JP2896229B2

JP2896229B2 - 顔料処理方法

Info

Publication number: JP2896229B2
Application number: JP2515015A
Authority: JP
Inventors: ソーントンピーターズ，キンバリー; ホン―ウェイウ，スティーブン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1989-10-24
Filing date: 1990-10-16
Publication date: 1999-05-31
Anticipated expiration: 2014-05-31
Also published as: CA2065367A1; EP0497831A1; US5055500A; WO1991006607A1; JPH05500984A

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、ブレンドが水散逸性（water−dissipatabl
e）ポリエステル及び水の連続相中に分散された顔料物
質を含む処理ブレンドの製造方法に関する。

発明の背景酸化鉄、酸化亜鉛、タルク、酸化チタン、水酸化クロ
ム、酸化クロム、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、
ピロリン酸マンガンアンモニウム錯体（マンガンバイオ
レット）及びスルホ珪酸ナトリウムアルミニウム錯体
（ウルトラマリンブルー）のような無機顔料が化粧品成
分として常用されている。現在の、化粧品中への顔料分
散方法は、通常、顔料の粒子サイズの減少、高剪断混合
下における顔料の液体基剤または全製剤中への分散、次
いで前製剤化された基剤または製剤を一層の均質化に供
して最終生成物を生成することを含む一連の工程を必要
とする。

無機顔料の高い比重のために、顔料はある期間の過ぎ
ると液体基剤中に沈降する傾向がある。さらに、液体基
剤中に分散された顔料物質は液体ビヒクル、綴じ込めら
れた空気または他の成分によって悪影響を受けて、変色
または退色を生じるおそれがある。従って、顔料物質の
分散性及び顔料分散液の色の安定性は化粧品の品質に重
大な影響を与えるおそれがある。また、顔料の加工のし
易さが方法全体において非常に望ましい。

一般に、顔料表面の処理は、塗料、化粧品及びインキ
技術分野において知られている。顔料分散技術は、T.C.
Pattonによる“Paint Flow and Pigment Dispersion"
（2nd ed.Wiley Interscience,New York,1978）という
名称の教科書中に一般的に教えられている。顔料表面処
理が教示されている先行技術中の具体例は日本国特許第
86,007,227号；第55,007,212号；第81,043,264号；第8
6,058,499号；第58,096,009号；及び第81,034,232号；
ならびに米国特許第4,520,153号；第4,063,957号及び第
4,305,853号中に見い出すことができる。さらに、米国
特許第4,704,309号及び第4,847,316号はポリエステル材
料の水性分散液による顔料の微粉砕を教示している。

水性または選択された極性溶媒系において優れた分散
性を示し、且つ加工の容易な顔料ブレンドを製造する方
法及びそれから製造された組成物を得ることが望まし
い。

発明の要約本発明に従えば、本発明者らは、所望の性質を有する
生成物を生じるように顔料を処理するために、水分及び
剪断活性の影響下において水散逸性高分子材料を用いる
新規なプロセスを見出した。本発明の処理ブレンドから
作られる分散液を皮膚に適用した場合には、それは平滑
でむらのない感触、皮膜形成性、耐水性、除去の容易さ
及び非汚染性（non−smudginess）のような多くの望ま
しい特性を提供する。処理ブレンドは場合によっては乾
燥し、そして微粉砕してさらさらした粉末生成物とする
ことができる。粉末をアイシャドウ及びフェイスパウダ
ーの製剤中に使用した場合には、それは比較的良好な付
着特性及び流れ特性を提供する。

更に詳しくは、本発明は、（１）ポリマー／顔料／水ブレンドを形成するのに充分
な撹拌下において以下の成分：（Ａ）25℃においてフェノール／テトラクロロエタン
の60/40重量部溶液中で溶媒100ml中ポリエステル0.5gの
濃度において測定した場合に少なくとも約0.1のインヘ
レント粘度を有し且つ少なくとも１種のスルホモノマー
が取り込まれた水分散性線状ポリエステル材料約７〜約
48重量％、（Ｂ）顔料物質約25〜約73重量％、及び（Ｃ）水約５〜約50重量％を任意の順序で互いに接触させ（該接触は、示差走査熱
量法（DSC）によって測定した場合に、ポリエステル材
料のガラス転移温度（Tg）未満のまたはそれに等しい温
度において行わせ、且つポリマー／顔料／水ブレンドは
水の多量部分（major portion）を含んでなる連続相な
らびに顔料物質の多量部分及びポリエステル材料の多量
部分を含んでなる分散相を含んでなり、且つポリマー／
顔料／水ブレンドのポリエステル材料が50μｍより大き
い平均粒子サイズを有する粒子の形態である）；（２）次いで、工程（１）によって形成されたポリマー
／顔料／水ブレンドを５℃〜80℃において、水の多量部
分及びポリエステル材料の多量部分を含んでなる連続相
ならびに顔料物質の多量部分を含んでなる分散相を含ん
でなる処理顔料ブレンドを形成するのに有効な量の剪断
に供する（処理ブレンドのポリエステル材料は１μｍ未
満の平均粒子サイズを有し、且つ該処理顔料ブレンドは
500,000ポアズより大きいかまたはそれに等しいゼロ剪
断速度粘度を有する）工程を含んでなる方法に関する。

本発明方法はまた、（Ａ）25℃においてフェノール／テトラクロロエタン
の60/40重量部溶液中で溶媒100ml中ポリエステル0.5gの
濃度において測定した場合に少なくとも約0.1のインヘ
レント粘度を有し且つ少なくとも１種のスルホモノマー
が取り込まれた水分散性線状ポリエステル材料約７〜約
48重量％、（Ｂ）顔料物質約25〜約73重量％、及び（Ｃ）水約５〜約50重量％を含んでなる顔料組成物であって、顔料組成物が水の多
量部分及びポリエステル材料の多量部分を含んでなる連
続相ならびに顔料物質の多量部分を含んでなる分散相を
含んでなり、顔料組成物のポリエステル材料が１μｍ未
満の平均粒子サイズを有し、且つ該顔料組成物が500,00
0ポアズより大きいかまたはそれに等しいゼロ剪断速度
粘度を有する顔料組成物を含む。

本発明はまた、処理顔料ブレンド（または本発明の顔
料組成物）が、好ましくは少なくとも10重量％の水を含
んでなる極性溶媒系中に分散された、本発明の処理ブレ
ンドから製造された分散液に関する。

図面の簡単な説明第１図は、本発明の方法及び組成物の３つの成分の好
ましい及び最も好ましい重量％を示す三成分グラフであ
る。帯域Ｂは比較的広い範囲を表し、帯域Ａは最も好ま
しい範囲を表す。

発明の詳細な説明本発明において使用する用語「顔料」は、黒色または
白色を含む色を他の材料に与える任意の天然または合成
無機または有機物質として定義することができる。本発
明の方法によって処理された、場合によっては水が除去
され、場合によっては破壊された顔料物質（すなわち、
処理顔料ブレンドまたは本発明の顔料組成物）は好まし
くは、以下の望ましい性質の１つまたはそれ以上を示
す： a.水性または極性溶媒系中への分散性−材料は水性また
は極性溶媒中に分散されて微細で均一な分散液を形成す
ることができる； b.皮膜形成性−処理ブレンドの水性分散液を皮膚に適用
した場合に、平滑な感触を有し、且つ柔軟で、耐汚染性
（smudge−proof）且つ耐水性フィルムを生じる； c.無粉塵性−処理ブレンドは好ましくは無粉塵性粒状生
成物の形態である； d.任意の水除去工程の後、生成物は粒子サイズの減少の
ための粉砕に適当である−得られた生成物は圧縮できる
さらさらした粉末である；ならびに e.マスカラ製剤及び化粧用下地中への直接混和の容易
さ。

