JP2884095B2 - 成形体組成物および成形体 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、成形用組成物および成形体に関する。
[従来の技術] 従来、成形用組成物として、塩化ビニル系樹脂とトリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレートなどの(メタ)アクリレー
トとからなる組成物が知られている。
メチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレートなどの(メタ)アクリレー
トとからなる組成物が知られている。
[発明が解決しようとする課題] しかし、従来の成形用組成物からは、高弾性率、高強
度を有する硬化物は得られなかった。
度を有する硬化物は得られなかった。
この解決策として、本発明者らは、高弾性率、高強度
を有する硬化物が得られる組成物として熱可塑性樹脂、
(メタ)アクリレートおよび必要により繊維成分からな
る組成物を出願した(特願平1−263548号、特願平1−
264322号および特願平1−264323号明細書)。
を有する硬化物が得られる組成物として熱可塑性樹脂、
(メタ)アクリレートおよび必要により繊維成分からな
る組成物を出願した(特願平1−263548号、特願平1−
264322号および特願平1−264323号明細書)。
しかし、これらのものは、高弾性率、高強度を有する
硬化物は得られるが、金型などで成型体を成型する場
合、脱型を容易にするためには金型に離型剤を塗布する
必要があった。
硬化物は得られるが、金型などで成型体を成型する場
合、脱型を容易にするためには金型に離型剤を塗布する
必要があった。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、金型に離型剤を塗布しないでも、金型
から容易に脱型できる組成物および成形体を得るべく鋭
意検討した結果本発明に到達した。すなわち本発明は、 熱可塑性樹脂(A)、単官能(メタ)アクリレートお
よび/または多官能(メタ)アクリレート(B)、内部
離型剤(C)からなり、(B)中の少なくとも5重量%
が、脂環構造を有する(メタ)アクリレート(B1)であ
り、重量比で(A):(B)が20:80〜80:20であり、
(C)が(A)および(B)の合計重量100部に対して
0.01〜15部である成形用組成物; 更に繊維成分(D)を、(A)、(B)および(C)
の合計重量100部に対して15部以上含有する上記記載
の組成物; 更に重合開始剤(E)を、(B)100重量部に対して1
0重量部を越えない量含有する上記または記載の組
成物; 上記〜の何れか記載の組成物を更に実質的に重合
を起こさずに加熱して、可塑化により流動性をなくして
なる成形用組成物;並びに、 上記からの何れか記載の組成物を加熱および/ま
たは放射線照射により所望の形状に硬化してなる成形体
である。
から容易に脱型できる組成物および成形体を得るべく鋭
意検討した結果本発明に到達した。すなわち本発明は、 熱可塑性樹脂(A)、単官能(メタ)アクリレートお
よび/または多官能(メタ)アクリレート(B)、内部
離型剤(C)からなり、(B)中の少なくとも5重量%
が、脂環構造を有する(メタ)アクリレート(B1)であ
り、重量比で(A):(B)が20:80〜80:20であり、
(C)が(A)および(B)の合計重量100部に対して
0.01〜15部である成形用組成物; 更に繊維成分(D)を、(A)、(B)および(C)
の合計重量100部に対して15部以上含有する上記記載
の組成物; 更に重合開始剤(E)を、(B)100重量部に対して1
0重量部を越えない量含有する上記または記載の組
成物; 上記〜の何れか記載の組成物を更に実質的に重合
を起こさずに加熱して、可塑化により流動性をなくして
なる成形用組成物;並びに、 上記からの何れか記載の組成物を加熱および/ま
たは放射線照射により所望の形状に硬化してなる成形体
である。
本発明において、熱可塑性樹脂(A)は特に限定され
ないが、たとえば塩化ビニル系樹脂、ABS、MBS、NBR、P
MMA、ポリカプロラクトン、飽和ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、塩素化ポリオレフィン、ナイ
ロンなどがあげられ、2種以上併用することもできる。
ないが、たとえば塩化ビニル系樹脂、ABS、MBS、NBR、P
MMA、ポリカプロラクトン、飽和ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、塩素化ポリオレフィン、ナイ
ロンなどがあげられ、2種以上併用することもできる。
この内、好ましくは、塩化ビニル系樹脂である。塩化
ビニル系樹脂としては塩化ビニル単独重合体、または塩
化ビニルと他のビニルモノマー、たとえば、酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびビニルプロピ
オネートなどの不飽和単量体との共重合体およびそれら
の重合体の後塩素化物などがあげられる。
ビニル系樹脂としては塩化ビニル単独重合体、または塩
化ビニルと他のビニルモノマー、たとえば、酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびビニルプロピ
オネートなどの不飽和単量体との共重合体およびそれら
の重合体の後塩素化物などがあげられる。
特に好ましくは、塩化ビニル単独重合体および塩化ビ
ニルの含量が70重量%以上の共重合体である。塩化ビニ
ル系樹脂の重合度は、特に限定されないが、通常300〜1
0000、好ましくは500〜6000である。
ニルの含量が70重量%以上の共重合体である。塩化ビニ
ル系樹脂の重合度は、特に限定されないが、通常300〜1
