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JP2915496B2 - Electrophotographic photoreceptor and method of manufacturing the same - Google Patents
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JP2915496B2 - Electrophotographic photoreceptor and method of manufacturing the same - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and method of manufacturing the same

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JP2915496B2
JP2915496B2 JP13996490A JP13996490A JP2915496B2 JP 2915496 B2 JP2915496 B2 JP 2915496B2 JP 13996490 A JP13996490 A JP 13996490A JP 13996490 A JP13996490 A JP 13996490A JP 2915496 B2 JP2915496 B2 JP 2915496B2
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charge transfer
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layer
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真に用いられる感光体、特に、有機
光導電体層を有する感光体およびその製造法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photoreceptor used for electrophotography, particularly to a photoreceptor having an organic photoconductor layer and a method for producing the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

有機光導電体層を有する感光体(以下、単に、「OPC
感光体」という。)は、分光感度域が容易にコントロー
ルできるという利点を有し、かつ、低価格であるところ
から、特に、電子写真用として急速に普及している。
A photoreceptor having an organic photoconductor layer (hereinafter simply referred to as “OPC
Photoconductor ". ) Has the advantage that the spectral sensitivity range can be easily controlled and is inexpensive, so it is rapidly spreading especially for electrophotography.

かかるOPC感光体は、高分子電荷移動錯体を用いた単
層型もあるが、感度特性の面から電荷発生層と電荷移動
層とを積層した機能分離型が多く用いられており、無機
系または有機系の電荷発生層と有機高分子系の電荷移動
層との組合せが種々提案されている。そして、このよう
な有機系の電荷発生層や電荷移動層は、一般に電荷発生
剤や電荷移動剤等の有機機能材料を単独で蒸着するか溶
剤に分散または溶解させて基材面に塗布する方法による
か、或いは、高分子材料、例えば、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアリレー
ト、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルカルバゾー
ル、尿素樹脂等の結合剤とともに溶剤に分散または溶解
させ、ディッピング法やスプレー法等を用いて基材面に
塗布する方法によって形成されており、例えば、フタロ
シアニン系の電荷発生剤をポリカーボネート等の樹脂結
合剤中に分散させた電荷発生層(特開昭61−109056
等)、或いは、スチルベン系の電荷移動剤をポリカーボ
ネート等の樹脂結合剤中に分散させた電荷移動層(特開
昭61−270865、特開昭63−271459等)やヒドラゾン系の
電荷移動剤をポリカーボネート等の樹脂結合剤中に分散
させた電荷移動層(特公昭60−58469、特公昭60−3567
2、特公昭60−35673等)が知られている。
Such OPC photoreceptors include a single layer type using a polymer charge transfer complex, but a function separation type in which a charge generation layer and a charge transfer layer are laminated is often used from the viewpoint of sensitivity characteristics, and an inorganic or Various combinations of an organic charge generation layer and an organic polymer charge transfer layer have been proposed. Such an organic charge generation layer or charge transfer layer is generally a method in which an organic functional material such as a charge generation agent or a charge transfer agent is independently deposited or dispersed or dissolved in a solvent and applied to a substrate surface. Or a polymer material, for example, polyamide or polyimide, polycarbonate, polystyrene, polyarylate, polyphenylene sulfide, polyvinyl carbazole, dispersed or dissolved in a solvent together with a binder such as a urea resin, using a dipping method or a spray method. A charge generating layer formed by dispersing a phthalocyanine-based charge generating agent in a resin binder such as polycarbonate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-1009056).
Or a charge transfer layer in which a stilbene-based charge transfer agent is dispersed in a resin binder such as polycarbonate (JP-A-61-270865, JP-A-63-271459, etc.) or a hydrazone-based charge transfer agent. Charge transfer layer dispersed in a resin binder such as polycarbonate (JP-B-60-58469, JP-B-60-3567)
2, Japanese Patent Publication No. 60-35673) are known.

