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JP2905226B2 - Polyphenylene ether resin composition - Google Patents
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JP2905226B2 - Polyphenylene ether resin composition - Google Patents

Polyphenylene ether resin composition

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JP2905226B2
JP2905226B2 JP21861789A JP21861789A JP2905226B2 JP 2905226 B2 JP2905226 B2 JP 2905226B2 JP 21861789 A JP21861789 A JP 21861789A JP 21861789 A JP21861789 A JP 21861789A JP 2905226 B2 JP2905226 B2 JP 2905226B2
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耕治 西田
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、中空成形性が優れたポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物及びそれから製造された成形体に関するも
のである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition having excellent hollow moldability and a molded article produced therefrom.

(従来の技術) ポリフェニレンエーテルはガラス転移温度が210〜220
℃と高く耐熱性があり、一旦溶融すると非晶性となるの
で、寸法精度が良好であるという特徴を有する。しかし
ながら、成形加工性及び耐薬品性が劣ることから、単独
での射出成形品及び中空成形製品の製造には適当でな
い。
(Prior art) Polyphenylene ether has a glass transition temperature of 210 to 220.
It has high heat resistance of as high as ° C. and becomes amorphous once melted, so that it has a characteristic of good dimensional accuracy. However, the molding processability and chemical resistance are inferior, so that they are not suitable for producing injection-molded products and hollow-molded products by themselves.

一方、ポリアミドは高い融点及び高いガラス転移温度
を有しているうえに、溶融粘度が低くかつ耐薬品性が良
好であるので、射出成形に広く使用されている。しかし
ながら、ポリアミドは溶融張力が低いために中空成形時
のパリソンドローダウンが激しく、単独での大型中空製
品を得ることは困難である。僅かに、溶融張力の大きな
高密度ポリエチレンとの多層押出に利用して、製品のガ
スバリヤー性の付与に使用されているのが現状である。
On the other hand, polyamide has a high melting point and a high glass transition temperature, has a low melt viscosity and good chemical resistance, and is therefore widely used in injection molding. However, since polyamide has a low melt tension, parison drawdown during hollow molding is severe, and it is difficult to obtain a single large hollow product. At present, it is used for multi-layer extrusion with high-density polyethylene having a large melt tension and used for imparting gas barrier properties to products.

近年、ポリフェニレンエーテルのもつ特徴とポリアミ
ドのもつ特徴とを合わせもつ、ポリマーアロイを得る試
みが多くなされている。例えば、特開昭56−47432号、
特開昭56−49753号、特開昭57−36150号各公報などに記
載されているように、両者の機械的性質、耐熱性、耐薬
品性が改良された射出成形用ポリマーアロイが提供され
ている。しかしながら、これらを中空成形用途に使用し
ても前述のようにドローダウンが大きく、偏肉が大きい
製品となって実用的でないことが判明した。
In recent years, many attempts have been made to obtain polymer alloys having the characteristics of polyphenylene ether and the characteristics of polyamide. For example, JP-A-56-47432,
As described in JP-A-56-49753 and JP-A-57-36150, polymer alloys for injection molding having improved mechanical properties, heat resistance and chemical resistance of both are provided. ing. However, it has been found that even if these are used for hollow molding, the drawdown is large as described above, and the uneven thickness is large, so that it is not practical.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、機械的性質、耐熱性、耐薬品性に関しては
これらのポリマーアロイと同様に良好な品質を有しなが
ら、中空成形におけるパリソンドローダウン特性を大幅
に改善することを目的としたものである。これにより、
自動車外板の一部、燃料タンク、オイルタンク、ラジエ
ーター、ダクトホース、ハーネスチューブ、エアースポ
イラー、バンパー、サイドプロテクター、シート、リア
シェルフ等のハウジング又は薬品びんなどに効果的に使
用される、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の提供
を目的とする。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention significantly improves parison drawdown characteristics in hollow molding while having good quality in mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance like these polymer alloys. It is intended to improve. This allows
Polyphenylene ether, which is effectively used for parts of automobile outer panels, fuel tanks, oil tanks, radiators, duct hoses, harness tubes, air spoilers, bumpers, side protectors, seats, rear shelf and other housings or chemical bottles The purpose is to provide a resin composition.

(課題を解決するための手段) 本発明は、下記成分からなり、メルトフローレート
(MFR)が0.01〜5dg/min、溶融張力(MT)が4g以上であ
るポリフェニレンエーテル樹脂組成物である。
(Means for Solving the Problems) The present invention is a polyphenylene ether resin composition comprising the following components, having a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 5 dg / min and a melt tension (MT) of 4 g or more.

(A)30℃のクロロホルム中で測定した固有粘度[η]
が、0.35〜0.75dl/gの範囲からポリフェニレンエーテル (B)相対粘度ηr(JIS K6810,98%硫酸中で測定)
が、2.5以上であるポリアミド (C)耐衝撃性改良剤 (D)相溶化剤及び (E)エチレン性不飽和シラン化合物変性ポリオレフィ
ン重合体 <構成成分> (A)ポリフェニレンエーテル 本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは一般
式: で示される繰り返し構造単位を有し、式中、Qはそれぞ
れ独立に水素、ハロゲン、三級α−炭素原子を有しない
炭化水素基、ハロゲン原子が少なくとも2個の炭素原子
を介して置換したハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基及
びハロゲン原子が少なくとも2個の炭素原子を介して置
換したハロ炭化水素オキシ基からなる群より選択した一
価置換基を示し、それぞれのQは互いに同じであっても
異なっていてもよい。
(A) Intrinsic viscosity [η] measured in chloroform at 30 ° C.
Is from 0.35 to 0.75 dl / g in the range of polyphenylene ether (B) relative viscosity ηr (measured in JIS K6810,98% sulfuric acid)
Is a polyamide having a value of 2.5 or more. (C) Impact modifier (D) Compatibilizer and (E) Ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin polymer <Component> (A) Polyphenylene ether Used in the present invention Polyphenylene ether has the general formula: Wherein Q is independently hydrogen, halogen, a hydrocarbon group having no tertiary α-carbon atom, or halo in which a halogen atom is substituted through at least two carbon atoms. A hydrocarbon group, a hydrocarbonoxy group, and a monovalent substituent selected from the group consisting of a halohydrocarbonoxy group in which a halogen atom is substituted through at least two carbon atoms, wherein each Q is the same as each other, May also be different.

