JP2883504B2 - 積層半導体 - Google Patents
積層半導体Info
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Description
膜を備え、発光ダイオードやレーザダイオード等の半導
体発光素子を構成する積層半導体に関する。
導体は、エネルギーギャップEgが広い(例えば、Al
NはEg=6.28eV,GaNはEg=3.39e
V,InNはEg=1.95eVである。)ことから、
可視および紫外域の発光材料として早期実用化が望まれ
ている。
として精力的に研究が進められている。GaNは窒素の
解離圧が極めて高く基板となる大型単結晶の作製が困難
であるため、異種基板上へのエピタキシャル成長により
GaN薄膜が形成される。GaNは通常はウルツ鉱型結
晶構造をとるため、六方晶系であるサファイアが基板と
してよく用いられている。しかし、ウルツ鉱型結晶はV
族元素が正常な格子位置に入りにくいため、不純物を添
加しない結晶においても、V族空格子点による高い自由
電子濃度により通常n型伝導性を示す。従って、ウルツ
鉱型結晶は、p型半導体を得ることが非常に困難で、添
加したp型不純物も容易に活性化せず高抵抗化する。そ
のため、ウルツ鉱型結晶は、半導体発光素子に不可欠な
pn接合の形成が非常に困難である。
aAs、InP等のIII−V族半導体においては、不
純物添加により容易にn型,p型半導体が得られてい
る。したがって、GaNにおいても閃亜鉛鉱型結晶とす
ればp型半導体が容易に得られる。GaNの結晶構造は
ウルツ鉱型が最も安定であるが、閃亜鉛鉱型も準安定相
として存在する。次の表1に窒素NをV族元素とするI
II−V族半導体の格子定数a,c及びエネルギーギャ
ップEgを示す。また、図7に閃亜鉛鉱型上記窒素化物
を混晶とした場合の格子定数a及びエネルギーギャップ
Egの値を図示する。
薄膜を、同じく立方晶系であるSi結晶基板やGaAs
結晶基板、もしくはβ−SiC結晶基板上に、分子線エ
ピタキシャル成長によって積層した積層半導体が開発さ
れている。
導体では、結晶基板として用いられているSiやGaA
sは、半導体薄膜であるGaNとの格子不整合が極めて
大きく、格子不整合率が20%以上にも達するので、G
aN結晶中に多くの格子欠陥が存在するという問題があ
る。
用いられているβ−SiCは、SiやGaAsに比べ
て、上記格子不整合は小さいものの、結晶基板の作製が
困難である上に、結晶基板が硬いため加工が困難である
ので、汎用性が悪いという問題がある。さらに、立方晶
系のSi,GaAs結晶基板と立方晶系のGaN半導体
薄膜との間の格子不整合を緩和するための立方晶系のバ
ッファ層としては、上述の作製が難しいβ−SiC結晶
基板以外には存在しない。
光ダイオード、レーザダイオード等の半導体発光素子の
作製はおろか、閃亜鉛鉱型結晶構造のGaNのドーピン
グ特性を云々する段階まで開発が進んでいない。
くて、n型、p型の不純物ドーピングが容易で良質な半
導体薄膜を備え、発光ダイオードやレーザダイオード等
の半導体発光素子の作製に適した積層半導体を提供する
ことにある。
め、請求項1の積層半導体は、基板と、窒化物αN(α
は、Al,Ga,Inのうちのいずれか1つ、もしくは
Al,Ga,Inのうちの少なくとも2つの混合物)か
らなる閃亜鉛鉱型結晶構造のIII−V族半導体薄膜と
の間に、ルチル型結晶構造を有する結晶薄膜をバッファ
層として形成したことを特徴としている。
(Mは、Ti,V,Mn,Ru,Sn,Os,Pbのう
ちのいずれか1つ、またはTi,V,Mn,Ru,S
n,Os,Pbのうちの少なくとも2つの混合物)を用
いたことが望ましい。
F2(Mは、Mg,V,Mn,Fe,Co,Ni,Zn
のうちのいずれか1つ、またはMg,V,Mn,Fe,
Co,Ni,Znのうちの少なくとも2つの混合物)を
用いたことが望ましい。
sを用いた場合でも、上記窒化物αNとの格子不整合率
がSi、GaAs結晶基板に比べて小さいバッファ層と
してのルチル型結晶構造を有する結晶薄膜によって、上
記窒化物αNからなる閃亜鉛鉱型結晶構造のIII−V
族半導体薄膜の格子欠陥が従来例に比べて少なくなる。
ば、n型、p型不純物ドーピングが容易な閃亜鉛鉱型結
晶構造の上記半導体薄膜の品質が向上し、高品質な発光
