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JP2907683B2 - Method for producing polyester resin foam - Google Patents
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JP2907683B2 - Method for producing polyester resin foam - Google Patents

Method for producing polyester resin foam

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JP2907683B2
JP2907683B2 JP5148711A JP14871193A JP2907683B2 JP 2907683 B2 JP2907683 B2 JP 2907683B2 JP 5148711 A JP5148711 A JP 5148711A JP 14871193 A JP14871193 A JP 14871193A JP 2907683 B2 JP2907683 B2 JP 2907683B2
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foam
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孝明 平井
雅浩 新堂
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、ポリエステル樹脂発
泡体の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyester resin foam.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル樹脂には、熱可塑性のもの
と熱硬化性のものとがある。熱硬化性ポリエステル樹脂
は、強化プラスチックとしてガラス繊維とともに用いら
れることが多く、樹脂だけで用いられることは殆どな
い。従って、熱硬化性ポリエステル樹脂は、樹脂だけを
発泡させて用いることもない。これに対し、熱可塑性ポ
リエステル樹脂は、樹脂単独で又はこれに他の樹脂を積
層して用いられることが多く、従ってこれだけを発泡さ
せて発泡体にしようと試みられた。
2. Description of the Related Art Polyester resins are classified into thermoplastic resins and thermosetting resins. Thermosetting polyester resins are often used together with glass fibers as reinforced plastics, and are rarely used alone. Therefore, the thermosetting polyester resin is not used by foaming only the resin. On the other hand, the thermoplastic polyester resin is often used alone or in a state where another resin is laminated on the resin. Therefore, an attempt was made to foam only this resin into a foam.

【0003】 熱可塑性ポリエステル樹脂は、芳香族の
ジカルボン酸に二価のアルコールすなわちジオールを反
応させ、すなわちその間でエステル化反応を行わせて得
られた高分子量の鎖状ポリエステルである。カルボン酸
としてはフタール酸が多く用いられ、ジオールとしては
エチレングリコールが多く用いられた。熱可塑性ポリエ
ステル樹脂の代表的なものは、ポリエチレンテレフタレ
ートである。ここでは、このような結晶性の熱可塑性ポ
リエステル樹脂をPATと略称する。
The thermoplastic polyester resin is a high-molecular chain polyester obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid with a dihydric alcohol, ie, a diol, that is, by performing an esterification reaction therebetween. Phthalic acid was frequently used as the carboxylic acid, and ethylene glycol was often used as the diol. A typical thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate. Here, such a crystalline thermoplastic polyester resin is abbreviated as PAT.

【0004】一般に熱可塑性樹脂を発泡させるには、押
し出し発泡によるのが最も効率がよい。そこでPATを
材料とした場合にも、これを押し出し発泡させて発泡体
にしようとの試みがなされた。ところが、PATを押し
出し発泡によって発泡体にすることは困難であった。そ
れは、PATが結晶性の樹脂であって、これを加熱して
行くと結晶の消失する温度付近で急激に溶融粘度を低下
させるからである。云いかえると、PATは発泡するに
適した粘度を持つ温度範囲が極めて狭いために、発泡さ
せることが困難だとされて来た。
Generally, extrusion foaming is the most efficient method for foaming a thermoplastic resin. Therefore, even when PAT is used as a material, an attempt has been made to extrude and foam it to form a foam. However, it was difficult to extrude the PAT into a foam by foaming. This is because PAT is a crystalline resin, and when heated, the melt viscosity sharply decreases near the temperature at which crystals disappear. In other words, it has been said that it is difficult to foam PAT because the temperature range of viscosity suitable for foaming is extremely narrow.

【0005】PATは機械的強度が大きくて形状安定性
がよく、また200℃に耐えるほどのすぐれた耐熱性を
持っている。また、PATは前述のように、結晶性の樹
脂であるから、成形方法の如何によって結晶化度の異な
る成形体を生じる。PAT成形体は、結晶化度が大きく
なればなるほど、耐熱性と剛性とにすぐれたものとなる
が、逆に印刷のし易さ、接着のし易さ、成形のし易さな
どは低下したものとなる。逆に、結晶化度が小さくなれ
ばなるほど、上と丁度逆の性質を持ったものが得られ
る。そこで、この結晶化度を利用して目的に適った成形
体を得ようとの試みもなされた。
PAT has high mechanical strength and good shape stability, and has excellent heat resistance to withstand 200 ° C. Since PAT is a crystalline resin as described above, molded products having different degrees of crystallinity are produced depending on the molding method. As the degree of crystallinity of the PAT molded body increases, the heat resistance and the rigidity thereof are improved, but the ease of printing, the ease of adhesion, the ease of molding, and the like are reduced. It will be. Conversely, the lower the crystallinity, the more exactly the opposite properties are obtained. Accordingly, attempts have been made to obtain a molded product suitable for the purpose by utilizing the crystallinity.

【0006】PATの発泡を容易にするために、PAT
の溶融粘度を増大させようとの試みがなされた。例え
ば、特開昭53−24364号公報は、PATにジエポ
キシ化合物とステアリン酸カルシウム又は炭酸ナトリウ
ムとを加えることを提案している。また、特開昭59−
210955号公報は、PATに多官能グリシジルエス
テルと多官能カルボン酸とを加えることを提案してい
る。これらの提案によって、均一微細に発泡したPAT
を得ることができた。しかし、一層微細に発泡させるこ
とが望まれた。
In order to facilitate PAT foaming, PAT
Attempts have been made to increase the melt viscosity of. For example, JP-A-53-24364 proposes adding a diepoxy compound and calcium stearate or sodium carbonate to PAT. Also, Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 210955 proposes adding a polyfunctional glycidyl ester and a polyfunctional carboxylic acid to PAT. With these proposals, PAT foamed uniformly and finely
Could be obtained. However, it was desired to make the foam more fine.

