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JP2913992B2 - Color filter and method of manufacturing the same - Google Patents
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JP2913992B2 - Color filter and method of manufacturing the same - Google Patents

Color filter and method of manufacturing the same

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JP2913992B2
JP2913992B2 JP4074138A JP7413892A JP2913992B2 JP 2913992 B2 JP2913992 B2 JP 2913992B2 JP 4074138 A JP4074138 A JP 4074138A JP 7413892 A JP7413892 A JP 7413892A JP 2913992 B2 JP2913992 B2 JP 2913992B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示素子に使用さ
れるカラーフィルタの製造方法に関するものであり、さ
らに詳しくは、エッチング特性や低抵抗の点で優れた透
明導電層を有するカラーフィルタの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a color filter used for a liquid crystal display device, and more particularly, to a method for manufacturing a color filter having a transparent conductive layer excellent in etching characteristics and low resistance. It relates to a manufacturing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、透明導電層としては、酸化イン
ジウムに錫を数%ドープしたITOなどの酸化物半導体
が採用されている。液晶表示用途には、透明導電層の低
抵抗化の要請が強く、また、画素に対応したパターンを
作るために透明導電層は良好なエッチング特性を備えて
いることも要求されている。そのため、透明導電層の改
良が続けられている。
2. Description of the Related Art In general, as a transparent conductive layer, an oxide semiconductor such as ITO in which tin is doped with indium oxide by several percent is used. For liquid crystal display applications, there is a strong demand for lowering the resistance of the transparent conductive layer, and it is also required that the transparent conductive layer has good etching characteristics in order to form a pattern corresponding to pixels. Therefore, the improvement of the transparent conductive layer has been continued.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】カラーフィルタの製造
にあたって、有機物からなる保護層の上に直接透明導電
層を積層した場合、保護層の組成や状態によっては透明
導電層の膜質に悪影響を及ぼし、例えばガラス基体上に
直接透明導電層を積層した場合に比べて、透明導電層の
膜特性が低下するという問題があった。すなわち、抵抗
値が大きくなったり、サイドエッチングが大きく、しか
も不規則なサイドエッチングが発生するという欠点があ
った。
In the production of a color filter, when a transparent conductive layer is directly laminated on a protective layer made of an organic material, the composition and state of the protective layer adversely affect the film quality of the transparent conductive layer. For example, there is a problem that the film properties of the transparent conductive layer are reduced as compared with a case where the transparent conductive layer is directly laminated on a glass substrate. That is, there are disadvantages in that the resistance value is increased, the side etching is large, and irregular side etching occurs.

【0004】このため、本発明者らは、保護層と透明導
電層との相互作用を防止するため、保護層と透明導電層
の間にシリコン酸化物層を有するカラーフィルタを提案
した(特願平3−109264号公報)。この中でシリ
コン酸化物層の形成方法として、加熱処理方法またはプ
ラズマ処理方法を提案した。しかるに、保護層の種類や
製造ロットによっては、いずれの方法を用いても、シリ
コン酸化物層が十分に得られない場合があり、透明導電
層の抵抗値が高くなったり、エッチング特性が著しく低
下するという課題があった。
[0004] Therefore, the present inventors have proposed a color filter having a silicon oxide layer between the protective layer and the transparent conductive layer in order to prevent the interaction between the protective layer and the transparent conductive layer (Japanese Patent Application No. 2002-214,878). JP-A-3-109264). Among them, a heat treatment method or a plasma treatment method has been proposed as a method for forming a silicon oxide layer. However, depending on the type of the protective layer and the production lot, a silicon oxide layer may not be sufficiently obtained by any of the above methods, and the resistance value of the transparent conductive layer may be increased or the etching characteristics may be significantly reduced. There was a problem to do.

【0005】本発明者らは、上記のごとき課題を解決せ
んと鋭意検討した結果、本発明の製造方法に到達した。
その目的とするところは、低抵抗およびエッチング特性
に優れた透明導電層を備えたカラーフィルタを再現性よ
く得ることにある。
The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, have arrived at the manufacturing method of the present invention.
An object of the present invention is to obtain a color filter having a transparent conductive layer having low resistance and excellent etching characteristics with good reproducibility.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
以下の製造方法によって達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
This is achieved by the following manufacturing method.

【0007】すなわち、基体、有機着色層、シリコーン
保護層、シリコン酸化物層および透明導電層をこの順に
積層してなるカラーフィルタの製造方法であって、該シ
リコン酸化物層は、温度75℃以上に加熱しながら該シ
リコーン保護層表面をプラズマ処理することにより形成
せしめることを特徴とするカラーフィルタの製造方法で
ある。
That is, a method of manufacturing a color filter comprising a substrate, an organic coloring layer, a silicone protective layer, a silicon oxide layer and a transparent conductive layer laminated in this order, wherein the silicon oxide layer has a temperature of 75 ° C. or higher. A color filter, which is formed by subjecting the surface of the silicone protective layer to a plasma treatment while heating.

【0008】本発明において使用される基体としては特
に限定されず、ガラスやポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネートなどのプラスチックなどを使用するこ
とができるが、耐熱性や寸法安定性の点でガラスの方が
より好ましい。これらの基体と有機着色層との間に遮光
層や基体と有機着色層との相互作用の防止を目的とした
層などを挿入することは適宜許される。遮光層として
は、クロム膜や部分酸化させたクロム膜などが好適に用
いられ、真空蒸着法、スパッタリング法などによって形
成される。また、遮光方法としては、遮光層の挿入のほ
か有機着色層の重ね合わせによって透過光を減少させる
方法も用いることができる。
The substrate used in the present invention is not particularly limited, and may be glass, polyethylene terephthalate,
Although plastics such as polycarbonate can be used, glass is more preferable in terms of heat resistance and dimensional stability. The insertion of a light-shielding layer, a layer for preventing the interaction between the substrate and the organic coloring layer, or the like is appropriately permitted between the substrate and the organic coloring layer. As the light shielding layer, a chromium film or a partially oxidized chromium film is preferably used, and is formed by a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like. As a light-shielding method, a method of reducing transmitted light by overlapping an organic colored layer in addition to inserting a light-shielding layer can also be used.