しかし、こうした溶剤を用いる方法は、それぞれの層
の間で溶解し合わないように溶剤を選択する必要があ
り、また塗布条件の維持が難しく均質な塗膜が得にくい
という問題があるほか、溶剤の蒸気による爆発の危険や
健康上の問題を避けるために多大の設備投資が必要とな
る等の不利がある。
However, in the method using such a solvent, it is necessary to select a solvent so as not to dissolve between the respective layers, and it is difficult to maintain the coating conditions and it is difficult to obtain a uniform coating film. There is a disadvantage in that a large capital investment is required to avoid the danger of explosion due to steam and health problems.

これに対して、無機系の電荷発生層を形成するに用い
られている蒸着法は溶剤を必要としないところから、有
機系の色素、例えば、アントラセン、ナフトキノン、ピ
レン、ペリレン、フタロシアニン、その他シアニン色素
等を蒸着して電荷発生層を形成する手法が提案されてお
り、特開昭59−166959には、チタニルフタロシアニン蒸
着膜を用いた例が開示されている。こうした電荷発生層
は、その厚さが数μm以下でも充分に機能するものの、
感光体の表面側にあると磨耗しやすくて特性の劣化につ
ながるから、支持体上にまず電荷発生層を設け、次に、
より厚い電荷移動層をその上に積層して電荷発生層を磨
耗から保護するようにしている。
On the other hand, since the evaporation method used to form the inorganic charge generation layer does not require a solvent, organic dyes such as anthracene, naphthoquinone, pyrene, perylene, phthalocyanine, and other cyanine dyes are used. A method of forming a charge generation layer by vapor deposition of such a material has been proposed, and JP-A-59-166959 discloses an example using a titanyl phthalocyanine vapor-deposited film. Although such a charge generation layer functions well even when its thickness is several μm or less,
If it is on the surface side of the photoreceptor, it is easily worn and leads to deterioration of characteristics, so a charge generation layer is first provided on the support,
A thicker charge transfer layer is laminated thereon to protect the charge generation layer from abrasion.

ところが、このような支持体上に設けた電荷発生層
は、光照射を受けたときに発生するフォトキャリヤ、即
ち、正孔・電子対に支持体の導電層からの電荷注入が起
こり易く、そうしたときには感光体表面の電荷が打ち消
されてキャリヤの移動が起こり難くなり、また繰り返し
て使用するときに明部電位の上昇と暗部電位の変動が起
こるという問題がある。そして、この現象を防止するた
めに、支持体の導電層と電荷発生層との間に厚さ0.1〜
5μm程度の絶縁性下引き層を塗布するのが有効である
ことが知られている。
However, the charge generation layer provided on such a support is liable to cause charge injection from the conductive layer of the support to photocarriers generated upon irradiation with light, that is, hole-electron pairs. Sometimes, the charge on the surface of the photoreceptor is canceled out, making it difficult for the carrier to move. In addition, there is a problem that the light-part potential increases and the dark-part potential fluctuates when used repeatedly. In order to prevent this phenomenon, the thickness between the conductive layer of the support and the charge generation layer is 0.1 to 0.1.
It is known that it is effective to apply an insulating subbing layer of about 5 μm.

このようなOPC感光体における下引き層は、例えば、
ポリカーボネート等の高分子材料を溶剤に溶解して得た
塗料を、ディッピング法やスプレー法等によって支持材
面に塗布する方法によって形成されており、これは電荷
発生層の形成が蒸着法或いは溶液塗布法のいずれの場合
であっても同様であった。しかし、このような溶液型塗
料を用いる方法は、それぞれの層の間で溶解し合わない
ように溶剤を選択する必要があり、また、塗布条件の維
持が難しく均質な塗膜が得にくいという問題があるほ
か、溶剤の蒸気による爆発の危険や健康上の問題を避け
るために多大の設備投資が必要となる等の不利がある。
The undercoat layer in such an OPC photoconductor, for example,
It is formed by applying a coating material obtained by dissolving a polymer material such as polycarbonate in a solvent to the surface of a support material by dipping or spraying. The same was true in any of the cases. However, such a method using a solution-type paint requires a solvent to be selected so as not to dissolve between the respective layers, and it is difficult to maintain the application conditions and it is difficult to obtain a uniform coating film. In addition, there is a disadvantage that a large amount of capital investment is required to avoid the danger of explosion due to solvent vapor and health problems.

