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JP2906599B2 - Resin composition for semiconductor encapsulation - Google Patents
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JP2906599B2 - Resin composition for semiconductor encapsulation - Google Patents

Resin composition for semiconductor encapsulation

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JP2906599B2
JP2906599B2 JP2173512A JP17351290A JP2906599B2 JP 2906599 B2 JP2906599 B2 JP 2906599B2 JP 2173512 A JP2173512 A JP 2173512A JP 17351290 A JP17351290 A JP 17351290A JP 2906599 B2 JP2906599 B2 JP 2906599B2
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啓司 萱場
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、高温信頼性および耐湿信頼性に優れた半導
体封止用樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a resin composition for semiconductor encapsulation excellent in high-temperature reliability and humidity resistance reliability.

<従来の技術> 半導体素子は外部環境や機械的衝撃から保護するた
め、および電気的に絶縁するため各種封止材料で封止さ
れている。
<Prior Art> A semiconductor element is sealed with various sealing materials to protect it from the external environment and mechanical shock and to electrically insulate it.

そのための封止材料および封止方法としては従来より
金属やセラミックスによるハーメチックシールとフェノ
ール樹脂、シリコーン樹脂およびエポキシ樹脂などによ
る樹脂封止が提案されているが、経済性、生産性、物性
のバランスの点からエポキシ樹脂による樹脂封止が中心
になっている。
As a sealing material and a sealing method for this purpose, a hermetic seal made of metal or ceramic and a resin seal made of phenol resin, silicone resin and epoxy resin have been conventionally proposed. From the viewpoint, resin sealing with epoxy resin is mainly used.

そして、半導体封止用エポキシ樹脂組成物に要求され
る特性としては信頼性などが挙げられ、なかでも耐湿信
頼性および高温信頼性などが重要である。
The properties required of the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation include reliability, and among others, moisture resistance reliability and high temperature reliability are important.

ここでいう耐湿信頼性とは、高温、高湿環境下に樹脂
封止半導体を放置した場合に、封止樹脂や封止樹脂とリ
ードフレームとの界面を通って水分が侵入することによ
り、半導体が故障するのを防止することである。
The moisture resistance reliability referred to here means that when a resin-encapsulated semiconductor is left in a high-temperature, high-humidity environment, moisture enters through an interface between the encapsulation resin or the encapsulation resin and the lead frame, and Is to prevent failure.

また、高温信頼性とは、150℃以上の高温下に樹脂封
止半導体を放置した場合難燃剤として添加しているブロ
ム化エポキシ化合物の影響で半導体が故障するのを防止
することである。
The high-temperature reliability is to prevent the semiconductor from being damaged by the effect of the brominated epoxy compound added as a flame retardant when the resin-encapsulated semiconductor is left at a high temperature of 150 ° C. or higher.

近年、半導体の集積度が向上するとともに、より高度
の高湿信頼性および高温信頼性が要求されるようになっ
た。
In recent years, as the degree of integration of semiconductors has improved, higher levels of high-humidity reliability and high-temperature reliability have been required.

そのために、封止樹脂の信頼性を向上する手段が検討
されており、たとえばエポキシ樹脂および硬化剤などの
成分が含有する不純物を低減し、封止樹脂を高純度化す
ることにより、耐湿性を改良する方法(特開昭57−2122
24号公報)が提案されている。
For this reason, means for improving the reliability of the sealing resin are being studied.For example, by reducing impurities contained in components such as an epoxy resin and a curing agent, and by purifying the sealing resin, moisture resistance is improved. Method for improvement (JP-A-57-2122)
No. 24) has been proposed.

<発明が解決しようとする課題> しかしながら、エポキシ樹脂および硬化剤などの不純
物を低減して封止樹脂を高純度化することは、耐湿性の
改良に効果はあるものの、封止樹脂の高純度化には限界
があるという問題があった。
<Problems to be Solved by the Invention> However, although purifying the sealing resin by reducing impurities such as an epoxy resin and a curing agent is effective in improving moisture resistance, the high purity of the sealing resin is achieved. There was a problem that there was a limit to conversion.