本発明の方法及び組成物において成分（Ａ）は好まし
くは約10〜約33重量％、成分（Ｂ）は好ましくは約40〜
約71重量％、成分（Ｃ）は好ましくは約16〜約34重量％
である。また、工程（１）及び（２）において該ポリエ
ステル材料と接触させられる水の量はポリマーのTgを少
なくとも20℃低下させるのに充分であるのが好ましい。
成分の好ましい範囲は第１図中に帯域Ｂとして示し、成
分の最も好ましい範囲は第１図中に帯域Ａとして示す。

本発明の方法において、工程（２）における温度は使
用されるそのポリエステル材料ならびに他の条件に依存
して変化することができる。たとえば、工程（２）の一
般に好ましい温度は約５〜75℃である。より好ましい一
般の範囲は約25〜75℃、最も好ましい一般の範囲は約30
〜60℃である。しかしながら、所定のポリマーに関して
は、最も好ましい範囲は25〜60℃、25〜50℃、25〜35℃
または35〜45℃であることができる。

工程（２）において適用される剪断は、押出、ボール
ミル粉砕、ロール練り、高剪断混合などのような通常公
知の任意の手段によって行うことができる。

本発明の方法の工程（２）における剪断の有効量は代
表的には、直径1.5〜3.5ミリメーター（mm）のパーフォ
レーションを有する孔あきスクリーンまたはダイプレー
トを通して５〜70回転／分（rpm）で操作される二軸ス
クリュー押出機中で発生するのと実質的に同一である。
二軸スクリュー押出機好ましくはLuwa EXDS−60押出機
である。好ましい回転速度は30〜50rpmである。

剪断はまた、ローラー混合羽根を装着したHaake Buch
ler Rheomix型ミキサーによって適用できる。混合室
は、右の羽根の各２回転につき左の羽根が３回、回転し
て、材料に左右の８の字形混合路をたどらせる、２個の
交差するシリンダーを含む。ミキサーの容量は70cm³た
は約45〜65gであり、25〜35℃において10〜40rpmで１〜
10分間操作される。この混合に関連したトルクは500〜1
500m・ｇである。

本発明方法の工程（２）における温度及び剪断は、ポ
リエステル材料を液化するのに充分であるのが好まし
い。工程（１）の後、ポリマー／顔料／水ブレンドは連
続相及び分散相を有する。ポリマー／顔料／水ブレンド
の連続相は好ましくは、実質的に全ての水を含んでな
り、分散相は実質的に全てのポリエステル材料及び実質
的に全ての顔料物質を含んでなる。ポリエステルを液化
する工程（２）の実施後、処理顔料ブレンドは、好まし
くは実質的に全ての水及び実質的に全てのポリエステル
材料を含んでなる連続相ならびに実質的に全ての顔料物
質を含んでなる分散相を含む。

工程（１）において、ポリエステル材料は、50マイク
ロメーター（μｍ）より大きい、好ましくは100μｍよ
り大きい平均寸法を有する粒子の形態である。工程
（２）の実施後、ポリエステル材料の平均寸法は１μｍ
未満、好ましくは0.5μｍ未満、より好ましくは0.1μｍ
未満である。

工程（１）における撹拌の量及び型は好ましくは、必
要とされる特性を有する実質的に混ぜ合わせられたブレ
ンドを形成するのに充分な簡単な混合である。工程
（１）の温度は乾燥ポリエステル材料のDSCによって測
定されたTgまたはそれ以下でなければならず；代表的に
は、このような温度は約20℃〜約45℃、より代表的には
約25℃〜約35℃である。顔料物質、ポリエステル材料及
び水は任意の順序で添加できる。ポリエステル材料を顔
料物質と接触させる場合には、ポリエステル材料は少な
くとも50μｍの平均粒子サイズを有する粒子の形態でな
ければならない。これは、水中に分散されるポリエステ
ル材料の代表的な粒子サイズが約20〜25ナノメーター
（nm）であるので、米国特許第4,704,309号及び第4,84
7,316号中に開示されているようにポリエステル材料が
水と接触したり水で分散されてから、顔料物質と接触さ
せることができないことを意味する。従来技術の教示に
従えば、成形及び乾燥に適当ではない、本発明によって
必要とされるよりはるかに低い粘度の生成物が生成す
る。

工程（２）の実施後、本発明の処理顔料ブレンドは少
なくとも500,000ポアズ、好ましくは少なくとも1,000,0
00ポアズのゼロ剪断速度粘度を有する半固体展性材料で
ある。代表的な処理顔料ブレンドは1,000,000〜10,000,
000ポアズまたはそれ以上のゼロ剪断速度粘度を有す
る。ゼロオーダー剪断速度は、Rheometrics Stress Rhe
ometer,Model 8600を用いて24℃において2000ダイン/cm
²の定剪断応力を用いて測定できる。米国特許第4,847,3
16号において言及された完成インキの最高粘度は、ASTM
D−4212−82に従って＃2Zahnカップを用いて測定され
た場合に60秒である。これはおよそ1.5ポアズに相当す
る。

工程（２）の後の顔料物質の粒度は依然として工程
（１）におけるのと同一であり；分散度のみがより高
く、凝集の低下を引き起こす。

本発明の方法は、工程（２）によって形成された処理
顔料ブレンドから水を除去する任意の工程を含む。除去
される水の量は、実質的に固体の材料を形成するのに充
分であるのが好ましい。実質的に固体の材料は通常、20
重量％未満、好ましくは10重量％未満、より好ましくは
５重量％未満、最も好ましくは１重量％未満の含水量を
有する。水は公知の標準技術、たとえば、加圧、熱風乾
燥などによって除去できる。

水の除去によって実質的に固体の材料が形成された
後、場合によっては、粉砕のような簡単な破壊技術によ
って実質的に無粉塵性の粒状材料を形成できる。

本発明の処理顔料ブレンド、実質的に固体の材料また
は実質的に無粉塵性の粒状材料のいずれかを化粧品用に
直接、使用することもでき、あるいは極性溶媒系中に分
散させてから化粧品用に使用することもできる。極性溶
媒系中へこのような分散は公知の技術によって、及び／
または本明細書中に開示された技術によって、達成する
ことができる。極性溶媒系は好ましくは水性であり、好
ましくは少なくとも約10重量％、より好ましくは少なく
とも約50重量％の水を含む。

本発明は、また、発明の顔料組成物（乾燥され且つ／
または粉砕されたか否かを問わず）を用いる化粧品製剤
を意図する。このような製剤は（Ｉ）油相約10〜約60重量％、及び（II）（Ａ）25℃においてフェノール／テトラクロロエ
タンの60/40重量部溶液中で溶媒100ml中ポリエステル0.
5gの濃度において測定した場合に少なくとも約0.1のイ
ンヘレント粘度を有し且つ少なくとも１種のスルホモノ
マーが取り込まれた水分散性線状ポリエステル材料約７
〜約48重量％、（Ｂ）顔料物質約25〜約73重量％、及び（Ｃ）水約５〜約50重量％を含んでなる顔料組成物であって、顔料組成物が水の多
量部分及びポリエステル材料の多量部分を含んでなる連
続相ならびに顔料物質の多量部分を含んでなる分散相を
含んでなり、顔料組成物のポリエステル材料が１μｍ未
満の平均粒子サイズを有し、且つ顔料組成物が500,000
ポアズより大きいかまたはそれに等しいゼロ剪断速度粘
度を有する顔料組成物を含んでなる、水相約40〜約90重
量％を含んでなり、製剤の約１〜約30重量％が前記顔料組成
物であり、製剤の約１〜約25重量％が油相、水相または
両相中に存在できる少なくとも１種の乳化剤である。

化粧品製剤の成分（Ｉ）は約20〜約30重量％の量で存
在し、且つ成分（II）は約80〜約70重量％の量で存在す
ることが好ましい。また、製剤の約15〜約25重量％は顔
料組成物であり、且つ製剤の約10〜約20重量％は乳化剤
であることが好ましい。