【0009】本発明において使用される有機着色層は特
に限定されないが、通常着色剤とポリマの混合物から主
としてなるものが好ましく用いられる。着色剤としては
顔料や染料が用いられるが、特に耐熱性および耐候性の
良好な顔料、例えばフタロシアニン系顔料、イソインド
リノン系顔料などが好ましい。一方、ポリマとしては2
00℃以上の高温熱処理でも軟化、分解、着色を生じな
い高分子材料が好適に用いられ、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル樹脂、ポリイミド樹脂およびこれらの混合物が好まし
く用いられる。中でも耐熱性に優れるポリイミド樹脂が
特に好ましい。有機着色層は、通常コーティング法や印
刷法によって形成される。また、これらに感光性を付与
した樹脂も好的に用いられる。
The organic coloring layer used in the present invention is not particularly limited, but usually a layer mainly composed of a mixture of a coloring agent and a polymer is preferably used. As the coloring agent, pigments and dyes are used, and particularly, pigments having good heat resistance and weather resistance, such as phthalocyanine pigments and isoindolinone pigments, are preferred. On the other hand, the polymer is 2
A polymer material that does not soften, decompose, or discolor even at a high temperature heat treatment of 00 ° C. or more is preferably used, and an epoxy resin, a urethane resin, a urea resin, an acrylic resin, a polyvinyl alcohol resin, a polyimide resin, and a mixture thereof are preferably used. . Among them, a polyimide resin having excellent heat resistance is particularly preferable. The organic coloring layer is usually formed by a coating method or a printing method. Further, resins obtained by imparting photosensitivity to these are also preferably used.

【0010】本発明において使用されるシリコーン保護
層は、少なくともシリコーン樹脂成分を含むものからな
り、オルガノシランを縮重合して得られるものである。
必要に応じてシリコーン成分の他に他の成分を添加して
もよく、例えば、オルガノシランとイミド基を有する化
合物とを縮重合して得られるイミド変性シリコーン樹脂
などがその例であるが、表面硬度、透明性、耐熱性、塗
布時の平担性及び密着性に優れているため、実用上特に
好ましい特性を有する。
[0010] The silicone protective layer used in the present invention comprises at least a silicone resin component, and is obtained by polycondensation of an organosilane.
If necessary, other components may be added in addition to the silicone component.Examples include an imide-modified silicone resin obtained by polycondensation of an organosilane and a compound having an imide group. Since it has excellent hardness, transparency, heat resistance, flatness during application and adhesion, it has particularly preferable characteristics in practical use.

【0011】オルガノシランとしては、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのトリ
アルコキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラ
ン、メチルフェニルジエトキシシランなどのジアルコキ
シシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルエト
キシシラン、トリフェニルエトキシシランなどのモノア
ルキルシランなどを挙げることができる。また、オルガ
ノシランに代えてオルガノシランの加水分解物や部分的
縮合物を用いることもできる。また、これらのオルガノ
シランは、1種類ではなく複数の種類のものを混合して
使用することも可能である。使用されるオルガノシラン
の少なくとも1種類は、分子量が500以下であること
が好ましく、さらに好ましくは200以下であることが
より好ましい。使用されるオルガノシランの少なくとも
1種類がジアルコキシシランもしくはテトラアルコキシ
シランであることが、シリコン酸化物層を形成し易い点
で好ましい。
Examples of the organosilane include trialkoxysilanes such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, and methylphenyldimethoxysilane. Examples thereof include dialkoxysilanes such as ethoxysilane, and monoalkylsilanes such as trimethylmethoxysilane, triethylethoxysilane, and triphenylethoxysilane. In addition, a hydrolyzate or a partial condensate of an organosilane can be used instead of the organosilane. In addition, these organosilanes can be used as a mixture of a plurality of types instead of one type. At least one of the organosilanes used preferably has a molecular weight of 500 or less, more preferably 200 or less. It is preferable that at least one of the organosilanes used is a dialkoxysilane or a tetraalkoxysilane in that the silicon oxide layer is easily formed.

【0012】イミド基を有する化合物としては、縮合反
応タイプのポリイミド前駆体などが使用される。例え
ば、テトラカルボン酸2無水物、ビフェニルテトラカル
ボン酸2無水物などとアミノシラン化合物を溶媒中で反
応させることにより、ポリアミド酸溶液すなわち縮合反
応タイプのポリイミド前駆体を得ることができる。テト
ラカルボン酸2無水物、ビフェニルテトラカルボン酸2
無水物の具体例としては、ピロメリット酸2無水物、3,
3 ′,4,4′- ビフェニルテトラカルボン酸2無水物、3,
3 ′,4,4′- ベンゾフェノンテトラカルボン酸2無水
物、4,4 ′- オキシジフタル酸2無水物を挙げることが
できる。アミノシラン化合物の具体例としては、3-アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリ
エトキシシラン、3-アミノブチルトリメトキシシラン、
3-アミノブチルトリエトキシシランなどを挙げることが
できる。イミド基の他にポリイミドの耐熱性を損なわな
い範囲でアミノ基、アミド基、カルボキシル基、スルフ
ォンアミド基などの各置換基を有していても良い。
As the compound having an imide group, a condensation reaction type polyimide precursor or the like is used. For example, a polyamic acid solution, that is, a condensation reaction type polyimide precursor can be obtained by reacting an aminosilane compound with a tetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, or the like in a solvent. Tetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic acid 2
Specific examples of anhydrides include pyromellitic dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride and 4,4'-oxydiphthalic dianhydride can be exemplified. Specific examples of the aminosilane compound include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminobutyltrimethoxysilane,
Examples thereof include 3-aminobutyltriethoxysilane. In addition to the imide group, the polyimide may have each substituent such as an amino group, an amide group, a carboxyl group, and a sulfonamide group as long as the heat resistance of the polyimide is not impaired.

【0013】また、シリコーン保護層の塗布性、接着性
などの改善のため、非イオン性界面活性剤やレベリング
剤またはカップリング剤などの接着性付与剤などを添加
することは適宜許される。
In order to improve the coating properties and adhesion of the silicone protective layer, addition of a nonionic surfactant or an adhesion-imparting agent such as a leveling agent or a coupling agent is appropriately permitted.

【0014】次に、加熱しながら該シリコーン保護層表
面をプラズマ処理し、変質させることにより、シリコン
酸化物層を形成させる。
Next, the surface of the silicone protective layer is subjected to plasma treatment while heating to alter the quality, thereby forming a silicon oxide layer.

