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JP2909015B2 - Vinyl chloride resin composition for overlay - Google Patents
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JP2909015B2 - Vinyl chloride resin composition for overlay - Google Patents

Vinyl chloride resin composition for overlay

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はキャッシュカードや
病院の診察カードなどの表面に使用されるオーバーレイ
用シートとして有用なオーバーレイ用塩化ビニル系樹脂
組成物(以下、単に塩化ビニル系樹脂組成物とする)に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an overlay vinyl chloride resin composition (hereinafter simply referred to as a vinyl chloride resin composition) useful as an overlay sheet used on the surface of cash cards, hospital consultation cards, and the like. ).

【0002】[0002]

【従来の技術】キャッシュカードや病院の診察カードな
どのカードはコア材として塩化ビニル樹脂シートを使用
し、その片面または両面にオーバーレイ用シートを貼り
合わせたものであるが、このコア材には一般に印刷が施
されており、オーバーレイ用シートには透明性のあるシ
ートが利用されている。そしてカードは既知の刻印機で
姓名、住所、生年月日などをその表面に刻印して使用さ
れている。だが、この刻印ではコア材の色調と刻印され
て浮き出ている部分の色調を区別することが困難なた
め、通常、刻印突起部にホットスタンプなどによって金
色や他の色のトップ印刷が施されている。
2. Description of the Related Art Cards such as cash cards and medical examination cards in hospitals use a vinyl chloride resin sheet as a core material and have an overlay sheet attached to one or both surfaces thereof. Printing is performed, and a transparent sheet is used for the overlay sheet. The card is used by engraving its name, address, date of birth, etc. on its surface with a known stamping machine. However, it is difficult to distinguish the color of the core material from the color of the embossed part with this engraving, so the engraved protrusions are usually top-printed in gold or other colors by hot stamping etc. I have.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、現在のように
カードが汎用されるようになってくると、このトップ印
刷を行なうことはカードのコストアップとなり、また病
院の診察券などは姓名、生年月日などが個人によって内
容が異なるのに、当日その場で発行しなければならず、
したがって予め刻印し、トップ印刷しておくことも不可
能であり、刻印ができても各使用場所毎にホットスタン
プ機が必要になる。そこで、コア材とオーバーレイ用シ
ートを貼り合わせてもコア材の印刷内容を損なうことの
ない透明性を維持し、さらに刻印機で刻印するだけでオ
ーバーレイ用シートの文字や数字部分が白色化すること
でコア材と区別できる、オーバーレイ用シートが求めら
れていた。
However, when cards are used more widely as at present, the top printing increases the cost of the card, and hospital consultation tickets and the like include the first and last name and the date of birth. Although the contents differ depending on the individual, the date must be issued on the spot on the day,
Therefore, it is impossible to perform engraving and top printing in advance, and even if engraving is possible, a hot stamping machine is required for each use place. Therefore, maintaining transparency without damaging the printed content of the core material even when the core material and the overlay sheet are bonded together, and whitening the letters and numbers on the overlay sheet simply by engraving with an engraving machine There is a need for an overlay sheet that can be distinguished from the core material.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は上記した不利、
欠点を解決した前記した好ましい物性を有するオーバー
レイ用シートを提供する塩化ビニル系樹脂組成物に関す
るもので、これは塩化ビニル系樹脂50〜95重量%とアク
リル系樹脂 5〜50重量%とからなるベース樹脂100重量
部に対して、長石系鉱物を主成分とする無機充填剤を 5
〜45重量部配合してなることを特徴とするものである。
この塩化ビニル系樹脂組成物は、ベース樹脂 100重量部
に対して可塑剤を25重量部以下配合してなること、また
前記無機充填剤が平均粒径3〜 8.5μm、比表面積 0.5
〜3m2/gのものであることを好適とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has the disadvantages described above,
The present invention relates to a vinyl chloride-based resin composition which provides an overlay sheet having the above-mentioned preferable physical properties, which solves the above-mentioned disadvantages. Inorganic filler mainly composed of feldspar-based mineral is added to 100 parts by weight of resin.
4545 parts by weight.
The vinyl resin composition chloride, it by blending the plasticizer 25 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the base resin, also
The inorganic filler has an average particle size of 3 to 8.5 μm and a specific surface area of 0.5.
Preferably, it is about 3 m 2 / g.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に
おいて上記ベース樹脂の主剤として用いられる塩化ビニ
ル系樹脂は、主に懸濁重合法により製造される、粒子径
100〜 300μm程度の、塩化ビニルホモポリマー、塩化
ビニルとのコポリマーまたはグラフトポリマーなどであ
る。これらの内では重合度が 300〜 1,500の塩化ビニル
ホモポリマーが加工性、樹脂適性の点から好ましく、上
記コポリマーまたはグラフトポリマーとしては、後塩素
化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、エチ
レン−塩化ビニル樹脂、架橋塩化ビニル樹脂、エチレン
−塩化ビニルブロック重合体、エチレン−塩化ビニル−
酢酸ビニルグラフト重合体などが例示されるが、これら
は2種以上を混合して用いてもよい。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The vinyl chloride resin used as a main component of the base resin in the vinyl chloride resin composition of the present invention is mainly manufactured by a suspension polymerization method, and has a particle diameter of
A vinyl chloride homopolymer, a copolymer or a graft polymer with vinyl chloride of about 100 to 300 μm, and the like. Among these, a vinyl chloride homopolymer having a degree of polymerization of 300 to 1,500 is preferred from the viewpoint of processability and resin suitability. As the copolymer or graft polymer, post-chlorinated vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, ethylene- Vinyl chloride resin, cross-linked vinyl chloride resin, ethylene-vinyl chloride block polymer, ethylene-vinyl chloride-
Examples thereof include a vinyl acetate graft polymer, and these may be used in combination of two or more.