ダイオードやレーザダイオード等の半導体発光素子の作
製に適した積層半導体が実現される。
対し、ルチル型結晶は、正方晶系である。立方晶系の結
晶は、その結晶自体が規定する結晶軸aの長さと結晶軸
bの長さと結晶軸cの長さが等しいのに対し、正方晶系
の結晶は、その結晶軸aの長さと結晶軸bの長さが等し
いが、結晶軸cの長さは、結晶軸aおよび結晶軸bの長
さと等しくない。しかし、上記結晶軸cに垂直な結晶面
(001)においては、立方晶および正方晶の両方とも
結晶軸a=結晶軸bの正方形格子を組む。したがって、
正方晶系であるルチル型結晶構造を有する結晶薄膜の結
晶面(001)上に、上記面(001)と垂直方向に上
記閃亜鉛鉱型結晶構造のIII−V族半導体薄膜を結晶
成長させることで、上記ルチル型結晶構造の結晶薄膜と
上記閃亜鉛鉱型結晶構造のIII−V族半導体薄膜との
間の結晶構造の相違が両者間の積層構造に何等悪影響を
及ぼさないようにできる。
て、ルチル型結晶構造を有する結晶薄膜として、金属酸
化物MO2(Mは、Ti,V,Mn,Ru,Sn,O
s,Pbのうちのいずれか1つ、またはTi,V,M
n,Ru,Sn,Os,Pbのうちの少なくとも2つの
混合物)や金属弗化物MF2(Mは、Mg,V,Mn,
Fe,Co,Ni,Znのうちのいずれか1つ、または
Mg,V,Mn,Fe,Co,Ni,Znのうちの少な
くとも2つの混合物)を用いた場合には、上記積層半導
体は、上記窒化物αNとの格子不整合率が特に小さくな
り、上記窒化物αNからなる閃亜鉛鉱型結晶構造のII
I−V族半導体薄膜の格子欠陥が従来例に比べて特に少
なくなる。したがって、n型,p型不純物ドーピングが
容易な閃亜鉛鉱型結晶構造の上記半導体薄膜の品質が特
に向上し、高品質な発光ダイオードやレーザダイオード
等の半導体発光素子の作製に特に適した積層半導体が実
現される。
明する。図1に参考例としてのルチル型結晶構造を有し
た結晶基板を用いた場合の実施例を示す。この実施例
は、ルチル型結晶構造を有するTiO2の結晶基板1の
結晶面(001)上に、窒化物CaNからなる閃亜鉛鉱
型結晶構造のIII−V族半導体薄膜2を積層したもの
である。上記GaNの積層の方法としては、ガリウム源
としてトリメチルガリウム(CH3)3Gaを使用し、窒
素源としてアンモニアNH3を使用した有機金属気相エ
ピタキシャル法(MOVPE)を用いた。次の表2に示
すように、上記結晶面(001)におけるTiO2とG
aNとの格子不整合率Δaは約2%であり、従来例に比
べて、格子欠陥が非常に少ない良好な積層半導体が得ら
れた。
p型不純物ドーピングが容易な閃亜鉛鉱型結晶構造のI
II−V族半導体薄膜2の品質を従来例に比べて大巾に
向上でき、高性能な発光ダイオードやレーザダイオード
等の半導体発光素子の作製に適した積層半導体を実現で
きる。
所、GaNの結晶面(002)の鋭い回折ピークが観察
され閃亜鉛鉱型GaN単結晶の成長が確認された。ま
た、上記X線回折の回折角より計算したGaNの格子定
数は4.49Åであり、従来報告されている値と一致し
ていた。
性質は、ノンドープでは高抵抗であるが、Znドープ,
Seドープにより、それぞれキャリア濃度1016〜10
19cm-3の範囲で低抵抗のP型半導体,N型半導体を実
現できる。そして、上記TiO2結晶基板1は、酸素の
解離によりn型の伝導性を示すので、TiO2結晶基板
1上にn型GaN半導体薄膜、p型GaN半導体薄膜を
順に積層することによって、高性能な紫外光LEDを作
製できる。
は、ルチル型結晶構造を有するTiO2結晶基板1の結
晶面(001)上に、窒化物GaNからなる閃亜鉛鉱型
結晶構造のIII−V族半導体薄膜を、n型GaN半導
体薄膜31,p型GaN半導体薄膜32の順に積層して
発光層としたものである。また、ドーピング原料として
は、n型にはセレンSe、p型には亜鉛Znを用い、さ
らに、前記n型GaN半導体薄膜31及びp型GaN半
導体薄膜32のキャリア濃度はともに1×1018cm-3
になるように調整した。
よりn型の伝導性を示すので、前記TiO2基板1側に
n型オーム性電極33、前記p型GaN半導体薄膜32
側にp型オーム性電極34を形成することにより電流注
入が可能となる。注入された電子及び正孔は、前記n型
GaN半導体薄膜31とp型GaN半導体薄膜32の界