【0015】シリコーン保護層の加熱方法としては、電
熱ヒータを用いて基体側から加熱する方法、ハロゲンラ
ンプを用いてシリコーン保護層上を照射し加熱する方法
などが利用できる。加熱温度としては、少なくとも75
℃以上、好ましくは100℃以上、さらに好ましくは2
00℃以上、最も好ましくは250℃以上が採用され、
温度を高くする方が後述するプラズマ処理効果が十分に
発揮されので好ましい。加熱温度の上限は、シリコーン
保護層の熱分解温度以下でかつカラーフィルタの各構成
要素に支障をきたさない温度である。現実には、基体に
無機ガラスを用いた場合は基体のガラス転移点温度、基
体にプラスチックを用いた場合は基体の溶融温度と有機
着色層およびシリコーン保護層の熱分解温度の内で、最
も低い温度が上限である。基体に無機ガラスを用いた場
合は、基体のガラス転移点温度が通常600℃と高いた
め、実際には、有機着色層またはシリコーン保護層の熱
分解温度のいずれか低い方が上限となる。
As a method for heating the silicone protective layer, a method of heating from the substrate side using an electric heater or a method of irradiating and heating the silicone protective layer using a halogen lamp can be used. The heating temperature should be at least 75
° C or higher, preferably 100 ° C or higher, more preferably 2 ° C or higher.
00 ° C or higher, most preferably 250 ° C or higher,
It is preferable to raise the temperature because the plasma processing effect described later is sufficiently exhibited. The upper limit of the heating temperature is a temperature that is lower than or equal to the thermal decomposition temperature of the silicone protective layer and does not hinder each component of the color filter. In reality, when inorganic glass is used for the substrate, the glass transition temperature of the substrate is the lowest, and when plastic is used for the substrate, the lowest of the melting temperature of the substrate and the thermal decomposition temperature of the organic coloring layer and the silicone protective layer. Temperature is the upper limit. When an inorganic glass is used for the substrate, the glass transition temperature of the substrate is usually as high as 600 ° C., and therefore, the lower limit of the thermal decomposition temperature of the organic coloring layer or the silicone protective layer is actually the upper limit.

【0016】本発明においてプラズマ処理とは、グロー
放電に処理物をさらすものであればいずれの方法を用い
てもよく、例えば、直流グロー放電法、高周波放電法、
マイクロ波放電法などが利用できる。これらの中でも高
周波放電法が簡便で処理効果も大きく、最も好ましい。
減圧下でグロー放電を発生させる場合、低抵抗でエッチ
ング特性に優れた透明導電層を得るためには、処理時の
圧力を通常、10-3〜20Torrの範囲とするのが好まし
く、10-2〜5Torrの範囲がさらに好ましい。処理雰囲
気としては、空気、ネオン、アルゴン、ヘリウム、窒
素、酸素およびこれらの混合ガスなどが採用できるが、
良質のシリコン酸化物層を高速に形成するためや、シリ
コーン保護層の過剰な酸化などの劣化を抑えるために
は、空気、アルゴン、窒素などが好ましい。また、常圧
プラズマと呼ばれる大気圧下でのヘリウムもしくはアル
ゴンとアセトンなどのケトン類の混合ガス雰囲気下での
グロー放電も用いることができる。
In the present invention, the plasma treatment may be any method as long as the object is exposed to a glow discharge. For example, a direct current glow discharge method, a high frequency discharge method,
A microwave discharge method or the like can be used. Among these, the high-frequency discharge method is simple and has a large processing effect, and is most preferable.
When a glow discharge is generated under reduced pressure, in order to obtain a transparent conductive layer having a low resistance and excellent etching characteristics, the pressure during the treatment is usually preferably in the range of 10 -3 to 20 Torr, preferably 10 -2. More preferably, the range is from 5 to 5 Torr. As the processing atmosphere, air, neon, argon, helium, nitrogen, oxygen and a mixed gas thereof can be used.
In order to form a high-quality silicon oxide layer at a high speed and to suppress deterioration such as excessive oxidation of the silicone protective layer, air, argon, nitrogen, or the like is preferable. Further, a glow discharge in a mixed gas atmosphere of helium or a ketone such as argon and acetone under atmospheric pressure, which is called normal pressure plasma, can also be used.

【0017】図1は、本発明で使用できるプラズマ処理
装置の一例である。加熱ヒータを兼ねた下側電極3に基
体、有機着色層、シリコーン保護層をこの順に積層した
カラーフィルタ試料4をシリコーン保護層を上にして置
き、チャンバー1の内部を排気口9から真空排気する。
同時に、ヒータ6及びヒータ用電源7を用いて所定の温
度までカラーフィルタ試料4を加熱せしめる。チャンバ
ー内にガス導入口8からガスを導入し、所定の圧力に達
した後、高周波電源5から高周波電力を所定量印加し、
上側電極2と下側電極3の間にプラズマを発生させ、所
定時間カラーフィルタ試料4をプラズマ処理する。
FIG. 1 shows an example of a plasma processing apparatus that can be used in the present invention. A color filter sample 4 in which a substrate, an organic coloring layer, and a silicone protective layer are laminated in this order on the lower electrode 3 also serving as a heater is placed with the silicone protective layer facing upward, and the inside of the chamber 1 is evacuated through an exhaust port 9. .
At the same time, the color filter sample 4 is heated to a predetermined temperature using the heater 6 and the heater power supply 7. After gas is introduced into the chamber from the gas inlet 8 and reaches a predetermined pressure, a predetermined amount of high-frequency power is applied from the high-frequency power supply 5,
Plasma is generated between the upper electrode 2 and the lower electrode 3, and the color filter sample 4 is subjected to plasma processing for a predetermined time.

【0018】プラズマ投入電力は電極1m2 あたり0.
5kW〜20kW程度入れるのが好ましく、より好まし
くは1kW〜10kWである。これ以上投入電力を上げ
るとシリコーン保護層の過剰な劣化が起こり好ましくな
く、またこれ以下の投入電力では処理効果が十分でなく
好ましくない。処理時間は10秒から10分が好まし
く、より好ましくは1分〜5分である。これ以上処理時
間を長くするとシリコーン保護層の過剰な劣化が起こり
好ましくなく、またこれより短いと処理効果が十分でな
く好ましくない。プラズマ投入電力と処理時間の積は、
25kW・秒〜10000kW・秒が好ましく、さらに
好ましくは50kW・秒〜5000kW・秒、より好ま
しくは100kW・秒〜2500kW・秒である。ま
た、シリコーン保護層の加熱温度が高いほどプラズマ投
入電力は小さくてよく、また処理時間も短くすることが
できるので、生産性が向上し、好ましい。
The electric power supplied to the plasma is set to 0.1 per m 2 of electrode.
It is preferable to input about 5 kW to 20 kW, and more preferably 1 kW to 10 kW. If the input power is further increased, excessive deterioration of the silicone protective layer occurs, which is not preferable, and if the input power is lower than this, the processing effect is not sufficient, which is not preferable. The processing time is preferably from 10 seconds to 10 minutes, more preferably from 1 minute to 5 minutes. If the treatment time is longer than this, excessive degradation of the silicone protective layer occurs, which is not preferable. If the treatment time is shorter than this, the treatment effect is not sufficient, which is not preferable. The product of plasma input power and processing time is
It is preferably 25 kW · sec to 10000 kW · sec, more preferably 50 kW · sec to 5000 kW · sec, more preferably 100 kW · sec to 2500 kW · sec. In addition, the higher the heating temperature of the silicone protective layer, the lower the plasma input power and the shorter the processing time, which is preferable because the productivity is improved.