そして、下引き層の塗布に当たって支持体の表面が平
滑過ぎるときには、塗膜層の厚さの均一化が困難となる
ので感度特性のムラにつながることとなり、また、支持
体の表面の粗さが大きいときには、更に膜厚を大きくし
なければならないので塗布乾燥の工程で効率が悪いばか
りでなく感度特性上も好ましくない。従って、支持体の
表面粗さが最適範囲内となるよう高精度で調整しなけれ
ばならないという不利もあった。
If the surface of the support is too smooth during the application of the undercoat layer, it becomes difficult to make the thickness of the coating layer uniform, leading to uneven sensitivity characteristics. When it is large, the film thickness must be further increased, which is not only inefficient in the coating and drying step but also unfavorable in sensitivity characteristics. Therefore, there is also a disadvantage that the surface roughness of the support must be adjusted with high precision so as to be within the optimum range.

その上、このように塗布して形成された下引き層は、
この上に蒸着して形成された電荷発生層との密着性が充
分でないという欠点もあった。
In addition, the undercoat layer formed by coating in this way is:
There is also a disadvantage that the adhesion to the charge generation layer formed by vapor deposition on this is not sufficient.

また一方では上記と同様に、有機系の電荷移動層も蒸
着によって形成しようとする提案がされている。
On the other hand, similarly to the above, it has been proposed to form an organic charge transfer layer by vapor deposition.

その一つに、有機系の電荷移動層をポリ−P−フェニ
レンスルフィド膜の蒸着によって形成しようとする提案
(特開昭60−59353)があるが、この膜は、電気絶縁性
が高くまた可視光域での分光透過率が劣るという欠点を
有し、更に、電荷移動剤を共蒸着することも難しいの
で、実用化されていない。
One of the proposals is to form an organic charge transfer layer by vapor deposition of a poly-P-phenylene sulfide film (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-59353). It has the drawback that the spectral transmittance in the light region is inferior, and furthermore, it is difficult to co-evaporate a charge transfer agent, so it has not been put to practical use.

また、ポリイミドやポリアミド等の各出発物質を基板
上に蒸着し加熱重合してポリイミド膜やポリアミド膜を
形成する方法(特開昭60−197730、飯島ら:「真空」第
28巻第5号(1985))が提案されているが、これもまた
膜の電気絶縁性が高いうえに光透過性が悪く、電荷移動
剤を共蒸着することができても膜の重合等に破壊されて
しまうので、電荷移動層として使用できない。
Also, a method of forming a polyimide film or a polyamide film by vapor-depositing each starting material such as polyimide or polyamide on a substrate and heating and polymerizing the same (Japanese Patent Laid-Open No. 60-197730, Iijima et al.
Vol. 28, No. 5 (1985)), which also has high electrical insulation and poor light transmission, so that even if a charge transfer agent can be co-deposited, polymerization of the film, etc. Therefore, it cannot be used as a charge transfer layer.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

そこで、本発明者らは、従来から溶液塗布法によって
下引き層や電荷移動層を形成するにあたってビヒクルと
して用いられていたポリカーボネート等の高分子結合剤
を蒸着膜として形成することができないかと考えて研究
を進めてきた。
Therefore, the present inventors wondered if a polymer binder such as polycarbonate, which had been conventionally used as a vehicle in forming an undercoat layer or a charge transfer layer by a solution coating method, could be formed as an evaporated film. Research has been advanced.

しかし、汎用のポリカーボネートを用いて蒸着を行な
うと、分子量が2000以下の膜しか得られず、そのため
に、この膜は、基板に対する密着性や引っかき強度が不
十分であって実用に耐えない。また、ポリカーボネート
のエステル交換法合成原料であるビスヒドロキシ化合物
と炭酸エステルとをそれぞれ蒸着しようとしても、蒸気
圧の違いが大きすぎて均一な蒸着ができないばかりでな
く蒸着装置内部を汚染する欠点があり、そのために、こ
の蒸着法の採用は無理であった。
However, when vapor deposition is performed using a general-purpose polycarbonate, only a film having a molecular weight of 2000 or less can be obtained. Therefore, this film has insufficient adhesion to a substrate and scratching strength and is not practical. In addition, even when attempting to deposit a bishydroxy compound and a carbonate ester, which are synthetic materials of a transesterification method of polycarbonate, respectively, there is a disadvantage that not only the difference in vapor pressure is too large to perform uniform deposition, but also the inside of the deposition apparatus is contaminated. Therefore, adoption of this vapor deposition method was impossible.

