JP2886019B2 - 含ケイ素化合物を含有する農園芸用殺虫殺菌組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、含ケイ素アゾール系化
合物と公知の殺虫剤との組み合わせからなる優れた殺虫
殺菌効果を有する新規な農園芸用殺菌殺虫組成物に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】一般式（Ｉ）で示される化合物は新規化
合物であり、特願平４−２６７２３４号に記載されてい
る。

【０００４】又、下記化合物群（ＩＩ）の化合物（ＩＩ
ａ）〜（ＩＩｕ）は、例えばペステイサイドマニュアル
第９版（The Pesticide Manual 9th Edition）（1991
年、The British Crop Protection Council 発行）等に
おいて、殺虫活性が公知の化合物である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】農園芸作物の栽培に当
り、作物の病虫害に対して、多数の防除薬剤が使用され
ているが、その防除効果が不十分であったり、薬剤抵抗
性の害虫や病原菌の出現によりその使用が制限された
り、また作物に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚
介類などに対する毒性が強かったりすることから、必ず
しも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくな
い。従って、かかる欠点の少ない安全にかつ省力的に使
用出来る薬剤の開発が強く要望されている。

【０００６】本発明者らは、後記一般式（Ｉ）で表わさ
れる含ケイ素アゾール系化合物を、ある種の殺虫剤と組
み合わせることにより共力的な殺菌及び殺虫効果が得ら
れることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】

【発明の構成】

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化２】

【００１０】［式中、Ａは、１，２，４−トリアゾール
−１−イル基又はイミダゾール−１−イル基を示し、ｎ
は、１、２又は３を示し（ｎが２又は３の時、それぞれ
のＸは異なっていてもよい）、Ｘは、水素原子、ハロゲ
ン原子、フェニル基、同一若しくは異なった１乃至３個
のハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基又は
同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで置換され
ていてもよい低級アルコキシ基を示す。］で表わされる
化合物又はその塩から選ばれた１種以上と、下記化合物
群（ＩＩ）より選ばれた１種以上とを有効成分として含
有することを特徴とする農園芸用殺菌殺虫組成物であ
る。

【００１１】（化合物群（ＩＩ）） ３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１Ｒ
Ｓ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート（一般名
ペルメトリン：以下化合物（ＩＩａ）と記す），（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−
（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−
トリフルオロプロペニル−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシラート（一般名シハロトリン：以下化合
物（ＩＩｂ）と記す），２−（４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテ
ル（一般名エトフェンプロックス：以下化合物（ＩＩ
ｃ）と記す），（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エト
キシフェニル）シクロプロパンカルボニシラート（一般
名シクロプロトリン：以下化合物（ＩＩｄ）と記す），
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｎ）
−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリ
ル）−Ｄ−バリナート（一般名フルバリネート：以下化
合物（ＩＩｅ）と記す），Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−
イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イル−ホス
ホロチオエート（一般名ダイアジノン：以下化合物（Ｉ
Ｉｆ）と記す），Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−エチルチオエ
チルホスホロジチオエート（一般名チオメトン：以下化
合物（ＩＩｇ）と記す），Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４
−メチルチオフェニルホスフェート（一般名プロパホ
ス：以下化合物（ＩＩｈ）と記す），Ｏ，Ｓ−ジメチル
−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（一般名アセ
フェート：以下化合物（ＩＩｉ）と記す），Ｏ，Ｏ−ジ
エチル−Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサゾリル）ホ
スホロチオエート（一般名イソキサチオン：以下化合物
（ＩＩｊ）と記す），Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｓ−２−エチ
ルチオエチルホスホロジチオエート（一般名エチルチオ
メトン：以下化合物（ＩＩｋ）と記す），Ｏ，Ｏ−ジメ
チル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ホスホロ
ジチオエート（一般名ジメトエート：以下化合物（ＩＩ
ｌ）と記す），エチル Ｎ−［２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル
（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラ
ニナート（一般名ベンフラカルブ：以下化合物（ＩＩ
ｍ）と記す），２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−
７−ベンゾ［ｂ］フラニル−Ｎ−ジブチルアミノチオ−
Ｎ−メチルカルバマート（一般名カルボスルファン：以
下化合物（ＩＩｎ）と記す），Ｓ−メチル−Ｎ−［（メ
チルカルバモイル）オキシ］チオアセトイミデート（一
般名メソミル：以下化合物（ＩＩｏ）と記す），２−イ
ソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（一般
名プロポキスル：以下化合物（ＩＩｐ）と記す），ジメ
チル（４−エトキシフェニル）［３−（４−フルオロ−
３−フェノキシフェニル）プロピル］シラン（一般名シ
ラネオファン：以下化合物（ＩＩｑ）と記す），１，３
−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）プロパンヒドロクロライド（一般名カルタッ
プ：以下化合物（ＩＩｒ）と記す），５−ジメチルアミ
ノ−１，２，３−トリチアンオキサレート（一般名チオ
シクラム：以下化合物（ＩＩｓ）と記す），２−ｔ−ブ
チルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，
４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−トリア
ジン−４−オン（一般名ブプロフェジン：以下化合物
（ＩＩｔ）と記す） １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ
イミダゾリデイン−２−イリデンアミン（一般名イミダ
クロプリド：以下化合物（ＩＩｕ）と記す） 上記式（Ｉ）中、Ｘにおける「ハロゲン原子」とは、弗
素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示し、好適
には弗素原子又は塩素原子である。