化粧品製剤の油相は、好ましくは、１種またはそれ以
上の以下の成分を含んでなる：脂肪酸、蝋、液体炭化水
素、植物油、脂肪酸エステル、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール、エトキシ化セチル−ステアリルアル
コール、プロピレングリコール、グリセリルエステル、
ソルビタン、エトキシル化ソルビタンエステル及びそれ
らの誘導体、ラノリン及びその誘導体、酸化防止剤、保
存剤並びに香料。

前記顔料組成物の他に、化粧品製剤の水相は好ましく
は１種またはそれ以上の下記成分を含んでなる：水、レ
シチン及びその誘導体、界面活性剤、ガム、クレイ、ポ
リマー、ポリオール、保存剤並びにアルカリ。

本発明の化粧品製剤は、代表的には、マスカラ、また
は液体メーキャップ用品、化粧用下地などである。本発
明の顔料組成物はまた、アイシャドウ、フェイスパウダ
ーなどのような他の化粧品組成物中に混和することがで
きる。また、本発明の顔料組成物はペイントまたはイン
キのような他の製剤中に混和することもできると考えら
れる。

ポリエステルポリマー本発明において有用な液化性ポリエステルは米国特許
第3,546,008号；第4,340,519号；第3,734,874号；第3,7
79,993号；及び第4,233,196号に記載されており、ここ
に引用することによってそれら全部を本明細書中に取り
入れる。ポリエステルは好ましくは少なくとも１種のエ
ーテル含有グリコール成分、たとえば、ジエチレングリ
コールまたはポリエチレングリコールを含む。ポリエス
テル材料は、好ましくは、本発明の工程（１）を実施す
る前に約20〜約200メッシュのメッシュ寸法まで粉砕ま
たは微粉砕する。

本発明において有用なポリエステル材料は好ましく
は、線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基を有する
１種またはそれ以上の水散逸性線状ポリマーであり、結
合基の80％以下はカルボニルアミド結合基であり、ポリ
マーは約0.1〜約1.0のインヘレント粘度（25℃において
フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量部の溶液
中で溶媒100ml中ポリマー0.5gの濃度で測定）を有し、
ポリマーはヒドロキシ及びアミノ当量（100モル％）に
対して実質的に等モル比の酸当量（100モル％）を含
み、ポリマーは以下のような（１）、（２）、（３）及
び（４）から選ばれた反応体の反応生成物、またはそれ
らのエステル形成性またはエステルアミド形成性誘導体
（述べた全ての百分率は200モル％に等しい全ての酸、
ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づく）：（１）少なくとも１種の二官能価ジカルボン酸；（２）芳香核または脂環式核に結合した少なくとも１種
の金属スルホネート基または窒素含有非金属スルホネー
ト基を含む少なくとも１種の二官能価スルホモノマー約
４〜約25モル％；（３）グリコールまたはグリコールと２個の−NRH基を
有するジアミンとの混合物から選ばれた少なくとも１種
の二官能価反応体（グリコールは２個の−CH₂−OH基を
含み、（ａ）そのうちの少なくとも15モル％が構造式ＨOCH₂−CH₂ _nOH （ｎは２〜約20の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるか、または（ｂ）約0.1モル％以上約15モル％未満が構造式ＨOCH₂−CH₂ _nOH （ｎは２〜約500の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるが、但し、
前記範囲内のポリ（エチレングリコール）のモル％は前
記範囲内のｎの量に逆比例する）；（４）１個の−Ｃ（Ｒ）_２−OH基を有するヒドロキシカ
ルボン酸、１個の−NRH基を有するアミノカルボン酸及
び１個の−Ｃ（Ｒ）_２−OH基及び１個の−NRH基を有す
るアミノ−アルコールから選ばれた二官能価反応体また
は該二官能価反応体の混合物０〜約40モル％（（３）及
び（４）反応体中の各Ｒは水素原子または炭素数１〜４
のアルキル基である）。

を含む。前記ポリエステルは、代表的には、少なくとも
0.1、好ましくは少なくとも0.3のインヘレント粘度及び
ポリマーが乾燥状態にある場合には25〜90℃のガラス転
移温度を有する。ポリマーがそれ自身の重量の１〜25％
の水を含む場合には、ガラス転移温度は通常は50℃未満
のこれより低い範囲まで低下する可能性がある。好まし
い一実施態様は、該ポリエステルが約0.28〜約0.35のイ
ンヘレント粘度、約50〜60のTg、約75〜約84モル％のイ
ソフタル酸及び逆に約25〜約16モル％の５−ソジオスル
ホイソフタル酸からなる酸部分ならびに約45〜約60モル
％のジエチレングリコール及び逆に約55〜約44モル％の
1,4−シクロヘキサンジメタノールもしくはエチレング
リコールまたはそれらの混合物からなるグリコール成分
を有するものである。より好ましいのは、該酸部分が約
80〜約83モル％のイソフタル酸及び逆に約20〜約17モル
％の５−ソジオスルホイソフタル酸を含んでなり、且つ
該グリコール部分が約52〜約56モル％のジエチレングリ
コール及び逆に約48〜約44モル％の1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールを含んでなるものである。

別の好ましい実施態様において、前記ポリエステル材
料は約0.38〜0.44のインヘレント粘度、約27〜31のTg、
約87〜91モル％のイソフタル酸及び逆に約13〜９モル％
の５−ソジオスルホイソフタル酸からなる酸部分、なら
びに約98〜100モル％のジエチレングリコールからなる
グリコール部分を有する。

さらに別の好ましい実施態様において、前記ポリエス
テル材料は約0.34〜0.38のインヘレント粘度、約36〜38
のTg、約87〜91モル％のイソフタル酸及び逆に約13〜９
モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなる酸部分
ならびに約76〜80モル％のジエチレングリコール及び逆
に約20〜約24モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノー
ルからなるグリコール部分を有する。

代表的な組成物は下記の通りである：（IPA＝イソフタル酸,SIP＝Ｓ−ソジオスルホイソフタ
ル酸,DEG＝ジエチレングリコール,CHDM＝1,4−シクロヘ
キサンジメタノール。）ここで有用な特定のポリエステル材料のインヘレント
粘度（I.V.）は、少なくとも約0.1であり、好ましくは
約0.1〜約1.0の範囲にある（ASTM D2857−70法に従っ
て、1/2mlの細管球を有するWagner Viscometer of Lab
Glass,Inc.Vineland,New Jersey中で、重量比60/40のフ
ェノール／テトラクロロエタン中約0.5重量％のポリマ
ー濃度を用いて測定）。この方法は、120℃において15
分間ポリマー／溶媒系を加熱し、溶液を25℃まで冷却
し、そして25℃においてフロー時間を測定することによ
って実施する。I.V.は以下の式から計算する：（式中、（η）＝25℃、ポリマー濃度0.25g/溶媒100ml
におけるインヘレント粘度； 1n＝自然対数； t_s＝サンプルのフロー時間； t₀＝溶媒−ブランクのフロー時間；及びＣ＝ポリマーの濃度（g/溶媒100ml）＝0.25）。

この明細書全体におけるインヘレント粘度の単位はデ
シリットル/gである。

顔料物質本発明方法において有用な顔料物質としては、化粧
品、ペイント、塗料及びインキ中に常用される水不溶性
またはわずかに水溶性の無機及び有機顔料、真珠箔及び
レーキが挙げられる。レーキは不溶性基剤または支持
体、通常は、アルミナ、バリウムまたはカルシウム水和
物上への有機染料の沈澱及び吸収によって形成される顔
料である。多量の二価または多価イオン化性カチオンを
有する顔料は、ポリエステル材料の水分散性を妨害する
ので好ましくないことが注目される。従って、このよう
なカチオンを含むレーキ顔料は好ましくない。代表的な
無機顔料としては、種々の色（黄色、赤色、茶色及び黒
色）の鉄酸化物、フェロシアン化第２鉄アンモニウム
（青色）、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブル
ー、酸化クロム（緑色）、タルク、レシチン改質タル
ク、ゼオライト、カオリン、レシチン改質カオリン、二
酸化チタン（白色）及び前記無機顔料の混合物が挙げら
れる。代表的な真珠箔としてはマイカ、オキシ塩化ビス
マス及び処理マイカ、たとえば、チタン酸化マイカ、レ
シチン改質マイカが挙げられる。本発明において有用な
代表的なレーキは一次FD＆Ｃレーキ及びそれらのブレン
ドである。

