラー感光材料
であって、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、
バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応
もしくは逆対応して拡散性の色素を放出もしくは形成す
る非拡散性色素供与性化合物、およびI/O値が1以下
のフィルター染料を有することを特徴とする拡散転写型
カラー感光材料。1. A diffusion transfer type color light-sensitive material for use in an image forming method in which development and diffusion transfer of a dye are carried out in the presence of water, comprising at least a photosensitive silver halide on a support,
A binder, a non-diffusible dye-donating compound that releases or forms a diffusible dye corresponding to or inversely corresponding to a reaction in which silver halide is reduced to silver, and a filter dye having an I / O value of 1 or less. A diffusion transfer type color photosensitive material characterized by the following.
くとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層に含有され
ていることを特徴とする、請求項1記載の拡散転写型カ
ラー感光材料。2. A diffusion transfer type color light-sensitive material according to claim 1, wherein the filter dye according to claim 1 is contained in at least one layer containing a photosensitive silver halide emulsion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3167487A JP2879620B2 (en) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | Diffusion transfer type color photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3167487A JP2879620B2 (en) | 1991-06-13 | 1991-06-13 | Diffusion transfer type color photosensitive material |
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-
1991
- 1991-06-13 JP JP3167487A patent/JP2879620B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH04366837A (en) | 1992-12-18 |
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