【0007】特開平2−251543号公報は、PAT
の溶融粘度を上昇させる方法として1分子中に2個以上
の酸無水物基を持った有機化合物と周期律表の第1、第
2、または第3族に属する金属の化合物とをPATに加
えることを提案している。この提案は、これまでになさ
れて来た多くの提案に比べると、PATを発泡させ易く
しており、またこの提案により均一微細にしかも比較的
高倍率に発泡したPAT発泡体が得られることとなっ
た。しかし、発泡体としては、気泡の大きさがさらに微
細になることが望まれた。
JP-A-2-251543 discloses a PAT.
As a method of increasing the melt viscosity of PAT, an organic compound having two or more acid anhydride groups in one molecule and a compound of a metal belonging to Group 1, 2, or 3 of the periodic table are added to PAT. Propose that. This proposal makes it easier to foam PAT than many proposals that have been made so far, and that this proposal can provide a PAT foam that is foamed uniformly and finely and at a relatively high magnification. became. However, it has been desired that the foam has a further finer bubble size.

【0008】押し出し発泡によって得られたPAT発泡
体は、シート状を呈していることが多い。このようなシ
ート状発泡体は、これを実際の使用に適したものとする
には、これをさらに加熱して成形し、例えば容器のよう
な成形体にする必要がある。この成形を一般に二次加工
と呼んでいるが、これまでに作られたPAT製の発泡シ
ートは、二次加工によって得られた成形体の寸法安定性
がよくなかった。すなわち、発泡シートを成形しようと
して加熱すると、発泡シートの表面が平滑でなくなり、
従ってこれを成形して得られた成形品は外観の悪いもの
となったり、またはこの成形品を僅かに加熱すると大き
く縮んだりすることとなった。そこで、これらの性質を
改良する必要があった。
A PAT foam obtained by extrusion foaming often has a sheet shape. In order to make such a sheet-like foam suitable for actual use, it must be further heated and formed into a formed body such as a container. This molding is generally referred to as secondary processing, but the PAT foam sheet produced so far has not had good dimensional stability of the molded article obtained by the secondary processing. That is, when heated to form the foam sheet, the surface of the foam sheet becomes uneven,
Therefore, a molded product obtained by molding the molded product has a bad appearance, or the molded product shrinks greatly when heated slightly. Therefore, it was necessary to improve these properties.

【0009】他方、PATに類似する樹脂としてポリア
リレート樹脂が知られている。ポリアリレート樹脂(以
下、これをARと略称する)は、芳香族ジカルボン酸と
2価フェノール類とを反応させて得られた高分子量の鎖
状化合物である。ARはユニチカ社からポリアリレート
樹脂又はU−ポリマーの商品名で販売されている。U−
ポリマーと名付けられた商品の中には、ARとPATと
を混合した組成物があると云われているが、その詳細は
明らかにされていない。
On the other hand, a polyarylate resin is known as a resin similar to PAT. Polyarylate resin (hereinafter abbreviated as AR) is a high molecular weight chain compound obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid with a dihydric phenol. AR is sold by Unitika under the trade name of polyarylate resin or U-polymer. U-
Among the products named polymers, it is said that there is a composition in which AR and PAT are mixed, but the details are not disclosed.

【0010】特開昭53−92861号公報は、ARに
ポリアルキレンフェニレンエステル、ポリアルキレンフ
ェニレンエステルエーテル、ポリカーボネート、スチレ
ン系樹脂、ポリアクリル酸誘導体又はポリアミドを混合
して、組成物とすることを開示している。そのうち、ポ
リアルキレンフェニレンエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
PATを用いることができると記載している。しかし、
その公報は、発泡体とすることについて全く記載せず、
こうして得られた組成物が耐熱性、成形性などにすぐれ
ている、と説明するにとどまっている。
JP-A-53-92661 discloses that a composition is prepared by mixing AR with a polyalkylene phenylene ester, a polyalkylene phenylene ester ether, a polycarbonate, a styrene resin, a polyacrylic acid derivative or a polyamide. doing. Among them, it is described that PAT such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate can be used as the polyalkylene phenylene ester. But,
The publication does not state at all about making a foam,
It merely describes that the composition thus obtained is excellent in heat resistance, moldability and the like.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、PAT発
泡体の示す上述の欠点を改良しようとしてなされたもの
である。すなわち、押し出し発泡を容易にするとともに
これによって得られた発泡シートの性質を改善し、発泡
シートの二次加工性を良好にし、さらに二次加工によっ
て得られた成形品の寸法安定性を良好にしようとしてな
されたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to improve the above-mentioned drawbacks of PAT foam. In other words, it facilitates extrusion foaming, improves the properties of the foamed sheet obtained thereby, improves the secondary workability of the foamed sheet, and improves the dimensional stability of the molded article obtained by the secondary processing. It was done in an attempt.

【0012】[0012]

【課題解決のための手段】この発明者は、PATにポリ
アリレート樹脂を混合すると、これを押し出し発泡させ
ることが容易となり、また押し出し発泡によって得られ
た発泡シートの気泡が一層微細となり、二次加工をする
ときに二次発泡率が大きくなり、また発泡体の加熱時の
収縮が小さくなることを見出した。また、発泡シートの
ガラス転移点が上昇し、引張強度も向上し、従って発泡
した成形品の性能が一層良好となることを見出した。こ
の発明は、このような知見に基づいてなされたものであ
る。
The inventor of the present invention has found that, when a polyarylate resin is mixed with a PAT, it can be easily extruded and foamed, and the foam of the foamed sheet obtained by the extrusion foaming becomes finer, and the secondary It has been found that the secondary foaming ratio increases during processing, and that the shrinkage of the foam during heating decreases. Further, they have found that the glass transition point of the foamed sheet is increased, the tensile strength is also improved, and the performance of the foamed molded product is further improved. The present invention has been made based on such findings.

【0013】この発明は、PATに発泡剤を含ませ、こ
れを押し出し発泡させてPAT発泡体を製造する方法に
おいて、発泡剤を含ませる前に、芳香族ジカルボン酸と
2価フェノール類とを反応させて得られたポリアリレー
ト樹脂1〜50重量部を上記PAT99〜50重量部に
添加するとともに、一分子中に2個以上の酸無水物基を
含んだ有機化合物又はジグリシジルフタレート0.02
〜5.0重量部と、周期律表の第1、第2又は第3族に
属する金属の化合物0.02〜5.0重量部とを加え、
これらをよく混合して均一な組成物とし、その後これに
発泡剤を含ませて押し出し発泡させることを特徴とす
る、PAT発泡体の製造方法に関するものである。。
According to the present invention, in a method for producing a PAT foam by extruding and foaming a foaming agent into PAT, the aromatic dicarboxylic acid is reacted with a dihydric phenol before the foaming agent is incorporated. 1 to 50 parts by weight of the resulting polyarylate resin is added to 99 to 50 parts by weight of the PAT, and an organic compound or diglycidyl phthalate containing two or more acid anhydride groups in one molecule is added.
To 5.0 parts by weight, and 0.02 to 5.0 parts by weight of a metal compound belonging to the first, second or third group of the periodic table.
The present invention relates to a method for producing a PAT foam, characterized by thoroughly mixing them to form a uniform composition, and then extruding the mixture by adding a foaming agent thereto. .

