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JP2908600B2 - Bleach composition - Google Patents
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JP2908600B2 - Bleach composition - Google Patents

Bleach composition

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JP2908600B2 JP14874191A JP14874191A JP2908600B2 JP 2908600 B2 JP2908600 B2 JP 2908600B2 JP 14874191 A JP14874191 A JP 14874191A JP 14874191 A JP14874191 A JP 14874191A JP 2908600 B2 JP2908600 B2 JP 2908600B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液体漂白剤組成物に関す
る。
This invention relates to liquid bleach compositions.

【0002】[0002]

【従来の技術】過酸化水素は、アルカリ域では分解が促
進され、酸性域では分解が遅くなる。それゆえ、酸性タ
イプのものは、比較的貯蔵安定であり、液体漂白剤とし
て市販されている。しかし、酸性タイプのものは安定で
ある反面、漂白力が弱く十分満足できる漂白剤とはいえ
ない。
2. Description of the Related Art Decomposition of hydrogen peroxide is promoted in an alkaline region and is slowed in an acidic region. Therefore, the acidic type is relatively storage stable and is commercially available as a liquid bleach. However, while the acidic type is stable, the bleaching power is weak and cannot be said to be a satisfactory bleaching agent.

【0003】一方、過酸化水素を含有するアルカリ性漂
白剤における安定化剤として、特開昭52−103386号公報
には、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩、特開昭55−
76161 号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩と
縮合リン酸塩、特開昭62−185797号公報にはポリ−α−
ヒドロキシアクリル酸塩と有機ホスホン酸塩、また、過
酸化水素を含有するアルカリ性漂白剤における漂白性向
上剤として特開昭60−146076号公報にはポリマレイン酸
塩、特開昭62−32195 号公報には、ポリマレイン酸塩、
ポリアクリル酸塩又はマレイン酸アクリル酸コポリマー
と糖アルコール類などとの組合せが有効であることが記
載されている。
On the other hand, as a stabilizer in an alkaline bleach containing hydrogen peroxide, JP-A-52-103386 discloses poly-α-hydroxyacrylate and JP-A-55-103386.
No. 76161 discloses poly-α-hydroxyacrylate and condensed phosphate, and JP-A No. 62-185797 discloses poly-α-hydroxyacrylate.
JP-A-60-146076 discloses a polymaleic acid salt and JP-A-62-32195 as a bleachability improver in an alkaline bleach containing a hydroxyacrylate, an organic phosphonate and hydrogen peroxide. Is a polymaleate,
It is described that a combination of a polyacrylate or a maleic acrylic acid copolymer with a sugar alcohol or the like is effective.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】過酸化水素を含有する
漂白剤の漂白力を向上させるには、アルカリ性にするの
が良いが、その場合貯蔵安定性が悪くなり、製品として
供することが難しく、この問題は上記技術によっても未
だ充分に解決されていない。
In order to improve the bleaching power of a bleach containing hydrogen peroxide, it is preferable to make the bleaching agent alkaline. However, in that case, storage stability deteriorates and it is difficult to provide the product as a product. This problem has not yet been sufficiently solved by the above technique.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意研究の結果、過酸化水素と、α−ヒ
ドロキシアクリル酸塩と特定範囲の分子量を有するアク
リル酸ポリマー及び/又はマレイン酸系ポリマーと界面
活性剤を配合することにより、製品として上市可能な有
効分の安定性を示し、しかも漂白力が良好なアルカリ性
過酸化水素系漂白剤が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that hydrogen peroxide, α-hydroxyacrylate and acrylic acid polymer having a specific range of molecular weight and / or Alternatively, it was found that by blending a maleic acid-based polymer and a surfactant, an alkaline hydrogen peroxide-based bleaching agent exhibiting the stability of an effective component that can be put on the market as a product and having good bleaching power can be obtained. Was completed.