また、2,6−ジエチルフェノールと2,3,6−トリメチル
フェノールとの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと
2,3,5,6−テトラメチルフェノールとの共重合体、2,6−
ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールと
の共重合体などの共重合体を挙げることもできる。
Also, a copolymer of 2,6-diethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, 2,6-dimethylphenol and
Copolymer with 2,3,5,6-tetramethylphenol, 2,6-
Copolymers such as a copolymer of dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol can also be mentioned.

更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルに
は、スチレン系モノマー(例えば、スチレン、p−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレンなど)をグラフトした
もの等の変性されたポリフェニレンエーテルをも包含す
る。
Further, the polyphenylene ether used in the present invention also includes modified polyphenylene ethers such as those obtained by grafting a styrene monomer (for example, styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, etc.).

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法
は、公知であり、例えば米国特許第3306874号、第33068
75号、第3257357号及び第3257358号の各明細書及び特公
昭52−17880号及び特開昭50−51197号の各公報に記載さ
れている。
Processes for producing polyphenylene ethers corresponding to the above are known and are described, for example, in U.S. Pat.
No. 75, No. 3257357 and No. 3257358, as well as JP-B Nos. 52-17880 and JP-A-50-51197.

本発明に使用されるポリフェニレンエーテルは、30℃
のクロロホルム中で測定した固有粘度[η]が0.35〜0.
75dl/gの範囲のものが好ましい。固有粘度が0.35dl/g未
満の場合は組成物の衝撃強度が乏しく好ましくない。ま
た、固有粘度が0.75dl/gを越えるものは、ゲル分が多
く、成形品の外観が悪化するので好ましくない。
The polyphenylene ether used in the present invention has a temperature of 30 ° C.
Has an intrinsic viscosity [η] of 0.35 to 0.3 as measured in chloroform.
Those in the range of 75 dl / g are preferred. If the intrinsic viscosity is less than 0.35 dl / g, the impact strength of the composition is poor, which is not preferable. On the other hand, those having an intrinsic viscosity of more than 0.75 dl / g are not preferable because the gel content is large and the appearance of the molded article is deteriorated.

(B)ポリアミド 本発明に使用されるポリアミドは、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2,2,4−又は、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、1,3−又は、1,4−ビス(アミノメチル)シクロ
ヘキサン、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタン)、
m−又はp−キシリレンジアミン等の脂肪族、脂環式、
芳香族等のジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸等の脂肪族、脂環式、芳香族等のジカルボン
酸との重縮合によって得られるポリアミド、ε−アミノ
カプロン酸、11−アミノウンデカン酸等のアミノカルボ
ン酸等の縮合によって得られるポリアミド、ε−カプロ
ラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得られ
るポリアミドあるいは、これらの成分からなる共重合ポ
リアミド又はこれらのポリアミドの混合物等が例示され
る。具体的には、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン61
0、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/6
6、ナイロン66/610、ナイロン6/11等が挙げられる。こ
れらの中では、融点が比較的高く剛性等が優れ、かつ比
較的経済的なナイロン6、ナイロン66が使用される。ま
た重合度は、通常、相対粘度(η)(JISK6810、98%硫
酸中で測定)が、2.5以上のポリアミドが用いられる。
2.5以下であるとメルトフローレート(MFR)が5dg/分以
上になり成形生が低下するので好ましくない。相対粘度
が4.0以上のものは溶融パリソンのドローダウンが小さ
く、パリソン長さが1mを越えるような中・大型製品も安
定して成形可能であり好ましい。
(B) Polyamide The polyamide used in the present invention is hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane),
aliphatic, alicyclic, such as m- or p-xylylenediamine,
Polyamides obtained by polycondensation of diamines such as aromatics with adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and other aliphatic, alicyclic and aromatic dicarboxylic acids, ε- Aminocaproic acid, polyamide obtained by condensation of aminocarboxylic acid such as 11-aminoundecanoic acid, ε-caprolactam, polyamide obtained from lactam such as ω-laurolactam, or copolymerized polyamide comprising these components or polyamides thereof And the like. Specifically, nylon 6, nylon 66, nylon 61
0, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/6
6, nylon 66/610, nylon 6/11 and the like. Among these, nylon 6 and nylon 66, which have relatively high melting points and excellent rigidity, and are relatively economical, are used. The polymerization degree is usually a polyamide having a relative viscosity (η) of 2.5 or more (JISK6810, measured in 98% sulfuric acid).
If it is 2.5 or less, the melt flow rate (MFR) becomes 5 dg / min or more, and the molded product is undesirably reduced. Those having a relative viscosity of 4.0 or more are preferable because the draw-down of the molten parison is small and a medium or large product having a parison length exceeding 1 m can be formed stably.

本発明の組成物におけるポリアミドの配合量はとくに
限定されるものではないが、ポリフェニレンエーテル
(A)と相俟って本発明を構成する基本材料であり、好
ましい配合量は、ポリフェニレンエーテル(A)10〜60
重量部に対しポリアミド(B)90〜40重量部である。
The compounding amount of the polyamide in the composition of the present invention is not particularly limited, but is a basic material constituting the present invention in combination with the polyphenylene ether (A), and the preferable compounding amount is polyphenylene ether (A). 10-60
90 to 40 parts by weight of the polyamide (B) based on parts by weight.

(C)耐衝撃性改良剤 本発明に使用される耐衝撃性改良剤(C)は、天然又
は合成のゴム状物質を用いることができる。例として
は、天然ゴム及び合成ゴム例えばポリブタジエン、ポリ
イソプレン、又はこのようなジエン類とビニル単量体例
えばスチレンのようなビニル芳香族単量体との共重合体
がある。
(C) Impact Modifier The impact modifier (C) used in the present invention may be a natural or synthetic rubber. Examples include natural and synthetic rubbers such as polybutadiene, polyisoprene, or copolymers of such dienes with vinyl monomers such as vinyl aromatic monomers such as styrene.