面に存在するpn接合において再結合し発光する。閃亜
鉛鉱型結晶構造のGaNの禁制帯幅は、表1に示すよう
に3.45eVであるので、本実施例の積層構造は36
0nmの紫外光を発する発光ダイオードとして機能する
ことが確認された。以上を参考例する。
す。この実施例は、Si半導体基板11の結晶面(00
1)上に、ルチル型結晶構造を有するZnF2結晶薄膜
12をバッファ層として積層し、上記ZnF2結晶薄膜
12の結晶面(001)上に、GaとInの混合物の窒
化物Ga1-xInxN(x=0.4)からなる閃亜鉛鉱型
結晶構造のIII−V族半導体薄膜13を積層したもの
である。上記ZnF2結晶薄膜12の積層方法として、
ZnF2固体ソースを使用した分子線エピタキシャル法
(MBE)を用い、上記Ga1-xInxN薄膜13の積層
方法として、Ga,Inそれぞれの固体ソースと、プラ
ズマ分解させた窒素ガスソースを使用した分子線エピタ
キシャル法(MBE)を用いた。
12は、表1に示す閃亜鉛鉱型結晶構造のGaNの格子
定数a=4.49ÅとInNの格子定数a=5.01Å
の中間の格子定数a=4.7034Åを持つ(表2参
照)。したがって、上記Ga1-xInxN薄膜13のIn
混晶比xを0.4にすることによって、上記Ga1-xI
nxN薄膜13を上記ZnF2結晶薄膜12に格子整合さ
せることができ、格子不整合率を約0%にすることがで
きる。したがって、上記Ga1-xInxN薄膜13の格子
欠陥を実質的になくすことができる。
と同じSi半導体基板11を使用したにもかかわらず、
n型およびp型不純物ドーピングが容易な閃亜鉛鉱型結
晶構造のGa1-xInxN薄膜13の品質を従来例に比べ
て大巾に向上でき、高性能な発光ダイオードやレーザダ
イオード等の半導体発光素子の作製に適した積層半導体
を実現できる。
InNとの混晶であるので、紫外発光用のGaNよりも
エネルギーギャップが下がる。したがって、上記実施例
を用いれば、可視発光素子が作製可能となる。上記Si
半導体基板11の上に上記ZnF2結晶薄膜12に替え
て、上記ZnF2結晶薄膜12よりも格子定数の大きな
バッファ層を積層すれば、格子不整合率を増加させるこ
となく、上記Ga1-xInxN薄膜13のIn混晶比を
0.4より大きくできるので、上記発光素子の発光を長
波長化できる。
光層とした半導体発光素子の具体例を図5に従って説明
する。本実施例は、Si半導体基板11の結晶面(00
1)上に、ルチル型結晶構造を有するZnF2結晶薄膜
12をバッファ層として積層し、前記ZnF2結晶薄膜
12の結晶面(001)上に、GaとInの混合物の窒
化物Ga1-xInxN(x=0.4)からなる閃亜鉛鉱型
結晶構造のIII−V族半導体薄膜をn型Ga1-xInx
N半導体薄膜41、p型Ga1-xInxN半導体薄膜42
の順に積層し、前記n型Ga1-xInxN半導体薄膜41
にn型オーム性電極43を、前記p型Ga1-xInxN半
導体薄膜42にp型オーム性電極44を形成したもので
ある。また、ドーピングの原料としては、n型にはS
i、p型にはBeを用いた。
2においても図4に示す実施例の両GaN半導体薄膜3
1,32と同等の電気的性質を示すことから、前記両オ
ーム電極43,44からの電流注入が可能であった。前
記両Ga1-xInxN半導体薄膜41,42は、GaNと
InNとの混晶であるので、紫外発光用のGaNよりも
エネルギーギャップが下がり、可視発光素子が作製可能
となる。また、前記両Ga1-xInxN(x=0.4)半
導体薄膜41,42の界面に存在するpn接合からは4
40nmの青色発光が観測され、発光ダイオードとして
機能することが確認された。
ZnF2結晶薄膜12に替えて、該ZnF2結晶薄膜12
よりも格子定数の大きなバッファ層を積層すれば、上記
実施例と同様に、前記発光素子の発光波長を長波長化す
ることができ、青色から赤色までの全可視領域の発光が
可能である。例えば、x=0.8において550nmの
緑色発光が、x=1において650nmの赤色発光が得
られる。
の実施例は、GaAs半導体基板21の結晶面(00
1)上に、ルチル型結晶構造を有するバッファ層として
のSn1-zMnzO2(z=0.1)結晶薄膜22を積層
し、上記Sn1-zMnzO2(z=0.1)結晶薄膜22
の結晶面(001)上に、Al1-yInyN(y=0.