本発明において有用な有機顔料としては天然の着色剤
ならびに合成のモノマー及びポリマー着色剤が挙げられ
る。代表例はフタロシアニンブルー及びグリーン顔料、
ジアリーリドイエロー及び及びオレンジ顔料、ならびに
アゾ型赤色及び黄色顔料、たとえば、トルイジンレッ
ド、リソレッド、ナフトールレッド及びブラウン顔料で
ある。

本発明において一般に有用なコポリマー顔料はナイロ
ン粉末、ポリエチレン及びポリエステル着色剤のような
水不溶性ポリマーである。本発明において使用するポリ
エステルの型としては１種またはそれ以上のジオール及
び１種またはそれ以上のジカルボン酸を用いて製造され
た、着色剤が共重合された線状、熱可塑性、結晶質また
は非晶質材料を挙げることができる。一般に、ポリエス
テルのジオール成分としてはネオペンチルグリコール、
エチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジオー
ル、1,4−シクロヘサンジオール、1,10−デカンジオー
ル、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘ
キサンジメタノール、X,8−ビス（ヒドロキシメチル）
トリシクロ−〔5.2.1.0〕−デカン〔Ｘは３、４または
５を表す〕；鎖中に１個またはそれ以上の酸素原子を含
むジオール、たとえば、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、またはト
リプロピレングリコールなどのような例が挙げられる。
これらのジオールの炭素数は２〜18、好ましくは２〜12
である。さらに、脂環式ジオールはシス及びトランス配
置でまたは両型の混合物として使用できる。ポリエステ
ル酸成分（脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸）
またはテレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸など
からなることができる。ジカルボン酸の無水物及びエス
テルも同様に使用できる。

ポリエステルと共重合される着色剤としては、2,2′
−（9,10−ジヒドロ−9,10−ジオキソ−1,5−アントラ
センジイル）ジイミノ）ビス−安息香酸、メチル３−
〔４−〔〔２−（アセチルオキシ）エチル〕エチルアミ
ノ〕−２−メチルェニル〕−２−シアノ−２−プロペノ
エート、1,5−ビス〔（３−ヒドロキシ−2,2−ジメチル
プロピル）アミノ〕アントラキノン及び２個の反応性第
１アルコール、酸、エステルまたはアセチルオキシを含
む他の染料が挙げられる。ポリマー中の着色剤含量は８
〜50％の範囲にある。

本発明において使用するのに有用なC.I.顔料の例を以
下の表に示す：以下の例は発明を説明するものであって、本発明を限
定するものと解釈すべきではない。ポリエステルの名称
「AQ55」、「AQ38」及び「AQ29」は前記の通りである。
全ての百分率は特に断らない限り、重量基準である。

例１この例はAQ55のガラス転移温度に対する水分の作用を
説明する。

AQ55中の水分％ポリマー重量 Tg^＊，℃ 0.0 55.0 1.0 49.0 2.0 43.0 3.0 40.0 5.0 35.0 5.8 21.0 12.0 20.0 23.5 14.0 ^＊ DSCによって測定例２この例は、乾燥重量の34％の水の添加による、80:20
の顔料／ポリマーブレンド中のAQ38のガラス転移温度
（Tg）の低下を説明する。

サンプルのTgは示差走査熱量法によって測定する。走
査は−30〜150℃において行う。結果を以下に挙げる：例３この例は、発明の方法を用いることによる固体、無粉
塵性、粒状顔料ブレンド材料の製造を説明する。

（１）AQ38を平均粒子サイズ60〜80メッシュの粉末に微
粉砕する。

（２）ポリマー粉末を、Ross二軸遊星形ミキサー、Sigm
a羽根ミキサーまたはHobartミキサーのような適当なミ
キサーを用いて酸化鉄顔料とブレンドする。

（３）混合しながら水を加えて湿ったブレンドを形成す
る。

（４）Luwa押出機上における半径方向の押出によるなど
して、ブレンドを押出して円筒状押出物を形成する。押
出物の温度は30℃を超えない。

（５）Luwaマルメライザーを用いるなどして、押出物を
丸めて粒状顔料ブレンドを形成する。

（６）顆粒を55℃において８時間以下、トレイ乾燥して
水を除去し、無粉塵性粒状顔料材料を生成する。

例４この例は、例３から得られた物質を用いる水性顔料分
散液の製造を説明する。

例３からの材料45gを水45gに加え、パドルブレードを
装着した実験室用撹拌機によって５分間、撹拌する。次
いで、混合物を撹拌しながら、65℃に加熱する。分散液
を加熱から取り除き、分散液が室温に達するまで撹拌を
続ける。結果は低粘度の微細な均一分散液である。皮膚
に適用する場合、この分散液は極めて平滑でクリーム状
の感触を有する。皮膚上で乾燥させた場合、それは良好
な色の深みを有する柔軟な連続皮膜を形成する。皮膜
は、数分間、流水下に保持した場合でさえ除去されず、
弱い摩擦の場合によってでさえ、色のにじみや汚れの兆
候を示さない。

分散液の粉末度はグラインドゲージによって測定す
る。測定値は、４個の掻き傷が観察される最初の点にお
ける最も近いミクロンとする。前で調製した分散液の粒
度はグラインドゲージによって測定して、４ミクロンで
ある。

前記と同様にして調製した水中未処理酸化鉄の水性分
散液と比較する。結果は粘稠な分散液であり、グライン
ドゲージ上での３つの測定値の平均は31ミクロンであ
る。

例５この例は、ポリマー／顔料／水ブレンドを剪断活性に
供する必要性を説明する。

顔料／ポリマーブレンドは、卵泡立て器型ミキサーを
用いて黒色酸化鉄160g及び微粉砕AQ38 40gを混合するこ
とによって調製する。混合を続けながら、ブレンドに水
60gを加えて、湿気のある粒状ブレンドを形成する。ブ
レンドを蒸気浴上で加熱し、スパチュラで緩やかに撹拌
する。水の残りをトレイ乾燥によって除去する。得られ
た材料は無粉塵性粒状粉末である。

例４に記載されたようにして材料を水中に分散させ、
分散液の粒子サイズをグラインドゲージによって測定す
る。グラインドゲージ上での３回の測定値の平均は36ミ
クロンである。分散液を皮膚に適用する場合には、それ
はざらざらした感触を有し、乾燥時に不連続の皮膚を形
成する。

例６この例はポリマー／顔料／水ブレンドを剪断活性に供
する必要性をさらに説明する。

撹拌しながらAQ38 15gと黒色酸化鉄60gとの均質ブレ
ンドを水75gに加えることによって、酸化鉄及びAQ38の
水性分散液を調製する。次いで、撹拌を続けながら、分
散液を85℃に加熱し、同温度に１時間保持する。次に、
分散液を室温まで冷却させ、分散液の粉末度をグライン
ドゲージによって測定する。３回の測定値の平均は20ミ
クロンである。

例７この例は、ポリマーのTgを低下させ且つ加工に必要な
減摩を提供するためには水を添加させることが必要であ
ることを説明する。

黒色酸化鉄とAQ38粉末とのいくつかのドライブレンド
を以下の比で調製した:50:50、60:40及び75:25。各ブレ
ンドを200℃において押出しようと試みた。ブレンドは
いずれも押出機の動きをとれなくしたので、いずれも押
出可能ではなかった。