【００１２】上記式（Ｉ）中、Ｘにおける「低級アルキ
ル基」とは、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソ
プロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチ
ル、n-ペンチル、イソペンチル、2-メチルブチル、ネオ
ペンチル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、4-メチルペ
ンチル、3-メチルペンチル、2-メチルペンチル、1-メチ
ルペンチル、3,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチ
ル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジ
メチルブチル、2,3-ジメチルブチル、2-エチルブチルの
ような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基で
あり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アル
キル基であり、更に好適にはメチル又はエチル基であ
る。

【００１３】上記式（Ｉ）中、Ｘにおける「同一若しく
は異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよ
い低級アルキル基」とは、無置換の前記「低級アルキル
基」の他、例えばトリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチ
ル、フルオロメチル、2,2,2-トリクロロエチル、2,2,2-
トリフルオロエチル、2-ブロモエチル、2-クロロエチ
ル、2-フルオロエチル、2,2-ジブロモエチル、クロロプ
ロピル、トリフルオロプロピル、フルオロブチル、トリ
クロロペンチル、トリフルオロヘキシルのような、前記
「低級アルキル基」に同一又は異なった１乃至３個のハ
ロゲン原子が置換した基である。このとき、同一又は異
なった１乃至３個のハロゲンで置換された低級アルキル
基としては、好適には炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝
鎖アルキル基に同一のハロゲン原子が１乃至３個置換し
た基であり、更に好適にはメチル又はエチル基に弗素原
子又は塩素原子が１乃至３個置換した基であり、最も好
適にはトリフルオロメチル基である。

【００１４】上記式（Ｉ）中、Ｘにおける「低級アルコ
キシ基」とは、例えばメトキシ、エトキシ、n-プロポキ
シ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、s-ブ
トキシ、t-ブトキシ、n-ペントキシ、イソペントキシ、
2-メチルブトキシ、ネオペントキシ、1-エチルプロポキ
シ、n-ヘキシルオキシ、4-メチルペントキシ、3-メチル
ペントキシ、2-メチルペントキシ、1-メチルペントキ
シ、3,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、1,
1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメ
チルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、2-エチルブトキ
シのような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキ
シ基であり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝
鎖アルコキシ基であり、更に好適にはメトキシ又はエト
キシ基である。

【００１５】上記式（Ｉ）中、Ｘにおける「同一若しく
は異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよ
い低級アルコキシ基」とは、無置換の前記「低級アルコ
キシ基」の他、例えばトリフルオロメトキシ、トリクロ
ロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ、
ジブロモメトキシ、フルオロメトキシ、2,2,2-トリクロ
ロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-ブロモエ
トキシ、2-クロロエトキシ、2-フルオロエトキシ、2,2-
ジブロモエトキシ、クロロプロポキシ、トリフルオロプ
ロポキシ、フルオロブトキシ、トリクロロペントキシ、
トリフルオロヘキシルオキシのような前記「低級アルコ
キシ基」に同一又は異なった１乃至３個のハロゲン原子
が置換した基である。このとき、同一又は異なった１乃
至３個のハロゲンで置換された低級アルコキシ基として
は、好適には炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルコ
キシ基に同一のハロゲン原子が１乃至３個置換した基で
あり、更に好適にはメトキシ又はエトキシ基に弗素原子
又は塩素原子が１乃至３個置換した基であり、最も好適
にはトリフルオロメトキシ基である。

【００１６】上記一般式（Ｉ）において、Ａは、好適に
は１，２，４−トリアゾール−１−イル基である。

【００１７】上記一般式（Ｉ）において、ｎは、好適に
は１又は２であり、更に好適には１である。

【００１８】上記一般式（Ｉ）において、Ｘは、好適に
は水素原子又はハロゲン原子であり、更に好適には弗素
原子又は塩素原子である。

【００１９】上記一般式（Ｉ）において、Ｘの置換位置
としては、好適にはベンゼン環の２位、４位、又は２，
４位であり、更に好適には４位である。

【００２０】本発明に用いる一般式（Ｉ）で示される含
ケイ素アゾール誘導体の例を表１に示すが、本発明の化
合物（Ｉ）はこれらに限定されない。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【表１】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 Ａ （Ｘ）_n ──────────────────────────────────── Ｉａ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ４−Ｆ Ｉｂ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ４−Ｃｌ Ｉｃ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ２，４−Ｃｌ₂ Ｉｄ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ２，４−Ｆ₂ Ｉｅ 1,2,4-トリアソ゛ール-1-イル ２−Ｆ，４−Ｃｌ ──────────────────────────────────── 本発明の化合物（Ｉ）は、以下のスキームに示す製造方
法により製造される。