【0006】上記ベース樹脂に併用されるアクリル系樹
脂としては、メチルメタクリレート、メチルメタクリレ
ートとエステルの炭素数が1〜4のアクリレートエステ
ルとの共重合体などが例示されるが、これらはメルトフ
ローインデックス(ASDM D-1238、 230℃、 3.8kg)が
100g/10分より大きいと流動性が増大して加工が困難と
なりやすく、 0.1g/10分より小さいと機械的強度が低下
するようになるので、メルトフローインデックスが 0.1
〜 100g/10分、特には1〜50g/10分のものが好ましい。
Examples of the acrylic resin used in combination with the base resin include methyl methacrylate, a copolymer of methyl methacrylate and an acrylate ester having 1 to 4 carbon atoms, and the like. (ASDM D-1238, 230 ℃, 3.8kg)
If it is larger than 100 g / 10 min, the flowability increases and processing becomes difficult, and if it is smaller than 0.1 g / 10 min, the mechanical strength is reduced.
-100 g / 10 min, particularly preferably 1-50 g / 10 min.

【0007】ベース樹脂は上記塩化ビニル系樹脂50〜95
重量%にアクリル系樹脂5〜50重量%が混合されてなる
ことが必要で、好ましくは塩化ビニル系樹脂70〜90重量
%にアクリル系樹脂10〜30重量%である。ここで塩化ビ
ニル系樹脂が50重量%未満で残りがアクリル系樹脂から
なるベース樹脂では、成形されたシートの機械的強度が
低下しやすくなり、塩化ビニル系樹脂が95重量%を超え
て残りがアクリル系樹脂とすると、成形されたシートの
透明性がヘーズの値で70以上になるため透明感のない白
濁したものとなる。
[0007] The base resin is the above-mentioned vinyl chloride resin 50 to 95
It is necessary that the acrylic resin is mixed with 5 to 50% by weight of the acrylic resin. Here, in a base resin in which the vinyl chloride resin is less than 50% by weight and the remainder is made of an acrylic resin, the mechanical strength of the formed sheet tends to decrease. When the acrylic resin is used, the transparency of the formed sheet becomes 70 or more in haze value, and the sheet becomes cloudy without transparency.