0000、好ましくは500〜6000である。
また、(A)と共に、必要により熱硬化性樹脂たとえ
ばエポキシ樹脂、アルキド樹脂などを併用することがで
きる。
ばエポキシ樹脂、アルキド樹脂などを併用することがで
きる。
本発明において、単官能(メタ)アクリレートおよび
/または多官能(メタ)アクリレート(B)とは、単官
能アクリレートもしくはメタクリレートおよび/または
多官能アクリレートもしくはメタクリレートを表し、上
記の組成物では、(B)中の少なくとも5重量%が、
脂環構造を有する(メタ)アクリレート(B1)である
が、(B1)以外の単官能(メタ)アクリレートおよび/
または多官能(メタ)アクリレート(B2)としては公知
のものが使用できる。
/または多官能(メタ)アクリレート(B)とは、単官
能アクリレートもしくはメタクリレートおよび/または
多官能アクリレートもしくはメタクリレートを表し、上
記の組成物では、(B)中の少なくとも5重量%が、
脂環構造を有する(メタ)アクリレート(B1)である
が、(B1)以外の単官能(メタ)アクリレートおよび/
または多官能(メタ)アクリレート(B2)としては公知
のものが使用できる。
(B2)のうち、(B1)以外の単官能(メタ)アクリレ
ートとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸2−エチ
ルヘキシル;2−エチルヘキサノール、フェノール、アル
キル(アルキル基の炭素数は通常1〜20)フェノールな
どのアルキレンオキサイド(たとえば、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドなど)付加物(以下、AOA
と略す)の(メタ)アクリレートなどがあげられる。
ートとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸2−エチ
ルヘキシル;2−エチルヘキサノール、フェノール、アル
キル(アルキル基の炭素数は通常1〜20)フェノールな
どのアルキレンオキサイド(たとえば、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドなど)付加物(以下、AOA
と略す)の(メタ)アクリレートなどがあげられる。
また、(B2)のうち、(B1)以外の多官能(メタ)ア
クリレートとしては、たとえば、1,4−ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサングリコ
ール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトールまたはこれらのAOAの、(メタ)アクリレー
トがあげられる。
クリレートとしては、たとえば、1,4−ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサングリコ
ール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトールまたはこれらのAOAの、(メタ)アクリレー
トがあげられる。
また、(B1)のうち、脂環構造を有する単官能(メ
タ)アクリレートとしては、特に限定されないが、たと
えば特願平1−265829号明細書記載のものがあげられ
る。
タ)アクリレートとしては、特に限定されないが、たと
えば特願平1−265829号明細書記載のものがあげられ
る。
また、(B1)のうち、脂脂環構造を有する多官能(メ
タ)アクリレートとしては、特に限定されないが、たと
えば、下記一般式(1)、(2)および(3)に示され
る単量体があげられる。
タ)アクリレートとしては、特に限定されないが、たと
えば、下記一般式(1)、(2)および(3)に示され
る単量体があげられる。
[(1)、(2)、(3)の各式中、R1,R2,R3は水素原
子またはメチル基、Aはエチレン基またはプロピレン
基、p、qは0〜10の整数、m、nは0〜2の整数、
x、yは0〜3の整数である。] 一般式(1)、(2)および(3)において、p、q
は好ましくは0〜5の整数、m、nは好ましくは0〜1
の整数、x、yは好ましくは0〜2の整数である。
子またはメチル基、Aはエチレン基またはプロピレン
基、p、qは0〜10の整数、m、nは0〜2の整数、
x、yは0〜3の整数である。] 一般式(1)、(2)および(3)において、p、q
は好ましくは0〜5の整数、m、nは好ましくは0〜1
の整数、x、yは好ましくは0〜2の整数である。
また、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネ
ートと水酸基含有(メタ)アクリレート[たとえば、
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルなど]または
(メタ)アクリル酸との反応物、イソホロンジアミン、
ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環式ポリアミ
ンと(メタ)アクリル酸クロライドとの反応物も使用で
きる。
ルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネ
ートと水酸基含有(メタ)アクリレート[たとえば、
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルなど]または
(メタ)アクリル酸との反応物、イソホロンジアミン、
ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環式ポリアミ
ンと(メタ)アクリル酸クロライドとの反応物も使用で
きる。
特に好ましくは、一般式(1)で示される化合物とし
て、ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]トリシクロ