【0006】すなわち、本発明は (a) 過酸化水素 0.5〜10重量% (b) 界面活性剤 0.5〜20重量% (c) 分子量が 1,000〜200,000 のポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸又はその塩あるいはそのポリラクトンより選
ばれた少なくとも一種のヒドロキシアクリル酸0.005〜
5重量% 及び (d) 分子量が 500〜200,000 のポリアクリル酸もしくは
その塩及び/又はマレイン酸系ポリマーもしくはその塩
0.1〜5重量%を含有してなり、且つpHが8以
上であることを特徴とする漂白剤組成物を提供するもの
である。
That is, the present invention relates to (a) 0.5 to 10% by weight of hydrogen peroxide, (b) 0.5 to 20% by weight of a surfactant, and (c) poly-α-hydroxyacrylic acid having a molecular weight of 1,000 to 200,000 or a salt thereof. At least one type of hydroxyacrylic acid selected from the polylactones 0.005 to
5% by weight and (d) a polyacrylic acid or a salt thereof having a molecular weight of 500 to 200,000 and / or a maleic acid-based polymer or a salt thereof
A bleaching composition comprising 0.1 to 5% by weight and having a pH of 8 or more.

【0007】本発明において、漂白基剤である過酸化水
素(a) は組成物中に 0.5〜10重量%、好ましくは3〜7
重量%配合される。
In the present invention, hydrogen peroxide (a) as a bleaching base is contained in the composition in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight.
% By weight.

【0008】本発明に用いられる界面活性剤(b) として
は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両
性活性剤などが挙げられる。アニオン性界面活性剤とし
ては例えば、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキ
ル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩等が挙げ
られ、またノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アル
カノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、
蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、
アルキルアミンオキサイド、プルロニック型界面活性
剤、ソルビタン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。界面活性剤としてはこの他
には、カルボベタイン、スルホベタイン、アミンオキサ
イド等が挙げられる。組成物中の界面活性剤総量は、
0.5〜20重量%、好ましくは1〜10重量%である。
The surfactant (b) used in the present invention includes an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant. Examples of the anionic surfactant include a linear or branched alkylbenzene sulfonate, an alkyl or alkenyl ether sulfate, an alkyl or alkenyl sulfate, an olefin sulfonate, an alkane sulfonate, and a saturated or unsaturated fatty acid salt. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or an alkylene oxide adduct thereof,
Sucrose fatty acid ester, fatty acid glycerin monoester,
Examples include alkylamine oxides, pluronic surfactants, sorbitan fatty acid esters or ethylene oxide adducts thereof. Other examples of the surfactant include carbobetaine, sulfobetaine, and amine oxide. The total amount of surfactant in the composition is
It is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

【0009】本発明に用いられる(c) 成分であるポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩(ナトリウム、カ
リウム又はアンモニウム)或いはそのポリラクトン(該
重合体の酸官能基とアルコール官能基との反応によって
得られる分子内および/または分子間エステルである)
より選ばれた少なくとも1種のヒドロキシアクリル酸重
合体は水溶性でキレート作用を示す化合物であり、本発
明に用いるには平均分子量が 1,000〜200,000 、好まし
くは 2,000〜100,000 のものが好適である。また、塩と
してはナトリウム塩が好ましい。(c) 成分は組成物中に
0.005〜5重量%、好ましくは 0.1〜3重量%配合され
る。
The poly (c) component used in the present invention is
α-hydroxyacrylic acid or a salt thereof (sodium, potassium or ammonium) or a polylactone thereof (an intramolecular and / or intermolecular ester obtained by reacting an acid function and an alcohol function of the polymer)
The at least one selected from the group consisting of hydroxyacrylic acid polymers is a compound which is soluble in water and exhibits a chelating effect. For use in the present invention, those having an average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 2,000 to 100,000 are suitable. Further, as the salt, a sodium salt is preferable. (c) Component is present in the composition
0.005 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.

【0010】本発明に(d) 成分として用いられるポリア
クリル酸又はその塩は、平均分子量が 500〜200,000 、
好ましくは 2,000〜20,000の範囲のものである。平均分
子量が 500未満あるいは 200,000を越えると貯蔵安定化
効果は急速に低下する。尚、過酸化水素系酸性液体漂白
剤に増粘剤としてよく使用されているカーボポールは分
子量の非常に大きい、しかも部分架橋されているポリア
クリル酸であり、本発明で使用する架橋されていないポ
リアクリル酸とは別のものである。
The polyacrylic acid or a salt thereof used as the component (d) in the present invention has an average molecular weight of 500 to 200,000,
Preferably it is in the range of 2,000 to 20,000. When the average molecular weight is less than 500 or more than 200,000, the storage stabilizing effect rapidly decreases. Carbopol, which is often used as a thickener in a hydrogen peroxide-based acidic liquid bleach, is a polyacrylic acid having a very large molecular weight, and is partially crosslinked, and is not crosslinked as used in the present invention. It is different from polyacrylic acid.