ゴム又はゴム状重合体の好適な例としては、天然ゴ
ム;ブタジエンとアクリロニトリルを含有するGR−N型
ゴム;スチレンとブタジエン又はイソプレンとの合成ゴ
ム;ポリクロロブタジエン例えばネオプレン;ポリイソ
ブチレン及びイソブチレンとブタジエン又はイソプレン
との共重合体;ポリイソプレン;エチレンとプロピレン
の共重合体又はこれらとブタジエンの共重合体;チオコ
ールゴム;アクリルゴム;ポリウレタンゴム;ジエン例
えばブタジエン及びイソプレンと各種の単量体例えばメ
チルメタクリレートのような不飽和脂肪酸アルキルエス
テル、不飽和ケトン例えばメチルイソプロペニルケト
ン、ビニル複素環例えばビニルピリジンとの共重合体;
ポリエーテルゴム;エピクロロヒドリンゴム等がある。
好ましいゴムはポリブタジエン及びブタジエンとスチレ
ンのゴム状共重合体である。
Preferable examples of the rubber or the rubber-like polymer include natural rubber; GR-N type rubber containing butadiene and acrylonitrile; synthetic rubber of styrene and butadiene or isoprene; polychlorobutadiene such as neoprene; polyisobutylene and isobutylene and butadiene. Or a copolymer of isoprene; polyisoprene; a copolymer of ethylene and propylene or a copolymer of these with butadiene; thiocol rubber; acrylic rubber; polyurethane rubber; a diene such as butadiene and isoprene and various monomers such as methyl methacrylate. Copolymers with such unsaturated fatty acid alkyl esters, unsaturated ketones such as methyl isopropenyl ketone, vinyl heterocycles such as vinyl pyridine;
Polyether rubber; epichlorohydrin rubber;
Preferred rubbers are polybutadiene and rubbery copolymers of butadiene and styrene.

とくに好ましくは、スチレン含量が10重量%以上のス
チレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体又
はその水素化物、あるいは、α,β不飽和カルボン酸で
変性されたエチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテ
ンゴムの少なくとも1種若しくは2種以上の組み合わせ
が用いられる。スチレン−ブタジエン−スチレントリブ
ロック共重合体のスチレン含量は10重量%以上であり、
それ以上であるとポリフェニレンエーテルとの相溶生が
低下するので好ましくない。
Particularly preferred is a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having a styrene content of 10% by weight or more, or a hydride thereof, or at least an ethylene-propylene rubber or an ethylene-butene rubber modified with an α, β unsaturated carboxylic acid. One type or a combination of two or more types is used. The styrene content of the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer is 10% by weight or more,
If it is more than that, the compatibility with the polyphenylene ether decreases, which is not preferable.

耐衝撃性改良剤(C)の配合量は、とくに限定するも
のではないが、通常、(A)ポリフェニレンエーテル及
び(B)ポリアミドの合計量100重量部に対し、0.1〜30
重量部、好ましくは0.5〜20重量部である。この量があ
まり過大になると、溶融張力が低下して好ましくない。
The compounding amount of the impact modifier (C) is not particularly limited, but is usually 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) polyphenylene ether and (B) polyamide.
Parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight. If the amount is too large, the melt tension decreases, which is not preferable.

(D)相溶化剤 相溶化剤(D)は、ポリフェニレンエーテルとポリア
ミドとを相溶化し得るものであればよく、特公昭60−11
966号又は特開昭56−49753号公報に記載されているもの
が好ましい。
(D) Compatibilizer The compatibilizer (D) may be any as long as it can compatibilize polyphenylene ether and polyamide.
Those described in JP-A No. 966 or JP-A-56-49753 are preferred.