[5,2,02.6]デカン(p、m、n、q、x、yが0のも
の)、ビス[(メタ)アクリロイルオキシメチル]トリ
シクロ[5,2,02.6]デカン(p、q、x、yが0で、
m、nが1のもの)、一般式(2)で示される化合物と
して、ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]テトラシク
ロ[4,0,12.5,17.10]ドデカン(p、m、n、qが0
で、xが1のもの)、ビス[(メタ)アクリロイルオキ
シメチル]テトラシクロ[4,4,0,12.5,1,7.10]ドデカ
ン(p、qが0で、m、n、xが1のもの)、一般式
(3)で示される化合物として、水素化ビスフェノール
Aのエチレンオキサイドおよび/またはプロピレンオキ
サイド付加物(p、qは1〜3)の(メタ)アクリル酸
エステルである。
て、ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]トリシクロ
[5,2,02.6]デカン(p、m、n、q、x、yが0のも
の)、ビス[(メタ)アクリロイルオキシメチル]トリ
シクロ[5,2,02.6]デカン(p、q、x、yが0で、
m、nが1のもの)、一般式(2)で示される化合物と
して、ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]テトラシク
ロ[4,0,12.5,17.10]ドデカン(p、m、n、qが0
で、xが1のもの)、ビス[(メタ)アクリロイルオキ
シメチル]テトラシクロ[4,4,0,12.5,1,7.10]ドデカ
ン(p、qが0で、m、n、xが1のもの)、一般式
(3)で示される化合物として、水素化ビスフェノール
Aのエチレンオキサイドおよび/またはプロピレンオキ
サイド付加物(p、qは1〜3)の(メタ)アクリル酸
エステルである。
これらの脂環構造を有する(メタ)アクリレートは、
2種以上併用できる。併用する場合は、たとえば、一般
式(1)で示される(メタ)アクリレート(B11)およ
び一般式(3)で示される(メタ)アクリレート(B1
3)、一般式(2)で示される(メタ)アクリレート(B
12)および一般式(3)で示される(メタ)アクリレー
ト(B13)、一般式(1)で示される(メタ)アクリレ
ート(B11)および一般式(2)で示される(メタ)ア
クリレート(B12)および一般式(3)で示される(メ
タ)アクリレート(B13)などの組み合わせが好まし
い。
2種以上併用できる。併用する場合は、たとえば、一般
式(1)で示される(メタ)アクリレート(B11)およ
び一般式(3)で示される(メタ)アクリレート(B1
3)、一般式(2)で示される(メタ)アクリレート(B
12)および一般式(3)で示される(メタ)アクリレー
ト(B13)、一般式(1)で示される(メタ)アクリレ
ート(B11)および一般式(2)で示される(メタ)ア
クリレート(B12)および一般式(3)で示される(メ
タ)アクリレート(B13)などの組み合わせが好まし
い。
脂環構造を有する(メタ)アクリレート(B1)の
(B)中の量は、通常5重量%以上、好ましくは10重量
%以上である。一般式(1)で示される(メタ)アクリ
レート(B11)および/または一般式(2)で示される
(メタ)アクリレート(B12)と、一般式(3)で示さ
れる(メタ)アクリレート(B13)とを併用する場合
は、通常各々5重量%以上である。
(B)中の量は、通常5重量%以上、好ましくは10重量
%以上である。一般式(1)で示される(メタ)アクリ
レート(B11)および/または一般式(2)で示される
(メタ)アクリレート(B12)と、一般式(3)で示さ
れる(メタ)アクリレート(B13)とを併用する場合
は、通常各々5重量%以上である。
本発明において、内部離型剤(C)は特に限定されな
いが、たとえばカルボン酸金属塩、ヒドロキシ脂肪酸ア
ミド、ビスアミド、酸性燐酸エステルまたはその金属石
鹸、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール
またはそのAOA、ワックス、ミネラルオイル、アルキル
シロキサンなどがあげられ、好ましくはカルボン酸金属
塩である。
いが、たとえばカルボン酸金属塩、ヒドロキシ脂肪酸ア
ミド、ビスアミド、酸性燐酸エステルまたはその金属石
鹸、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール
またはそのAOA、ワックス、ミネラルオイル、アルキル
シロキサンなどがあげられ、好ましくはカルボン酸金属
塩である。
特に好ましくは、ステアリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸、ラウリン酸、リノレイン酸、ヒドロキシステア
リン酸などの非置換または置換高級脂肪酸とリチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、マグネ
シウム、銅、亜鉛、アルミニウム、クロム、鉄、コバル
ト、ニッケル、錫、鉛などからなる高級脂肪酸金属塩で
ある。
チン酸、ラウリン酸、リノレイン酸、ヒドロキシステア
リン酸などの非置換または置換高級脂肪酸とリチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、マグネ
シウム、銅、亜鉛、アルミニウム、クロム、鉄、コバル
ト、ニッケル、錫、鉛などからなる高級脂肪酸金属塩で
ある。
(C)は、単独または併用して用いることができる。
本発明において、(A)および(B)の重量割合は特
に限定されないが、通常20:80〜80:20であり、好ましく
は30:70〜70:30である。
に限定されないが、通常20:80〜80:20であり、好ましく
は30:70〜70:30である。
(A)が20未満では、得られた硬化物が脆くなり、80