ところが、本発明者らは、上記のビスヒドロキシ化合
物と炭酸エステルとからあらかじめエステル交換法によ
って合成したオリゴマー(以下、「ポリカーボネートオ
リゴマー」という。)を用いると、蒸着膜の形成が可能
であることを発見して、本発明を完成するにいたった。
However, the present inventors have found that the use of an oligomer (hereinafter, referred to as “polycarbonate oligomer”) previously synthesized from the above-mentioned bishydroxy compound and carbonate by a transesterification method enables formation of a vapor-deposited film. I discovered and completed the present invention.

即ち、本発明は、上記の発見に基づいて、ポリカーボ
ネートオリゴマーを前駆体とするポリカーボネートより
なる薄くて均一な厚さの蒸着膜から形成された下引き
層、電荷発生層、或いは、電荷移動層等を有する性能の
優れたOPC感光体を提供しようとするものであり、ま
た、下引き層と支持体、或いは、電荷発生層との間の密
着性が改良されたOPC感光体を提供することを目的とし
たものである。
That is, based on the above findings, the present invention provides an undercoat layer, a charge generation layer, or a charge transfer layer formed from a thin and uniform-thickness vapor-deposited film made of polycarbonate having a polycarbonate oligomer as a precursor. It is an object of the present invention to provide an OPC photoreceptor having excellent performance, and to provide an OPC photoreceptor having improved adhesion between an undercoat layer and a support or a charge generation layer. It is intended.

そして、更には、かかる性能の優れたOPC感光体を溶
剤を使用することなく製造するための合理化された方法
を提供することを目的としたものである。
It is still another object of the present invention to provide a streamlined method for producing such an OPC photoconductor having excellent performance without using a solvent.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

このような本発明の目的は、電荷発生層と電荷移動層
とを支持体上に積層して設けた感光体であって、該電荷
発生層と該電荷移動層との少なくとも一方が、ポリカー
ボネートオリゴマー、即ち、ビスヒドロキシ化合物と炭
酸エステルとのエステル交換による縮重合により得たオ
リゴマーを前駆体とするポリカーボネートよりなる、蒸
着膜から形成されたことを特徴とする電子写真感光体に
よって達成される。
An object of the present invention is to provide a photoreceptor having a charge generation layer and a charge transfer layer laminated on a support, wherein at least one of the charge generation layer and the charge transfer layer is a polycarbonate oligomer. That is, the present invention is achieved by an electrophotographic photoreceptor characterized by being formed from a vapor-deposited film made of a polycarbonate having an oligomer obtained as a precursor by condensation polymerization of a bishydroxy compound and a carbonate ester by transesterification.

そして、支持体の上に設けられる下引き層をも上記と
同じポリカーボネートよりなる蒸着膜から形成したもの
とすることによって更に優れた電子写真感光体が得られ
る。
Further, by forming the undercoat layer provided on the support from the same vapor-deposited film made of polycarbonate as described above, a more excellent electrophotographic photoreceptor can be obtained.

このような本発明の電子写真感光体は、(イ)電荷発
生剤とポリカーボネートオリゴマーとを支持体上に同時
蒸着して電荷発生層を形成するか、(ロ)蒸着初期にポ
リカーボネートオリゴマーのみを蒸着し、続いて、電荷
発生剤とポリカーボネートオリゴマーとを同時蒸着して
電荷発生層を形成するか、又は、(ハ)電荷移動剤とポ
リカーボネートオリゴマーとを支持体上に同時蒸着して
電荷移動層を形成するか、の少なくとも一つの方法を用
いることにより製造することができる。これらの方法
は、それぞれを単独に公知の電荷発生層の形成法、或い
は、公知の電荷移動層の形成法と組み合わせて用いても
よく、下引き層、電荷発生層、電荷移動層のすべてを本
発明に従って形成してもよいことはもちろんである。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, (a) a charge generation agent and a polycarbonate oligomer are simultaneously deposited on a support to form a charge generation layer, or (b) only a polycarbonate oligomer is deposited at an early stage of deposition. Subsequently, a charge generation agent and a polycarbonate oligomer are simultaneously deposited to form a charge generation layer, or (c) a charge transfer agent and a polycarbonate oligomer are simultaneously deposited on a support to form a charge transfer layer. Or by using at least one method. Each of these methods may be used alone or in combination with a known method for forming a charge generation layer, or a known method for forming a charge transfer layer. All of the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transfer layer may be used. Of course, it may be formed according to the present invention.