そこで本発明の課題は、上述したエポキシ樹脂組成物
が有する問題を解決し、耐湿性、高温信頼性などの信頼
性に優れた半導体封止用樹脂組成物を提供して、高集積
度の樹脂封止半導体の製作を可能にすることにある。
Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the epoxy resin composition and provide a resin composition for semiconductor encapsulation having excellent reliability such as moisture resistance and high-temperature reliability. An object of the present invention is to enable production of a sealing semiconductor.

<課題を解決するための手段> 本発明者らは、アンチモン酸ソーダーを添加すること
により、上記の課題を達成し、目的に合致した樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明に到達した。
<Means for Solving the Problems> The present inventors have achieved the above object by adding sodium antimonate and found that a resin composition meeting the purpose can be obtained, and arrived at the present invention. .

すなわち本発明は、エポキシ樹脂(A)、硬化剤
(B)および充填剤(C)を必須成分とし、さらに下記
の一般式(I) (Na2O)xSb2O5・nH2O (I) (ただしxは0.1〜5.0を、n≧0を示す。) で表されるアンチモン酸ソーダー(D)を0.02〜30重量
%含むことを特徴とする半導体封止用樹脂組成物および
前記組成物によって半導体素子が封止された半導体装置
である。
That is, the present invention comprises an epoxy resin (A), a curing agent (B) and a filler (C) as essential components, and further has the following general formula (I) (Na 2 O) xSb 2 O 5 .nH 2 O (I (Where x represents 0.1 to 5.0 and n ≧ 0). A resin composition for semiconductor encapsulation, comprising 0.02 to 30% by weight of sodium antimonate (D) represented by the following formula: Is a semiconductor device in which a semiconductor element is sealed.

以下、本発明の構成を詳述する。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

本発明におけるエポキシ樹脂(A)は、1分子中にエ
ポキシ基を2個以上有するものであれば特に限定され
ず、これらの具体例としては、たとえばクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、線状脂肪族型エポキシ
樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂およ
びスピロ環含有エポキシ樹脂などが挙げられる。
The epoxy resin (A) in the present invention is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups in one molecule, and specific examples thereof include, for example, cresol novolak type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, bisphenol Examples include A-type epoxy resin, linear aliphatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, and spiro ring-containing epoxy resin.

本発明において、エポキシ樹脂(A)の配合量は、通
常5〜25重量%の範囲が好適であり、5重量%未満では
成形性や接着性が不十分であり、25重量%を越えると線
膨脹係数が大きくなり、低応力化が困難になるため好ま
しくない。
In the present invention, the compounding amount of the epoxy resin (A) is usually preferably in the range of 5 to 25% by weight. If it is less than 5% by weight, the moldability and adhesiveness are insufficient. It is not preferable because the expansion coefficient becomes large and it becomes difficult to reduce the stress.

本発明における硬化剤(B)は、エポキシ樹脂(A)
と反応して硬化させるものであれば特に限定されず、そ
れらの具体例としては、たとえばフェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラックなどのノボラック樹脂、ビス
フェノールAなどのビスフェノール化合物、無水マレイ
ン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水
物およびメタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミ
ンなどが挙げられる。半導体装置封止用としては、耐熱
性、耐湿性および保存性の点から、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラックなどのノボラック樹脂が好ま
しく用いられ、用途によっては2種以上の硬化剤を併用
してもよい。
The curing agent (B) in the present invention is an epoxy resin (A)
There is no particular limitation as long as it reacts with and cures. Specific examples thereof include novolak resins such as phenol novolak and cresol novolak, bisphenol compounds such as bisphenol A, maleic anhydride, phthalic anhydride, and pyroanhydride. Acid anhydrides such as melitic acid and aromatic amines such as metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone and the like can be mentioned. For sealing semiconductor devices, novolak resins such as phenol novolak and cresol novolak are preferably used from the viewpoint of heat resistance, moisture resistance and storage stability, and two or more curing agents may be used in combination depending on the application.