を越えると得られた硬化物の弾性率および強度が低下す
る。
を越えると得られた硬化物の弾性率および強度が低下す
る。
本発明において、(C)の配合割合は特に限定されな
いが、(A)および(B)の合計重量100部に対して通
常0.01〜15部、好ましくは0.02〜10部である。
いが、(A)および(B)の合計重量100部に対して通
常0.01〜15部、好ましくは0.02〜10部である。
本発明において、必要により繊維成分(D)を配合す
ることができる。繊維成分は、繊維状であれば特に限定
されないが、好ましくは、ガラス、カーボン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリイミドである。特に好ましく
は、ガラスおよびカーボン繊維である。また、表面処理
した繊維成分も使用できる。
ることができる。繊維成分は、繊維状であれば特に限定
されないが、好ましくは、ガラス、カーボン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリイミドである。特に好ましく
は、ガラスおよびカーボン繊維である。また、表面処理
した繊維成分も使用できる。
繊維成分の形状は、特に限定されないがたとえば、ガ
ラス繊維の場合、チョップトドスランド、ミルドファイ
バー、ロービングクロス、クロス、チョップドストラン
ドマット、コンティニアスストランドマット、不織布な
どが使用でき、好ましくはチョップドストランド、ロー
ビングクロス、チョップドストランドマットである。
ラス繊維の場合、チョップトドスランド、ミルドファイ
バー、ロービングクロス、クロス、チョップドストラン
ドマット、コンティニアスストランドマット、不織布な
どが使用でき、好ましくはチョップドストランド、ロー
ビングクロス、チョップドストランドマットである。
(D)を配合して繊維強化成形体を得るには、(D)
は(A)、(B)、および(C)の合計重量100部に対
して15部以上配合することが好ましい。
は(A)、(B)、および(C)の合計重量100部に対
して15部以上配合することが好ましい。
本発明において、必要により重合開始剤(E)、たと
えば公知の熱重合開始剤および/または光重量開始剤を
添加することができる。添加量は、(B)100重量部に
対して通常0〜10重量部、好ましくは、0.05〜5重量部
である。ただし、紫外線を除く放射線(たとえば、電子
線、中性子線、γ線など)照射により硬化させる場合
は、開始剤の添加は通常不要である。
えば公知の熱重合開始剤および/または光重量開始剤を
添加することができる。添加量は、(B)100重量部に
対して通常0〜10重量部、好ましくは、0.05〜5重量部
である。ただし、紫外線を除く放射線(たとえば、電子
線、中性子線、γ線など)照射により硬化させる場合
は、開始剤の添加は通常不要である。
熱重合開始剤としては、たとえば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオ
キシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド
およびアゾビスイソブチロニトリルなどがあげられる。
キサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオ
キシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド
およびアゾビスイソブチロニトリルなどがあげられる。
また、光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾイン
アルキルエーテル、ベンジルケタール、1−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−
メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンゾフェ
ノンなどがあげられる。
アルキルエーテル、ベンジルケタール、1−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−
メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンゾフェ
ノンなどがあげられる。
なお、熱重合開始剤を使用する場合は、必要によりナ
フテン酸コバルトなどの金属石鹸や、ジメチルアニリン
などの第3級アミンなどの公知の促進剤を併用すること
ができる。
フテン酸コバルトなどの金属石鹸や、ジメチルアニリン
などの第3級アミンなどの公知の促進剤を併用すること
ができる。
また、塩化ビニル系樹脂の公知の添加剤たとえば安定
剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤など
を添加することができる。塩化ビニル系樹脂用の通常の
可塑剤も添加できるが、添加量が多くなると高弾性率の
硬化体が得られにくくなるため、添加量はポリ塩化ビニ
ル系樹脂100部に対して通常30重量部以下、好ましくは2
0重量部以下である。
剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤など
を添加することができる。塩化ビニル系樹脂用の通常の
可塑剤も添加できるが、添加量が多くなると高弾性率の
硬化体が得られにくくなるため、添加量はポリ塩化ビニ
ル系樹脂100部に対して通常30重量部以下、好ましくは2
0重量部以下である。
本発明の組成物は、更に、実質的に重合を起こさせず
に加熱することにより可塑化して、常温で流動性をなく
した組成物を得ることができる。加熱の条件は、通常40
〜120℃、好ましくは50〜90℃である。
に加熱することにより可塑化して、常温で流動性をなく
した組成物を得ることができる。加熱の条件は、通常40
〜120℃、好ましくは50〜90℃である。