具体的には(a)炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素
三重結合及び(b)カルボン酸基、酸無水物基、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基又は
水酸基を同時に有する特定の構造を有する化合物が好ま
しく、その具体例としては、無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、マレインイミド、マレイン酸ヒドラジ
ド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物、例えば次
式: (但し、Rは脂肪族、芳香族基を表わす) で示される構造を有するもの、無水メチルナジック酸、
無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド;大豆油、
キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴム
油、菜種油、落花性油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イ
ワシ油などの天然油脂類;エポキシ化大豆油などのエポ
キシ化天然油脂類;アクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリ
カ酸、チブリン酸、2−ペンテン酸、3−ペンテン酸、
α−エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、4−ペ
ンテン酸、2−ヘキセン酸、2−メチル−2−ペンテン
酸、3−メチル−2−ペンテン酸、α−エチルクロトン
酸、2,2ジメチル−3−ブテン酸、2−ヘプテン酸、2
−オクテン酸、4−デセン酸、9−ウンデセン酸、10−
ウンデセン酸、4−ドデセン酸、5−ドデセン酸、4−
テトラデセン酸、9−テトラデセン酸、9−ヘキサデセ
ン酸、2−オクタデセン酸、9−オクタデセン酸、アイ
コセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マ
イコリペン酸、2,4−ペンタジエン酸、2,4−ヘキサジエ
ン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、2,4−デカジエン
酸、2,4−ドデカジエン酸、9,12−ヘキサデカジエン
酸、9,12−オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン
酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、
アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテト
ラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイ
ン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエ
ン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサ
ペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキ
サコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸など
の不飽和カルボン酸;あるいはこれら不飽和カルボン酸
のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコ
ール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノー
ル、4−ペンテン−1−オール、10−ウンデセン−1−
オール、プロパルギルアルコール、1,4−ペンタジエン
−3−オール、1,4−ヘキサジエン−3−オール、3,5−
ヘキサジエン−2−オール、2,4−ヘキサジエン−1−
オール、一般式CnH2n-5OH、CnH2n-7OH、CnH2n-9OH(た
だし、nは正の整数)で示されるアルコール、2−ブテ
ン−1,2−ジオール、2,5−ジメチル−3−ヘキセン−2,
5−ジオール、1,5−ヘキサジエン−3,4−ジオール、2,6
−オクタジエン−4,5−ジオールなどの不飽和アルコー
ル;あるいはこのような不飽和アルコールのOH基が、−
NH2基に置き換わった不飽和アミン;あるいはブタジエ
ン、イソプレンなどの低重合体(例えば平均分子量が50
0から10,000ぐらいのもの)又は高分子量体(例えば平
均分子量が10,000以上のもの)に無水マレイン酸、フェ
ノール類を付加したもの、あるいはアミン基、カルボキ
シル基、水酸基などを導入したものなどが挙げられる。
Specifically, (a) a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond and (b) a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an acid amide group, an imide group, a carboxylic acid ester group, an amino group or a hydroxyl group are simultaneously formed. Compounds having a specific structure are preferable, and specific examples thereof include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide, a reaction product of maleic anhydride and a diamine, for example, the following formula: (Where R represents an aliphatic or aromatic group), methylnadic anhydride,
Dichloromaleic anhydride, maleic amide; soybean oil,
Natural oils such as tung oil, castor oil, linseed oil, linseed oil, cottonseed oil, rubber oil, rapeseed oil, peanut oil, camellia oil, olive oil, coconut oil, sardine oil; epoxidized natural oils such as epoxidized soybean oil; Acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tibric acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid,
α-ethylacrylic acid, β-methylcrotonic acid, 4-pentenoic acid, 2-hexenoic acid, 2-methyl-2-pentenoic acid, 3-methyl-2-pentenoic acid, α-ethylcrotonic acid, 2,2 dimethyl -3-butenoic acid, 2-heptenoic acid, 2
-Octenoic acid, 4-decenoic acid, 9-undecenoic acid, 10-
Undecenoic acid, 4-dodecenoic acid, 5-dodeceneic acid, 4-
Tetradecenoic acid, 9-tetradecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, 2-octadecenoic acid, 9-octadecenoic acid, eicosenoic acid, docosenoic acid, erucic acid, tetracosenoic acid, mycolipene acid, 2,4-pentadienoic acid, 2,4-hexadiene Acid, diallylacetic acid, geranic acid, 2,4-decadienoic acid, 2,4-dodecadienoic acid, 9,12-hexadecadienoic acid, 9,12-octadecadienoic acid, hexadecatrienoic acid, linoleic acid, linolenic acid , Octadecatrienoic acid,
Eicosadienoic acid, eicosatrienoic acid, eicosatetraenoic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, erucic acid, docosadienoic acid, docosatrienoic acid, docosatetraenoic acid, docosapentaenoic acid, tetracosenoic acid Unsaturated carboxylic acids such as, for example, hexacosenoic acid, hexacodienoic acid, octacosenoic acid, and traacontenic acid; or esters, acid amides, anhydrides, or allyl alcohols, crotyl alcohols, methyl vinyl carbinols, allyl carbinols of these unsaturated carboxylic acids , Methylpropenylcarbinol, 4-penten-1-ol, 10-undecene-1-
All, propargyl alcohol, 1,4-pentadien-3-ol, 1,4-hexadien-3-ol, 3,5-
Hexadiene-2-ol, 2,4-hexadiene-1-
All the general formula C n H 2n-5 OH, C n H 2n-7 OH, C n H 2n-9 OH ( where, n is a positive integer) the alcohol represented by the 2-butene-1,2-diol , 2,5-dimethyl-3-hexene-2,
5-diol, 1,5-hexadiene-3,4-diol, 2,6
-An unsaturated alcohol such as octadiene-4,5-diol; or the OH group of such an unsaturated alcohol is-
Unsaturated amines substituted by NH 2 groups; or low polymers such as butadiene and isoprene (for example, having an average molecular weight of 50
Examples thereof include those obtained by adding maleic anhydride and phenols to a high molecular weight substance (for example, those having an average molecular weight of 10,000 or more) or those having an amine group, a carboxyl group, a hydroxyl group, etc. introduced therein. .

本発明に用いられる相溶化剤(D)は、1種若しく
は、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
The compatibilizer (D) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.

相溶化剤(D)の配合量は、とくに限定するものでは
ないが、通常、(A)ポリフェニレンエーテル、(B)
ポリアミド及び(C)耐衝撃性改良剤の合計量100重量
部に対し、0.01〜30重量部、好ましくは0.05〜10重量部
である。この量があまり過大になると、耐熱性が低下し
好ましくない。
Although the amount of the compatibilizer (D) is not particularly limited, it is usually (A) polyphenylene ether, (B)
It is 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polyamide and the impact modifier (C). If this amount is too large, heat resistance is undesirably reduced.

(E)エチレン性不飽和シラン化合物変性ポリオレフィ
ン 本発明に使用されるエチレン性不飽和シラン化合物変
性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィンにエチレン
性不飽和シラン化合物をラジカル発生剤の存在下でグラ
フト共重合して得られたグラフト共重合体、あるいはエ
チレンとエチレン性不飽和シラン化合物とをランダム共
重合して得られたランダム共重合体をいう。
(E) Ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin The ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin used in the present invention is obtained by graft copolymerizing an ethylenically unsaturated silane compound with a polyolefin in the presence of a radical generator. Or a random copolymer obtained by random copolymerization of ethylene and an ethylenically unsaturated silane compound.

前記ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリ
エチレン又はエチレンと少量割合(一般に、0.1〜15重
量%、好ましくは0.5〜6重量%)のプロピレン及び/
又はブチレンとの共重合体であるエチレン共重合体など
のエチレン系樹脂、具体的には、密度が0.862〜0.965g/
cm3で、メルトフローレートが0.1〜60dg/min、好ましく
は0.2〜25dg/minの超低密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂や、酢
酸ビニル含量が0.1〜25重量%、好ましくは0.2〜20重量
%のエチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含量が
0.1〜25重量%、好ましくは0.2〜20重量%のエチレン−
アクリル酸共重合体やポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン(プロピレン:99〜99.5重量%)共重合体、プロ
ピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ヘキセン−
1共重合体などのプロピレン系樹脂、ポリブテン、エチ
レン−プロピレンラバー、エチレン−プロピレン−ジエ
ンタ−ポリマーなどがある。
As the polyolefin, polypropylene, polyethylene or ethylene and a small proportion (generally 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight) of propylene and / or
Or an ethylene-based resin such as an ethylene copolymer which is a copolymer with butylene, specifically, the density is 0.862 to 0.965 g /
In cm 3, a melt flow rate of 0.1~60dg / min, and preferably very low density polyethylene 0.2~25dg / min, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, polyethylene resins such as high density polyethylene, Ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 0.1 to 25% by weight, preferably 0.2 to 20% by weight, and an acrylic acid content of
0.1 to 25% by weight, preferably 0.2 to 20% by weight of ethylene
Acrylic acid copolymer, polypropylene, ethylene-propylene (propylene: 99 to 99.5% by weight) copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-hexene-
Propylene resin such as 1 copolymer, polybutene, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-dienter polymer and the like.