本発明において、硬化剤(B)の配合量は、通常2〜
15重量%である。さらには、エポキシ樹脂(A)と硬化
剤(B)の配合比は、機械的性質および耐湿性の点から
(A)に対する(B)の化学当量比が0.6〜1.5、特に0.
8〜1.3の範囲にあることが好ましい。
In the present invention, the compounding amount of the curing agent (B) is usually from 2 to
15% by weight. Furthermore, the mixing ratio of the epoxy resin (A) and the curing agent (B) is such that the chemical equivalent ratio of (B) to (A) is 0.6 to 1.5, particularly 0.1, from the viewpoint of mechanical properties and moisture resistance.
It is preferably in the range of 8 to 1.3.

また、本発明においてエポキシ樹脂(A)と硬化剤
(B)の硬化反応を促進するため硬化触媒を用いてもよ
い。硬化触媒は硬化反応を促進するものならば特に限定
されず、たとえば2−メチルイミダゾール、2,4−ジメ
チルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾー
ル、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メ
チルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾールなど
のイミダゾール化合物、トリエチルアミン、ベンジルジ
メチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン、2
−(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4,6−トリ
ス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8−ジアザ
ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7などの3級アミン化
合物、ジルコニウムテトラメトキシド、ジルコニウムテ
トラプロポキシド、テトラキス(アセチルアセトナト)
ジルコニウム、トリ(アセチルアセトナト)アルミニウ
ムなどの有機金属化合物およびトリフェニルホスフィ
ン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、ト
リブチルホスフィン、トリ(p−メチルフェニル)ホス
フィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィンなどの有機
ホスフィン化合物が挙げられる。なかでも信頼性および
成形性の点から、有機ホスフィン化合物が好ましく、ト
リフェニルホスフィンが特に好ましく用いられる。
In the present invention, a curing catalyst may be used to accelerate the curing reaction between the epoxy resin (A) and the curing agent (B). The curing catalyst is not particularly limited as long as it promotes the curing reaction. For example, 2-methylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl Imidazole compounds such as imidazole and 2-heptadecyl imidazole, triethylamine, benzyldimethylamine, α-methylbenzyldimethylamine,
Tertiary amine compounds such as-(dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7, zirconium tetramethoxide, zirconium Tetrapropoxide, tetrakis (acetylacetonato)
Organometallic compounds such as zirconium and tri (acetylacetonato) aluminum; and organic phosphine compounds such as triphenylphosphine, trimethylphosphine, triethylphosphine, tributylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, and tri (nonylphenyl) phosphine. Can be Among them, an organic phosphine compound is preferable from the viewpoint of reliability and moldability, and triphenylphosphine is particularly preferably used.

これらの硬化触媒は、用途によっては2種以上を併用
してもよく、その添加量はエポキシ樹脂(A)100重量
部に対して0.1〜10重量部の範囲が好ましい。
These curing catalysts may be used in combination of two or more depending on the use, and the addition amount thereof is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin (A).

本発明における充填剤(C)としては、溶融シリカ、
結晶性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ア
ルミナ、マグネシア、クレー、タルク、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アスベスト、ガラス繊維などが挙げら
れる。なかでも溶融シリカは線膨脹係数を低下させる効
果が大きく、低応力化に有効なため好ましく用いられ
る。
As the filler (C) in the present invention, fused silica,
Examples include crystalline silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, magnesia, clay, talc, calcium silicate, titanium oxide, asbestos, and glass fibers. Among them, fused silica is preferably used because it has a large effect of lowering the linear expansion coefficient and is effective in reducing stress.

これら充填剤(C)の添加量は、全体の70〜90重量%
が、低応力の点で好ましい。
The amount of the filler (C) added is 70 to 90% by weight of the whole.
Is preferred in terms of low stress.