【００２３】

【化４】

【００２４】［上記スキームにおいて、Ａ、Ｘ、及びｎ
は、前記と同意義を示し、Ｍはリチウム原子又はＭｇＺ
で表される基（Ｚは、塩素原子又は臭素原子を示す）を
示し、Ｙは、弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原
子を示す。］以下、各工程を更に詳しく説明する。

【００２５】（Ａ法）工程Ａは、ケトン（ＶＩＩ）に、
シリル化合物（ＩＩＩ）を付加することにより、本願発
明の化合物（Ｉ）を製造する工程である。

【００２６】ケトン（ＶＩＩ）は、特公昭６３−４６０
７５号公報に記載の方法に準じて製造することができ
る。

【００２７】シリル化合物（ＩＩＩ）は、ハロメチルト
リメチルシリルと金属マグネシウム又は金属リチウムか
ら常法によって得られる。

【００２８】本工程は、溶媒の存在下に行なわれる。

【００２９】本工程で用いられる式（ＩＩＩ）で表され
る有機金属化合物の量は、式（ＶＩＩ）の化合物に対し
て好適には１乃至１０当量であり、更に好適には１乃至
２当量である。

【００３０】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキ
サン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド
類又はこれらの混合溶媒であり、更に好適には、エーテ
ル類である。

【００３１】反応温度は、通常−２０℃乃至８０℃であ
り、好適には、１０℃乃至４０℃である。

【００３２】反応時間は、主に反応温度、原料化合物及
び使用される溶媒の種類によって異なるが、通常５分間
乃至２４時間であり、好適には３時間乃至１０時間であ
る。

【００３３】（Ｂ法）工程Ｂ−１は、ケトン（ＩＶ）
に、シリル化合物（ＩＩＩ）を付加することにより、化
合物（Ｖ）を製造する工程であり、工程Ａに準じて行な
うことができる。

【００３４】工程Ｂ−２は、化合物（Ｖ）に、過剰の
１，２，４−トリアゾール又はイミダゾールを塩基の存
在下に反応させエポキシド（ＶＩ）を経て、本発明化合
物（Ｉ）を得る工程である。

【００３５】反応は、溶媒中、一般式（Ｖ）の化合物に
対して１当量以上の１，２，４−トリアゾール又はイミ
ダゾールを、１当量以上の塩基の存在下に反応させる
か、又は、１，２，４−トリアゾール又はイミダゾール
の塩基塩を反応させることにより行なわれる。

【００３６】使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メ
チレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメト
キシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルの
ようなエーテル類；メタノール、エタノール、n-プロパ
ノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノ
ール、t-ブタノール、イソアミルアルコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、オクタノール、シクロヘキ
サノール、メチルセルソルブ、のようなアルコール類；
ニトロエタン、ニトロベンゼンのようなニトロ化合物
類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニト
リル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、1,
3-ジメチル-2- イミダゾリジノンのようなアミド類；ジ
メチルスルホキシド、スルホランのようなスルホキシド
類であり、更に好適には、ホルムアミド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホ
ロトリアミド、1,3-ジメチル-2- イミダゾリジノンのよ
うなアミド類である。

【００３７】使用される塩基としては、通常の反応にお
いて塩基として使用されるものであれば特に限定はない
が、好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなア
ルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化リチウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカ
リ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物；ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ボタシウム-t
- ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン、N-メチルモルホリン、ピリジン、4-(N,N-
ジメチルアミノ）ピリジン、N,N-ジメチルアニリン、N,
N-ジエチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ
-5- エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン(DABC
O) 、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DB
U) のような有機塩基類又はブチルリチウム、リチウム
ジイソプロピルアミドのような有機金属塩基類であり、
更に好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような
アルカリ金属炭酸塩である。

【００３８】尚、反応を効果的に行わせるために、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルア
ンモニウムクロリドのような第４級アンモニウム塩類、
ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウムのよ
うなハロゲン化アルカリ土類金属、ジベンゾ-18-クラウ
ン-6- のようなクラウンエーテル類等を添加することも
できる。

【００３９】反応温度は−７８℃乃至２００℃で行なわ
れるが、好適には、−２０℃乃至１５０℃である。

【００４０】反応時間は、主に反応温度、原料化合物又
は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時間
乃至２４時間であり、好適には２乃至１０時間である。