【0014】この発明では樹脂としてPATとARとを
用いる。PATは、前述のように、芳香族ジカルボン酸
と脂肪族又は脂環族のジオールとをエステル化したもの
である。また、ARは、前述のように、芳香族ジカルボ
ン酸と2価フェノール類とを反応させて得られたもので
ある。両者の混合割合は、PAT99〜50重量%に対
し、ARを1〜50重量%とする。その理由は、PAT
が99重量%を越えARが1重量%未満の場合には寸法
安定性が顕著に向上しなくなるからであり、逆にPAT
が50重量%未満でARが50重量%を越えると二次加
工性が顕著に向上しなくなるからである。そのうちで
は、PATが97〜60重量%でARが3〜40重量%
を占めるのが好ましく、さらに好ましいのはPATが9
5〜80重量%を占めARが5〜20重量%を占める場
合である。
In the present invention, PAT and AR are used as resins. As described above, PAT is obtained by esterifying an aromatic dicarboxylic acid with an aliphatic or alicyclic diol. AR is obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid with a dihydric phenol as described above. The mixing ratio of the two is such that the AR is 1 to 50% by weight based on the PAT of 99 to 50% by weight. The reason is PAT
If the AR exceeds 99% by weight and the AR is less than 1% by weight, the dimensional stability is not significantly improved.
If the AR is less than 50% by weight and the AR exceeds 50% by weight, the secondary workability will not be significantly improved. Among them, PAT is 97-60% by weight and AR is 3-40% by weight.
Preferably, the PAT is 9%.
AR accounts for 5 to 20% by weight and accounts for 5 to 80% by weight.

【0015】PATとARとを構成するのに芳香族ジカ
ルボン酸が用いられるが、芳香族ジカルボン酸としては
色々なものを用いることができる。例を挙げると、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、又はそ
れらの混合物又はそれらの機能誘導体である。その中で
はテレフタル酸が最も普通である。
An aromatic dicarboxylic acid is used to constitute PAT and AR, and various aromatic dicarboxylic acids can be used. Examples include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, or mixtures or functional derivatives thereof. Of these, terephthalic acid is the most common.

【0016】PATを構成するのに脂肪族又は脂環族の
ジオールが用いられるが、そのジオールとしても色々な
ものを用いることができる。脂肪族のジオールとして
は、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル等を用いることができ、脂環族のジオールとしてはシ
クロヘキサンジメタノールを用いることができ、さらに
それらを混合して用いることもできる。
An aliphatic or alicyclic diol is used to constitute the PAT, and various diols can be used as the diol. As the aliphatic diol, for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, or the like can be used, and as the alicyclic diol, cyclohexane dimethanol can be used. They can be used in combination.

【0017】ARを構成するのに2価フェノール類が用
いられるが、2価フェノール類としても色々なものを用
いることができる。例えば、4、4′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビス(4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒド
ロキシ−3−メチルフェニル)メタン、1、1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2、2−ビス(4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1、1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ブタン、1、1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−4′−メチルフェニルメ
タン、1、1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
シルメタン、2、2−ビス(4−ヒドロキシナフチル)
プロパン等を単独で又は混合して用いることができる。
その中では、2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパンすなわちビスフェノールAが最も広く用いられ
る。
Although dihydric phenols are used to constitute AR, various dihydric phenols can be used. For example, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2- Screw (4
-Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) n-butane, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -4'-methylphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis ( 4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane, 2,2-bis (4-hydroxynaphthyl)
Propane or the like can be used alone or as a mixture.
Among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane or bisphenol A is most widely used.

【0018】PATの中で最も普通に用いられるもの
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリシクロヘキサンテレフタレート、ポリエ
チレンイソフタレート、ポリトリメチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンイソフタレート、ポリテトラメチ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンイソフタレー
トである。その中でも好んで用いられるものはポリエチ
レンテレフタレートである。
The most commonly used PATs are polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexane terephthalate, polyethylene isophthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, polytetramethylene isophthalate. It is phthalate. Among them, polyethylene terephthalate is preferably used.

【0019】ARの中で最も普通に用いられるものは、
テレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの混合物とビス
フェノールAとを反応させて得られたものである。
The most commonly used ARs are:
It is obtained by reacting terephthalic acid, isophthalic acid or a mixture thereof with bisphenol A.

【0020】PATとARとは何れも吸湿性の樹脂であ
る。従って、これを乾燥しないで直ちに溶融するまで加
熱すると、これらの樹脂は加水分解を起こすおそれがあ
る。そこで、これらの樹脂は、これを押し出し発泡させ
る前にこれを除湿乾燥機に入れて、乾燥した空気を循環
させながら乾燥することが好ましい。乾燥した空気とは
例えば露点が−30℃の空気である。また乾燥温度は例
えば160℃とし、時間を例えば4〜6時間とする。
[0020] Both PAT and AR are hygroscopic resins. Therefore, if the resin is heated without being dried until it is immediately melted, these resins may be hydrolyzed. Therefore, it is preferable that these resins are put into a dehumidifying dryer before being extruded and foamed, and dried while circulating dry air. The dry air is, for example, air having a dew point of −30 ° C. The drying temperature is, for example, 160 ° C., and the time is, for example, 4 to 6 hours.

【0021】この発明ではPATの溶融粘度を増大させ
るために、2個以上の酸無水物基を含んだ有機化合物
(以下、これを単に酸無水物という)又はジグリシジル
フタレート(以下、これをDGPという)と、周期律表
の第1、第2、又は第3族に属する金属の化合物(以
下、これを金属化合物という)とを加える。
In the present invention, in order to increase the melt viscosity of PAT, an organic compound containing two or more acid anhydride groups (hereinafter simply referred to as acid anhydride) or diglycidyl phthalate (hereinafter referred to as DGP) ) And a compound of a metal belonging to the first, second, or third group of the periodic table (hereinafter, referred to as a metal compound).