これらポリオレフィンの中でも、組成物の耐熱性の低
下が小さい高融点のプロピレン系樹脂を使用することが
好ましく、メルトフローレート(230℃測定)が0.8dg/m
in以下のホモポリプロピレン、エチレン−プロピレン
(プロピレン:94〜99.5重量%)ブロック共重合体、プ
ロピレン−4−メチルペンテン−1ランダム共重合体、
プロピレン−ブテン−1共重合体などのプロピレン系樹
脂を使用することが好ましい。
Among these polyolefins, it is preferable to use a high melting point propylene-based resin having a small decrease in heat resistance of the composition, and a melt flow rate (measured at 230 ° C.) of 0.8 dg / m 2.
homopolypropylene, ethylene-propylene (propylene: 94 to 99.5% by weight) block copolymer, propylene-4-methylpentene-1 random copolymer,
It is preferable to use a propylene-based resin such as a propylene-butene-1 copolymer.

前記エチレン性不飽和シラン化合物とは、一般式: R・Si・R′・Y3-n (ここで、Rはエチレン性不飽和炭化水素基又は炭化水
素オキシ基、R′はアルキル基、Yは加水分解可能な有
機基を表わし、nは0、1又は2を表わす)で示される
シラン化合物をいい、例えば、Rがビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、シクロヘキセニル
基又はγ−(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、
R′がメチル基、エチル基、プロピル基;デシル基又は
フェニル基;Yがメトキシ基、エトキシ基、ホルミルオキ
シ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、アルキル
基又はアリールアミノ基であるものをいう。特に好まし
くは、 CH2=CHSi(OA) (ここで、Aは炭素数が1〜8のアルキル基を表わす)
で示される化合物、具体的には、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシランの外、また、ビニルト
リアセトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシランが挙げられる。
Wherein the ethylenically unsaturated silane compound represented by the general formula: R · Si · R 'n · Y 3-n ( wherein, R represents an ethylenically unsaturated hydrocarbon group or a hydrocarbon oxy group, R' is an alkyl group, Y represents a hydrolyzable organic group and n represents 0, 1 or 2), for example, R represents a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a cyclohexenyl group or γ- (meth) acryloyloxypropyl group,
R 'is a methyl group, an ethyl group, a propyl group; a decyl group or a phenyl group; Y is a methoxy group, an ethoxy group, a formyloxy group, an acetoxy group, a propionyloxy group, an alkyl group or an arylamino group. Particularly preferably, CH 2 CHCHSi (OA) 3 (where A represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)
And specific examples thereof include vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, as well as vinyltriacetoxysilane and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane.

また、ラジカル発生剤としては、グラフト反応条件下
で前記プロピレン系樹脂に遊離ラジカル部位を発生させ
ることのできる任意の化合物を使用することができ、特
公昭48−1711号公報などに記載されている全ての化合物
が適用される。代表的なラジカル発生剤としては、ジク
ミルペルオキシド、t−ブチルペルオキシオクテート、
ベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物、アゾイソ
ブチロニトリル、メチルアゾイソブチレートなどのアゾ
化合物などが挙げられる。
As the radical generator, any compound capable of generating a free radical site in the propylene-based resin under the conditions of the graft reaction can be used, and is described in JP-B-48-1711. All compounds apply. Representative radical generators include dicumyl peroxide, t-butyl peroxyoctate,
Organic peroxides such as benzoyl peroxide; azo compounds such as azoisobutyronitrile and methyl azoisobutyrate;

なお、前記エチレン性不飽和シラン化合物の使用量
は、前記樹脂100重量部に対して0.01〜15重量部であ
り、好ましくは0.1〜10重量部であり、前記ラジカル発
生剤の使用量は、0.01〜5重量部、好ましくは0.01〜2
重量部である。
The amount of the ethylenically unsaturated silane compound used is 0.01 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin, and the amount of the radical generator used is 0.01 to 0.01 parts by weight. -5 parts by weight, preferably 0.01-2
Parts by weight.

グラフト変性樹脂の製造においては、グラフト反応時
に樹脂の分子切断による劣化を抑制するために、酸化防
止剤を反応系内に存在させることが好ましい。このよう
な酸化防止剤としては、一般にプラスチックの酸化防止
剤として使用されているのが使用可能であり、代表例と
しては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノー
ル、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(3−メ
チル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、オクダデ
シル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン、6−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシアニリノ)−2,4−ビス(オクチルチ
オ)−1,3,5−トリアジン、トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートなどの
ラジカル連鎖禁止剤、ジラウリルチオプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピオネート、トリスノニルフェ
ニルホスファイトなどの過酸化物分解剤などが挙げられ
る。
In the production of the graft-modified resin, it is preferable that an antioxidant is present in the reaction system in order to suppress deterioration due to molecular cleavage of the resin during the graft reaction. As such an antioxidant, those generally used as an antioxidant for plastics can be used. Representative examples thereof include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and 2,2 '-Methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6- t-butylphenol), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 6- (3,5-di-t-butyl-
Radical chain inhibitors such as 4-hydroxyanilino) -2,4-bis (octylthio) -1,3,5-triazine and tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate; Dilauryl thiopropionate,
Peroxide decomposers such as distearyl thiodipropionate and trisnonylphenyl phosphite are exemplified.