【００４１】（ＩＶ）のケトンは、Beilsteins Handbuc
h der Organischen Chemie, 7 , 285, 7, 283 に記載さ
れた方法に準じて製造することができる。

【００４２】本発明組成物の有効成分である化合物
（Ｉ）と、化合物（ＩＩ）との混合割合は、比較的広い
範囲で変えることができるが、通常、アゾール誘導体
（Ｉ）１重量部に対して、化合物（ＩＩ）は０．０１〜
１００重量部であり、好ましくは、０．１〜１０重量部
の範囲である。

【００４３】本発明の混合剤は通常製剤分野で慣用され
る補助剤と一緒に使用される。アゾール誘導体（Ｉ）及
び化合物（ＩＩ）の有効成分は公知の方法で、例えば乳
剤原液、噴霧可能なペースト、噴霧又は希釈可能な溶
液、乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、そして例えばポリマ
ー物質によるカプセル剤に製剤される。そしてまた、省
力や安全性等を目的として、水中又は水面で容易に分散
又は溶解する農薬製剤（粒剤、錠剤、水和剤、カプセル
剤等）の形で適当な撥水剤、発泡剤、拡展剤等と共存さ
せ、これを直接水溶紙に包んで水中に投げ込むことも可
能である。

【００４４】上記の製剤は、そのままで又は水等で希釈
し、植物体又は水面施用するか、又は土壌に施用する。

【００４５】すなわち、上記製剤を植物体へ散布又は散
粉するか、水田等の水面又は土壌表面へ散布、散粉又は
散粒するか、或いは必要に応じてその後さらに土壌と混
和する等種々の形態で使用できる。

【００４６】また、種子処理剤として用いる場合には、
種子粉衣処理、種子浸漬処理等して用いることができ
る。また、他の殺菌剤と混合して用いることにより、殺
菌効力の増強をも期待できる。

【００４７】さらに、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、除草剤、種子消毒剤、肥料又は土壌改良剤と
混合して、又は混合せずに同時に用いることもできる。

【００４８】なお、本発明組成物は、水田、畑地、果樹
園、牧草地、芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いる
ことができる。

【００４９】本発明組成物の施用量は、有効成分の混合
比、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場所、対象
病害、対象作物等によっても異なるが、通常１アールあ
たり０．０１ｇ〜１０００ｇ、好ましくは、０．１ｇ〜
１００ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で
希釈して施用する場合、その施用濃度は、０．０００１
〜１％、好ましくは、０．００１〜０．５％であり、粒
剤、粉剤等は、なんら希釈することなくそのまま施用す
る。

【００５０】種子処理に際しては、有効成分合計量とし
て種子１ｋｇ当たり、例えば約０．００１〜約５０ｇ、
好ましくは約０．０１〜約１０ｇで使用することができ
る。

【００５１】土壌処理に際しては、通常１アール当た
り、有効成分合計量として約０．０１ｇ〜１０００ｇ、
好ましくは、約０．１ｇ〜１００ｇを一般に使用するこ
とができる。

【００５２】水田の水面処理に際しては、有効成分合計
量として、例えば１ヘクタール当たり約０．００１〜約
４０kg、好ましくは約０．０１〜約１０kg使用すること
ができる。育苗箱処理に際しては、１箱（８０cm×６０
cm×８cm）当り、有効成分合計量として約０．１〜約１
００ｇ、好ましくは、約０．１〜約５０ｇ使用すること
ができる。

【００５３】本発明組成物を稲作場面で用いる場合の使
用時期は、稲の苗を育苗箱で育成している時期から田植
後収穫に至るまで使用することができ、しかも長期にわ
たって効果が持続する。

【００５４】

【発明の効果】本発明組成物の殺菌効果及び殺虫効果
は、それぞれ単独の活性化合物の効果より大であり、優
れた共力作用を示す。すなわち、、本発明による殺菌殺
虫組成分を施用することにより、例えば、水稲の重要病
害虫であるウンカ、ヨコバイ類、いもち病、紋枯病に、
例えば、果樹・野菜等の重要病害虫であるアブラムシ、
コナガ、ハマキムシ、黒星病、うどんこ病に、例えば、
麦の重要病害虫であるアブラムシ、うどんこ病、さび病
等に対して各々単独の活性化合物のみの場合より効果が
大で、共力的な殺菌及び殺虫効果を示す。

【００５５】本発明組成物は、種々の植物病虫害、例え
ばイネの紋枯病、いもち病、ウンカ・ヨコバイ類、果樹
・野菜等のアブラムシ、コナガ、ハマキムシ、黒星病、
うどんこ病、ムギのアブラムシ、うどんこ病、さび病等
に対して相乗的に卓効を示すことから、農園芸用殺虫殺
菌剤として優れたものである。