5),Ga1-xInxN(x=0.4),Al1-yInyN
(y=0.5)夫々からなる閃亜鉛鉱型結晶構造のII
I−V族半導体薄膜23,24,25を順に積層したも
のである。上記各薄膜22,23,24,25は、夫々
分子線エピタキシャル法で積層され、この積層時の上記
Sn1-zMn1-zO2結晶薄膜22の結晶成長にはSnお
よびMnの固体ソースと酸素のガスソースを用いた。ま
た、上記Al1-yInyN(y=0.5)の成長原料とし
ては、トリメチルアルミニウム(CH3)3Alとトリエ
チルインジウム(CH3CH2)3InとNNジメチルヒ
ドラジン(CH3)2N2H2を用い、Ga1-xInxN(x
=0.4)の成長原料としては、トリメチルガリウム
(CH3)3Gaとトリメチルインジウム(CH3CH2)
3InとNNジメチルヒドラジン(CH3)2N2H2を用
いた。
(y=0.5)からなる薄膜23との格子不整合率がS
iやGaAs結晶基板に比べて非常に小さいバッファ層
としてのルチル型結晶構造を有するSn1-zMnzO
2(z=0.1)結晶薄膜22をGaAs半導体基板2
1上に形成したので、半導体基板として従来と同じGa
As半導体基板21を用いたにもかかわらず、上記Al
1-yInyN(y=0.5)からなる閃亜鉛鉱型結晶構造
のIII−V族半導体薄膜23の格子欠陥をほとんどな
くすることができる。
鉛鉱型結晶構造のIII−V族半導体薄膜であり、格子
不整合は存在しないので、薄膜23の上の薄膜24,2
5には、当然、格子欠陥がほとんど生じない。
として従来と同じGaAs半導体基板を用いても、n型
およびp型不純物ドーピングが容易な閃亜鉛鉱型結晶構
造のIII−V族半導体薄膜23,24,25の格子欠
陥がほとんどない積層半導体を実現でき、高性能な発光
ダイオードやレーザダイオード等の半導体発光素子の作
製に適した積層半導体を実現できる。
nN/AlInNダブルヘテロ構造をとっているので、
適当なドーピングを行えば電流注入による可視光レーザ
発振が可能なレーザダイオードを実現できる。
光層とした半導体発光素子の具体例を図6に従って説明
する。本実施例は、n型GaAs半導体基板51の結晶
面(001)上に、ルチル型結晶構造を有するバッファ
層としてのSn1-zMnzO2(z=0.1)結晶薄膜2
2の結晶面(001)上に、n型Al1-yIny(y=
0.5)52、ノンドープGa1-xInxN(x=0.
4)53、p型Al1-yInyN(y=0.5)54夫々
からなる閃亜鉛鉱型結晶構造のIII−V族半導体薄膜
52,53,54を順に積層したものである。さらに、
前記n型GaAs半導体基板51側にn型オーム性電極
55、前記p型Al1-yInyN半導体薄膜54側にSi
N等からなる絶縁膜56を介してp型オーム性電極57
が形成されている。尚、前記絶縁膜56には電流注入の
ためのストライプ58が形成されている。また、ドーピ
ング原料としては、N型にはSi,P型にはBeを用い
た。本実施例は、Al1-yInyN/Ga1-xInxN/A
l1-yInyNダブルヘテロ構造をとっており、前記n型
オーム性電極55及びp型オーム電極57から電流注入
を行えば、レーザ発振が可能となる。この場合、図5に
示す実施例と同様440nmの青色レーザ光が得られ、
より高効率の発光ダイオードの構造として利用できる。
nxN半導体薄膜53のIn混晶比xを大きくできる適
当なルチル型結晶構造を有するバッファ層を用いれば、
発振波長の長波長化が可能となる。
び第二の実施例において、半導体基板としてSi半導体
基板およびGaAs半導体基板を用いたが、上記半導体
基板としてルチル型結晶基板(例えばSnO2基板)を
用い、このルチル型結晶基板上にバッファ層としてルチ
ル型結晶薄膜(例えばRuO2薄膜)を形成し、このル
チル型結晶薄膜上に、窒素NをV族元素とする閃亜鉛鉱
型結晶構造のIII−V族半導体薄膜(例えばGaN薄
膜)を積層してもよい。尚、このGaN薄膜にpn接合
を形成し、電流注入による発光を行えば、図4に示す実
施例と同様に紫外光発光ダイオードとして使用できる。
の多層構造およびルチル型結晶の組成傾斜型構造を採用
することが、高性能な半導体発光素子の作製に有効であ
ることは言うまでもない。
を採用した請求項2に記載の発明の積層半導体の構造例