【0008】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は上記ベ
ース樹脂 100重量部に対して長石系鉱物を主成分とする
無機充填剤5〜45重量部を配合してなるものであるが、
これが5重量部未満では白化性の発生がわるく、45重量
部を超えると成形されたシートの透明性がヘーズの値で
70以上となって透明性が阻害され、衝撃強度が低下する
ようになる。なお、前記無機充填剤としては成形された
シートの透明性および刻印時の白化性の点で好ましい結
果を与えるものがよく、それには曹長石、硬玉、霞石な
どのNa2O-Al2O3-SiO2 系のものが最も適している。同様
に、屈折率が塩化ビニル系樹脂とアクリル系樹脂の屈折
率の間にあるもの、すなわち、一般に塩化ビニル系樹脂
の屈折率が1.54程度、アクリル系樹脂の屈折率が1.49程
度といわれているので、この間の屈折率をもつものが望
ましい。さらに、同様の理由により、粒径が3〜 8.5μ
m、比表面積が 0.5〜3m2/gの範囲内のものが好まし
い。
[0008] The vinyl chloride resin composition of the present invention comprises 5 to 45 parts by weight of an inorganic filler mainly composed of feldspar-based mineral with respect to 100 parts by weight of the base resin. But,
When the amount is less than 5 parts by weight, the whitening property is hardly generated, and when the amount exceeds 45 parts by weight, the transparency of the formed sheet is determined by the value of haze.
When it is 70 or more, transparency is impaired, and impact strength decreases. Incidentally, the inorganic filler as well as the give favorable results in terms of whitening resistance at the time of transparency and inscription sheet formed, albite to, jadeite, Na 2 O-Al 2 O such as nepheline 3- SiO 2 is most suitable. Similarly, the refractive index is between the refractive index of the vinyl chloride resin and the acrylic resin, that is, generally, the refractive index of the vinyl chloride resin is about 1.54, the refractive index of the acrylic resin is said to be about 1.49 Therefore, a material having a refractive index in the range is desirable. Further, for the same reason, the particle size is 3 to 8.5 μm.
m and a specific surface area in the range of 0.5 to 3 m 2 / g are preferred.

【0009】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物はまた、
ベース樹脂 100重量部に対して、さらに可塑剤を25重量
部以下配合することができる。これが25重量部を超える
と成形されたシートが柔らかくなり、刻印時の白化性を
損なうようになる。この可塑剤としては、ジオクチルフ
タレート(以下、DOP とする)、ジブチルフタレート、
ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジドデシルフタレート、ジウン
デシルフタレートなどのフタル酸エステル類;アジピン
酸ジオクチル、アジピン酸−n−ブチル、セバシン酸ジ
ブチルなどの脂肪族二塩基酸エステル類;ペンタエリス
リトールエステル、ジエチレングリコールベンゾエート
などのグリコールエステル類;アセチルリシノール酸メ
チルなどの脂肪酸エステル類;トリクレジルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
類、エポキシ化大豆油(以下、ESO とする)、エポキシ
化アマニ油などのエポキシ化油類;アセチルトリブチル
シトレート、アセチルトリオクチルシトレート、トリ−
n−ブチルシトレートなどのクエン酸エステル類;トリ
アルキルトリメリテート、テトラ−n−オクチルピロメ
リテート、ポリプロピレンアジペート、その他ポリエス
テル系などの種々の構造の可塑剤が挙げられる。
The vinyl chloride resin composition of the present invention also comprises
A plasticizer can be further added in an amount of 25 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount exceeds 25 parts by weight, the formed sheet becomes soft and the whitening property at the time of engraving is impaired. The plasticizer includes dioctyl phthalate (hereinafter referred to as DOP), dibutyl phthalate,
Phthalates such as butyl benzyl phthalate, dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, didodecyl phthalate and diundecyl phthalate; aliphatic dibasic esters such as dioctyl adipate, n-butyl adipate and dibutyl sebacate; penta Glycol esters such as erythritol ester and diethylene glycol benzoate; fatty acid esters such as methyl acetyl ricinoleate; phosphate esters such as tricresyl phosphate and triphenyl phosphate; epoxidized soybean oil (hereinafter referred to as ESO); Epoxidized oils such as linseed oil; acetyl tributyl citrate, acetyl trioctyl citrate, tri-
citric acid esters such as n-butyl citrate; and plasticizers of various structures such as trialkyl trimellitate, tetra-n-octyl pyromellitate, polypropylene adipate, and polyester.