【００５６】本発明組成物は、種々の病害虫に対し、高
い共力作用と適用範囲の拡大が期待でき、施用すべき有
効成分量の低減及び省力面で特徴を有する。

【００５７】

【実施例】以下に実施例及び試験例を示し、本発明をさ
らに詳しく説明するが、実施例における化合物、添加物
及びその配合割合はこれらのみに限定されるものではな
い。なお実施例の使用割合を示す％は特に断りのない限
り重量％である。

【００５８】

【実施例１】化合物Ｉａ又はＩｄの各々０．５部、化合
物ＩＩｃ、ＩＩｄ、ＩＩｊ又はＩＩｋの０．５〜２部、
合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム
２部、ペントナイト３０部及びカオリンクレー残部をよ
く粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾
燥してそれぞれの粒剤各々を得た。

【００５９】

【実施例２】化合物Ｉｃ又はＩｄの各々１．２部、化合
物ＩＩｈ、ＩＩｉ、ＩＩｇ又はＩＩｎの各々５部、合成
含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、ペントナイト８０部及びカオリンクレー６０．８部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造
粒乾燥して有効成分６．２％の粒剤各々を得た。

【００６０】

【実施例３】化合物Ｉａ又はＩｅの各々１．５部、化合
物ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄの各々２部、合成
含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、ペントナイト８０部及びカオリンクレー６８．５部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造
粒乾燥して有効成分３．５％の粒剤各々を得た。

【００６１】

【実施例４】化合物Ｉａ又はＩｃの各々２部、化合物Ｉ
Ｉｇ、ＩＩｍ、ＩＩｑ又はＩＩｔの各々１７部、合成含
水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、
ペントナイト２５部及びカオリンクレー５３部をよく粉
砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥し
て有効成分１９％の粒剤各々を得た。

【００６２】

【実施例５】化合物Ｉａ又はＩｂの各々０．１部、化合
物ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｅの０．５〜１．０
部、タルク１１．２部及びカオリンクレー残部をよく粉
砕混合してそれぞれの粉剤各々を得た。

【００６３】

【実施例６】化合物Ｉｃ又はＩｄの各々０．５部、化合
物ＩＩｇ、ＩＩｈ、ＩＩｉ又はＩＩｌの各々１部、カオ
リンクレー８８部及びタルク１０．５部をよく粉砕混合
して有効成分１．５％の粉剤各々を得た。

【００６４】

【実施例７】化合物Ｉａ又はＩｅの各々１部、化合物Ｉ
Ｉｑ、ＩＩｒ、ＩＩｓ又はＩＩｔの各々１．５部、カオ
リンクレー８８部及びタルク９．５部をよく粉砕混合し
て有効成分２．５％の粉剤各々を得た。

【００６５】

【実施例８】化合物Ｉａ又はＩｃの各々５部、化合物Ｉ
Ｉｈ、ＩＩｋ、ＩＩｌ、ＩＩｐの各々２０部、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３
部、水６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるま
で湿式粉砕して有効成分２５％の懸濁剤各々を得た。

【００６６】

【実施例９】化合物Ｉａ又はＩｂの各々１０部、化合物
ＩＩｆ、ＩＩｊ、ＩＩｌ又はＩＩｑの各々５０部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム２部及び合成水酸化珪素３５部をよく粉砕混合して有
効成分６０％の水和剤各々を得た。

【００６７】

【実施例１０】化合物Ｉａ又はＩｅの各々１０部、化合
物ＩＩｆ、ＩＩｊ、ＩＩｌ又はＩＩｏの各々３０部、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ド
デシルベンゼンスルフォン酸カルシウム６部、キシレン
４０部をよく混合して有効成分４０％の乳剤各々を得
た。

【００６８】

【実施例１１】化合物Ｉａ又はＩｄの各々５部、化合物
ＩＩｉ、ＩＩｋ、ＩＩｒ又はＩＩｓの各々１０部、タル
ク（局方）３部、カープレックス＃８０（塩野義製薬
（株）製、無晶系二酸化珪素）１部を混合し、ハンマー
ミルにより粉砕した。発泡シラスＰＢ０３ (（株）シラ
ックス製、平均粒径７５μm ）６６部をリボンブレンダ
ーに入れスーパーオイルＣ（日本石油（株）製、粗製流
動パラフィン）１３部を加えて混合し、シラスの表面を
湿らせた。これに先のプレミックス２８部を加えて混合
し、さらにサーフィノール１０４Ｓ（日信化学（株）
製、アセチレン系ノニオン界面活性剤）２部を加えて混
合し、シラスの表面に被覆した。得られた被覆物は有効
成分として１５部を含有する。得られた被覆物５０ｇを
ハイセロンＣ−２００（日合フィルム（株）製、ＰＶＡ
フィルム、厚さ４０μｍ）に分包とした。この分包を２
×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたところ、袋は水面
に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解にともない、内部の粒剤
は水面に展開し、有効成分が水中に分散した。