そして、本発明におけるポリカーボネートオリゴマー
を前駆体とするポリカーボネートよりなる蒸着膜を形成
するに適したポリカーボネートオリゴマーとしては、液
状のものが好適である。かかる液状のポリカーボネート
オリゴマーは、ポリカーボネート合成用原料である例え
ばビスフェノールA等のビスヒドロキシ化合物と例えば
炭酸ジフェニル等の炭酸エステルとの混合物をエステル
交換反応によって縮重合させて得ることができるが、縮
重合に際して脱離するヒドロキシ化合物を系外に除去す
るために、例えば、0.1〜10mmHgの減圧下に、例えば、2
00〜350℃に加熱する等の反応条件を採用することがで
きる。
As the polycarbonate oligomer suitable for forming a vapor-deposited film made of polycarbonate using the polycarbonate oligomer as a precursor in the present invention, a liquid one is suitable. Such a liquid polycarbonate oligomer can be obtained by subjecting a mixture of a bishydroxy compound such as bisphenol A, which is a raw material for polycarbonate synthesis, and a carbonate ester, such as diphenyl carbonate, to polycondensation by a transesterification reaction. In order to remove the hydroxy compound to be eliminated out of the system, for example, under reduced pressure of 0.1 to 10 mmHg, for example, 2
Reaction conditions such as heating to 00 to 350 ° C. can be employed.

こうして得られる液状のポリカーボネートオリゴマー
の分子量は、特に、制限はないが、低すぎては蒸着の後
の高分子化が不十分となりやすく、また、高すぎては蒸
着が効率的に進みにくいので、通常、重量平均分子量で
103〜104程度であるのが好ましい。
The molecular weight of the liquid polycarbonate oligomer thus obtained is not particularly limited, but if it is too low, it is likely that the polymerization after the vapor deposition becomes insufficient, and if it is too high, the vapor deposition does not proceed efficiently. Usually, by weight average molecular weight
It is preferably about 10 3 to 10 4 .

更に、このようなポリカーボネートオリゴマーは、電
荷発生剤、或いは、電荷移動剤の共存下に縮重合反応を
させて製造してもよく、このときは、電荷発生剤とポリ
カーボネートオリゴマーとを含む蒸着用組成物、或い
は、電荷移動剤とポリカーボネートオリゴマーとを含む
蒸着用組成物を一挙に得ることができる。
Further, such a polycarbonate oligomer may be produced by a condensation polymerization reaction in the presence of a charge generating agent or a charge transfer agent. In this case, a composition for vapor deposition containing the charge generating agent and the polycarbonate oligomer Or a vapor deposition composition containing a charge transfer agent and a polycarbonate oligomer can be obtained at a glance.

本発明の電子写真感光体を製造するに用いられる電荷
発生剤は、特に限定されるものではないが、蒸着が可能
なものであればよく、中でも、銅フタロシアニンやチタ
ニルフタロシアニン等のフタロシアニン系化合物が好ま
しく用いられる。こうした電荷発生剤は、前記のポリカ
ーボネートオリゴマーと配合して単一の蒸着用組成物と
するか、又は、配合せずにこれらのそれぞれを別々の蒸
発源として用いることができる。
The charge generating agent used for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not particularly limited, but may be any as long as it can be deposited, and among them, phthalocyanine-based compounds such as copper phthalocyanine and titanyl phthalocyanine are preferred. It is preferably used. These charge generators can be blended with the polycarbonate oligomers described above to form a single vapor deposition composition, or each can be used as a separate evaporation source without blending.