本発明におけるアンチモン酸ソーダー(D)は、下記
の一般式(I) (Na2O)xSb2O5・nH2O (I) (ただしxは0.1〜5.0を、n≧0を示す。) で表されるものであれば特に限定されないが、なかでも
xが好ましくは0.2〜2.0、さらに好ましくは0.4〜1.0の
ものがよい。また、結晶水を含有していてもよいが、好
ましくは高温処理し結晶水を含有しないものがよい。
Antimonate soda (D) in the present invention, the following general formula (I) (Na 2 O) xSb 2 O 5 · nH 2 O (I) ( where x is 0.1 to 5.0, indicating the n ≧ 0.) Although it is not particularly limited as long as it is represented by the following, x is preferably 0.2 to 2.0, more preferably 0.4 to 1.0. Further, it may contain water of crystallization, but is preferably a high-temperature-treated one that does not contain water of crystallization.

また、その添加については、難燃助剤、充填材の一部
として添加することができ、添加量は0.02〜30重量%、
好ましくは0.02〜10重量%、さらに好ましくは0.02〜5
重量%であり、0.02重量%未満では高温信頼性、耐湿信
頼性の向上効果が不十分であり、30重量%以上では流動
性が低下する。
In addition, about the addition, it can be added as a part of the flame retardant auxiliary and the filler, and the addition amount is 0.02 to 30% by weight,
Preferably 0.02 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 5%
If it is less than 0.02% by weight, the effect of improving high-temperature reliability and moisture resistance reliability is insufficient, and if it is more than 30% by weight, the fluidity decreases.

本発明の樹脂組成物にはハロゲン化エポキシ樹脂など
のハロゲン化合物、リン化合物などの難燃剤、三酸化ア
ンチモンなどの難燃助剤、カーボンブラック、酸化鉄な
どの着色剤、シリコーンゴム、スチレン系ブロック共重
合体、オレフィン系共重合体、変性ニトリルゴム、変性
ポリブタジエンゴムなどのエラストマー、ポリエチレン
などの熱可塑性樹脂、シランカップリング剤などのカッ
プリング剤、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の金属塩、長鎖脂
肪酸のエステル、長鎖脂肪酸のアミド、パラフィンワッ
クスなどの離型剤および有機過酸化物などの架橋剤を任
意に添加することができる。
The resin composition of the present invention includes a halogen compound such as a halogenated epoxy resin, a flame retardant such as a phosphorus compound, a flame retardant auxiliary such as antimony trioxide, a colorant such as carbon black and iron oxide, a silicone rubber, and a styrene-based block. Elastomers such as copolymers, olefin copolymers, modified nitrile rubber, modified polybutadiene rubber, thermoplastic resins such as polyethylene, coupling agents such as silane coupling agents, long chain fatty acids, metal salts of long chain fatty acids, Release agents such as esters of long chain fatty acids, amides of long chain fatty acids, paraffin wax and the like, and crosslinking agents such as organic peroxides can be optionally added.

本発明のエポキシ樹脂組成物は溶融混練することが好
ましく、たとえばバンバリーミキサー、ニーダー、ロー
ル、単軸もしくは二軸の押出機およびコニーダーなどの
公知の混練方法を用いて溶融混練することにより製造さ
れる。
The epoxy resin composition of the present invention is preferably melt-kneaded, and is produced by melt-kneading using a known kneading method such as a Banbury mixer, a kneader, a roll, a single-screw or twin-screw extruder and a co-kneader. .

<実施例> 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。<Example> Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

実施例1〜5、比較例1、2 表1に示した組成比でミキサーによりドライブレンド
した。これをロール表面温度90℃のミキシングロールを
用いて5分間加熱混練後、冷却、粉砕してエポキシ樹脂
組成物を製造した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 Dry blending was performed by a mixer at the composition ratios shown in Table 1. This was heated and kneaded for 5 minutes using a mixing roll having a roll surface temperature of 90 ° C., then cooled and pulverized to produce an epoxy resin composition.