【００６９】

【実施例１２】化合物Ｉｂ又はＩｃの各々５部、化合物
ＩＩｃ、ＩＩｄ、ＩＩｈ又はＩＩｔの各々５〜２０部、
アエロジルＲ９７２（日本アエロジル（株）製、撥水性
シリカ）２．５部、トキサノン５０Ｐ（三洋化成工業
（株）製、ポリカルボン酸型ポリソープ）５部を混合し
たのち、ハンマーミルで粉砕した。発泡シラスＰＢ１０
（平均粒径０．４２ｍｍ）４７．５〜６２．５部をポリ
袋に入れ、スーパーオイルＣの１５部を加えてシラスの
表面を湿らせた後、粉砕物３１．５部を加えて混合し
た。得られた被覆物は有効成分として１５〜２５部を含
有する。得られた被覆物を実施例１と同様に５０ｇずつ
小分けした。この分包を２×２ｍの人工水田の中央に投
げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶
解にともない、内容物は水面に展開し、有効成分が水中
に分散した。

【００７０】次に本発明組成物が殺菌剤として有用であ
ることを試験例で具体的に示す。

【００７１】

【試験例１】イネ紋枯病防除効果試験 水稲（金南風）を機械移植した圃場に１区３０ｍ² 、３
反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行なった。
イネ紋枯病フスマ・モミガラ培地培養菌を水田に均一に
散布した。紋枯病が稲体上に上昇した適期に実施例１に
準じて製剤した下記粒剤（表２参照）を水面に施用し
た。薬剤処理５０日後、１区５０株につき、病斑高を調
査し、下記の式から防除価を算出した。

【００７２】

【数１】防除価（％）＝（Ｘ−Ｙ）÷Ｘ×１００ Ｘ：無処理区の平均病斑高（ｃｍ） Ｙ：薬剤処理区の平均病斑高（ｃｍ） 結果を表２に示す。

【００７３】

【表２】 イネ紋枯病防除効果（粒剤） ＊：無処理区の平均病斑高（cm） いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００７４】

【試験例２】イネ紋枯病防除効果試験 水稲（金南風）を機械移植した圃場に１区１００m²、２
反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行なった。
イネ紋枯病フスマ・モミガラ培地培養菌を水田に均一に
散布した。紋枯病が稲体上に上昇した適期に実施例１２
に準じて作った下記製剤（表３参照）を１個／区水面に
投げ入れた。

【００７５】薬剤処理５０日後、１区１００株につき、
試験例１と同様に調査し、防除価を求めた。

【００７６】結果を表３に示す。

【００７７】

【表３】 イネ紋枯病防除効果（袋入り剤、投げ入れ） ＊：無処理区の平均病斑高（cm） いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００７８】

【試験例３】イネいもち病防除効果試験 水稲（コシヒカリ）を機械移植した圃場に１区３０ｍ
² 、３反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行な
った。いもち病被害葉を試験区に均一にばらまき発病さ
せた。７日後実施例１に準じて製剤した下記粒剤（表４
参照）を水面に均一に処理した。薬剤処理２８日後に１
区５０株について葉の発病程度を下記の基準にて調査
し、下記の式にて防除価(%）を求めた。

【００７９】葉の発病指数 ０…健全 １…１葉当り病斑数 １〜３個 ２…１葉当り病斑数 ４〜１０個 ３…１葉当り病斑数 １０個以上

【００８０】

【数２】発病度＝｛(1×n¹)+(2×n²)+(3×n³）｝÷（３
×Ｎ）×１００ Ｎ：調査葉数 n¹〜n³：それぞれ発病指数１〜３の葉数

【００８１】

【数３】防除価(%）＝（無処理の発病度−薬剤処理区の
発病度）÷無処理の発病度×１００ 結果を表４に示す。

【００８２】又、薬剤処理１４日後に各区から２株ずつ
イネ株を抜きとり、ポット植した後、プラスチック製円
筒に入れ、ヒメトビウンカ３令幼虫２５頭をそれぞれ接
種した。ガーゼでふたをして、温度２５℃、湿度６５％
の恒温室内に置き、３日後に殺虫率を調査して、同じ表
４に示した。

【００８３】

【表４】 イネいもち病、ヒメトビウンカ防除効果（粒
剤） ＊：無処理区の発病度 いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００８４】

【試験例４】イネいもち病防除効果試験 水稲（コシヒカリ）を機械移植した圃場に１区１００ｍ
² 、２反復の試験区を設定し、栽培管理を慣行通り行な
った。いもち病被害葉を試験区に均一にばらまき発病さ
せた。７日後実施例１１に準じて作った下記製剤（表５
参照）を１個／区水面に投げ入れた。