本発明の電子写真感光体を製造するに用いられる電荷
移動剤は、従来の溶液塗布法においてポリカーボネート
等のバインダーと組み合わせて用いられるもの、例え
ば、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ピラゾ
リン系化合物等のうち蒸着可能なものであればよく、中
でも、スチルベン誘導体やヒドラゾン誘導体等が好まし
く用いられる。こうした電荷移動剤は、前記のポリカー
ボネートオリゴマーと配合して単一の蒸着用組成物とす
るか、又は、配合せずにこれらのそれぞれを別々の蒸発
源として用いることができる。
The charge transfer agent used for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention is used in combination with a binder such as polycarbonate in a conventional solution coating method, for example, stilbene compounds, hydrazone compounds, pyrazoline compounds and the like. Of these, any material capable of being deposited can be used, and among them, a stilbene derivative, a hydrazone derivative, or the like is preferably used. These charge transfer agents can be blended with the polycarbonate oligomers described above into a single vapor deposition composition, or each can be used as a separate evaporation source without blending.

本発明の電子写真感光体を製造するに用いられる支持
体は、従来の電子写真感光体において用いられている支
持体と同様なもの、例えば、アルミニウム等で形成され
たものであってよく、特に、限定されるものではない。
そして、かかる支持体は、従来の電子写真感光体におけ
ると同様の前処理等を施したものであってもよく、ま
た、下引き層が形成されているものであっても、形成さ
れていないものであってもよい。かかる支持体上の下引
き層は、前記のポリカーボネートオリゴマーを蒸着する
ことによって形成することができる。
The support used to produce the electrophotographic photoreceptor of the present invention may be the same as the support used in the conventional electrophotographic photoreceptor, for example, may be formed of aluminum or the like, , But is not limited.
Then, such a support may be subjected to the same pretreatment as in a conventional electrophotographic photoreceptor, or even if an undercoat layer is formed, it is not formed. It may be something. The undercoat layer on such a support can be formed by evaporating the above-mentioned polycarbonate oligomer.

本発明において支持体上に電荷発生層を形成するに
は、例えば、ポリカーボネートオリゴマーと電荷発生剤
とをそれぞれ蒸着装置の中で異なる蒸発源として同時蒸
着を実施してもよく、或いは、これらの両方を含む蒸着
用組成物を蒸着装置の中で単一の蒸発源として蒸着を実
施してもよい。そして、電荷発生層を蒸着するにあたっ
て、まず、ポリカーボネートオリゴマーを先行蒸着して
支持体上に一様な厚さのポリカーボネート膜を形成し、
続いて、ポリカーボネートオリゴマーと電荷発生剤とを
同時蒸着するようにすれば、下引き層が形成されていな
い支持体に直接に電荷発生層を蒸着することによって
も、支持体に下引き層を形成した後に電荷発生層を形成
したと同様の電子写真感光体を得ることができる。更
に、これらの蒸着を実施する際の操作条件は、蒸着層の
厚さその他の性状が所望の範囲内に入り、また、効率的
な作業ができるように、適宜選択されることが望まし
い。
In order to form a charge generation layer on a support in the present invention, for example, simultaneous evaporation may be performed using a polycarbonate oligomer and a charge generation agent as different evaporation sources in a vapor deposition apparatus, or both of them may be used. The vapor deposition composition containing the above may be used as a single evaporation source in a vapor deposition apparatus to perform vapor deposition. Then, in depositing the charge generation layer, first, a polycarbonate oligomer is deposited in advance to form a polycarbonate film having a uniform thickness on the support,
Subsequently, if the polycarbonate oligomer and the charge generating agent are co-deposited, the undercoat layer is also formed on the support by directly depositing the charge generation layer on the support on which the undercoat layer is not formed. After that, an electrophotographic photoreceptor similar to that in which the charge generation layer is formed can be obtained. Further, it is desirable that the operating conditions for carrying out these vapor depositions are appropriately selected so that the thickness and other properties of the vapor deposited layer fall within a desired range and efficient operation can be performed.