【0019】シリコン酸化物層の厚みは、0.025〜
0.5μmの範囲であることが好ましく、さらに好まし
くは0.075〜0.2μmである。シリコン酸化物層
の厚みは、薄すぎると透明導電層の抵抗値を低くする効
果が小さくなり、エッチング特性を改良する効果も小さ
くなり、好ましくない。一方、厚すぎるとクラックが発
生しやすくなる他に、生産性も悪くなり、好ましくな
い。シリコン酸化物層の厚みは、シリコーン保護層の加
熱温度、プラズマ投入電力の大小で制御できる。加熱温
度が高く、プラズマ投入電力が大きいほどシリコン酸化
物層の厚みを厚くすることができるので、必要応じて適
宜調整することができる。
The thickness of the silicon oxide layer is 0.025 to
It is preferably in the range of 0.5 μm, more preferably 0.075 to 0.2 μm. If the thickness of the silicon oxide layer is too small, the effect of lowering the resistance value of the transparent conductive layer decreases, and the effect of improving the etching characteristics also decreases, which is not preferable. On the other hand, if the thickness is too large, cracks are likely to occur, and the productivity also deteriorates, which is not preferable. The thickness of the silicon oxide layer can be controlled by the heating temperature of the silicone protective layer and the magnitude of the power supplied to the plasma. Since the thickness of the silicon oxide layer can be increased as the heating temperature is increased and the plasma input power is increased, it can be adjusted as needed.

【0020】本発明におけるシリコン酸化層とは、主と
してシリコンと酸素からなる層であって、化学量論的な
組成であるSiO2 だけではなく、SiOx で表わされ
る非化学量論的な組成であってもよい。Xの値は、0.
8≦X≦2.2の範囲であることが、シリコン酸化層の
上に設ける透明導電層の抵抗値を小さくするためや、エ
ッチング特性を改善するために好ましく、1.0≦X≦
2.0の範囲であることがさらに好ましい。
The silicon oxide layer in the present invention is a layer mainly composed of silicon and oxygen, and has a non-stoichiometric composition represented by SiO x as well as a stoichiometric composition of SiO 2. There may be. The value of X is 0.
The range of 8 ≦ X ≦ 2.2 is preferable in order to reduce the resistance value of the transparent conductive layer provided on the silicon oxide layer and to improve the etching characteristics.
More preferably, it is in the range of 2.0.

【0021】また、シリコン酸化層とシリコーン保護層
との間は連続的に組成が変化している境界層が形成され
るのが好ましい。該境界層とは、シリコン酸化層とシリ
コーン保護層との中間的な組成を持ち、しかも各元素組
成がシリコン酸化層内での組成からプラズマ処理前の本
来のシリコーン保護層の組成まで連続的に変化している
層をいう。境界層の厚みは、0.02μm以上あること
が透明導電層の抵抗値を小さくしたり、エッチング特性
を改善するために好ましく、より好ましくは0.05μ
m以上、さらに好ましくは0.1μm以上である。
It is preferable that a boundary layer having a continuously changing composition is formed between the silicon oxide layer and the silicone protective layer. The boundary layer has an intermediate composition between the silicon oxide layer and the silicone protective layer, and the composition of each element is continuously from the composition in the silicon oxide layer to the original composition of the silicone protective layer before the plasma treatment. A layer that is changing. The thickness of the boundary layer is preferably at least 0.02 μm in order to reduce the resistance value of the transparent conductive layer and to improve the etching characteristics, and more preferably 0.05 μm.
m or more, more preferably 0.1 μm or more.

【0022】以上のように、シリコーン保護層を加熱し
ながらプラズマ処理する方法によって、再現性よくシリ
コン酸化物層を形成でき、かつシリコーン保護層の表面
のみにシリコン酸化物層を形成できたものである。
As described above, the silicon oxide layer can be formed with good reproducibility and the silicon oxide layer can be formed only on the surface of the silicone protective layer by the plasma treatment while heating the silicone protective layer. is there.

【0023】最後に、シリコン酸化物層上に透明導電層
を設け、電極として使用する。透明導電層は通常CVD
法、真空蒸着法、スパッタリング法、コーティング法な
どによって形成されるが、中でも、高透明で低抵抗な透
明導電層を得るためには、真空蒸着法、スパッタリング
法が好ましく、さらにスパッタリング法は膜質の点で最
も優れており、特にマグネトロンスパッタリング法は製
膜速度も速く、最も好ましい。透明導電層としては、酸
化錫、酸化インジウム、酸化ジルジニウム、酸化亜鉛、
酸化カドミウム、錫添加酸化インジウム(ITO)、錫
添加酸化カドミウムなどが用いられるが、中でもITO
が、高透明性および低抵抗の点で特に好ましい。ITO
における酸化錫の添加量は3〜15重量%の範囲が抵抗
値を小さくするために好ましく、5〜13重量%がさら
に好ましい。透明導電層の厚みは、必要とされる表面抵
抗値によって異なるが、0.005〜0.3μmの範囲
が好ましく、0.01〜0.2μmの範囲がさらに好ま
しい。
Finally, a transparent conductive layer is provided on the silicon oxide layer and used as an electrode. Transparent conductive layer is usually CVD
Method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, a coating method, and the like. Among them, in order to obtain a highly transparent and low-resistance transparent conductive layer, a vacuum evaporation method and a sputtering method are preferable. In particular, the magnetron sputtering method has a high film forming speed and is most preferable. As the transparent conductive layer, tin oxide, indium oxide, zirdinium oxide, zinc oxide,
Cadmium oxide, tin-added indium oxide (ITO), tin-added cadmium oxide, etc. are used.
Are particularly preferred in terms of high transparency and low resistance. ITO
Is preferably in the range of 3 to 15% by weight to reduce the resistance value, and more preferably 5 to 13% by weight. The thickness of the transparent conductive layer varies depending on the required surface resistance value, but is preferably in the range of 0.005 to 0.3 μm, and more preferably in the range of 0.01 to 0.2 μm.

【0024】透明導電層、シリコン酸化物層、境界層の
厚みや組成はイオンエッチングとオージェ電子分光分析
の組み合わせなどによって知ることができる。
The thickness and composition of the transparent conductive layer, silicon oxide layer and boundary layer can be known by a combination of ion etching and Auger electron spectroscopy.