前記酸化防止剤の使用量は、前記ポリオレフィン100
重量部に対して0.005〜10重量部、好ましくは0.01〜5
重量部であり、かつ前記ラジカル発生剤の使用量に対す
る量比として0.05〜50、特に0.05〜5の範囲とするのが
好ましい。
The amount of the antioxidant used is the polyolefin 100
0.005 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight per part by weight
It is preferably in the range of 0.05 to 50, especially 0.05 to 5, as a weight ratio to the used amount of the radical generator.

ポリオレフィンへの前記エチレン性不飽和シラン化合
物のグラフト反応は、、ポリオレフィンに前記シラン化
合物を0.1〜10重量部、前記ラジカル発生剤を0.01〜2.0
重量部及び前記酸化防止剤0〜5重量部加えて、例えば
押出機、バンバリーミキサーなどを用いて、該ラジカル
発生剤の分解温度以上の温度において反応させる公知の
方法で実施することができる。
The graft reaction of the ethylenically unsaturated silane compound to polyolefin, 0.1 to 10 parts by weight of the silane compound to the polyolefin, 0.01 to 2.0 parts of the radical generator.
The reaction can be carried out by a known method in which, for example, an extruder, a Banbury mixer, or the like is used, and the reaction is performed at a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the radical generator, in addition to 0 parts by weight of the antioxidant and 0 to 5 parts by weight of the antioxidant.

また、エチレン性不飽和シラン化合物−エチレンラン
ダム共重合体は、エチレン85〜99.999重量%とエチレン
性不飽和シラン化合物0.001〜15重量%とを圧力500〜40
00基kg/cm2、好ましくは1000〜4000kg/cm2、温度100〜4
00℃、好ましくは150〜350℃の条件下、ラジカル重合開
始剤及び必要であれば連鎖移動剤の存在下に、槽型又は
管型反応器、好ましくは槽型反応器内で両単量体を同時
にあるいは段階的に接触させて製造する。
In addition, the ethylenically unsaturated silane compound-ethylene random copolymer is prepared by combining ethylene at 85 to 99.999% by weight and ethylenically unsaturated silane compound at 0.001 to 15% by weight at a pressure of 500 to 40.
00 groups kg / cm 2, preferably 1000~4000kg / cm 2, temperature 100-4
Under conditions of 00 ° C., preferably 150 to 350 ° C., in the presence of a radical polymerization initiator and, if necessary, a chain transfer agent, both monomers in a tank-type or tube-type reactor, preferably a tank-type reactor At the same time or in stages.

これらのシラン化合物変性ポリオレフィンは、前記エ
チレン性不飽和シラン化合物単位の含有量が0.0001〜10
重量%、好ましくは0.01〜7.5重量%、特に好ましくは
0.5〜5重量%のものである。
These silane compound-modified polyolefins have a content of the ethylenically unsaturated silane compound unit of 0.0001 to 10
% By weight, preferably 0.01 to 7.5% by weight, particularly preferably
0.5 to 5% by weight.

このようなエチレン性不飽和シラン化合物変性ポリオ
レフィンは、必要に応じて安定剤、滑剤、着色剤、発泡
剤などが添加され、無機充填剤との混合複合剤及び金属
との積層複合化材などとして使用される。
Such an ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin is added with a stabilizer, a lubricant, a coloring agent, a foaming agent, and the like as necessary, and is used as a mixed composite with an inorganic filler and a laminated composite with a metal. used.

エチレン性不飽和シラン化合物変性ポリオレフィン
(E)は、1種類又は2種類以上を組み合わせて使用し
てもよい。エチレン性不飽和シラン化合物変性ポリオレ
フィン(E)の配合量は、特に制限するものではない
が、通常ポリフェニレンエーテル(A)、ポリアミド
(B)及び耐衝撃改良剤(C)の合計量100重量部に対
して0.01〜30重量部、好ましくは0.05〜10重量部であ
る。この量があまり過大になると、製品外観が悪くなり
好ましくない。
The ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin (E) may be used alone or in combination of two or more. The amount of the ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin (E) is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight of the total amount of the polyphenylene ether (A), the polyamide (B) and the impact modifier (C). It is 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight. If the amount is too large, the appearance of the product becomes poor, which is not preferable.

以上を総合して、本発明の成分の配合比は好ましく
は、(A)ポリフェニレンエーテルが10〜60重量部、
(B)ポリアミドが90〜40重量部を基本成分とし、この
(A)+(B)合計100重量部に対して(C)耐衝撃改
良剤が0.1〜30重量部、(A)+(B)+(C)の合計1
00重量部に対して(D)相溶化剤が0.01〜30重量%、
(E)エチレン性不飽和シラン化合物変性ポリオレフィ
ン重合体が0.01〜30重量%である。
In view of the above, the compounding ratio of the component of the present invention is preferably (A) 10 to 60 parts by weight of polyphenylene ether,
(B) 90 to 40 parts by weight of a polyamide as a basic component, and (C) 0.1 to 30 parts by weight of an impact modifier, (A) + (B) ) + (C) total 1
(D) 0.01 to 30% by weight of the compatibilizer based on 00 parts by weight,
(E) The content of the ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin polymer is 0.01 to 30% by weight.

この範囲を越えるとメルトフローレートが0.01〜5dg/
minの範囲に入らず、成形性に劣るので好ましくない。
If it exceeds this range, the melt flow rate will be 0.01 to 5 dg /
It is not preferable because it does not fall within the range of min and is inferior in moldability.

本発明の組成物は、目的に応じてさらに酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着
色剤、多官能架橋剤、酸化チタン、タルク等の各種フィ
ラーなどを配合することができる。
The composition of the present invention further comprises an antioxidant depending on the purpose,
An ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant, a flame retardant, an antistatic agent, a coloring agent, a polyfunctional crosslinking agent, various fillers such as titanium oxide, talc, and the like can be added.