【0022】酸無水物としては、芳香族、脂環族、脂肪
族の何れに属するものであってもよく、またハロゲン化
酸無水物であってもよい。例えば、無水ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、シクロ
ペンタンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホ
ンテトラカルボン酸二無水物等を用いることができる。
そのうちでは、無水ピロメリット酸を用いることが好ま
しい。酸無水物の添加量は樹脂100重量部に対して
0.02〜5.0重量部、さらに好ましくはPAT10
0重量部に対して0.05〜5重量部とする。
The acid anhydride may be any of aromatic, alicyclic and aliphatic, and may be a halogenated acid anhydride. For example, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, or the like can be used.
Among them, it is preferable to use pyromellitic anhydride. The acid anhydride is added in an amount of 0.02 to 5.0 parts by weight, more preferably 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
0.05 to 5 parts by weight with respect to 0 parts by weight.

【0023】DGPは、DGP is

【0024】[0024]

【化1】 で表される化合物である。この化合物の添加量は、上述
の酸無水物と同じく樹脂100重量部に対して、0.0
2〜5.0重量部、さらに好ましくはPAT100重量
部に対して0.05〜5重量部とする。
Embedded image It is a compound represented by these. The addition amount of this compound is 0.0
The amount is 2 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of PAT.

【0025】金属化合物としても色々なものを用いるこ
とができる。金属化合物は有機化合物でも無機化合物で
もよい。無機化合物としては塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
炭酸アルミニウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アル
ミニウム等を用いることができる。また、有機化合物と
しては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、モ
ンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、酢酸リチ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、
酢酸カルシウム、カプリル酸ナトリウム、カプリル酸亜
鉛、カプリル酸マグネシウム、カプリル酸カルシウム、
カプリル酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミ
リスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチ
ン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウム、安息香酸
カルシウム、テレフタル酸カリウム、テレフタル酸ナト
リウム、ナトリウムエトキシド、カリウムフエノキシド
等を用いることができる。これらの金属化合物は、単独
で又は混合して用いることができる。これらの金属化合
物は樹脂100重量部に対して0.02〜5.0重量
部、さらに好ましくはPAT100重量部に対して0.
05〜5重量部とする。
Various metal compounds can be used. The metal compound may be an organic compound or an inorganic compound. As inorganic compounds, potassium chloride, sodium chloride, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, zinc carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate,
Aluminum carbonate, sodium oxide, potassium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, and the like can be used. Further, as the organic compound, sodium stearate, potassium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate, sodium montanate, calcium montanate, lithium acetate, sodium acetate, zinc acetate, magnesium acetate,
Calcium acetate, sodium caprylate, zinc caprylate, magnesium caprylate, calcium caprylate,
Aluminum caprylate, sodium myristate, zinc myristate, magnesium myristate, calcium myristate, aluminum myristate, calcium benzoate, potassium terephthalate, sodium terephthalate, sodium ethoxide, potassium phenoxide and the like can be used. . These metal compounds can be used alone or as a mixture. These metal compounds are used in an amount of 0.02 to 5.0 parts by weight, preferably 100 parts by weight of resin, and more preferably 0.1 to 100 parts by weight of PAT.
0.5 to 5 parts by weight.

【0026】この発明では、PATとARとを混合する
とともに、これに酸無水物と金属化合物、又はDGPと
金属化合物とをそれぞれ上述の割合に混合し、これを押
出機に入れて押出機内でこの混合物を加熱し溶融すると
ともに、この混合物を混練して均一な組成物とする。こ
のとき、この組成物内ではPATが一部でエステル交換
反応を起こすと考えられる。そこで均一な発泡体を得る
ためには、この混合物を90秒以上押出機内に滞留さ
せ、またスクリユの周速を100mm/秒程度とするこ
とが好ましい。また、上述のエステル交換反応を促進さ
せるために、エステル交換触媒を加えてもよい。エステ
ル交換触媒としては酸又はアルカリ化合物を用いること
ができる。こうして均一の組成物としたのち、この組成
物に発泡剤を加える。
In the present invention, PAT and AR are mixed together, and an acid anhydride and a metal compound or DGP and a metal compound are mixed in the above-mentioned ratios, respectively, and the mixture is put into an extruder, and the mixture is placed in the extruder. The mixture is heated and melted, and the mixture is kneaded to form a uniform composition. At this time, it is considered that PAT partially causes a transesterification reaction in this composition. Therefore, in order to obtain a uniform foam, it is preferable that the mixture is retained in the extruder for 90 seconds or more, and the peripheral speed of the screw is set to about 100 mm / second. Further, a transesterification catalyst may be added to promote the transesterification reaction. An acid or alkali compound can be used as the transesterification catalyst. After a uniform composition is thus obtained, a foaming agent is added to the composition.

【0027】発泡剤には色々なものを用いることができ
る。発泡剤は、樹脂中に溶解して含まれているが、樹脂
が溶融されて低圧の下に置かれると発泡剤が樹脂中で揮
発して、気泡を生じるような作用をするものを用いる。
そのような発泡剤は不活性ガス、飽和脂肪族炭化水素、
飽和脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化
水素、エーテル、ケトン等である。具体例を挙げれば、
不活性ガスとして炭酸ガス、窒素等を用いることがで
き、飽和脂肪族炭化水素としてエタン、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン等を用いることができ、飽和脂
環族炭化水素としてメチルシクロプロパン、シクロペン
タン、シクロヘキサン等を用いることができ、芳香族炭
化水素としてベンゼン等を用いることができ、ハロゲン
化炭化水素として塩化メチル、塩化エチル、クロロジフ
ルオロメタン、1、1−ジクロロ−2、2、2−トリフ
ルオロエタン、1−クロロ−2、2−ジフルオロエタン
等を用いることができ、エーテルとしてはメチルエチル
エーテル、ジメチルエーテル、メチルターシヤリブチル
エーテル等を用いることができ、ケトンとしてはアセト
ン、メチルエチルケトン等を用いることができる。
Various foaming agents can be used. The foaming agent is dissolved and contained in the resin, but when the resin is melted and placed under a low pressure, the foaming agent volatilizes in the resin and acts to generate air bubbles.
Such blowing agents include inert gases, saturated aliphatic hydrocarbons,
Saturated alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, ketones and the like. To give a concrete example,
Carbon dioxide gas, nitrogen, etc. can be used as the inert gas, ethane, propane, butane, pentane, hexane, etc. can be used as the saturated aliphatic hydrocarbon, and methylcyclopropane, cyclopentane can be used as the saturated alicyclic hydrocarbon. , Cyclohexane or the like, benzene or the like as an aromatic hydrocarbon, and methyl chloride, ethyl chloride, chlorodifluoromethane, 1,1-dichloro-2,2,2-trichloromethane as a halogenated hydrocarbon. Fluoroethane, 1-chloro-2, 2-difluoroethane, and the like can be used. As the ether, methyl ethyl ether, dimethyl ether, methyl tertiary butyl ether, and the like can be used. As the ketone, acetone, methyl ethyl ketone, and the like can be used. it can.