【0025】図2は、本発明の製造方法で得られたカラ
ーフィルタの一例で、透明導電層からシリコーン保護層
までの部分の深さ方向の組成分布を示してある。本発明
では、透明導電層を構成する主たる元素(図2ではイン
ジウム)の濃度が透明導電層の厚さ方向の中央部での濃
度の半分になる位置Aを透明導電層とシリコン酸化層の
境界とした。また、シリコン酸化物層と境界層との境界
は炭素原子が増加始める位置Bとした。さらに、境界層
は、位置Bから本来のシリコーン保護層の組成に回復す
る位置Cまでとした。
FIG. 2 shows an example of a color filter obtained by the manufacturing method of the present invention, and shows a composition distribution in a depth direction from a transparent conductive layer to a silicone protective layer. In the present invention, the position A where the concentration of the main element (indium in FIG. 2) constituting the transparent conductive layer becomes half of the concentration at the center in the thickness direction of the transparent conductive layer is defined as the boundary A between the transparent conductive layer and the silicon oxide layer. And In addition, the boundary between the silicon oxide layer and the boundary layer was located at a position B at which carbon atoms began to increase. Further, the boundary layer was formed from the position B to the position C at which the composition of the silicone protective layer was recovered.

【0026】以下、本発明のカラーフィルタの製造方法
の一例の概略を説明する。スパッタリング法によってク
ロムからなる遮光層をガラス基体上に形成し、フォトリ
ソグラフィ法によって格子状に加工する。赤、青、緑の
各顔料とポリマーと溶媒を混合分散させた3種類のペー
ストを用意する。格子状のクロム層が形成されたガラス
基体上に各ペーストを塗布し、セミキュアした後、フォ
トリソグラフィ法によって画素に対応したストライプ状
の緑有機着色層を形成する。同様にして3色の画素が形
成された上にオルガノシランとイミド基を有する化合物
とを共重合して得られるイミド変成シリコーン樹脂を塗
布、キュアし、シリコーン保護層とする。該シリコーン
保護層を設けた基体を所定の条件で加熱しながらプラズ
マ処理することによって、該シリコーン保護層の表面に
シリコーン酸化層および境界層を形成する。ついでスパ
ッタリング法によってITO透明導電層を形成し、フォ
トリソグラフィ法によってストライプ状に加工する。こ
のようにしてカラーフィルタを得る。
Hereinafter, an outline of an example of a method for manufacturing a color filter of the present invention will be described. A light-shielding layer made of chromium is formed on a glass substrate by a sputtering method, and processed into a lattice by a photolithography method. Three types of pastes in which red, blue, and green pigments, a polymer, and a solvent are mixed and dispersed are prepared. After applying each paste on the glass substrate on which the lattice-like chromium layer is formed and semi-curing, a stripe-shaped green organic coloring layer corresponding to the pixel is formed by a photolithography method. Similarly, after forming pixels of three colors, an imide-modified silicone resin obtained by copolymerizing an organosilane and a compound having an imide group is applied and cured to form a silicone protective layer. By subjecting the substrate provided with the silicone protective layer to plasma treatment while heating under predetermined conditions, a silicone oxide layer and a boundary layer are formed on the surface of the silicone protective layer. Next, an ITO transparent conductive layer is formed by a sputtering method, and processed into a stripe shape by a photolithography method. Thus, a color filter is obtained.

【0027】本発明によれば、シリコーン保護層を加熱
しながらプラズマ処理を施すため、表層のみを効率良
く、しかも再現性良くシリコン酸化物層に改質できる。
このため、この上に積層する透明導電層の膜質が著しく
向上し、小さな抵抗値でしかもエッチング特性も優れた
透明導電層が得られる。
According to the present invention, since the plasma treatment is performed while heating the silicone protective layer, only the surface layer can be modified into a silicon oxide layer efficiently and with good reproducibility.
For this reason, the film quality of the transparent conductive layer laminated thereon is significantly improved, and a transparent conductive layer having a small resistance value and excellent etching characteristics can be obtained.

【0028】[特性の測定方法、評価方法] (1)深さ方向の組成分布の測定方法 オージェ電子分光分析機(日本電子(株)製JAMP−
10S)を用いた。
[Method of measuring and evaluating characteristics] (1) Method of measuring composition distribution in the depth direction Auger electron spectrometer (JAMP- manufactured by JEOL Ltd.)
10S) was used.

【0029】(2)エッチング特性の評価方法 透明導電層をフォトリソグラフィ法によってストライプ
状の電極にエッチングした。透明導電層上にフォトレジ
ストを塗布した後、乾燥、露光、現像を行ない、ストラ
イプ状のパターンを形成させる。次に、エッチング液に
よって露出部(レジストパターンの設けられていないス
トライプ状部分)の透明導電層を取り除いた後、レジス
トパターンを有機溶剤で洗い流した。エッチング液は濃
塩酸と38重量%の塩化第二鉄水溶液を重量比で2:1
に混合したもので、40℃に加熱しながら2分30秒間
かけてオーバーエッチングさせた。
(2) Method of Evaluating Etching Characteristics The transparent conductive layer was etched into striped electrodes by photolithography. After applying a photoresist on the transparent conductive layer, drying, exposure and development are performed to form a stripe pattern. Next, after removing the transparent conductive layer of the exposed portion (the striped portion where the resist pattern is not provided) with an etchant, the resist pattern was washed away with an organic solvent. The etching solution is a 2: 1 weight ratio of concentrated hydrochloric acid and a 38% by weight aqueous ferric chloride solution.
, And over-etched for 2 minutes and 30 seconds while heating to 40 ° C.

【0030】エッチング特性としては、サイドエッチン
グ(エッチング幅のレジストパターンの露出部の幅から
の広がり)やストライプ状電極の直線性から評価した。
サイドエッチングが15%以下と小さく、しかも不規則
なサイドエッチングが無くストライプの直線性が良いも
を良好とし、そうでないものを不良とした。なお、サイ
ドエッチングは数式1にて求めた。
The etching characteristics were evaluated from the side etching (expansion of the etching width from the width of the exposed portion of the resist pattern) and the linearity of the striped electrode.
Side etching was as small as 15% or less, and there was no irregular side etching and the linearity of the stripe was good. In addition, the side etching was obtained by Expression 1.

【0031】[0031]

【数1】 (3)表面抗値の測定方法 四探針抵抗測定器(共和理研(株) model K-705RD)
を用いた。
(Equation 1) (3) Surface resistance measurement method Four-probe resistance meter (Kyowa Riken Co., Ltd. model K-705RD)
Was used.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。
The present invention will be specifically described below with reference to examples.