流動性をなくした組成物は、プレス成形、真空成形な
どで成形することができる。
どで成形することができる。
本発明の組成物は、加熱および/または放射線照射に
より硬化することができる。なお、本発明における放射
線とは、電子線、中性子線、γ線、紫外線などを表す。
より硬化することができる。なお、本発明における放射
線とは、電子線、中性子線、γ線、紫外線などを表す。
また、本発明の組成物を用いて成形体を製造する方法
は特に限定されない。たとえば、組成物を型内に常圧
で、または必要により加圧して、または型内を減圧に注
入し硬化させる方法、組成物を所望の形状(たとえばシ
ート状、塊状)にした後、または同時に加熱により可塑
化して流動性をなくした組成物を金型などで成形した
後、硬化させる方法などがあげられる。具体例として
は、注型成形、射出成形、リアクション・インジェクシ
ョン・モールディング、レジン・インジェクション、圧
縮成形、押出成形、トランスファー成形などがあげられ
る。
は特に限定されない。たとえば、組成物を型内に常圧
で、または必要により加圧して、または型内を減圧に注
入し硬化させる方法、組成物を所望の形状(たとえばシ
ート状、塊状)にした後、または同時に加熱により可塑
化して流動性をなくした組成物を金型などで成形した
後、硬化させる方法などがあげられる。具体例として
は、注型成形、射出成形、リアクション・インジェクシ
ョン・モールディング、レジン・インジェクション、圧
縮成形、押出成形、トランスファー成形などがあげられ
る。
[実施例] 以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
示す。
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
示す。
実施例1 塩化ビニル樹脂(重合度1650) 60 部 ビス(メタクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5,
2,02.6]デカン 20 部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート 20 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート(安定剤) 0.6部 を配合、減圧脱泡し本発明の組成物を得た。
2,02.6]デカン 20 部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート 20 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート(安定剤) 0.6部 を配合、減圧脱泡し本発明の組成物を得た。
2枚のガラス板で作った3mmの間隙を有する型に注入
し、130℃、5分間加熱硬化し型より脱型して本発明の
成形体を得た。更に同じ型を用いて5回注入硬化を繰り
返したが、すべて容易に脱型できた。
し、130℃、5分間加熱硬化し型より脱型して本発明の
成形体を得た。更に同じ型を用いて5回注入硬化を繰り
返したが、すべて容易に脱型できた。
実施例2 塩化ビニル樹脂(重合度3500) 50 部 ビス(アクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5,2,
02.6]デカン 30 部 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート 20 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸カルシウム 0.2部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫ジオチレート 0.5部 を実施例1と同様にして本発明の組成物を得た。
02.6]デカン 30 部 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート 20 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸カルシウム 0.2部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫ジオチレート 0.5部 を実施例1と同様にして本発明の組成物を得た。
この組成物を2枚のガラス板で作った3mmの間隙を有
する型に注入し、80℃、10分間加熱し流動性のない組成
物を得た。
する型に注入し、80℃、10分間加熱し流動性のない組成
物を得た。
この組成物1を130℃、50Kg/cm2の条件で、5分間プ
レス成形後脱型後して本発明の成形体を得た。更に同じ
型を用いて20回プレス成型したが、すべて容易に脱型で
きた。
レス成形後脱型後して本発明の成形体を得た。更に同じ
型を用いて20回プレス成型したが、すべて容易に脱型で
きた。
実施例3 塩化ビニル樹脂(重合度1650) 60 部 ビス(メタクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5,
2,02.6]デカン 40 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 ステアリン酸カルシウム 0.3部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート 0.6部 を配合し、ガラス繊維(長さ25mmのチョップドストラン
ド)30部に含浸させ厚さ約4mmのシート状の本発明の組
成物を得た。
2,02.6]デカン 40 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 ステアリン酸カルシウム 0.3部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート 0.6部 を配合し、ガラス繊維(長さ25mmのチョップドストラン