【００８５】薬剤処理２８日後に１区１００株について
試験例３と同様に調査し、防除価(%）を求めた。

【００８６】結果を表５に示す。

【００８７】

【表５】 イネいもち病防除効果（袋入り剤、投げ入
れ） ＊：無処理区の発病度 いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００８８】

【試験例５】 ヒメトビウンカ防除試験 発芽後７日を経過したイネ幼苗を、前記薬剤の実施例９
に示された水和剤を所定濃度となるよう水で希釈した薬
液に、３０秒間浸漬した。風乾後処理苗を試験管に入
れ、ヒメトビウンカ３令幼虫１４頭を接種した。ガーゼ
でふたをして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置
き、２日後に殺虫率を調べた。結果を表６に示す。

【００８９】

【表６】 ヒメトビウンカ防除効果（水和剤） いずれの区においても薬害は認められなかった。

【００９０】

【参考例】

【００９１】

【参考例１】 ２−フェニル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノー
ル エーテル（５０ml）中へ、２−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）アセトフェノン（０．５０５
ｇ，２．７ミリモル）を加え、溶液を窒素気流下で室温
攪拌、トリメチルシリルメチルマグネシウムクロライド
（テトラヒドロフラン１mol 溶液１３．５ml，１３．５
ミリモル）を、反応混合物の温度が２５℃を越えない速
度で滴下した。添加した混合物を室温で３０分間攪拌
後、次いで６時間加熱還流し、後、冷却し、氷水（１０
０ml）に注加、５％塩酸でpH６として酢酸エチル（３×
５０ml）で抽出した。有機層を合わせ飽和食塩水（３×
５０ml）で水洗いし、有機層を乾燥（Na₂So₄) 、留去す
ると粗油状物が得られる、精製はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１→２：
１）に付し、表題の化合物を得た。０．１１２ｇ（収率
１５％）（製法Ａ） 融点８６〜８７℃ NMR スペクトル(CDCl₃) δppm ：-0.20(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.5Hz), 1.41(1H,d,J=14.5Hz), 4.48(1H,d,J=1
4.8Hz), 4.58(1H,d,J=14.8Hz), 7.35-7.24(5H,m), 7.97
(1H,s), 8.59(1H,s) マススペクトル(M/Z) ：２７６(M⁺)，２６０，１９３

【００９２】

【参考例２】 ２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−２−プロパノール（化合物Ｉａ） ジメチルホルムアミド（６０ml）中へ、６０％水素化ナ
トリウム（１．６２ｇ，０．０４モル）を添加し、混合
溶液を氷水で冷却攪拌下１，２，４−トリアゾール
（２．９１ｇ，０．０４モル）を添加する。反応混合物
をさらに室温で３０分間攪拌し、次いで参考例２で得ら
れた１−クロル−２−（４−フルオロフェニル）−３−
トリメチルシリル−２−プロパノール（５．５ｇ，０．
０２１モル）を添加し、混合物を９０℃で３０分間加熱
攪拌する。次いで冷却し、氷水（２００ml) に注加し、
酢酸エチル（３００ml) で抽出し、酢酸エチル層を飽和
食塩水（１００ml×３）で水洗いし、酢酸エチル層を乾
燥(Na₂SO₄ ）、留去すると粗油状物を得、さらにシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン
＝１：５→１：１→２：１）に付し、表題の化合物を得
た。

【００９３】２．９ｇ（収率４７％）（製法Ｂ） 融点１１８〜１１９℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.18(9H,s), 1.16(1
H,d,J=14.5Hz), 1.33(1H,d,J=14.5Hz), 4.36(1H,d,J=1
4.0Hz), 4.43(1H,d,J=14.0Hz), 6.93-7.01(2H,m), 7.26
-7.31(2H,m), 7.91(1H,s), 7.99(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 293(M⁺), 278, 211 以下参考例１（製法Ａ）又は参考例２（製法Ｂ）と同様
にして以下の化合物を得た。

【００９４】

【参考例３】 ２−（４−クロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−
２−プロパノール（化合物Ｉｂ） ２０ｍｇ，収率７％，融点１０８〜１１０℃ NMR スペクトル(CDCl₃) δppm ：-0.19(9H,s), 1.15(1
H,d,J=14.5Hz), 1.31(1H,d,J=14.5Hz), 4.35(2H,s),7.1
7-7.33(4H,m), 7.80(1H,s), 7.88(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 309(M⁺), 294, 227, 211