本発明においては、支持体上に電荷発生層を形成した
のち更に電荷移動層を積層して設ける。かかる電荷移動
層は、従来法、即ち、塗布法によって形成することもで
きるが、上述の電荷発生層の形成方法と同様な手法を用
いて蒸着法により形成することが好ましい。
In the present invention, after the charge generation layer is formed on the support, a charge transfer layer is further laminated and provided. Such a charge transfer layer can be formed by a conventional method, that is, a coating method, but is preferably formed by a vapor deposition method using a method similar to the above-described method of forming the charge generation layer.

本発明において電荷移動層を蒸着法によって形成する
には、電荷移動剤とポリカーボネートオリゴマーとを同
時蒸着する方法によるのが好ましいが、電荷移動剤とポ
リカーボネートオリゴマーとをそれぞれ蒸着装置の中で
異なる蒸発源として蒸着を実施してもよく、或いは、電
荷移動剤とポリカーボネートオリゴマーとを含む蒸着用
組成物を蒸着装置の中で単一の蒸発源として蒸着を実施
してもよい。かかるポリカーボネートオリゴマーとして
は、電荷発生層の形成に用いたと同様なポリカーボネー
トオリゴマー、なかでも、液状のポリカーボネートオリ
ゴマーが特に好ましい。
In order to form the charge transfer layer by vapor deposition in the present invention, it is preferable to use a method in which the charge transfer agent and the polycarbonate oligomer are co-deposited. Alternatively, the vapor deposition may be performed using a vapor deposition composition containing a charge transfer agent and a polycarbonate oligomer as a single vapor source in a vapor deposition apparatus. As such a polycarbonate oligomer, a polycarbonate oligomer similar to that used for forming the charge generation layer, among which a liquid polycarbonate oligomer is particularly preferable.

また、本発明においてそれぞれの層を形成するときの
蒸着条件は、蒸着層の厚さその他の性状が所望の範囲内
に入り、また効率的な作業ができるように、適宜選択さ
れることが望ましい。
In addition, in the present invention, the deposition conditions when forming each layer are desirably appropriately selected so that the thickness and other properties of the deposited layer fall within a desired range, and that an efficient operation can be performed. .

〔作用〕[Action]

本発明の電子写真感光体は、蒸着法によって電荷発生
層を形成するので、均一な厚さと均一な電気的特性を有
し、支持体或いはその上に設けられた下引き層に対して
強く密着すると共に電荷移動層に対しても優れた密着性
を発揮する。そして、本発明の電子写真感光体は、蒸着
法によって電荷移動層を形成するので、基体の形状の如
何に関わらず均一な厚さと均一な電気的特性を有してい
るほか、従来の溶液塗布法による電子写真感光体と同等
以上の性能を示す。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a uniform thickness and uniform electrical characteristics because the charge generation layer is formed by a vapor deposition method, and has a strong adhesion to the support or the undercoat layer provided thereon. And also exhibits excellent adhesion to the charge transfer layer. Since the electrophotographic photoreceptor of the present invention forms a charge transfer layer by a vapor deposition method, it has a uniform thickness and uniform electrical characteristics regardless of the shape of the substrate, and a conventional solution coating method. The performance is equal to or better than that of the electrophotographic photosensitive member by the method.

〔実施例1〕 排気装置に接続されたガラス製アンプル管内に、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、ビ
スフェノールAという)と炭酸ジフェニルとを、等モル
比となるように仕込み、1トールまで減圧しながら350
℃で4時間加熱し、放冷して、極めて粘度の高い液状ポ
リカーボネートオリゴマーを得た。
[Example 1] In a glass ampoule tube connected to an exhaust device, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) and diphenyl carbonate are charged so as to have an equimolar ratio, and 350
The mixture was heated at 4 ° C. for 4 hours and allowed to cool to obtain a liquid polycarbonate oligomer having an extremely high viscosity.