【0033】実施例1 スパッタリング法によって、厚さ0.1μmのクロム遮
光層をガラス基体上に形成し、フォトリソグラフィ法に
よって一方は110μmピッチ、これと直行する方向に
は330μmピッチで線幅が30μmの格子状に加工し
た。赤、緑、青の顔料として各々Color Index No.73905
Pigment Red 209で示されるキナクリドン系顔料、Colo
r Index No.74160 Pigment Green 36 で示されるフタロ
シアニングリーン系顔料Color Index No.74160 Pigment
Blue 15-4で示されるフタロシアニンブルー系顔料を用
意した。透明なポリイミド前駆体溶液(東レ(株)製
“セミコファイン”SP−901)と上記顔料を各々混
合分散させて、赤、緑、青の3種類のペーストを得た。
格子状のクロム遮光層が形成されたガラス上に緑ペース
トを塗布し、セミキュアした後、フォトリソグラフィ法
によって、該格子の開口部を埋めるように画素に対応し
た幅90μm、ピッチ330μmのストライプ状の緑有
機着色層を形成し、キュアした。該有機着色層の厚さは
1.5μmとした。同様にして、赤、青の有機着色層を
形成した。メチルトリメトキシシランおよびジメチルジ
メトキシシランの各々に酢酸を加えて加水分解した後、
1:1に混合してオルガノシラン縮合物を得た。3,3
´,4,4´- ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物と
3-アミノプロピルトリエトキシシランとをn−メチル−
2−ピロリドン溶媒中にて、モル比で1:2の割合で混
合し、反応させてイミド基を有する縮合物を得た。該オ
ルガノシラン混合物と該イミド基を有する縮合物及びn
−メチル−2−ピロリドンとを重量比で7:2:4の割
合で混合した組成物を、赤、青、緑の有機着色層が形成
された基体上に塗布、キュアしてポリイミド変性シリコ
ーン重合体からなる厚さ2μmのシリコーン保護層を得
た。
Example 1 A chromium light-shielding layer having a thickness of 0.1 μm was formed on a glass substrate by a sputtering method, and one of them was formed by a photolithography method at a pitch of 110 μm, and in a direction perpendicular thereto, a pitch of 330 μm and a line width of 30 μm. It was processed into a lattice shape. Color Index No. 73905 for red, green and blue pigments respectively
Colo, a quinacridone pigment represented by Pigment Red 209
r Index No. 74160 Pigment Green 36 Color index No. 74160 Pigment
A phthalocyanine blue pigment represented by Blue 15-4 was prepared. A transparent polyimide precursor solution (“Semico Fine” SP-901 manufactured by Toray Industries, Inc.) and the above pigment were mixed and dispersed, respectively, to obtain three kinds of pastes of red, green and blue.
A green paste is applied to the glass on which the lattice-shaped chrome light-shielding layer is formed, and after semi-curing, a striped stripe having a width of 90 μm and a pitch of 330 μm corresponding to pixels is filled by photolithography so as to fill the openings of the lattice. A green organic coloring layer was formed and cured. The thickness of the organic coloring layer was 1.5 μm. Similarly, red and blue organic coloring layers were formed. After hydrolysis by adding acetic acid to each of methyltrimethoxysilane and dimethyldimethoxysilane,
The mixture was mixed 1: 1 to obtain an organosilane condensate. 3,3
´, 4,4´-benzophenonetetracarboxylic dianhydride and
N-methyl- with 3-aminopropyltriethoxysilane
In a 2-pyrrolidone solvent, they were mixed at a molar ratio of 1: 2 and reacted to obtain a condensate having an imide group. The organosilane mixture and the condensate having the imide group, and n
-Methyl-2-pyrrolidone in a weight ratio of 7: 2: 4 was applied to a substrate on which red, blue, and green organic coloring layers were formed and cured to obtain a polyimide-modified silicone resin. A silicone protective layer having a thickness of 2 μm was obtained.

【0034】図1に示したプラズマ処理機にて、260
℃に加熱しながら、0.5Torrのアルゴン雰囲気下で、
該シリコーン保護層表面に2.2kW/m2 の投入電力
で1分間のプラズマ処理を施した。電源は、100kH
zの高周波電源を用いた。
The plasma processing machine shown in FIG.
While heating to 0 ° C, under an argon atmosphere of 0.5 Torr,
The surface of the silicone protective layer was subjected to a plasma treatment for 1 minute at a power of 2.2 kW / m 2 . Power supply is 100kHz
z high frequency power supply was used.

【0035】次に、酸化錫が10重量%含有されたIT
Oターゲット(三井金属鉱業製)を用いてスパッタリン
グ法にて透明導電層を形成した。ITO形成前の真空排
気時間は60分、透明導電層の厚みは0.15μmとし
た。
Next, an IT containing 10% by weight of tin oxide was used.
A transparent conductive layer was formed by a sputtering method using an O target (manufactured by Mitsui Kinzoku Mining). The evacuation time before forming ITO was 60 minutes, and the thickness of the transparent conductive layer was 0.15 μm.

【0036】有機着色層のストライプと直行する方向に
幅290μm、ピッチ330μmのフォトレジスト
(“マイクロポジット”RC−100、Shipley
社製)のパターン(露出部の幅40μm)を設け、格子
状のクロム遮光層の開口部を埋めるように、ITO透明
導電層をストライプ状にエッチングした。
A photoresist ("Microposit" RC-100, Shipley) having a width of 290 μm and a pitch of 330 μm in a direction perpendicular to the stripes of the organic coloring layer.
(A 40 μm width of the exposed portion) was provided, and the ITO transparent conductive layer was etched in a stripe shape so as to fill the openings of the grid-like chrome light-shielding layer.

【0037】以上の様にして、ポリイミド変性シリコー
ン重合体の調製から透明導電層の形成工程までを5回繰
り返し行なったが、ITO透明導電層の表面抵抗は平均
17.5Ω/□と小さく、ばらつきも+1.1から
0.9Ω/□の範囲と、十分小さかった。ITOのスト
ライプ電極の直線性は良く、また、サイドエッチングも
平均5.5%と小さく、良好であった。また、サイドエ
ッチングのばらつきも+2.0%から−0.5%の範囲
で、小さく再現性も良好であった。
As described above, the steps from the preparation of the polyimide-modified silicone polymer to the step of forming the transparent conductive layer were repeated five times. The surface resistance of the ITO transparent conductive layer was as small as 17.5 Ω / □ on average, and the average also from +1.1 -
The range of 0.9Ω / □ was sufficiently small. The linearity of the ITO stripe electrode was good, and the side etching was as small as 5.5% on average. In addition, Saidoe
Variations in etching at -0.5% range <br/> from + 2.0%, were small rather reproducibility even better.