【0028】PAT、AR、酸無水物又はDGP及び金
属化合物からなる組成物に上述の発泡剤を含めるには、
押出機中で溶融した組成物へこの発泡剤を圧入すること
が望ましい。この場合、組成物に対する発泡剤の割合
は、発泡剤が組成物中で0.1〜20重量%を占めるよ
うにするのが好ましい。
In order to include the above-mentioned blowing agent in a composition comprising PAT, AR, acid anhydride or DGP and a metal compound,
It is desirable to inject the blowing agent into the molten composition in an extruder. In this case, the ratio of the foaming agent to the composition is preferably such that the foaming agent accounts for 0.1 to 20% by weight in the composition.

【0029】この発明方法を実施する場合には、上記組
成物と発泡剤のほかに、さらに必要に応じて種々の助剤
を加えることができる。例えばタルク粉末のような気泡
調整剤を加えることができる。また、酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、難燃
剤、帯電防止剤、充填材などを加えることが出来る。
When the method of the present invention is carried out, various auxiliaries can be further added, if necessary, in addition to the composition and the foaming agent. For example, a cell regulator such as talc powder can be added. Further, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a release agent, a dye, a pigment, a flame retardant, an antistatic agent, a filler, and the like can be added.

【0030】押し出し発泡させるためには、押出機の先
端に口金を取り付けることが必要であるが、その口金と
してはそこに設けられたオリフイスが直線状のものであ
っても、円環状のものであってもよい。発泡体としてシ
ート状のものを得ようとする場合には円環状オリフイス
を備えた口金が好ましい。
In order to extrude and foam, it is necessary to attach a base to the tip of the extruder. The base may be a circular orifice, even if the orifice provided there is linear. There may be. When a sheet-like foam is to be obtained, a die having an annular orifice is preferable.

【0031】この発明方法では、口金から押し出された
発泡体が、0.7g/cc以下の密度を持つようにする
ことが好ましい。
In the method of the present invention, it is preferable that the foam extruded from the die has a density of 0.7 g / cc or less.

【0032】[0032]

【発明の効果】この発明方法によれば、樹脂としてPA
TとARとの混合物を用い、この樹脂100重量部に酸
無水物と金属化合物とを何れも0.02〜5.0重量
部、又はDGPと金属化合物とを何れも0.02〜5.
0重量部を添加するので、樹脂が結晶性のものであるに
拘らず、これを加熱して溶融したときの粘度が増大し発
泡に適した状態となる。従って、これに発泡剤を含ませ
ることにより、樹脂発泡体を容易に作ることができる。
この発明では、樹脂がPAT99〜50重量部とAR1
〜50重量部とを混合して組成物としたものであるた
め、これに発泡剤を含ませて押し出し発泡させると、得
られた発泡体は従来の発泡体よりも、均一で一層小さな
気泡を持った良質のものとなり、またこれを加熱して成
形するとき一層大きく発泡して表面が平滑美麗な成形体
となり、さらに得られた成形体は加熱時の寸法安定性の
一層良好なものとなる。また、この発泡体及び成形体は
耐熱性及び耐候性の良好なものとなっている。この発明
はこのような利点をもたらすものである。
According to the method of the present invention, PA is used as the resin.
A mixture of T and AR is used, and 100 parts by weight of the resin contains 0.02 to 5.0 parts by weight of each of the acid anhydride and the metal compound, or 0.02 to 5.0 parts by weight of DGP and the metal compound.
Since 0 parts by weight is added, regardless of whether the resin is crystalline, the viscosity of the resin when heated and melted increases, and the resin becomes a state suitable for foaming. Therefore, a resin foam can be easily produced by including a foaming agent therein.
In the present invention, 99-50 parts by weight of PAT and AR1
5050 parts by weight to form a composition.When the composition is mixed with a foaming agent and extruded and foamed, the obtained foam has uniform and smaller air bubbles than conventional foams. It has a good quality, and when it is heated and molded, it foams more greatly to give a molded body with a smooth and beautiful surface, and the resulting molded body has better dimensional stability when heated. . Further, the foam and the molded article have good heat resistance and weather resistance. The present invention provides such advantages.

【0033】[0033]

【実施例】次に実施例と比較例とを述べて、この発明方
法の優れている所以を具体的に説明する。以下の実施例
と比較例では、樹脂のガラス転移温度、発泡体の引張強
度及び伸び、気泡径、二次成形性、二次発泡率、耐候性
及び加熱寸法変化率を測定したが、それらは次の方法に
従って測定したものである。また、以下で単に部又は%
と云うのは、それぞれ重量部又は重量%の意味である。
Next, the advantages of the method of the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. In the following Examples and Comparative Examples, the glass transition temperature of the resin, the tensile strength and elongation of the foam, the cell diameter, the secondary moldability, the secondary foaming rate, the weather resistance and the heating dimensional change were measured. It was measured according to the following method. Also, simply below or%
Means, respectively, parts by weight or% by weight.