例８この例はまた、処理のためのポリマーのTgを低下させ
るのに水の添加が必要であることを説明する。

AQ38ペレット75g及び黒色酸化鉄25gを、１クォートの
微粉砕機中で１インチのセラミックボールを用いてボー
ルミル粉砕して、平均粒子サイズ80メッシュのさらさら
した粉末を生成する。この混合物50gに黒色酸化鉄137.5
gを加えて、酸化鉄とAQ38の80:20ブレンドを形成する。
このブレンドを１クォートの容器中で1/2インチの磁製
ボールを用いてボールミル粉砕して、平均粒子サイズ80
メッシュのさらさらした粉末を生成する。

75℃において撹拌しながら、ボールミル粉砕した材料
50gを水50gに加えることによって、ボールミル粉砕した
材料の水性分散液を調製する。温度は撹拌しながら30分
間、75℃に保持する。冷却のすぐ後で、分散液の粉末度
をグラインドゲージで測定する。３回の測定値の平均は
50ミクロンである。

例９この例は、顔料粒子を処理し且つ所望の性質を与える
のに最少量のポリマーが必要であることを説明する。

Hobartミキサー上で平均粒子サイズ80メッシュまであ
らかじめ微粉砕した酸化鉄475g及びAQ38 25gをブレンド
することによって黒色酸化鉄とAQ38ポリマーとの95:5ブ
レンドを調製する。

水170gをドライブレンドに混合しながら徐々に加え
て、湿気のあるブレンドを生成する。次いで、このブレ
ンドを孔あきダイを通して押出して、短い円筒形の押出
物を生成する。押出物の含水量は25％である。

オーブン中で50℃において一夜乾燥することによって
押出物から水を除去して、固体の無粉塵性物質を生成す
る。

乾燥した押出物を例４において前述したようにして水
中に分散させる。得られた分散液は、皮膚に適用した時
にざらざらした感触を有し、グラインドゲージ上で測定
した粒子サイズは50ミクロンより大きい。

例10 この例は、記載した方法によって得られた顔料物質の
水性分散液をマスカラ製剤注に使用することを特徴す
る。例３に記載した方法から得られた顔料物質の水性分
散液は、70℃においてプロペラミキサーで混合しながら
顔料物質120gを水120gに加えることによって50％の濃度
で調製する。顔料分散液を50℃において、プロペラ撹拌
を用いてマスカラ基剤のW/O乳濁液に加える。マスカラ
中顔料分散液の濃度は15％である。得られたマスカラは
平滑であり、均一な色を有する。

例11 この例は本発明の方法によって処理される顔料の改良
されたフロー特性を説明する。

所定量の処理された酸化鉄顔料及び未処理の酸化鉄顔
料を各々、ハンマーミルを用いて0.5mmのスクリーンを
通して粉砕する。次いで、各顔料の安息角を測定する。
未処理の酸化鉄は流動せず、その安息角は、漏斗の側面
を繰り返し軽く打って物質を無理やり流出させることに
よってのみ測定できる。このようにして測定された安息
角は38.7゜である。処理された酸化鉄顔料は漏斗から滑
らかに流れ、その安息角は35゜である。

例12 以下の図は、例３に記載したのと同様な押出方法に適
当な、黒色酸化鉄、AQ38及び水のブレンドの組成を説明
する。第１図において、領域Ａは好ましい範囲を、領域
Ｂは広い範囲を表す。

この方法に有用なポリマーの最少量は乾燥顔料／ポリ
マーブレンドの重量の10％である。この量未満では、顔
料粒子の表面に塗布するのに充分なポリマーは存在せ
ず、得られる物質は微細な分散液を生成しない。顔料を
含まないポリマーと水との混合物は加工可能であるが、
実用的ではない。実用的な用途に関しては、50:50また
はそれ以上の顔料／ポリマーブレンドが必要である。好
ましい顔料／ポリマー重量比は60:40〜85:15である。

水はポリマーのTgを低下させるのに役立つだけでな
く、その上減摩に必要であるので、必要な水の量は顔料
／ポリマー比に依存する。多くのポリマーが使用される
につれて、減摩に必要な水は少なくなる。必要な水の最
少量はポリマーのTgを20℃低下させるのに必要な量であ
る。水の最大量はまた、顔料／ポリマー比に依存する
が、組成物の50％を超えるべきではない。この量より多
量では、混合物は処理のためには液体であるべきである
か、または剪断に供する場合に水が絞り出される。水の
好ましい範囲は顔料／ポリマーブレンドの重量の20〜50
％である。

例13 この例は、前記方法を用いる水分散性コポリマーポリ
エステル顔料の製造を説明する。

使用するコポリマーポリエステル顔料は疎水性であ
り、水によって湿らない。顔料の代表的な粒子サイズは
以下の通りである：％相対容量粒子サイズ（ミクロン） 10 2.13 50 6.99 90 15.40 使用する成分は以下の組成を含む：成分量（ｇ）コポリマー顔料 225 AQ38 96.4 水 200 例９において前述したようにして成分を混合し、押出
し、乾燥する。結果は短い円筒形セグメントからなる顔
料ブレンドであり、それは65℃において水中に容易に分
散させて顔料濃度10％の分散液を生成することができ
る。得られた分散液の粒子サイズ分布は以下の通りであ
る：％相対容量粒子サイズ（ミクロン） 10 2.78 50 7.23 90 14.39 例14 この例は、本発明の方法を用いることによる、無粉塵
性、水分散性フタロシアニンブルー顔料物質（ピグメン
トブルー15、MW575.5）の製造を説明する。

成分量（ｇ）フタロブルー 600 AQ55 200 水 343 例９に記載されるようにして成分を混合し、押出し、
乾燥する。押出温度は65℃である。結果は、75℃におい
て容易に水中に分散できる固体の無粉塵性顔料ブレンド
である。これは、水中への分散が非常に困難である低密
度の粉塵性粉末である未処理顔料とははっきりと異な
る。

例15 この例は、本発明の方法を用いる固体、水分散性マイ
カ、オキシ塩化ビスマス及び酸化鉄処理顔料物質の製造
を説明する。

この例において使用する顔料は、マイカ45％、オキシ
塩化ビスマス30％及び酸化鉄25％のブレンドである。こ
れはVan DykからChroma−liteの名称で入手可能であ
る。

成分量（ｇ） Chroma−lite Bronze 175 AQ38 75 水 120 例９において前述したようにして成分を混合し、押出
し、乾燥する。結果は、例４に記載した方法を用いて水
中に容易に分散できる固体、無粉塵性顔料ブレンドであ
る。分散液は皮膚への適用時に平滑な感触を有し、乾燥
時に着色した柔軟な皮膜を形成する。未処理Chroma−li
teは極めて疎水性であり、水分散性ではない。

例16 以下の成分を用いて例９に記載した方法を繰り返す：成分量（ｇ）二酸化チタン 375 AQ38 125 水 70 結果は、例４に記載されたようにして水中に分散性で
ある固体、無粉塵性物質である。得られた分散液は、皮
膚に適用時に、平滑な感触を有し、乾燥時に柔軟な着色
皮膜を形成する。

例17 この例は、水の存在を伴って処理された顔料／ポリマ
ーブレンドと水の存在なしに処理されたものとの違いを
説明する。

微粉砕AQ38を黒色酸化鉄粉末と混合することによって
酸化鉄とAQ38と80:20ブレンドを調製する。このブレン
ドを２つの部分に分ける。

第１の部分は、フロントロール温度175℃及びバック
ロール温度150℃において操作する二本ロール機上にド
ライブレンドを堆積させ、材料をバンド状に巻き付けさ
せ、次いで、約５分間、混合を続けることによって処理
する。顔料／ポリマーブレンドをロール機から取り出
し、室温まで冷却させる。