【００９５】

【参考例４】 ２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチ
ルシリル−２−プロパノール（化合物Ｉｄ） ７４２ｍｇ，収率２６．５％，融点１１２〜１１４℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.17(9H,s), 1.23(1
H,d,J=14.5Hz), 1.48(1H,dd,J=14.5,2.0Hz), 4.41(1H,
d,J=13.7Hz), 4.43-4.72(1H,br), 4.69(1H,d,J=13.7H
z), 6.69-6.79(2H,m), 7.40-7.49(1H,m), 7.83(1H,s),
7.87(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 312(M+1)⁺, 296, 229

【００９６】

【参考例５】 ２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシ
リル−２−プロパノール（化合物Ｉｃ） ３５ｍｇ，収率４．１％，融点 １３６〜１３７℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.10(9H,s), 1.36(1
H,d,J=14.5Hz), 2.04(1H,d,J=14.5Hz), 4.60(1H,d,J=1
4.0Hz), 5.38(1H,d,J=14.0Hz), 7.30(1H,dd,J=8.1Hz),
7.42-7.5(1H,m), 7.78(1H,d,J=8.1Hz), 7.98(1H,s), 8.
04(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： 344(M⁺), 326, 261, 214

【００９７】

【参考例６】 ２−（２−フルオロ−４−クロロフェニル）−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリ
メチルシリル−２−プロパノール（化合物Ｉｅ） １９ｍｇ，収率６％，融点１２９〜１３０℃ NMR スペクトル（CDCl₃)δppm ：-0.164(9H,s), 1.20(1
H,d,J=14.6Hz), 1.50(1H,dd,J=14.6,1.9Hz), 4.48(1H,
d,J=13.7Hz), 4.74(1H,d,J=13.8Hz), 4.51-4.77(1H,b
r), 6.99-7.05(2H,m), 7.37-7.45(1H,m), 7.87(1H,s),
8.21(1H,s) マススペクトル(M/Z) ： ３２７（Ｍ^＋）， ３１２，
２４５， １５５

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/88 １０１ Ａ０１Ｎ 43/88 １０１ 47/12 47/12 Ｚ 47/18 １０１ 47/18 １０１Ｄ 47/22 47/22 Ｄ 53/08 57/12 Ｅ 57/12 Ｇ 57/14 Ｄ 57/14 57/16 １０３Ｃ 57/16 １０３ １０５Ｂ １０５ 57/28 Ｆ 57/28 53/00 ５０８Ｃ ５０８Ｂ ５０８Ｚ (72)発明者 竹柴 英雄 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式 会社内 (72)発明者 飛塚 淳三 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式 会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01N 55/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａは、１，２，４−トリアゾール−１−イル基
   又はイミダゾール−１−イル基を示し、ｎは、１、２又
   は３を示し（ｎが２又は３の時、それぞれのＸは異なっ
   ていてもよい）、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、フェ
   ニル基、同一若しくは異なった１乃至３個のハロゲンで
   置換されていてもよい低級アルキル基又は同一若しくは
   異なった１乃至３個のハロゲンで置換されていてもよい
   低級アルコキシ基を示す。］で表わされる化合物又はそ
   の塩から選ばれた１種以上と、下記化合物群（ＩＩ）よ
   り選ばれた１種以上とを有効成分として含有することを
   特徴とする農園芸用殺菌殺虫組成物。 （化合物群（ＩＩ）） ３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１Ｒ
   Ｓ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，
   ２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート，（Ｒ
   Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−
   （１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−
   トリフルオロプロペニル−２，２−ジメチルシクロプロ
   パンカルボキシラート，２−（４−エトキシフェニル）
   −２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテ
   ル，（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
   （ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェ
   ニル）シクロプロパンカルボニシラート，（ＲＳ）−α
   −シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｎ）−（２−クロ
   ロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バ
   リナート，Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−
   ６−メチルピリミジン−４−イル−ホスホロチオエー
   ト，Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−エチルチオエチルホスホロ
   ジチオエート，Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチ
   オフェニルホスフェート，Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセ
   チルホスホロアミドチオエート，Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ
   −（５−フェニル−３−イソキサゾリル）ホスホロチオ
   エート，Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｓ−２−エチルチオエチル
   ホスホロジチオエート，Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−
   メチルカルバモイルメチル）ホスホロジチオエート，エ
   チル Ｎ−［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベン
   ゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノ
   チオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート，２，３
   −ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラ
   ニル−Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマー
   ト，Ｓ−メチル−Ｎ−［（メチルカルバモイル）オキ
   シ］チオアセトイミデート，２−イソプロポキシフェニ
   ル−Ｎ−メチルカーバメート，ジメチル（４−エトキシ
   フェニル）［３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェ
   ニル）プロピル］シラン，１，３−ビス（カルバモイル
   チオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパンヒド
   ロクロライド，５−ジメチルアミノ−１，２，３−トリ
   チアンオキサレート，２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソ
   プロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−１，３，５−トリアジン−４−オン １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ
   イミダゾリデイン−２−イリデンアミン