【0034】(1)ガラス転移点。 示差走査熱量計(セイコー電子社製、DSC 200
0)を用い、JISK 7121に規定されている方法
に従って測定した。 (2)引張強度及び引張伸び。 万能試験機(オリエンテック社製、テンシロン UTC
−10)を用い、JIS K 6301に規定される方
法に従って測定した。 (3)気泡径。 走査型電子顕微鏡(JEOL社製、JSM−T300)
を用い、50倍に拡大して写真を撮り、ASTM 35
76−77に従って測定した。 (4)二次成形性。 30cm×30cmの発泡シートを180℃の熱板上で
8秒間加熱し、その後約20℃の冷却金型により直径1
0cm、深さ10cmのコップに成形した。評価は、コ
ップの厚みが均一で表面に凹凸がなくて光沢のあるもの
を◎とし、コップの厚みが均一であるが表面に凹凸があ
って光沢のないものを○とし、コップのかど部の厚みが
他の部分よりやや薄く、表面に凹凸があって外観の悪い
ものを△とし、コップのかど部の厚みが他の部分より薄
く、表面に凹凸があって外観のきわめて悪いものを×と
した。 (5)二次発泡倍率。 押し出し発泡して得た発泡シートを2週間放置しての
ち、30cm×30cmの大きさに切断し、180℃の
熱板に30秒間接触させて加熱し、加熱後の厚みを加熱
前の厚みで割った値を二次発泡倍率とした。 (6)耐候性。 サンシャインウエザーメーター(スガ試験機社製)を用
い、スプレー水をなしで行った点以外はJIS A 1
415に規定された方法で測定した。引張強度、引張伸
び保持率は、60時間後と初めの値の比を示した。 (7)加熱寸法変化率。 押し出し発泡して得た発泡シートを2週間放置しての
ち、15cm×15cmの大きさに切断し、60℃のオ
ーブン中で24時間加熱したのちの寸法を測定し、もと
の寸法に対する変化の割合を示した。−は収縮を示す。
(1) Glass transition point. Differential scanning calorimeter (DSC 200 manufactured by Seiko Instruments Inc.)
0) according to the method specified in JIS K 7121. (2) Tensile strength and elongation. Universal testing machine (Orientec, Tensilon UTC
-10), and measured according to the method specified in JIS K6301. (3) Bubble diameter. Scanning electron microscope (JEOL, JSM-T300)
Take a picture at 50x magnification using ASTM 35
Measured according to 76-77. (4) Secondary formability. A 30 cm × 30 cm foam sheet was heated on a hot plate at 180 ° C. for 8 seconds, and then cooled to a diameter of 1 mm by a cooling mold at about 20 ° C.
It was molded into a cup having a depth of 0 cm and a depth of 10 cm. The evaluation was evaluated as ◎ when the thickness of the cup was uniform and glossy without unevenness on the surface, and as を when the thickness of the cup was uniform but uneven and glossy on the surface, and the corner of the cup was evaluated. If the thickness is slightly thinner than the other parts, the surface has irregularities and the appearance is poor, then mark △ .If the thickness of the cup corner is thinner than the other parts, and the surface has irregularities and the appearance is extremely poor, mark x. did. (5) Secondary expansion ratio. After leaving the foamed sheet obtained by extrusion foaming for 2 weeks, it is cut into a size of 30 cm × 30 cm, and is heated by being brought into contact with a hot plate at 180 ° C. for 30 seconds. The divided value was defined as the secondary expansion ratio. (6) Weather resistance. JIS A1 except that the test was performed using a sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) without spray water.
415 was measured. The tensile strength and the tensile elongation retention showed the ratio of the value after 60 hours to the value at the beginning. (7) Heat dimensional change rate. The foamed sheet obtained by extrusion foaming was left for 2 weeks, cut into a size of 15 cm × 15 cm, heated in an oven at 60 ° C. for 24 hours, and measured for dimensions. The percentages are shown. -Indicates shrinkage.

【0035】[0035]

【実施例1】PATとしてポリエチレンテレフタレート
(帝人社製、商品名 TR8580)(以下、これをP
ETという)を用い、ARとしてポリアリレート(ユニ
チカ社製、商品名 U−ポリマーP−1001A)(以
下、これをPARという)を用いた。まず、PETを除
湿乾燥機に入れ、露点が−30℃の空気を循環させなが
ら、160℃で4時間乾燥した。PARも同様に140
℃で6時間乾燥した。
Example 1 As PAT, polyethylene terephthalate (trade name: TR8580, manufactured by Teijin Limited) (hereinafter referred to as PAT)
ET), and polyarylate (product name: U-Polymer P-1001A, manufactured by Unitika Ltd.) (hereinafter referred to as PAR) was used as AR. First, PET was placed in a dehumidifying dryer and dried at 160 ° C. for 4 hours while circulating air having a dew point of −30 ° C. PAR is also 140
Dry at 6 ° C. for 6 hours.

【0036】PETを97部、PARを3部の割合で混
合し、これにタルク(気泡調整剤)1部、無水ピロメリ
ット酸0.33部、炭酸ナトリウム0.05部を加え、
この混合物を口径65mmの押出機に入れた。押出機の
バレル温度を270〜290℃に加熱して、上記の混合
物を溶融し、押出機内でよく混練し、バレルの途中から
発泡剤としてブタンを0.9部の割合で圧入した。こう
して押出機内で発泡性の樹脂を作り、これをサーキュラ
ーダイから円筒状のシートとして押し出し、シートを発
泡させて円筒状マンドレル上を摺動させて引き取り、円
筒状シートの一部を切り開いて平坦なシートとしてこれ
を巻き取った。こうして厚みが1.3mm、坪量が40
0g/m2 、密度が0.31/cm3 の発泡シートを得
た。
97 parts of PET and 3 parts of PAR are mixed, and 1 part of talc (an air conditioner), 0.33 part of pyromellitic anhydride and 0.05 part of sodium carbonate are added thereto.
This mixture was placed in an extruder having a diameter of 65 mm. The above mixture was melted by heating the barrel temperature of the extruder to 270 to 290 ° C., kneaded well in the extruder, and 0.9 parts of butane was injected as a foaming agent from the middle of the barrel. In this way, a foamable resin is made in the extruder, extruded from a circular die as a cylindrical sheet, foamed, slid on a cylindrical mandrel and taken off, and a part of the cylindrical sheet is cut open to form a flat sheet. This was wound up as a sheet. Thus, the thickness is 1.3 mm and the basis weight is 40
A foamed sheet having a density of 0 g / m 2 and a density of 0.31 / cm 3 was obtained.