(発明の効果) 本発明の樹脂組成物はポリフェニレンエーテルの機械
的特性、耐熱性及び成形品外観を保持しながら、耐薬品
性を改良すると共に、耐衝撃性及び中空成形特性を大巾
に改良し、これによって自動車外板の一部、燃料タン
ク、オイルタンク、ラジエーター、ダクトホース、ハー
ネスチューブ、エアースポイラー、バンパー、サイドプ
ロテクター、シート、リアシェルフ等の自動車部品の他
薬品びんなどの中空成形用に広く応用することができ
る。
(Effect of the Invention) The resin composition of the present invention, while maintaining the mechanical properties, heat resistance, and appearance of a molded product of polyphenylene ether, improves chemical resistance, and greatly improves impact resistance and hollow molding properties. This makes it possible to form hollow parts for automobile parts such as parts of automobile outer panels, fuel tanks, oil tanks, radiators, duct hoses, harness tubes, air spoilers, bumpers, side protectors, seats, rear shelves, etc. It can be widely applied to

(実施例) 以下、本発明を実施例によって説明する。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

実施例1 30℃のクロロホルム中で測定した固有粘度[η]が、
0.5dl/gのポリ2,6−ジメチルフェノール(PPE)、98%
硫酸中で測定した相対粘度(ηr)がそれぞれ6.8のナ
イロン6と4.0のナイロン66(PA)、スチレン含量が15
重量%のスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック
共重合体(SBS)、無水マレイン酸及びビニルトリメト
キシシラン含量が約3重量%のビニルトリメトキシシラ
ン変性ポリプロピレンを表に示した配合量で均一に混合
し、二軸押出機を用いて設定温度280℃で溶融混練を行
ない、ペレット状の試料を得た。これを乾燥後、表中の
各項目について評価した。その結果を表に示す。
Example 1 The intrinsic viscosity [η] measured in chloroform at 30 ° C. was
0.5 dl / g poly 2,6-dimethylphenol (PPE), 98%
Nylon 6 having a relative viscosity (ηr) measured in sulfuric acid of 6.8, nylon 66 (PA) having a relative viscosity of 4.0, and a styrene content of 15
% By weight of styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (SBS), maleic anhydride and vinyltrimethoxysilane-modified polypropylene having a vinyltrimethoxysilane content of about 3% by weight were uniformly mixed in the amounts shown in the table. The mixture was melt-kneaded at a set temperature of 280 ° C. using a twin-screw extruder to obtain a pellet-shaped sample. After drying, each item in the table was evaluated. The results are shown in the table.

なお、評価は下記の方法によった。 The evaluation was based on the following method.

(1)メルトフローレート JIS K7210に準拠。(1) Melt flow rate Conforms to JIS K7210.

ただし、温度は280℃、荷重は5kgで測定した。 However, the temperature was measured at 280 ° C. and the load was measured at 5 kg.

(2)溶融張力 東洋精機製作所製の、メルトテンションテスターを使
用した。約6gのサンプルを270℃で5分間予熱し、押出
速度10mm/min、引取速度1.3mm/minで測定した。ノズル
は、メルトフローレート測定用ノズルを使用した。
(2) Melt tension A melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. was used. About 6 g of the sample was preheated at 270 ° C. for 5 minutes, and measured at an extrusion speed of 10 mm / min and a take-up speed of 1.3 mm / min. The nozzle used was a melt flow rate measurement nozzle.

(3)パリソンドローダウン特性 石川島播磨重工業製、小型ブロー成形機IPB−10Aを用
いて設定温度250℃、押出圧力50kg/cm2において60cmの
パリソンを押出して静止してパリソンの長さの変化から
ドローダウン特性を評価した。
(3) Parison drawdown characteristics Using a small blow molding machine IPB-10A, manufactured by Ishikawajima-Harima Heavy Industries, at a set temperature of 250 ° C and an extrusion pressure of 50 kg / cm 2 , a 60 cm parison is extruded, and the parison is stopped. The drawdown characteristics were evaluated.

(4)衝撃試験 石川島播磨重工業製、小型ブロー成形機IPB−10Aを用
いて設定温度250℃、押出圧力50kg/cm2において400ccの
小型びんを成形して満水にし、高さ2mから落下させた。
(4) Impact test Using a small blow molding machine IPB-10A manufactured by Ishikawajima-Harima Heavy Industries, a small bottle of 400 cc was molded at a set temperature of 250 ° C and an extrusion pressure of 50 kg / cm 2 to fill it with water and dropped from a height of 2 m. .

製品外観及び耐衝撃性の表示は下記の通りである。 The appearance of the product and the indication of the impact resistance are as follows.

製品外観 耐衝撃性 ◎:極めて良好 ○:良好 ○:良好 △:やや劣る △:不良 ×:劣る ×:著しく不良 比較例1及び2 実施例1で使用したポリフェニレンエーテルの代わり
に30℃のクロロホルム中で測定した固有粘度[η]が、
それぞれ0.3と0.9dl/gのポリ2,6−ジメチルフェノール
を表に示した配合量で用いて実施例1と同様に実施し
た。得られた結果を表に示す。
Product appearance impact resistance ◎: extremely good ○: good ○: good △: slightly poor △: poor ×: poor ×: extremely poor Comparative Examples 1 and 2 Instead of polyphenylene ether used in Example 1, in chloroform at 30 ° C. The intrinsic viscosity [η] measured in
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.3 and 0.9 dl / g of poly 2,6-dimethylphenol were used in the amounts shown in the table. The results obtained are shown in the table.

実施例2 実施例1で使用したポリアミドの代わりに98%硫酸中
で測定した相対粘度(ηr)がそれぞれ4.0のナイロン
6と4.0のナイロン66を表に示した配合量で使用して実
施例1と同様に実施した。得られた結果を表に示す。
Example 2 In place of the polyamide used in Example 1, Nylon 6 having a relative viscosity (ηr) of 4.0 in nylon 98% and Nylon 66 having a relative viscosity of 4.0 in 98% sulfuric acid were used at the compounding amounts shown in the table. Was performed in the same manner as described above. The results obtained are shown in the table.

比較例3 実施例1で使用したポリアミドの代わりに98%硫酸中
で測定した相対粘度(ηr)がそれぞれ2.3ナイロン6
と2.5のナイロン66を表に示した配合量で使用して実施
例1と同様に実施した。得られた結果を表に示す。
Comparative Example 3 The relative viscosity (ηr) measured in 98% sulfuric acid instead of the polyamide used in Example 1 was 2.3 nylon 6
And 2.5 nylon 66 in the amounts shown in the table. The results obtained are shown in the table.