【0010】上記塩化ビニル系樹脂組成物には、加工条
件、加工方法に応じてカルシウム系や亜鉛系、またはこ
れらの複合系、さらにはスズ系の安定剤や、滑剤、強化
剤、顔料などを添加してもよく、この強化剤としてはM
BS樹脂などを添加してもよいが、MBS樹脂について
はブタジエン比率が60重量%以上であり、メタクリル酸
メチルの比率が14〜20重量%のものを使用すれば刻印時
の白化性がさらに強調されることが確認されている。
The above-mentioned vinyl chloride-based resin composition contains a calcium-based or zinc-based or composite thereof, a tin-based stabilizer, a lubricant, a reinforcing agent, a pigment, etc., depending on the processing conditions and processing method. May be added.
Although a BS resin or the like may be added, the MBS resin has a butadiene ratio of 60% by weight or more and a ratio of methyl methacrylate of 14 to 20% by weight further enhances whitening at the time of engraving. Has been confirmed to be.

【0011】このようにして得られた本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、ヘンシェルミキサー、リボンブレン
ダーなどで混合され、押出成形やカレンダー成形などで
シート状にされ、オーバーレイ用シートとなる。このオ
ーバーレイ用シートはコア材と貼り合わせてもコア材の
印刷内容を損なうような透明性の低下がなく、刻印機で
刻印するだけで刻印された文字や数字部分が白色化する
のでコア材と区別することができるという利点がある。
The thus obtained vinyl chloride resin composition of the present invention is mixed with a Henschel mixer, a ribbon blender, or the like, and formed into a sheet by extrusion or calendering to form an overlay sheet. This overlay sheet does not lose transparency so as not to damage the printed content of the core material even when it is bonded to the core material, and the engraved letters and numbers are whitened just by engraving with an engraving machine. It has the advantage that it can be distinguished.

【0012】[0012]

【実施例】つぎに実施例および比較例をあげて本発明を
説明するが、各例中で用いた成分の明細および透明性、
白化性の測定方法は次の通りである。 (成分の明細) ・塩化ビニル系樹脂: TK-700[信越化学工業(株)製商品名、重合度 700、屈
折率1.54] TK-1000 [同前、重合度 1,000、屈折率1.54] ・アクリル系樹脂: H-602 [三菱レイヨン(株)製商品名、屈折率1.49] アクリペットMF[同前、屈折率1.49、表中、MFと略す] ・無機充填剤: 霞石・MINEX7[白石カルシウム(株)製商品名、粒径
4.5μm、比表面積 1.4m2/g、屈折率1.53] 霞石・MINEX4[同前、粒径 7.5μm、比表面積 0.9m2/
g、屈折率1.53] ・すず系安定剤: アデカスタブ 465[旭電化工業(株)製商品名] ・可塑剤: DOP [大日本インキ化学工業(株)製] ESO [旭電化工業(株)製] ・滑剤: ステアリン酸・桜[日本油脂(株)製商品名] ・強化剤: MBS樹脂・B-22[鐘淵化学工業(株)製商品名]
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples.
The measuring method of the whitening property is as follows. (Details of components) ・ Vinyl chloride resin: TK-700 [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name, polymerization degree 700, refractive index 1.54] TK-1000 [Same as above, polymerization degree 1,000, refractive index 1.54] ・ Acrylic Base resin: H-602 [Mitsubishi Rayon Co., Ltd. product name, refractive index 1.49] ACRYPET MF [same as above, refractive index 1.49, abbreviated as MF in the table]-Inorganic filler: Kaseki / MINEX7 [Shiraishi calcium] Product name, particle size
4.5 μm, specific surface area 1.4 m 2 / g, refractive index 1.53] Kaseki / MINEX4 [same, particle size 7.5 μm, specific surface area 0.9 m 2 /
g, refractive index 1.53]-Tin stabilizer: ADK STAB 465 [trade name of Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]-Plasticizer: DOP [Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.] ESO [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.] Lubricant: Stearic acid / Sakura [trade name, manufactured by NOF Corporation] Reinforcer: MBS resin, B-22 [trade name, manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.]