【0038】カラーフィルタをITO透明導電層側から
オージェ電子分光分析法で深さ方向の組成分布を調べた
ところ、シリコーン保護層とITO透明導電層との間に
厚さが0.15μmのシリコン酸化物層があり、またさ
らにその基体側に0.15μmの連続的に組成が変化し
ている境界層があった。
When the composition distribution in the depth direction of the color filter was examined by Auger electron spectroscopy from the side of the ITO transparent conductive layer, a 0.15 μm-thick silicon oxide layer was formed between the silicone protective layer and the ITO transparent conductive layer. There was a material layer, and on the substrate side there was a boundary layer of 0.15 μm in which the composition was continuously changed.

【0039】実施例2 実施例1と同様にして、赤、青、緑の有機着色層および
該有機着色層上にポリイミド変性シリコーン重合体から
なるシリコーン保護層を得た。
Example 2 In the same manner as in Example 1, red, blue, and green organic coloring layers and a silicone protective layer made of a polyimide-modified silicone polymer were obtained on the organic coloring layers.

【0040】図1に示したプラズマ処理機にて、100
℃に加熱しながら、0.5Torrのアルゴン雰囲気下で、
該シリコーン保護層表面に4.5kW/m2 の投入電力
で3分間のプラズマ処理を施した。電源は、100kH
zの高周波電源を用いた。
In the plasma processing machine shown in FIG.
While heating to 0 ° C, under an argon atmosphere of 0.5 Torr,
The surface of the silicone protective layer was subjected to a plasma treatment for 3 minutes at an input power of 4.5 kW / m 2 . Power supply is 100kHz
z high frequency power supply was used.

【0041】次に、酸化錫が10重量%含有されたIT
Oターゲットを用いてスパッタリング法にて透明導電層
を形成した。ITO形成前の真空排気時間は60分、透
明導電層の厚みは0.15μmとした。
Next, an IT containing 10% by weight of tin oxide was used.
A transparent conductive layer was formed by a sputtering method using an O target. The evacuation time before forming ITO was 60 minutes, and the thickness of the transparent conductive layer was 0.15 μm.

【0042】有機着色層のストライプと直行する方向に
幅290μm、ピッチ330μmのフォトレジストのパ
ターンを設け、格子状のクロム遮光層の開口部を埋める
ように、ITO透明導電層をストライプ状にエッチング
した。
A photoresist pattern having a width of 290 μm and a pitch of 330 μm was provided in a direction perpendicular to the stripes of the organic coloring layer, and the ITO transparent conductive layer was etched in a stripe shape so as to fill the openings of the grid-like chrome light-shielding layer. .

【0043】以上の様にして、ポリイミド変性シリコー
ン重合体の調製から透明導電層の形成工程までを5回繰
り返し行なったが、ITO透明導電層の表面抵抗は平均
18.0Ω/□と小さく、ばらつきも+0.8から
1.0Ω/□の範囲と、十分小さかった。ITOのスト
ライプ電極の直線性は良く、サイドエッチングは10.
5%と小さく良好であった。また、サイドエッチングの
ばらつきも+4.5%から−3.0%の範囲で、小さ
再現性も良好であった。 カラーフィルタをITO透明
導電層側からオージェ電子分光分析法で深さ方向の組成
分布を調べたところ、シリコーン保護層とITO透明導
電層との間に厚さが0.08μmのシリコン酸化物層が
あり、またさらにその基体側に0.08μmの連続的に
組成が変化している境界層があった。
As described above, the steps from the preparation of the polyimide-modified silicone polymer to the step of forming the transparent conductive layer were repeated five times, and the surface resistance of the ITO transparent conductive layer was as small as 18.0 Ω / □ on average, and showed a variation. Also from +0.8-
The range of 1.0Ω / □ was sufficiently small. The linearity of the ITO stripe electrode is good, and the side etching is 10.
It was as small as 5% and good. Further, in the range <br/> variation of side etching from + 4.5% -3.0%, rather small
The reproducibility was also good. When the composition of the color filter in the depth direction was examined by Auger electron spectroscopy from the ITO transparent conductive layer side, a silicon oxide layer having a thickness of 0.08 μm was formed between the silicone protective layer and the ITO transparent conductive layer. There was a boundary layer of 0.08 μm continuously changing composition on the substrate side.

【0044】比較例1 実施例1と同様にして、赤、青、緑の有機着色層および
該有機着色層上にポリイミド変性シリコーン重合体から
なるシリコーン保護層を得た。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, a red, blue, and green organic coloring layer and a silicone protective layer made of a polyimide-modified silicone polymer were obtained on the organic coloring layer.

【0045】図1に示したプラズマ処理機にて、25℃
にて、0.5Torrのアルゴン雰囲気下で、該シリコーン
保護層表面に7.5kW/m2 の投入電力で3分間のプ
ラズマ処理を施した。電源は、100kHzの高周波電
源を用いた。
In the plasma processing machine shown in FIG.
Under a 0.5 Torr argon atmosphere, the surface of the silicone protective layer was subjected to a plasma treatment for 3 minutes at an input power of 7.5 kW / m 2 . As a power source, a high frequency power source of 100 kHz was used.

【0046】次に、酸化錫が10重量%含有されたIT
Oターゲットを用いてスパッタリング法にて透明導電層
を形成した。ITO形成前の真空排気時間は60分、透
明導電層の厚みは0.15μmとした。
Next, an IT containing 10% by weight of tin oxide was used.
A transparent conductive layer was formed by a sputtering method using an O target. The evacuation time before forming ITO was 60 minutes, and the thickness of the transparent conductive layer was 0.15 μm.

【0047】有機着色層のストライプと直行する方向に
幅290μm、ピッチ330μmのフォトレジストのパ
ターンを設け、格子状クロム遮光層の開口部を埋めるよ
うに、ITO透明導電層をストライプ状にエッチングし
た。
A photoresist pattern having a width of 290 μm and a pitch of 330 μm was provided in a direction perpendicular to the stripes of the organic coloring layer, and the ITO transparent conductive layer was etched in a stripe shape so as to fill the openings of the lattice-like chrome light-shielding layer.

【0048】以上の様にして、ポリイミド変性シリコー
ン重合体の調製から透明導電層の形成工程までを5回繰
り返し行なったが、ITO層の表面抵抗は平均20.3
Ω/□と大きく、ばらつきも+2.3から−1.2Ω/
の範囲と大きかった。また、ITOのストライプ電極
は、不規則なサイドエッチングが見られ、直線性が悪か
った。サイドエッチングは103.3%と大きく、ばら
つきも+36.0%から−74.3%の範囲と大きく、
再現性も不良であった。
As described above, the steps from the preparation of the polyimide-modified silicone polymer to the step of forming the transparent conductive layer were repeated five times, and the surface resistance of the ITO layer was 20.3 on average.
Ω / □, and the variation is from +2.3 to -1.2Ω /
The range of □ was large. In addition, irregular side etching was observed in the ITO stripe electrode, and the linearity was poor. Side etching is as large as 103.3%, the variation is large and the range of + 36.0% of -74.3%
Reproducibility was also poor.