実施例3 実施例1で使用したポリアミドの代わりに98%硫酸中
で測定した相対粘度(ηr)6.8のナイロン6を表に示
した配合量で使用して、実施例1と同様に実施した。得
られた結果を表に示す。
Example 3 In the same manner as in Example 1 except that nylon 6 having a relative viscosity (ηr) of 6.8 measured in 98% sulfuric acid was used in place of the polyamide used in Example 1 in the amount shown in the table. The results obtained are shown in the table.

比較例4 実施例1で使用したポリアミドの代わりに98%硫酸中
で測定される相対粘度(ηr)2.3のナイロン6を表に
示した配合量で使用して、実施例1と同様に実施した。
得られた結果を表に示す。
Comparative Example 4 In the same manner as in Example 1, except that nylon 6 having a relative viscosity (ηr) of 2.3 measured in 98% sulfuric acid was used in place of the polyamide used in Example 1 in the amount shown in the table. .
The results obtained are shown in the table.

比較例5 実施例1で使用したスチレン−ブタジエン−スチレン
トリブロック共重合体を用いなかった以外は実施例1と
同様に実施した。得られた結果を表に示す。
Comparative Example 5 The same operation was performed as in Example 1 except that the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer used in Example 1 was not used. The results obtained are shown in the table.

比較例6 実施例1で使用した無水マレイン酸を用いなかった以
外は実施例1と同様に実施した。得られた結果を表に示
す。
Comparative Example 6 The same operation was performed as in Example 1 except that the maleic anhydride used in Example 1 was not used. The results obtained are shown in the table.

比較例7 実施例1で使用したビニルトリメトキシシラン変性ポ
リプロピレンを用いなかった以外は実施例1と同様に実
施した。得られた結果を表に示す。
Comparative Example 7 The same operation was performed as in Example 1 except that the vinyltrimethoxysilane-modified polypropylene used in Example 1 was not used. The results obtained are shown in the table.

比較例8,9 実施例1で使用したポリフェニレンエーテルとポリア
ミドの組成比を表に示した配合量で混合し、実施例1と
同様に実施した。得られた結果を表に示す。
Comparative Examples 8 and 9 The same composition as in Example 1 was carried out by mixing the composition ratios of polyphenylene ether and polyamide used in Example 1 in the amounts shown in the table. The results obtained are shown in the table.

比較例10 実施例1で使用したビニルトリメトキシシラン変性ポ
リプロピレンを表に示すように、過剰に使用した以外は
実施例1と同様に実施した、結果を表に示す。
Comparative Example 10 As shown in the table, the vinyltrimethoxysilane-modified polypropylene used in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene was used in excess, and the results are shown in the table.

比較例11 実施例1で使用した無水マレイン酸を表に示すよう
に、過剰に使用した以外は実施例1と同様に実施した。
結果を表に示す。
Comparative Example 11 The operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the maleic anhydride used in Example 1 was used in excess as shown in the table.
The results are shown in the table.

比較例12 実施例1で使用したスチレン−ブタジエン−スチレン
トリブロック共重合体を表に示すように、過剰に使用し
た以外は実施例1と同様に実施した。結果を表に示す。
Comparative Example 12 The procedure was the same as in Example 1, except that the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer used in Example 1 was used in excess as shown in the table. The results are shown in the table.

実施例4 実施例1で使用したスチレン−ブタジエン−スチレン
トリブロック共重合体の代わりに水素化スチレン−ブタ
ジエン−スチレントリブロック共重合体(水素化SBS)
を表に示した配合量で使用して、実施例1と同様に実施
した。得られた結果を表に示す。
Example 4 Hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (hydrogenated SBS) instead of the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer used in Example 1
Was used in the same manner as in Example 1 except for using the amounts shown in the table. The results obtained are shown in the table.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 71/12 C08L 77/00 - 77/12 C08L 51/04 C08L 53/00 - 53/02 CA(STN)Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 71/12 C08L 77/00-77/12 C08L 51/04 C08L 53/00-53/02 CA (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記成分よりなり、JIS K7210に準じて、
温度280℃、荷重5kgの条件で測定したメルトフローレー
ト(MFR)が0.01〜5dg/min;温度270℃、押出速度10mm/m
in、引取速度1.3mm/minの条件で測定した溶融張力(M
T)が4g以上であるポリフェニレンエーテル樹脂組成
物。 (A)30℃のクロロホルム中で測定した固有粘度[η]
が0.35〜0.75dl/gの範囲であるポリフェニレンエーテル
を、(A)と(B)の合計量に対して10〜60重量%;及
び (B)相対粘度ηr(JIS K6810、98%硫酸中で測定)
が2.5以上であるポリアミドを、(A)と(B)の合計
量に対して90〜40重量%; からなる樹脂を、(A)と(B)の合計量として100重
量部;並びに (C)耐衝撃性改良剤を、0.1〜30重量部;さらに (A)、(B)及び(C)の合計量に対して (D)相溶化剤を、0.01〜30重量%;及び (E)エチレン性不飽和シラン化合物変性ポリオレフィ
ン重合体を、0.01〜30重量%
(1) It comprises the following components and is in accordance with JIS K7210,
The melt flow rate (MFR) measured under the conditions of a temperature of 280 ° C and a load of 5 kg is 0.01 to 5 dg / min; a temperature of 270 ° C and an extrusion speed of 10 mm / m
in, the melt tension (M
A polyphenylene ether resin composition having T) of 4 g or more. (A) Intrinsic viscosity [η] measured in chloroform at 30 ° C.
Is in the range of 0.35 to 0.75 dl / g, 10 to 60% by weight based on the total amount of (A) and (B); and (B) relative viscosity ηr (JIS K6810, 98% Measurement)
(A) and (B) in a proportion of 90 to 40% by weight; a resin comprising: (A) and (B) in a total amount of 100 parts by weight; ) 0.1 to 30 parts by weight of an impact modifier; and (D) 0.01 to 30% by weight of a compatibilizer based on the total amount of (A), (B) and (C); and (E) 0.01 to 30% by weight of an ethylenically unsaturated silane compound-modified polyolefin polymer
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