この組成物を用い、低圧トランスファー成形法によ
り、模擬素子を封止した44pinQFPを175℃×2分間の条
件で成形し、175℃×5時間ポストキュアした。
Using this composition, a 44-pin QFP encapsulating the simulated device was molded at 175 ° C. for 2 minutes by low-pressure transfer molding, and post-cured at 175 ° C. for 5 hours.

耐湿信頼性の測定は、ポストキュア後の44pinQFPを用
い、120℃、85%RH、バイアス電圧20VでUSPCBTを行い、
累積故障率が50%になる時間を求めた。
USPCBT was performed at 120 ° C, 85% RH, and bias voltage of 20V using 44-pin QFP after post-curing to measure humidity resistance reliability.
The time at which the cumulative failure rate reached 50% was determined.

高温信頼性の測定は、同じくポストキュア後の44pinQ
FPを用い、210℃の高温下放置試験を行い、抵抗値が1
Ωを越えたものを故障として扱い、その累積故障率が50
%になる時間を求めた。
For high temperature reliability measurement, 44pinQ after post cure
Using FP, we performed a standing test at a high temperature of 210 ° C.
Anything exceeding Ω is treated as a failure, and the cumulative failure rate is 50
% Time was determined.

表1にみられるように、本発明のアンチモン酸ソーダ
ー(D)を用いた実施例1〜5は高温信頼性、耐湿信頼
性に優れている。なかでも、ビフェニル型のエポキシ樹
脂を用いた実施例3、4、5は、高温信頼性が特に優れ
ている。
As can be seen from Table 1, Examples 1 to 5 using the sodium antimonate (D) of the present invention are excellent in high-temperature reliability and humidity resistance reliability. Among them, Examples 3, 4, and 5 using a biphenyl-type epoxy resin are particularly excellent in high-temperature reliability.

これに対して、本発明のアンチモン酸ソーダー(D)
を含有しない比較例1、2は高温信頼性、耐湿信頼性と
もに劣っている。
In contrast, the sodium antimonate of the present invention (D)
In Comparative Examples 1 and 2 containing no, the high-temperature reliability and the humidity resistance reliability were both inferior.

<発明の効果> 本発明の半導体封止用樹脂組成物は、高温信頼性およ
び耐湿信頼性に優れている。
<Effect of the Invention> The resin composition for encapsulating a semiconductor of the present invention is excellent in high-temperature reliability and humidity resistance reliability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−50257(JP,A) 特開 昭51−44154(JP,A) 特開 昭63−215762(JP,A) 特開 昭62−43458(JP,A) 特開 昭62−127347(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 63/00 - 63/10 C08K 3/22 H01L 23/29 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-50257 (JP, A) JP-A-51-44154 (JP, A) JP-A-63-215762 (JP, A) JP-A-62 43458 (JP, A) JP-A-62-127347 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 63/00-63/10 C08K 3/22 H01L 23/29

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)および
充填剤(C)を必須成分とし、さらに下記の一般式
(I) (Na2O)xSb2O5・nH2O (I) (ただしxは0.1〜5.0を、n≧0を示す。) で表されるアンチモン酸ソーダー(D)を0.02〜30重量
%含むことを特徴とする半導体封止用樹脂組成物。
An epoxy resin (A), a curing agent (B) and a filler (C) are essential components, and the following general formula (I) (Na 2 O) xSb 2 O 5 .nH 2 O (I (Where x represents 0.1 to 5.0 and n ≧ 0). A resin composition for semiconductor encapsulation containing sodium antimonate (D) represented by the following formula: 0.02 to 30% by weight.
【請求項2】請求項1記載の半導体封止用樹脂組成物に
よって半導体素子が封止された半導体装置。
2. A semiconductor device in which a semiconductor element is sealed with the resin composition for semiconductor sealing according to claim 1.
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