【0049】サイドエッチングが最も大きかったカラー
フィルタサンプルについてITO層側からオージェ電子
分光分析法で深さ方向の組成分布を調べたところ、シリ
コーン保護層とITO膜との間にシリコン酸化物層が見
られず、またさらにその基体側にも境界層が見られなか
った。
When the composition distribution in the depth direction of the color filter sample having the largest side etching was examined by Auger electron spectroscopy from the ITO layer side, a silicon oxide layer was found between the silicone protective layer and the ITO film. No boundary layer was observed on the substrate side.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の製造方法によると、加熱しなが
らプラズマ処理するので、従来のプラズマ処理だけの場
合に比べ、少ない電力でありながら短時間で効率よく、
しかも再現性よくシリコーン保護層の表面にシリコン酸
化物層を形成できる。また、シリコーン保護層の表面に
シリコン酸化物層を形成した後、これを介して透明導電
層を形成するので、シリコーン保護層の上に直接透明導
電層を形成した場合に比べ、より小さな抵抗値で、しか
もより優れたエッチング特性を有する透明導電層が再現
性よく得られる。これは、ガラス基体上に直接形成した
場合と同等かそれ以上の優れた特性である。透明導電層
の抵抗値が小さいことは液晶駆動信号の遅延が押さえら
れ、より大型のディスプレイが可能になったり、液晶駆
動回路への負担が小さくなるので非常に重要である。ま
た、該シリコン酸化物層がない場合には、透明導電層を
ややオーバーエッチングすると顕著なサイドエッチング
や不均一なサイドエッチングが起こりやすいが該シリコ
ン酸化物層を設けた場合には、良好なエッチングができ
たものである。オーバーエッチングしても良好なパター
ンが得られることは、製造工程を安定させ、収率を向上
させる効果が大きい。さらに、該シリコン酸化物層およ
び該シリコン酸化物層と該シリコーン保護層の間に連続
的に組成が変化する境界層があることによって液晶表示
素子製造時の熱履歴や洗浄によるクラックの発生が抑制
される効果もあった。
According to the manufacturing method of the present invention, since the plasma processing is performed while heating, compared with the conventional plasma processing alone, it requires less power and is more efficient in a shorter time.
Moreover, a silicon oxide layer can be formed on the surface of the silicone protective layer with good reproducibility. In addition, since the transparent conductive layer is formed through the silicon oxide layer after forming the silicon oxide layer on the surface of the silicone protective layer, the resistance value is smaller than when the transparent conductive layer is formed directly on the silicone protective layer. In addition, a transparent conductive layer having more excellent etching characteristics can be obtained with good reproducibility. This is an excellent property which is equal to or better than that of the case where it is formed directly on a glass substrate. It is very important that the resistance value of the transparent conductive layer is small because the delay of the liquid crystal driving signal is suppressed, a larger display can be realized, and the load on the liquid crystal driving circuit is reduced. When the silicon oxide layer is not provided, remarkable side etching or uneven side etching is likely to occur when the transparent conductive layer is slightly over-etched. However, when the silicon oxide layer is provided, good etching is performed. Was made. The fact that a good pattern can be obtained even by over-etching has a great effect of stabilizing the manufacturing process and improving the yield. Further, the presence of the silicon oxide layer and the boundary layer having a continuously changing composition between the silicon oxide layer and the silicone protective layer suppress generation of cracks due to heat history and cleaning at the time of manufacturing a liquid crystal display device. There was also an effect to be done.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の製造方法を実施するプラズマ処理装置
の一例である。
FIG. 1 is an example of a plasma processing apparatus for performing a manufacturing method of the present invention.

【図2】本発明の製造方法で得られたカラーフィルタの
深さ方向の組成分布の一例である。
FIG. 2 is an example of a composition distribution in a depth direction of a color filter obtained by a manufacturing method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:チャンバー 2:上側電極 3:下側電極 4:カラーフィルタ試料 5:高周波電源 6:ヒータ 7:ヒータ用電源 8:ガス導入口 9:排気口 A:透明導電層とシリコン酸化物層との境界 B:シリコン酸化物層と境界層との境界 C:境界層とシリコーン保護層との境界 1: Chamber 2: Upper electrode 3: Lower electrode 4: Color filter sample 5: High frequency power supply 6: Heater 7: Power supply for heater 8: Gas inlet 9: Exhaust port A: Between transparent conductive layer and silicon oxide layer Boundary B: Boundary between silicon oxide layer and boundary layer C: Boundary between boundary layer and silicone protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G02F 1/1343 G02F 1/1335 505 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) G02F 1/1343 G02F 1/1335 505

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】基体、有機着色層、シリコーン保護層、シ
リコン酸化物層および透明導電層をこの順に積層してな
るカラーフィルタの製造方法であって、該シリコン酸化
物層は、温度75℃以上に加熱しながら該シリコーン保
護層表面をプラズマ処理することにより形成せしめるこ
とを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
1. A method for manufacturing a color filter comprising laminating a substrate, an organic coloring layer, a silicone protective layer, a silicon oxide layer and a transparent conductive layer in this order, wherein the silicon oxide layer has a temperature of 75 ° C. or higher. A color filter formed by subjecting the surface of the silicone protective layer to a plasma treatment while heating.
【請求項2】基体、有機着色層、シリコーン保護層、シ2. A substrate, an organic coloring layer, a silicone protective layer, a silicone
リコン酸化物層および透明導電層をこの順に積層してなDo not stack the silicon oxide layer and the transparent conductive layer in this order.
るカラーフィルタであって、該シリコン酸化物層と該シA color filter, the silicon oxide layer and the silicon
リコーン保護層との間に0.02μm以上の境界層が存There is a boundary layer of 0.02 μm or more between the protective layer and the cone.
在することを特徴とするカラーフィルタ。A color filter characterized by being present.
【請求項3】該シリコン酸化物層と該シリコーン保護層3. The silicon oxide layer and the silicone protective layer.
との間に存在する該境界層は、連続的に組成が変化してThe boundary layer existing between and has a continuously changing composition.
いる境界層であることを特徴とする請求項2に記載のカ3. The power supply according to claim 2, wherein
ラーフィルタ。Color filter.
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