【0011】また、(d) 成分として用いられるマレイン
酸系ポリマーとしては、マレイン酸ホモポリマー又はマ
レイン酸と他のビニル単量体とのコポリマー(これらの
部分及び完全中和塩を含む)が挙げられる。コポリマー
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等から
選ばれるビニル単量体とマレイン酸とのコポリマーが挙
げられる。就中、アクリル酸又はメタクリル酸とマレイ
ン酸とのコポリマーが好ましい。マレイン酸と他の単量
体のモノマー比はマレイン酸/単量体=10/90〜60/40
の範囲にあるのが望ましい。マレイン酸系ポリマーは平
均分子量が 500〜200,000 、好ましくは500 〜100,000
にあるものが用いられる。ポリマーの平均分子量が500
未満或いは200,000 を越えると貯蔵安定化効果は急速に
低下する。(d) 成分のポリマーは組成物中に総量で0.05
〜5重量%、好ましくは 0.5〜3重量%配合される。ポ
リマーの配合量が0.05重量%未満では充分な効果が得ら
れず、また5重量%を越えるとポリマーの分離問題を生
ずる恐れがある。
The maleic acid-based polymer used as the component (d) may be a maleic acid homopolymer or a copolymer of maleic acid with another vinyl monomer (including these partially and completely neutralized salts). Can be Examples of the copolymer include a copolymer of maleic acid and a vinyl monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate and the like. Of these, copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and maleic acid are preferred. The monomer ratio of maleic acid to other monomers is maleic acid / monomer = 10 / 90-60 / 40
It is desirable to be within the range. The maleic acid-based polymer has an average molecular weight of 500 to 200,000, preferably 500 to 100,000.
Is used. The average molecular weight of the polymer is 500
If it is less than or exceeds 200,000, the storage stabilizing effect rapidly decreases. (d) Component polymer is present in the composition in a total amount of 0.05%.
-5% by weight, preferably 0.5-3% by weight. If the amount of the polymer is less than 0.05% by weight, a sufficient effect cannot be obtained. If the amount exceeds 5% by weight, a problem of separation of the polymer may occur.

【0012】本発明の漂白剤組成物には、上記 (a)〜
(d) 成分の他に、必要に応じて次のような成分を配合す
ると組成物の安定性を向上できる場合がある。そのよう
な成分としては、ポリリン酸又はその塩、ホスホン酸又
はその塩等が挙げられる。具体的には、ポリリン酸又は
その塩としてはピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメ
タリン酸及びこれらのナトリウム、カリウム塩等が挙げ
られる。またホスホン酸又はその塩としてはアルキリデ
ン 1,1−ジホスホン酸、アミノホスホン酸及びこれらの
ナトリウム、カリウム塩等が挙げられる。
The bleaching composition of the present invention contains the above (a) to
In some cases, the following components may be added, if necessary, in addition to the component (d) to improve the stability of the composition. Examples of such components include polyphosphoric acid or a salt thereof, phosphonic acid or a salt thereof, and the like. Specifically, examples of polyphosphoric acid and salts thereof include pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, and sodium and potassium salts thereof. Examples of the phosphonic acid or a salt thereof include alkylidene 1,1-diphosphonic acid, aminophosphonic acid, and sodium and potassium salts thereof.

【0013】本発明の組成物は通常上記 (a)〜(d) 成分
に水を加えてバランスをとるが、その他にエタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、増粘剤、香料、色素、蛍光染料、酵素等を必要に応
じて配合してもよい。
The composition of the present invention is usually balanced by adding water to the above components (a) to (d).
Alcohols such as isopropanol and ethylene glycol, thickeners, fragrances, dyes, fluorescent dyes, enzymes and the like may be added as necessary.

【0014】本発明の組成物の原液のpHは水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウム等でpH8以上に調整されるが、
強アルカリ性を示すものであれば使用可能である。
The pH of the stock solution of the composition of the present invention is adjusted to pH 8 or more with sodium hydroxide or potassium hydroxide.
Any material exhibiting strong alkalinity can be used.

【0015】[0015]

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0016】実施例1 表1に示す配合組成の漂白剤組成物を調製して、以下の
試験を行った。
Example 1 A bleaching composition having the composition shown in Table 1 was prepared and subjected to the following tests.