【0037】得られたシートは、ガラス転移温度が7
7.5℃、引張強度が7.3MPa、引張伸びが146
%、気泡径が0.27、二次成形性は◎、二次発泡率が
2.93、耐候性の引張強度保持率68.5%、引張伸
び保持率が27.4%、加熱寸法安定率が−0.5%
で、すぐれて良好なものであった。
The obtained sheet has a glass transition temperature of 7
7.5 ° C., tensile strength of 7.3 MPa, tensile elongation of 146
%, Bubble diameter is 0.27, secondary formability is ◎, secondary foaming ratio is 2.93, weather resistance tensile strength retention is 68.5%, tensile elongation retention is 27.4%, heating dimension stability Rate is -0.5%
And it was excellent.

【0038】[0038]

【実施例2】この実施例は実施例1と同様に実施した
が、ただPETとPARとの混合割合だけを変えた。混
合割合は、PETを95部、PARを5部とした。
Example 2 This example was performed in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of PET and PAR was changed. The mixing ratio was 95 parts for PET and 5 parts for PAR.

【0039】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移点が78.3℃、引張強度が7.8MP
a、引張伸びが140%、気泡径が0.24mm、二次
成形性が◎、二次発泡率が2.81、耐候性の引張強度
保持率が74.4%、引張伸び保持率が30.7%、加
熱寸法安定率が−0.5%で、すぐれて良好なものであ
った。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition point of 78.3 ° C. and a tensile strength of 7.8 MPa.
a, tensile elongation is 140%, cell diameter is 0.24 mm, secondary formability is ◎, secondary foaming rate is 2.81, weather resistance tensile strength retention is 74.4%, tensile elongation retention is 30 0.7% and a dimensional stability under heating of -0.5%, which were excellent.

【0040】[0040]

【実施例3】この実施例は実施例1と同様に実施した
が、ただPETとPARとの混合割合だけを変えた。混
合割合は、PET90部に、PARを10部とした。
Example 3 This example was performed in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of PET and PAR was changed. The mixing ratio was 90 parts of PET and 10 parts of PAR.

【0041】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移温度が79.9℃、引張強度が8.1M
Pa、引張伸びが129%、気泡径が0.21mm、二
次成形性が◎、二次発泡率が2.87、耐候性の引張強
度保持率が85.2%、引張伸び保持率が51.6%、
加熱寸法安定率が−0.5%で、すぐれて良好なもので
あった。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition temperature of 79.9 ° C. and a tensile strength of 8.1 M.
Pa, tensile elongation is 129%, cell diameter is 0.21 mm, secondary moldability is ◎, secondary foaming ratio is 2.87, weather resistance tensile strength retention is 85.2%, and tensile elongation retention is 51. 0.6%,
The dimensional stability upon heating was -0.5%, which was excellent.

【0042】[0042]

【実施例4】この実施例は実施例1と同様に実施した
が、ただPETとPARとの混合割合だけを変えた。混
合割合は、PETを80部、PARを20部とした。
Example 4 This example was performed in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of PET and PAR was changed. The mixing ratio was 80 parts for PET and 20 parts for PAR.

【0043】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移温度が83.9℃、引張強度が9.0M
Pa、引張伸びが93%、気泡径が0.18mm、二次
成形性が◎、二次発泡率が2.70、耐候性の引張強度
保持率が94.4%、引張伸び保持率が93.5%、加
熱寸法安定率が−0.3%で、すぐれて良好なものであ
った。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition temperature of 83.9 ° C. and a tensile strength of 9.0 M.
Pa, tensile elongation 93%, cell diameter 0.18 mm, secondary moldability 性, secondary foaming rate 2.70, weather resistance tensile strength retention 94.4%, tensile elongation retention 93 0.5% and a dimensional stability under heating of -0.3%, which were excellent.

【0044】[0044]

【実施例5】この実施例は実施例1と同様に実施した
が、ただPETとPARとの混合割合だけを変えた。混
合割合は、PETを60部、PARを40部とした。
Embodiment 5 This embodiment was carried out in the same manner as in Embodiment 1, except that only the mixing ratio of PET and PAR was changed. The mixing ratio was 60 parts for PET and 40 parts for PAR.

【0045】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移温度が97.0℃、引張強度が12.0
MPa、引張伸びが73%、気泡径が0.17mm、二
次成形性が○、二次発泡率が2.72で、良好なもので
あった。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition temperature of 97.0 ° C. and a tensile strength of 12.0 ° C.
MPa, tensile elongation was 73%, cell diameter was 0.17 mm, secondary formability was good, and secondary foaming rate was 2.72, which was good.

【0046】[0046]

【実施例6】この実施例は実施例1と同様に実施した
が、ただPETとPARとの混合割合だけを変えた。混
合割合は、PETを50部、PARを50部とした。
Example 6 This example was performed in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of PET and PAR was changed. The mixing ratio was 50 parts for PET and 50 parts for PAR.

【0047】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移温度が107.1℃、引張強度が13.
3MPa、引張伸びが50%、気泡径が0.17mm、
二次成形性が△、二次発泡率が2.50で、全体として
は良好であった。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition temperature of 107.1 ° C. and a tensile strength of 13.
3MPa, tensile elongation 50%, bubble diameter 0.17mm,
The secondary moldability was Δ and the secondary foaming ratio was 2.50, which was good as a whole.

【0048】[0048]

【実施例7】発泡シートの巻き取り速度を2倍にした以
外は、実施例4と全く同様に実施した。得られた発泡シ
ートは、厚みが0.65mm、坪量が200g/m2
密度が0.31g/cm3 であった。得られた発泡シー
トの外観は良好であった。
Example 7 The same operation as in Example 4 was performed except that the winding speed of the foam sheet was doubled. The resulting foamed sheet had a thickness of 0.65 mm, a basis weight of 200 g / m 2 ,
The density was 0.31 g / cm 3 . The appearance of the obtained foamed sheet was good.

【0049】[0049]

【実施例8】この実施例は、無水ピロメリット酸の代わ
りにジグリシジルフタレートを0.5重量部用いること
とした以外は、実施例1と全く同様に実施した。得られ
たシートは、ガラス転移温度が77.3℃、引張強度が
7.2MPa、引張伸びが150%、気泡径が0.30
mm、二次成形性が◎、二次発泡率が2.95、加熱寸
法安定性が−0.5%で優れて良好なものであった。
Example 8 This example was carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of diglycidyl phthalate was used instead of pyromellitic anhydride. The obtained sheet has a glass transition temperature of 77.3 ° C., a tensile strength of 7.2 MPa, a tensile elongation of 150%, and a cell diameter of 0.30.
mm, secondary formability was excellent, secondary foaming ratio was 2.95, and dimensional stability under heating was -0.5%, which was excellent and good.