ド)30部に含浸させ厚さ約4mmのシート状の本発明の組
成物を得た。
この組成物を金型に入れ、5分間130℃、50Kg/cm2の
条件で加熱、加圧して本発明の繊維強化成形体を得た。
更に同じ型を用いて20回プレスしたが、すべて容易にて
脱型で来た。
条件で加熱、加圧して本発明の繊維強化成形体を得た。
更に同じ型を用いて20回プレスしたが、すべて容易にて
脱型で来た。
実施例4 塩化ビニル樹脂(重合度3500) 25 部 ビス(アクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5,2,
02.6]デカン 25 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 ステアリン酸カルシウム 0.3部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫ジオチート 0.5部 ガラス繊維 30 部 炭酸カルシウム(充填材) 20 部 を実施例3と同様にして本発明の組成物を得た。
02.6]デカン 25 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 ステアリン酸カルシウム 0.3部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫ジオチート 0.5部 ガラス繊維 30 部 炭酸カルシウム(充填材) 20 部 を実施例3と同様にして本発明の組成物を得た。
この組成物を、80℃、10分間加熱し流動性のない組成
物を得た。この組成物を金型に入れ、5分間130℃、30K
g/cm2の条件で加熱、加圧して本発明の繊維強化成形体
を得た。更に同じ型を用いて20回プレスしたが、すべて
容易に脱型で来た。
物を得た。この組成物を金型に入れ、5分間130℃、30K
g/cm2の条件で加熱、加圧して本発明の繊維強化成形体
を得た。更に同じ型を用いて20回プレスしたが、すべて
容易に脱型で来た。
実施例5 塩化ビニル樹脂(重合度1650) 60 部 水素化ビスフェノールAのEOAのジメタクリレート 15 部 ビス(メタクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5,
2,02.6]デカン 15 部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート 10 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート(安定剤) 0.6部 を実施例1と同様にして本発明の組成物を得た。
2,02.6]デカン 15 部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート 10 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート(安定剤) 0.6部 を実施例1と同様にして本発明の組成物を得た。
この組成物を用い、実施例1と同様にして本発明の成
形体を得た。更に同じ型を用いて5回注入硬化を繰り返
したが、すべて容易に脱型できた。
形体を得た。更に同じ型を用いて5回注入硬化を繰り返
したが、すべて容易に脱型できた。
実施例6 塩化ビニル樹脂(重合度3500) 50 部 水素化ビスフェノールAのPOAのジメタクリレート 15 部 ビス(アクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5,2,
02.6]デカン 15 部 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート 20 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸カルシウム 0.2部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫アセテート 0.5部 を実施例1と同様にして本発明の組成物を得た。
02.6]デカン 15 部 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート 20 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸カルシウム 0.2部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫アセテート 0.5部 を実施例1と同様にして本発明の組成物を得た。
この組成物を用い、実施例4と同様にして流動性のな
い組成物を得た。この組成物を実施例4と同様にして本
発明の成形体を得た。更に同じ型を用いて20回プレスし
たが、すべて容易に脱型で来た。
い組成物を得た。この組成物を実施例4と同様にして本
発明の成形体を得た。更に同じ型を用いて20回プレスし
たが、すべて容易に脱型で来た。
実施例7 塩化ビニル樹脂(重合度1650) 25 部 水素化ビスフェノールAのPOAのジメタクリレート 5 部 ビス(メタクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5,
2,02.6]デカン 5 部 トリメチロールプロパントリアクリレート 15 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 スチアリン酸カルシウム 0.2部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.3部 メルカプト錫アセテート(安定剤) 0.3部 ガラス繊維 30 部 炭酸カルシウム 20 部 を実施例4と同様にして本発明の組成物を得た。