【0017】(1) 保存安定性(促進試験) ・評価方法 表1の漂白剤組成物を光を遮光ボトルに詰め、40℃で2
週間保存し、有効酸素の残存率を測定した。
(1) Storage stability (accelerated test) Evaluation method The bleaching compositions shown in Table 1 were packed in a light-shielding bottle at 40 ° C.
After storing for a week, the residual ratio of available oxygen was measured.

【0018】(2) シミ汚れの漂白率 ・評価方法 20℃の水道水に、有効酸素濃度が2%となるように表1
に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂白剤溶液300m
l に、下記のように調製した紅茶汚染布を5枚ずつ20
℃、30分漬け置いた後、水道水ですすぎ、乾燥し、次式
によって漂白率を算出した。
(2) Bleaching rate of stain stains ・ Evaluation method Table 1 was prepared so that the effective oxygen concentration in tap water at 20 ° C. was 2%.
Dissolve the bleach of the composition shown in, the prepared bleach solution 300m
l Add 5 tea-contaminated cloths prepared as follows
After immersion at 30 ° C. for 30 minutes, it was rinsed with tap water, dried, and the bleaching ratio was calculated by the following equation.

【0019】[0019]

【数1】 (Equation 1)

【0020】なお、反射率は日本電色製の測色色差計 N
-DR 101-DPを用いて測定した。
The reflectance is measured by Nippon Denshoku colorimeter N.
Measured using -DR 101-DP.

【0021】紅茶汚染布 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3リットルのイオン
交換水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこ
し、この液に木綿金布#2003布を浸し、約15分間煮沸す
る。そのまま火よりおろし、2時間程度放置後、自然乾
燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プ
レス後、8×8cmの試験片とし、実験に供した。
Tea-contaminated cloth 80 g of Nitto black tea (yellow package) is boiled with 3 liters of ion-exchanged water for about 15 minutes and then rubbed with desalted cotton. Boil for a minute. It was lowered from the heat as it was, left to stand for about 2 hours, allowed to dry naturally, washed with water until the washing liquid did not become colored, dehydrated, pressed, made into a test piece of 8 × 8 cm, and subjected to an experiment.

【0022】(3) 硬質表面汚れの汚れ除去性 茶シブのついた湯のみに表1に示す漂白剤を原液のまま
かけ、1時間放置する。水洗い後、乾燥して下記の評価
点に従って評価する。 茶シブ汚れがほとんど残っていない…○ 茶シブ汚れが少し残っている…△ 茶シブ汚れがほとんど落ちていない…× これらの結果を表1に示す。
(3) Removal of dirt on hard surface dirt The bleaching agent shown in Table 1 is left in the undiluted solution only in the hot water with the tea sieve, and left for 1 hour. After washing with water, it is dried and evaluated according to the following evaluation points. Tea sieve stains are scarcely left. Tea sieve stains are slightly left. △ Tea sieve stains are hardly removed. × The results are shown in Table 1.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 3/20 C11D 3/39 - 3/395 C11D 7/18 C11D 7/26 C11D 7/54 D06L 3/02 WPI/L(QUESTEL)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C11D 3/20 C11D 3/39-3/395 C11D 7/18 C11D 7/26 C11D 7/54 D06L 3 / 02 WPI / L (QUESTEL)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a) 過酸化水素 0.5〜10重量% (b) 界面活性剤 0.5〜20重量% (c) 分子量が 1,000〜200,000 のポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸又はその塩あるいはそのポリラクトンより選
ばれた少なくとも一種のヒドロキシアクリル酸0.005〜
5重量%及び (d) 分子量が 500〜200,000 のポリアクリル酸もしくは
その塩及び/又はマレイン酸系ポリマーもしくはその塩
0.1〜5重量%を含有してなり、且つpHが8以
上であることを特徴とする漂白剤組成物。
(1) 0.5 to 10% by weight of hydrogen peroxide (b) 0.5 to 20% by weight of a surfactant (c) Poly-α-hydroxyacrylic acid having a molecular weight of 1,000 to 200,000 or a salt thereof or a polylactone thereof At least one selected hydroxyacrylic acid 0.005 to
5% by weight and (d) a polyacrylic acid or a salt thereof having a molecular weight of 500 to 200,000 and / or a maleic polymer or a salt thereof
A bleaching composition comprising 0.1 to 5% by weight and having a pH of 8 or more.
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