【0013】(測定方法) ・透明性: 得られた塩化ビニル系樹脂シートのJIS K-7105によるヘ
ーズの測定値を、下記の符号に置き換えたものである。 ○…40未満、△…40〜70、×…70以上 ・白化性: 得られた塩化ビニル系樹脂シートに、刻印機で高さ約2
mmで刻印し、その白化性を目視により次の評価基準に基
づいて判断した。 [評価基準] ○…全体白化、×…部分白化または白化せず
(Measurement Method) Transparency: The measured value of the haze of the obtained vinyl chloride resin sheet according to JIS K-7105 is replaced by the following symbol. ○: less than 40, Δ: 40 to 70, ×: 70 or more ・ Bleaching property: The height of the obtained vinyl chloride resin sheet was about 2 with a stamping machine.
It was stamped with mm, and its whitening property was visually judged based on the following evaluation criteria. [Evaluation criteria] ○: Whole whitening, ×: No partial whitening or whitening

【0014】実施例1〜9、比較例1〜4 表1に示す処方で、まず塩化ビニル系樹脂とアクリル系
樹脂とを配合してベース樹脂 100重量部を作製した後、
その他の成分を加えて、これを公知のヒーターミキサー
で 100℃まで混合・加熱後、冷却して塩化ビニル系樹脂
組成物を得た。つぎにバンバリーミキサーで混練し、L
型4本カレンダーで圧延して厚さが0.10mmの塩化ビニル
系樹脂シートを成形し、このものの透明性、白化性を測
定したところ、表1に併記した通りの結果が得られた。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 According to the formulations shown in Table 1, a vinyl chloride resin and an acrylic resin were first blended to prepare 100 parts by weight of a base resin.
Other components were added, and the mixture was mixed and heated to 100 ° C. with a known heater mixer, and then cooled to obtain a vinyl chloride resin composition. Then knead with a Banbury mixer, L
A vinyl chloride resin sheet having a thickness of 0.10 mm was formed by rolling with a four-die calender, and the transparency and whitening property of this sheet were measured. The results as shown in Table 1 were obtained.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から成
形されたシートをオーバーレイ用に使用すると、コア材
の印刷を損なうような透明性の低下もなく、刻印時には
良好な状態で文字や数字に白化性を起こすことが可能な
ので、刻印突起部にホットスタンプなどによるトップ印
刷や設備の増設の必要がないという利点がある。
According to the present invention, when a sheet molded from the vinyl chloride resin composition of the present invention is used for overlaying, there is no decrease in transparency which impairs the printing of the core material, and letters and numerals are in good condition when engraved. Since it is possible to cause whitening, there is an advantage that it is not necessary to perform top printing by hot stamping or the like and increase the number of facilities on the engraved projection.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】塩化ビニル系樹脂50〜95重量%とアクリル
系樹脂5〜50重量%とからなるベース樹脂 100重量部に
対して、長石系鉱物を主成分とする無機充填剤を5〜45
重量部配合してなることを特徴とするオーバーレイ用塩
化ビニル系樹脂組成物。
An inorganic filler containing a feldspar-based mineral as a main component is added to 100 parts by weight of a base resin comprising 50 to 95% by weight of a vinyl chloride resin and 5 to 50% by weight of an acrylic resin.
A vinyl chloride resin composition for an overlay, which is blended in parts by weight.
【請求項2】ベース樹脂 100重量部に対して、さらに可
塑剤を25重量部以下配合してなる請求項1記載のオーバ
ーレイ用塩化ビニル系樹脂組成物。
2. The vinyl chloride resin composition for overlay according to claim 1, further comprising 25 parts by weight or less of a plasticizer based on 100 parts by weight of the base resin.
【請求項3】前記無機充填剤が平均粒径3〜 8.5μm、
比表面積 0.5〜3m2/gのものである請求項1記載のオー
バーレイ用塩化ビニル系樹脂組成物。
3. The method according to claim 1, wherein the inorganic filler has an average particle size of 3 to 8.5 μm,
The vinyl chloride resin composition for overlay according to claim 1, which has a specific surface area of 0.5 to 3 m2 / g.
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