2,02.6]デカン 5 部 トリメチロールプロパントリアクリレート 15 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 スチアリン酸カルシウム 0.2部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.3部 メルカプト錫アセテート(安定剤) 0.3部 ガラス繊維 30 部 炭酸カルシウム 20 部 を実施例4と同様にして本発明の組成物を得た。
この組成物を用い、実施例4と同様にして本発明の繊
維強化成形体を得た。更に同じ型を用いて20回プレスし
たが、すべて容易に脱型できた。
維強化成形体を得た。更に同じ型を用いて20回プレスし
たが、すべて容易に脱型できた。
比較例1 塩化ビニル樹脂(重合度1650) 60 部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート 40 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート(安定剤) 0.6部 を実施例1と同様にして比較用の組成物を得た。
この組成物を用い、実施例1と同様にして比較用の成
形体を得た。
形体を得た。
比較例2 塩化ビニル樹脂(重合度3500) 50 部 トリメチロールプロパン トリアクリレート 30 部 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート 20 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸カルシウム 0.2部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫ジオチレート 0.5部 を実施例1と同様にして比較用の組成物を得た。
この組成物を用い、実施例2と同様にして比較用の流
動性のない組成物を得た。この組成物を用い、実施例2
と同様にしての比較用成形体を得た。
動性のない組成物を得た。この組成物を用い、実施例2
と同様にしての比較用成形体を得た。
比較例3 塩化ビニル樹脂(重合度1650) 60 部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート 40 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 ステアリン酸カルシウム 0.3部 t−ブチルパーオキシベゾエート 0.4部 メルカプト錫アセテート 0.6部 ガラス繊維 30 部 を実施例3と同様にして比較用の組成物を得た。
この組成物を用い、実施例3と同様にして比較用の繊
維強化成形体を得た。
維強化成形体を得た。
比較例4 塩化ビニル樹脂(重合度3500) 25 部 トリメチロールプロパントリアクリレート 25 部 ステアリン酸亜鉛 0.6部 ステアリン酸カルシウム 0.3部 t−ブチルパーオキシベンゾエート 0.5部 メルカプト錫ジオチレート 0.5部 ガラス繊維 30 部 炭酸カルシウム(充填材) 20 部 を実施例3と同様にして比較用の組成物を得た。
この組成物を実施例4と同様にして流動性のない組成
物を得た。この組成物を用い、実施例4と同様にして比
較用の繊維強化成形体を得た。
物を得た。この組成物を用い、実施例4と同様にして比
較用の繊維強化成形体を得た。
参考例1 実施例1からステアリン酸亜鉛を除いたものを配合し
て比較用の組成物を得た。この組成物を用い、実施例1
と同様にして成型体を得た。1回目は、脱型できたが、
2回繰り返すと脱型が困難になった。
て比較用の組成物を得た。この組成物を用い、実施例1
と同様にして成型体を得た。1回目は、脱型できたが、
2回繰り返すと脱型が困難になった。
参考例2 実施例2からステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カ
ルシウムを除いたものを配合して比較用の組成物を得
た。この組成物を用い、実施例2と同様にして成型体を
得た。1回目は脱型できたが、2回繰り返すと脱型が困
難になった。
ルシウムを除いたものを配合して比較用の組成物を得
た。この組成物を用い、実施例2と同様にして成型体を
得た。1回目は脱型できたが、2回繰り返すと脱型が困
難になった。
参考例3 実施例3からステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カ
ルシウムを除いたものを配合して比較用の組成物を得
た。この組成物を用い、実施例3と同様にして成型体を
得た。1回目は、脱型で来たが、4回繰り返すと脱型が
困難になった。
ルシウムを除いたものを配合して比較用の組成物を得
た。この組成物を用い、実施例3と同様にして成型体を
得た。1回目は、脱型で来たが、4回繰り返すと脱型が
困難になった。
参考例4 実施例4からステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カ
ルシウムを除いたものを配合して比較用の組成物を得
た。この組成物を実施例3と同様にして成型体を得た。
1回目は、脱型できたが、3回繰り返すと脱型が困難に
なった。
ルシウムを除いたものを配合して比較用の組成物を得
た。この組成物を実施例3と同様にして成型体を得た。
1回目は、脱型できたが、3回繰り返すと脱型が困難に
なった。
試験例1 実施例1〜7および実施例1〜4で得られた成型体の
曲げ弾性率および曲げ強度を測定した。測定結果を表1
に示す。
曲げ弾性率および曲げ強度を測定した。測定結果を表1
に示す。
[発明の効果] 本発明の組成物を用いて製造した成形体は従来のもの
と比べて高硬度および高強度を有する。また、型からの
脱型が容易なため、連続して成形する場合、成形サイク
ルが短縮できる利点がある。