【0050】[0050]

【比較例1】この比較例は、PARを用いないこととし
た以外は実施例1と全く同様にして実施した。
Comparative Example 1 This comparative example was carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that PAR was not used.

【0051】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移温度が76.3℃、引張強度が6.7M
Pa、引張伸びが147%、気泡径が0.30mm、二
次成形性が◎、二次発泡率が2.12、耐候性の引張強
度保持率が59.7%、引張伸び保持率が1.8%、加
熱寸法安定率が−4.9%で、二次成形性は良好である
が、気泡径が大きく、二次発泡率が小さく、耐候性が劣
り、とくに加熱すると大きく収縮するために劣るものと
なった。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition temperature of 76.3 ° C. and a tensile strength of 6.7 M.
Pa, tensile elongation is 147%, cell diameter is 0.30 mm, secondary moldability is ◎, secondary foaming rate is 2.12, weather resistance tensile strength retention is 59.7%, and tensile elongation retention is 1 0.8%, the dimensional stability under heating is -4.9%, and the secondary formability is good, but the cell diameter is large, the secondary foaming ratio is small, the weather resistance is poor, and the material shrinks greatly when heated. Was inferior to

【0052】[0052]

【比較例2】この比較例は、実施例1と同様に実施した
が、ただPETとPARとの混合割合だけを変えた。混
合割合はPETを99.5部、PARを0.5部とし、
PARが少ない点でこの発明の範囲外とした。
Comparative Example 2 This comparative example was carried out in the same manner as in Example 1, except that only the mixing ratio of PET and PAR was changed. The mixing ratio was 99.5 parts for PET and 0.5 parts for PAR.
It is out of the scope of the present invention in that PAR is small.

【0053】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移温度が76.6℃、引張強度が7.0M
Pa、引張伸びが147%、気泡径が0.30mm、二
次成形性が◎、二次発泡率が2.34で、二次成形性は
良好であるが、気泡径が大きく、二次発泡率が小さく、
また加熱すると大きく収縮するために劣るものとされ
た。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition temperature of 76.6 ° C. and a tensile strength of 7.0 M.
Pa, tensile elongation is 147%, cell diameter is 0.30 mm, secondary formability is ◎, secondary expansion ratio is 2.34, secondary formability is good, but cell diameter is large, secondary expansion Rate is small,
In addition, it was inferior because it shrank greatly when heated.

【0054】[0054]

【比較例3】この比較例は、実施例1と同様に実施した
が、ただPETとPARとの混合割合だけを変えた。混
合割合はPETを40部、PARを60部とし、PAR
を多くしてこの発明の範囲外とした。
Comparative Example 3 This comparative example was carried out in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of PET and PAR was changed. The mixing ratio was 40 parts for PET and 60 parts for PAR.
To be outside the scope of the present invention.

【0055】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、ガラス転移温度が122.1℃、引張強度が14.
4MPa、引張伸びが28%、気泡径が0.18mm、
二次成形性が×、二次発泡率が2.40で、気泡の小さ
い点ではすぐれているが二次成形性が劣るために全体と
しては不良とされた。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming has a glass transition temperature of 122.1 ° C. and a tensile strength of 14.
4 MPa, tensile elongation 28%, bubble diameter 0.18 mm,
The secondary moldability was x, the secondary foaming rate was 2.40, and the cell was excellent in that the number of bubbles was small.

【0056】[0056]

【比較例4】この比較例は、発泡シートの巻き取り速度
を2倍とした以外は、比較例1と同様に実施した。
Comparative Example 4 This comparative example was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the winding speed of the foam sheet was doubled.

【0057】押し出し発泡によって得られた発泡シート
は、表面が擦れたような外観になり、またシートが切断
したりして成形が困難であった。
The foamed sheet obtained by extrusion foaming had an appearance such that the surface was rubbed, and the sheet was cut or the like, making molding difficult.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29K 105:04 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08J 9/00 - 9/42 B29C 47/00 - 47/96 C08K 3/00 - 13/08 C08L 67/00 - 67/08 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 identification code FI B29K 105: 04 (58) Investigated field (Int.Cl. 6 , DB name) C08J 9/00-9/42 B29C 47/00-47 / 96 C08K 3/00-13/08 C08L 67/00-67/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 芳香族ジカルボン酸と脂肪族又は脂環族
のジオールとをエステル化して得られた結晶性の熱可塑
性ポリエステル樹脂に発泡剤を含ませ、これを押し出し
発泡させてポリエステル樹脂発泡体を製造する方法にお
いて、発泡剤を含ませる前に、芳香族ジカルボン酸と2
価フェノール類とを反応させて得られたポリアリレート
樹脂1〜50重量部を上記ポリエステル樹脂99〜50
重量部に添加するとともに、一分子中に2個以上の酸無
水物基を含んだ有機化合物又はジグリシジルフタレート
0.02〜5.0重量部と、周期律表の第1、第2又は
第3族に属する金属の化合物0.02〜5.0重量部と
を加え、これらをよく混合して均一な組成物とし、その
後これに発泡剤を含ませて押し出し発泡させることを特
徴とする、ポリエステル樹脂発泡体の製造方法。
1. A polyester resin foam obtained by incorporating a foaming agent into a crystalline thermoplastic polyester resin obtained by esterifying an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic or alicyclic diol, and extruding and foaming the foaming agent. In the method for producing a compound, an aromatic dicarboxylic acid and 2
1 to 50 parts by weight of a polyarylate resin obtained by reacting a polyphenol with the above-mentioned polyester resin 99 to 50
Parts by weight, and 0.02 to 5.0 parts by weight of an organic compound or diglycidyl phthalate containing two or more acid anhydride groups in one molecule, and 1st, 2nd or 2nd of the periodic table. 0.02 to 5.0 parts by weight of a metal belonging to Group 3 are added, and these are mixed well to form a uniform composition, which is then extruded by adding a foaming agent thereto. A method for producing a polyester resin foam.
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