ドライブレンドの第２の部分に水34重量％を混合しな
がら加える。この湿潤ブレンドを、フロントロール温度
が45℃で且つバックロール温度が43℃である以外は第１
の部分と同様にしてから処理する。顔料／ポリマーブレ
ンドをロール機から取り出し、40℃のオーブン中に一夜
置いて乾燥させる。

２つのブレンドの外観は全く異なる。第１のブレンド
は艶のある黒色であり、破壊することなしにそれ自身の
裏側に折り返すことができる点において極めて柔軟性で
ある。第２のブレンドは外観はくすんだ黒色であり、曲
げた時に容易に破壊する。

75℃において材料50gを水50gに加え且つ30分間混合す
ることによって両ブレンドの分散液を調製する。ブレン
ドはいずれも低粘度の微細が均質分散液を生じる。皮膚
に適用して乾燥させる場合、第１のブレンドからの分散
液は柔軟なゴム状皮膜を形成するが、皮膚には付着しな
い。第２のブレンドからの分散液は柔軟な皮膚を形成
し、皮膚への付着が良好である。

例18 この例は、処理顔料ブレンドを液体メイクアップに混
和できる容易さを証明する。

以下の顔料をAQ38と80:20でブレンドし、例３におい
て前述したようにして押出によって処理する：二酸化チタンタルク黄色酸化鉄赤色酸化鉄褐色酸化鉄処理された顔料ブレンドを、以下の組成を有する液体
メークアップの製造において用いる：量（ｇ）油相ステアリン酸 20.0 プロピルパラベン 1.0 鉱油 100.0 グリセリルモノステアレート（純粋） 20.0 イソプロピルラノレート 10.0 粉末相二酸化チタン/AQブレンド 70.0 タルク/AQブレンド 70.0 黄色酸化鉄/AQブレンド 3.6 赤色酸化鉄/AQブレンド 3.6 褐色酸化鉄/AQブレンド 2.8 水相水 655.0 トリエタノールアミン 10.0 プロピレングリコール 30.0 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 2.5 油相の添加前に、85℃において水相に顔料を分散させ
る。得られた製剤は平滑で、均一な色を有し、皮膚に適
用時にクリーム状の感触を有する。この製剤は、未処理
の顔料を使用する同一の組成の同様な製剤に匹敵する。
未処理顔料を水相に加え、次いで、油相の添加前にコロ
イドミルを通過させる。

例19 以下の組成を有するマスカラを調製する：量（ｇ）水相ステアリン酸 24.0 グリセロールモノステアレート 12.0 セチルアルコール 32.0 Epolene（商標）14N Wax（Eastmen） 40.0 蜜蝋 40.0 パラフィンワックス125/130 40.0 プロピルパラベン 0.8 油相水 372.8 トリエタノールアミン 9.6 Germall（商標）115（Sutton Labs） 2.4 メチルパラベン 2.4 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 8.0 顔料組成物水 120.0 黒色酸化鉄/AQブレンド 120.0 顔料／ポリマーブレンドを70℃において水中に分散さ
せ、油相と水相が混ざった後にマスカラに加える。

この製剤を、処理顔料の代わりに未処理黒色酸化鉄
（ポリエステルが存在しない）を用いる以外は同様にし
て調製した別のマスカラと比較する。処理顔料を用いて
調製したマスカラは、未処理顔料を用いて調製したマス
カラよりも光沢があり、且つ色の深みがより大きいより
均一な皮膜を形成する。

例20 これは、顔料の添加前に水中にポリマーが分散させる
と、処理には低すぎる粘度を有する物質が生じ、且つ水
／ポリマーブレンド内に顔料の微細な分散液を生じない
ことを説明する比較例である。

85℃において激しく撹拌しながらポリマーを水に加え
ることによってAQ38の水中40％分散液を調製する。湿潤
ブレンドを3.18mmの孔あきダイを通して押出する。押出
物は、押出機から採取されるにつれて一緒に流れて１つ
の塊となる粘稠な液体である。液体押出物はざらざらし
ており、顔料粒子の凝集塊が存在することを示す。押出
機のゼロ剪断速度粘度は、24℃においてRheometrics St
ress Rheometerモデル8600を用いて50ダイン/cm²の一定
剪断応力によって測定した場合に70,000ポアズである。

Hobartミキサーを用いて室温において混合しながら、
微粉砕AQ38 200gに水300gを加える。ポリマー／水ブレ
ンドに酸化鉄500gを加え、混合を５分間続ける。湿潤ブ
レンドを3.18mmの孔あきダイを通して押出する。押出物
は、2000ダイン/cm²の定剪断応力を用いて前述のように
して測定された場合に10,000,000ポアズのゼロ剪断速度
粘度を有する半固体展性物質である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平１−45458（ＪＰ，Ａ) 特表平１−503071（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 67/46 C09C 3/10 C09D 167/02 A61K 7/00 - 7/032