と比べて高硬度および高強度を有する。また、型からの
脱型が容易なため、連続して成形する場合、成形サイク
ルが短縮できる利点がある。
本発明の組成物から得られる本発明の成形体は、高弾
性率および高強度を有しているため、事務用機器(タイ
プライター、プリンター、複写機など)、家電機器(テ
レビ、ステレオ、VTRなど)などの商品、ハウジングな
ど、電機機器(各種絶縁用パネル、スイッチボックス、
支持具類など)、耐蝕機器(ポンプハウジング、タン
ク、防水パンなど)、輸送機器(フロントパネル、フェ
ンダー、バンパーなど)、農業機器などの部品他建材な
どに使用することができる。
性率および高強度を有しているため、事務用機器(タイ
プライター、プリンター、複写機など)、家電機器(テ
レビ、ステレオ、VTRなど)などの商品、ハウジングな
ど、電機機器(各種絶縁用パネル、スイッチボックス、
支持具類など)、耐蝕機器(ポンプハウジング、タン
ク、防水パンなど)、輸送機器(フロントパネル、フェ
ンダー、バンパーなど)、農業機器などの部品他建材な
どに使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08F 2/44 CAS
Claims (7)
- 【請求項1】熱可塑性樹脂(A)、単官能(メタ)アク
リレートおよび/または多官能(メタ)アクリレート
(B)、内部離型剤(C)からなり、(B)中の少なく
とも5重量%が、脂環構造を有する(メタ)アクリレー
ト(B1)であり、重量比で(A):(B)が20:80〜80:
20であり、(C)が(A)および(B)の合計重量100
部に対して0.01〜15部である成形用組成物。 - 【請求項2】脂環構造を有する(メタ)アクリレート
(B1)が下記一般式(1)〜(3)の何れかで示される
(メタ)アクリレート1種以上である請求項1記載の組
成物。 [(1)、(2)、(3)の各式中、R1、R2、R3は水素
原子またはメチル基、Aはエチレン基またはプロピレン
基、p、qは0〜10の整数、m、nは0〜2の整数、
x、yは0〜3の整数である。] - 【請求項3】脂環構造を有する(メタ)アクリレート
(B1)が一般式(1)で示される(メタ)アクリレート
(B11)および/または一般式(2)で示される(メ
タ)アクリレート(B12)と、一般式(3)で示される
(メタ)アクレート(B13)との併用であり、(B)中
の少なくとも5重量%が(B11)および/または(B1
2)、(B)中の少なくとも5重量%が(B13)である請
求項2記載の組成物。 - 【請求項4】更に繊維成分(D)を、(A)、(B)お
よび(C)の合計重量100部に対して15部以上含有する
請求項1〜3の何れか記載の組成物。 - 【請求項5】更に重合開始剤(E)を、(B)100重量
部に対して10重量部を越えない量含有する請求項1〜4
の何れか記載の組成物。 - 【請求項6】請求項1〜5のいずれか記載の組成物を更
に実質的に重合を起こさせずに加熱して、可塑化により
流動性をなくしてなる成形用組成物。 - 【請求項7】請求項1〜6のいずれか記載の組成物を加
熱および/または放射線照射により所望の形状に硬化し
てなる成形体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1404590A JP2884095B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 成形体組成物および成形体 |
| US07/593,873 US5369183A (en) | 1989-10-09 | 1990-10-05 | Composite and molding from the composite |
| EP19900310996 EP0423998A3 (en) | 1989-10-09 | 1990-10-08 | Composite and moulded articles therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1404590A JP2884095B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 成形体組成物および成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03217403A JPH03217403A (ja) | 1991-09-25 |
| JP2884095B2 true JP2884095B2 (ja) | 1999-04-19 |
Family
ID=11850137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1404590A Expired - Lifetime JP2884095B2 (ja) | 1989-10-09 | 1990-01-23 | 成形体組成物および成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2884095B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5128719B1 (ja) * | 2011-01-31 | 2013-01-23 | 三菱レイヨン株式会社 | 活性エネルギー線硬化性組成物、および微細凹凸構造を表面に有する透明フィルムの製造方法 |
-
1990
- 1990-01-23 JP JP1404590A patent/JP2884095B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03217403A (ja) | 1991-09-25 |
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