として、AlN/MnO2/PbO2/Si基板があげら
れる。この場合、発光層がAlNであるので200nm
の紫外光が得られる。
成傾斜型構造を採用した請求項2の積層半導体の構造例
として、Ga1-xInxN(x=0.25)/Mn1-wM
gwF2(w=0→1)/GaP基板があげられる。この
場合、400nmの紫外光が得られる。
1に記載の発明の積層半導体は、基板と、窒化物αN
(αは、Al,Ga,Inのうちのいずれか1つ、もし
くはAl,Ga,Inのうちの少なくとも2つの混合
物)からなる閃亜鉛鉱型結晶構造の III−V族半導体
薄膜との間に、ルチル型結晶構造を有する結晶薄膜をバ
ッファ層として形成したものである。したがって、請求
項1に記載の発明によれば、上記基板として、従来と同
じSiやGaAsを用いた場合でも、上記窒化物αNと
の格子不整合率がSi,GaAs結晶基板に比べて小さ
いバッファ層としてのルチル型結晶構造を有する結晶薄
膜によって、上記窒化物αNからなる閃亜鉛鉱型結晶構
造のIII−V族半導体薄膜の格子欠陥を従来例に比べ
て少なくすることができる。したがって、請求項1の発
明によれば、従来例と同じ基板を用いても、n型,p型
不純物ドーピングが容易な閃亜鉛鉱型結晶構造の上記半
導体薄膜の品質を従来例に比べて向上でき、高品質な半
導体発光素子の作製に適した積層半導体を実現できる。
て、ルチル型結晶構造を有する結晶薄膜として、金属酸
化物MO2(Mは、Ti,V,Mn,Ru,Sn,O
s,Pbのうちのいずれか1つ、またはTi,V,M
n,Ru,Sn,Os,Pbのうちの少なくとも2つの
混合物)や金属弗化物MF2(MはMg,V,Mn,F
e,Co,Ni,Znのうちのいずれか1つ、またはM
g,V,Mn,Fe,Co,Ni,Znのうちの少なく
とも2つの混合物)を用いた場合には、上記ルチル型結
晶構造を有する結晶薄膜は、上記窒化物αNとの格子不
整合率が特に小さくなり、上記窒化物αNからなる閃亜
鉛鉱型結晶構造のIII−V族半導体薄膜の格子欠陥を
従来例に比べて特に少なくすることができる。したがっ
て、n型,p型不純物ドーピングが容易な閃亜鉛鉱型結
晶構造の上記半導体薄膜の品質を特に向上でき、高品質
な発光ダイオードやレーザダイオード等の半導体発光素
子の作製に特に適した積層半導体を実現できる。
わす模式図である。(参考図)
造を表わす模式図である。
造を表わす模式図である。
示す模式図である。
示す模式図である。
示す模式図である。
表わす図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 基板と、窒化物αN(αは、Al,G
a,Inのうちのいずれか1つ、もしくはAl,Ga,
Inのうちの少なくとも2つの混合物)からなる閃亜鉛
鉱型結晶構造のIII−V族半導体薄膜との間に、ルチ
ル型結晶構造を有する結晶薄膜をバッファ層として形成
したことを特徴とする積層半導体。 - 【請求項2】 上記結晶薄膜として、金属酸化物MO 2
(Mは、Ti,V,Mn,Ru,Sn,Os,Pbのう
ちのいずれか1つ、またはTi,V,Mn,Ru,S
n,Os,Pbのうちの少なくとも2つの混合物)を用
いたことを特徴とする請求項1に記載の積層半導体。 - 【請求項3】 上記結晶薄膜として、金属弗化物MF 2
(Mは、Mg,V,Mn,Fe,Co,Ni,Znのう
ちのいずれか1つ、またはMg,V,Mn,Fe,C
o,Ni,Znのうちの少なくとも2つの混合物)を用
いたことを特徴とする請求項1に記載の積層半導体。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP34840092A JP2883504B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-12-28 | 積層半導体 |
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| JP (1) | JP2883504B2 (ja) |
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1992
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