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）ポリマー／顔料／水ブレンドを形成
するのに充分な撹拌下において以下の成分：（Ａ）25℃においてフェノール／テトラクロロエタンの
60/40重量部溶液中で溶媒100ml中ポリエステル0.5gの濃
度において測定した場合に少なくとも0.1のインヘレン
ト粘度を有し且つ少なくとも１種のスルホモノマーが取
り込まれた水分散性線状ポリエステル材料約７〜約48重
量％、（Ｂ）顔料物質25〜73重量％、及び（Ｃ）水５〜50重量％を任意の順序で互いに接触させ（接触はDSCによって測
定した場合にポリエステル材料のTg未満のまたはそれに
等しい温度において起こり、且つポリマー／顔料／水ブ
レンドは水の多量部分を含んでなる連続相ならびに顔料
物質の多量部分及びポリエステル材料の多量部分を含ん
でなる分散相を含んでなり、且つポリマー／顔料／水ブ
レンドのポリエステル材料が50μｍより大きい平均粒度
を有する粒子の形態である）；（２）次いで、工程（１）によって形成されたポリマー
／顔料／水ブレンドを５℃〜80℃において、水の多量部
分及びポリエステル材料の多量部分を含んでなる連続相
ならびに顔料物質の多量部分を含んでなる分散相を含ん
でなる処理顔料ブレンドを形成するのに有効な量の剪断
に供する（処理ブレンドのポリエステル材料は１μｍ未
満の平均粒子サイズを有し、且つ該処理顔料ブレンドは
500,000ポアズより大きいかまたはそれに等しいゼロ剪
断速度粘度を有する）工程を含んでなる方法。
【請求項２】前記処理ブレンドから水を除去して、前記
処理顔料ブレンドより大きいゼロ剪断速度粘度及び20重
量％未満の含水量を有する実質的に固体の材料を生じる
追加の工程を含む請求の範囲第１項の方法。
【請求項３】前記の実質的に固体の材料を破壊して実質
的に無粉塵性の粒状材料を形成する追加の工程を含む請
求の範囲第２項の方法。
【請求項４】工程（２）を５℃〜60℃において実施する
請求の範囲第１項の方法。
【請求項５】工程（１）を20℃〜45℃において実施し且
つ工程（２）を25℃〜60℃において実施する請求の範囲
第１項の方法。
【請求項６】成分（Ａ）が10〜33重量％であり、成分
（Ｂ）が40〜71重量％であり且つ成分（Ｃ）が16〜34重
量％である請求の範囲第１項の方法。
【請求項７】工程（１）の前記ポリエステル材料の平均
寸法が100μｍより大きく、かつ工程（２）の前記ポリ
エステル材料の平均寸法が0.1μｍ未満であり、且つ前
記処理顔料ブレンドのゼロ剪断速度粘度が1,000,000ポ
アズより大きいかまたはそれに等しい請求の範囲第１項
の方法。
【請求項８】前記ポリエステル材料が、結合基の80％以
下がカルボニルアミド結合基である、線状分子構造中に
カルボニルオキシ基を有する１種またはそれ以上の水散
逸性ポリマーであり、該ポリマーが0.1〜1.0のインヘレ
ント粘度（25℃においてフェノール／テトラクロロエタ
ンの60/40重量部の溶液中で溶媒100mL中ポリマー0.5gの
濃度において測定）を有し、該ポリマーがヒドロキシ及
びアミノ当量（100モル％）に対して実質的に等モル比
の酸当量（100モル％）を含み、該ポリマーが以下の
（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれた反応体
の反応生成物、またはそれらのエステル形成性もしくは
エステルアミド形成性誘導体（全ての記載したモル百分
率は200モル％に等しい全ての酸、ヒドロキシル及びア
ミノ当量の合計に基づく）：（１）少なくとも１種の二官能価ジカルボン酸；（２）官能基がヒドロキシ、カルボキシルまたはアミノ
である芳香核または脂環式核に結合した少なくとも１個
の金属スルホネート基または窒素含有非金属スルホネー
ト基を含む少なくとも１種の二官能価スルホモノマー４
〜25モル％；（３）グリコールまたはグリコールと２個の−NRH基を
有するジアミンとの混合物から選ばれる少なくとも１種
の二官能価反応体（該グリコールは２個の−CH₂−OH基
を含み、グリコールの（ａ）少なくとも15モル％が構造式ＨOCH₂−CH₂ _nOH （式中、ｎは２〜20の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるか、または（ｂ）0.1モル％以上15モル％未満が構造式ＨOCH₂−CH₂ _nOH （式中、ｎは２〜500の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるが、ただ
し、前記範囲内の該ポリ（エチレングリコール）は前記
範囲内のｎの量に逆比例する）；（４）１個の−Ｃ（Ｒ）_２−OH基を有するヒドロキシカ
ルボン酸、１個の−NRH基を有するアミノカルボン酸な
らびに１個の−Ｃ（Ｒ）_２−OH基及び１個の−NRH基を
有するアミノアルコールから選ばれた二官能価反応体、
または該二官能価反応体の混合物０〜40モル％（（３）及び（４）反応体中の各Ｒは水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基である）を含んでなる請求の範囲第１項の方法。
【請求項９】前記ポリエステルが0.28〜0.35のインヘレ
ント粘度、50〜60のTg、イソフタル酸75〜84モル％及び
それに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸25〜16モ
ル％からなる酸部分、ならびにジエチレングリコール45
〜60モル％及びそれに対応して1,4−シクロヘキサンジ
メタノールもしくはエチレングリコールまたはそれらの
混合物55〜44モル％からなるグリコール部分を有する請
求の範囲第８項の方法。
【請求項１０】前記酸成分がイソフタル酸80〜83モル％
及びそれに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸20〜
17モル％を含んでなり、且つ前記グリコール部分がジエ
チレングリコール52〜56モル％及びそれに対応して1,4
−シクロヘキサンジメタノール48〜44モル％を含んでな
る請求の範囲第９項の方法。
【請求項１１】前記ポリエステル材料が0.38〜0.44のイ
ンヘレント粘度、27〜31のTg、イソフタル酸87〜91モル
％及びそれに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸13
〜９モル％からなる酸部分、ならびにジエチレングリコ
ール98〜100モル％からなるグリコール部分を有する請
求の範囲第８項の方法。
【請求項１２】前記ポリエステル材料が0.34〜0.38のイ
ンヘレント粘度、36〜38のTg、イソフタル酸87〜91モル
％及びそれに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸13
〜９モル％からなる酸部分、ならびにジエチレングリコ
ール76〜80モル％及びそれに対応して1,4−シクロヘキ
サンジメタノール20〜24モル％からなるグリコール部分
を有する請求の範囲第８項の方法。
【請求項１３】剪断の有効量が、直径1.5〜3.5mmのパー
ホレーションを有する孔あきスクリーンまたはダイプレ
ートを通って５〜70rpmで運転する二軸スクリュー押出
機中で発生するのと実質的に同一である請求の範囲第１
項の方法。
【請求項１４】前記剪断を押出、ボールミル粉砕、ロー
ル粉砕または高剪断混合によって行う請求の範囲第１項
の方法。
【請求項１５】前記顔料物質が無機顔料、有機顔料、レ
ーキ顔料、真珠箔、コポリマー顔料またはそれらの混合
物である請求の範囲第１項の方法。
【請求項１６】前記無機顔料が酸化鉄、フェロシアン化
第２鉄アンモニウム、マンガンバイオレット、ウルトラ
マリンブルー、酸化クロム、タルク、レシチン改質タル
ク、ゼオライト、カオリン、レシチン改質カオリン及び
二酸化チタンであり；該有機顔料がフタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ジアリーリドイエロー、
ジアリーリドオレンジ、トルイジンレッド、リトレッ
ド、ナフトールレッド及びナフトールブラウンであり；
前記真珠箔がマイカ、オキシ塩化ビスマス、チタン酸化
マイカ及びレシチン改質マイカであり；前記レーキ顔料
がFD＆Ｃレーキであり、且つ；前記コポリマー顔料が８
〜50重量％の範囲の着色剤が共重合されたポリエステル
であり、該コポリマー顔料のポリエステルのジオール成
分が炭素数２〜18のグリコール成分ならびに炭素数４〜
30の脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸から選ばれ
た酸成分を有する請求の範囲第15項の方法。
【請求項１７】前記コポリマー顔料のポリエステルのグ
リコール成分がネオペンチルグリコール、エチレングリ
コール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−プロ
パンジオール、1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、1,2−シクロヘキサンジオール,1,4−シクロ
ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、1,2−シク
ロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタ
ノール、X,8−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ
〔5.2.1.0〕−デカン（Ｘは３、４、または５を表す）
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコールまたは
それらの混合物であり；前記コポリマー顔料のポリエス
テルの酸成分がテレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸
またはそれらの混合物であり；且つポリエステルと共重
合された着色剤が2,2′−（9,10−ジヒドロ−9,10−ジ
オキソ−1,5−アントラセンジイル）ジイミノビス−安
息香酸、メチル３−〔４−〔〔２−（アセチルオキシ）
エチル〕エチルアミノ〕−２−メチルフェニル〕−２−
シアノ−２−プロペノエート、1,5−ビス〔（３−ヒド
ロキシ−2,2−ジメチルプロピル）アミノ〕アントラキ
ノン、またはそれらの混合物である請求の範囲第16項の
方法。
【請求項１８】前記顔料物質が以下のカラーインデック
ス物質の１つまたは混合物である請求の範囲第１項の方
法:C.I.顔料イエロー17;C.I.顔料ブルー27;C.I.顔料レ
ッド49:2;C.I.顔料レッド81:1;C.I.顔料レッド81:3;C.
I.顔料レッド81:x;C.I.顔料イエロー83;C.I.顔料レッド
57:1;C.I.顔料レッド49:1;C.I.顔料バイオレット23;C.
I.顔料グリーン7;C.I.顔料ブルー61;C.I.顔料レッド48:
1;C.I.顔料レッド52:1;C.I.顔料バイオレット1;C.I.顔
料ホワイト6;C.I.顔料ブルー15;C.I.顔料イエロー12;C.
I.顔料ブルー56;C.I.顔料オレンジ5;C.I.顔料ブラック
7;C.I.顔料イエロー14;C.I.顔料レッド48:2;及びC.I.顔
料ブルー15:3。
【請求項１９】（Ａ）25℃においてフェノール／テトラ
クロロエタンの60/40重量部溶液中で溶媒100ml中ポリエ
ステル0.5gの濃度において測定した場合に少なくとも0.
1のインヘレント粘度を有し且つ少なくとも１種のスル
ホモノマーが取り込まれた水分散性線状ポリエステル材
料７〜48重量％、（Ｂ）顔料物質25〜73重量％、及び（Ｃ）水５〜50重量％を含んでなる顔料組成物であって、該顔料組成物が水の多量部分及びポリエステル材料の多
量部分を含んでなる連続相ならびに顔料物質の多量部分
を含んでなる分散相を含み、且つ顔料組成物のポリエス
テル材料が１μｍ未満の平均粒子サイズを有し、且つ該
顔料組成物が5000,000ポアズより大きいかまたはそれに
等しいゼロ剪断速度粘度を有する顔料組成物。
【請求項２０】成分（Ａ）が10〜33重量％であり、成分
（Ｂ）が40〜71重量％であり、且つ成分（Ｃ）が16〜34
重量％である請求の範囲第19項の処理顔料ブレンド。
【請求項２１】前記ポリエステル材料の平均寸法が１μ
ｍ未満であり、且つゼロ剪断速度粘度が1,000,000ポア
ズより大きいかまたはそれに等しい請求の範囲第19項の
顔料組成物。
【請求項２２】組成物が20重量％未満の含水量を有する
ように水が除去された請求の範囲第19項の顔料組成物。
【請求項２３】実質的に無粉塵性材料の形態の請求の範
囲第22項の顔料組成物。
【請求項２４】前記ポリエステル材料が、結合基の80％
未満がカルボニルアミド結合基である、線状分子構造中
にカルボニルオキシ基を有する１種またはそれ以上の水
散逸性線状ポリマーでであり、該ポリマーが0.1〜1.0の
インヘレント粘度（25℃においてフェノール／テトラク
ロロエタンの60/40重量部の溶液中で溶媒100mL中ポリマ
ー0.5gの濃度において測定）を有し、該ポリマーがヒド
ロキシ及びアミノ当量（100モル％）に対して実質的に
等モル比の酸当量（100モル％）を含み、該ポリマーが
以下の（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれた
反応体の反応生成物、またはそれらのエステル形成性も
しくはエステルアミド形成性誘導体（全ての記載したモ
ル百分率は200モル％に等しい全ての酸、ヒドロキシル
及びアミノ当量の合計に基づく）：（１）少なくとも１種の二官能価ジカルボン酸；（２）官能基がヒドロキシ、カルボキシルまたはアミノ
である、芳香核または脂環式核に結合した少なくとも１
個の金属スルホネート基または窒素含有非金属スルホネ
ート基を含む少なくとも１種の二官能価スルホモノマー
４〜25モル％；（３）グリコールまたはグリコールと２個の−NRH基を
有するジアミンとの混合物から選ばれる少なくとも１種
の二官能価反応体（該グリコールは２個の−CH₂−OH基
を含み、グリコールの（ａ）少なくとも15モル％が構造式ＨOCH₂−CH₂ _nOH （式中、ｎは２〜20の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるか、または（ｂ）0.1〜15モル％未満が構造式ＨOCH₂−CH₂ _nOH （式中、ｎは２〜500の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるが、ただ
し、前記範囲内の該ポリ（エチレングリコール）は前記
範囲内のｎの量に逆比例する）；（４）１個の−Ｃ（Ｒ）_２−OH基を有するヒドロキシカ
ルボン酸、１個の−NRH基を有するアミノカルボン酸な
らびに１個の−Ｃ（Ｒ）_２−OH基及び１個の−NRH基を
有するアミノアルコールから選ばれた二官能価反応体、
または該二官能価反応体の混合物０〜40モル％（（３）及び（４）反応体中の各Ｒは水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基である）を含んでなる請求の範囲第19項の顔料組成物。
【請求項２５】前記ポリエステルが0.28〜0.35のインヘ
レント粘度、50〜60のTg、イソフタル酸75〜84モル％及
びそれに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸25〜16
モル％からなる酸部分、ならびにジエチレングリコール
45〜60モル％及びそれに対応して1,4−シクロヘキサン
ジメタノールもしくはエチレングリコールまたはそれら
の混合物55〜44モル％からなるグリコール部分を有する
請求の範囲第24項の顔料組成物。
【請求項２６】前記酸成分がイソフタル酸80〜83モル％
及びそれに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸20〜
17モル％を含んでなり、且つ前記グリコール部分がジエ
チレングリコール52〜56モル％及びそれに対応して1,4
−シクロヘキサンジメタノール48〜44モル％を含んでな
る請求の範囲第25項の顔料組成物。
【請求項２７】前記ポリエステル材料が0.38〜0.44のイ
ンヘレント粘度、27〜31のTg、イソフタル酸87〜91モル
％及びそれに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸13
〜９モル％からなる酸部分、ならびにジエチレングリコ
ール98〜100モル％からなるグリコール部分を有する請
求の範囲第24項の顔料組成物。
【請求項２８】前記ポリエステル材料が0.34〜0.38のイ
ンヘレント粘度、36〜38のTg、イソフタル酸87〜91モル
％及びそれに対応して５−ソジオスルホイソフタル酸13
〜９モル％、からなる酸部分ならびにジエチレングリコ
ール76〜80モル％及びそれに対応して1,4−シクロヘキ
サンジメタノール20〜24モル％からなるグリコール部分
を有する請求の範囲第24項の顔料組成物。
【請求項２９】極性溶媒系中に分散された請求の範囲第
19項の顔料組成物ブレンドを含んでなる分散液。
【請求項３０】前記極性溶媒系が少なくとも10重量％の
水を含んでなる請求の範囲第24項の分散液。
【請求項３１】（Ｉ）油相10〜60重量％、ならびに（II）（Ａ）25℃においてフェノール／テトラクロロエ
タンの60/40重量部溶液中で溶媒100ml中ポリエステル0.
5gの濃度において測定した場合に少なくとも0.1のイン
ヘレント粘度を有し且つ少なくとも１種のスルホモノマ
ーが取り込まれた水分散性線状ポリエステル材料約７〜
48重量％、（Ｂ）顔料物質25〜73重量％、及び（Ｃ）水５〜50重量％を含んでなる顔料組成物を含む水相40〜90重量％（該顔料組成物は水の多量部分及びポリエステル材料の
多量部分を含んでなる連続相ならびに該顔料物質の多量
部分を含んでなる分散相を含み、且つ該顔料組成物のポ
リエステル材料が１μｍ未満の平均粒子サイズを有し、
且つ該顔料組成物が500,000ポアズより大きいかまたは
それに等しいゼロ剪断速度粘度を有する）を含んでなる化粧品製剤であって、該製剤の１〜30重量
％が該顔料組成物であり、且つ該製剤の１〜25重量％が
油相、水相または両相中に存在できる少なくとも１種の
乳化剤である化粧品製剤。
【請求項３２】成分（Ｉ）が20〜30重量％で存在し、成
分（II）が80〜70重量％の量で存在する請求の範囲第31
項の化粧品製剤。
【請求項３３】前記製剤の15〜25重量％が前記顔料組成
物であり、且つ該製剤の10〜20重量％が前記乳化剤であ
る請求の範囲第32項の化粧品製剤。
【請求項３４】前記油相が１種またはそれ以上の下記成
分：脂肪酸、蝋、液体炭化水素、植物油、脂肪酸エステル、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エトキシ化
セチルステアリルアルコール、プロピレンアルコール、
グリセリルエステル、ソルビタン、エトキシル化ソルビ
タンエステル及びそれらの誘導体、ラノリン及びその誘
導体、酸化防止剤、保存剤並びに香料を含んでなり、且つ前記水相がさらに１種またはそれ以
上の下記成分：水、レシチン及びその誘導体、界面活性剤、ガム、クレ
イ、ポリマー、ポリオール、保存剤並びにアルカリを含んでなる請求の範囲第31項の化粧品製剤。
【請求項３５】マスカラまたは液体メーキャップ用品の
形態である請求の範囲第31項の化粧品製剤。