一方、蒸着装置内に表面を鏡面仕上げして面粗度が0.
2μm以下の平滑さを有するアルミニウム素管を感光体
支持体として装着し、同じく蒸着装置内に設けたそれぞ
れ別の蒸発器の一方にチタニルフタロシアニンを電荷発
生剤として、また他方に上記の液状ポリカーボネートオ
リゴマーを高分子結合剤の前駆体としてそれぞれ仕込ん
で、真空度を10-4トール以上とした後に両蒸発器を同時
に加熱し、厚さ約1μmの電荷発生層を蒸着形成した。
この際の電荷発生剤の蒸発源温度は450℃、ポリカーボ
ネートオリゴマーの蒸発源温度は300℃であり、蒸着時
間は5分であった。
On the other hand, the surface is mirror-finished in the vapor deposition device and the surface roughness is 0.
An aluminum tube having a smoothness of 2 μm or less is mounted as a photoreceptor support, and titanyl phthalocyanine is used as a charge generating agent in one of the evaporators also provided in the vapor deposition apparatus, and the above liquid polycarbonate oligomer is used in the other. Were charged as precursors of the polymer binder, and after the degree of vacuum was increased to 10 -4 Torr or more, both evaporators were simultaneously heated to deposit a charge generating layer having a thickness of about 1 μm.
At this time, the evaporation source temperature of the charge generating agent was 450 ° C., the evaporation source temperature of the polycarbonate oligomer was 300 ° C., and the evaporation time was 5 minutes.

このようにして下引き層なしで電荷発生層を設けた感
光体支持体を蒸着装置から取り出し、バインダーとして
のポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学(株)製、ユー
ピロンS3000N)1重量部と電荷移動剤としてのスチルベ
ン1重量部とを溶媒としての塩化メチレン48重量部に溶
解して得た塗料をディップコートして、厚さ20μmの電
荷移動層を積層した電子写真感光体Aを得た。
The photoreceptor support provided with the charge generating layer without the undercoat layer in this manner was taken out of the vapor deposition apparatus, and 1 part by weight of a polycarbonate resin (Iupilon S3000N, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a binder and a charge transfer agent were used. Of stilbene in 48 parts by weight of methylene chloride as a solvent was dip-coated to obtain an electrophotographic photosensitive member A having a 20 μm-thick charge transfer layer.

〔実施例2〕 実施例1における液状ポリカーボネートオリゴマーの
製造と同様の手順に従って、ビスフェノールAと炭酸ジ
フェニルに、更にこれらの合計量と同重量のチタニルフ
タロシアニンを加えて減圧下に加熱反応させ、チタニル
フタロシアニンを含む液状ポリカーボネートオリゴマー
組成物を得た。
Example 2 According to the same procedure as in the production of the liquid polycarbonate oligomer in Example 1, bisphenol A and diphenyl carbonate were further added with titanyl phthalocyanine having the same weight as the total amount thereof, and the mixture was heated and reacted under reduced pressure to give titanyl phthalocyanine. Was obtained.

次に、実施例1において用いたと同様のアルミニウム
素管を蒸着装置内に装着し、前記の液状ポリカーボネー
トオリゴマー組成物を一つの蒸発器内に仕込み、蒸発源
温度を350℃、蒸着時間を10分としたほかは実施例1と
全く同様の手順に従って蒸着して、厚さ約1μmの電荷
発生層を形成した。
Next, an aluminum tube similar to that used in Example 1 was mounted in a vapor deposition apparatus, and the liquid polycarbonate oligomer composition was charged in one evaporator. The evaporation source temperature was 350 ° C., and the vapor deposition time was 10 minutes. A charge generation layer having a thickness of about 1 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer was formed.

このようにして下引き層なしで電荷発生層を設けた感
光体支持体を蒸着装置から取り出し、以後実施例1と全
く同様の手順に従って、厚さ20μmの電荷移動層を塗布
積層した電子写真感光体Bを得た。
The photoreceptor support provided with the charge generation layer without the undercoat layer in this manner was taken out of the vapor deposition apparatus, and thereafter a 20 μm-thick charge transfer layer was applied and laminated according to exactly the same procedure as in Example 1. Body B was obtained.

〔実施例3〕 電荷発生剤としてチタニルフタロシアニンを用いる代
わりにアゾ系色素(特願昭52−48859号に記載された顔
料と同じもの)を用いたほかは実施例1と全く同様の手
順に従って、アルミニウム素管に対して同時蒸着を行な
った。この際の電荷発生剤の蒸発源温度は300℃、蒸着
時間は5分であり、得られた電荷発生層の厚さは約1μ
mであった。
Example 3 A procedure was performed in exactly the same manner as in Example 1 except that an azo dye (same as the pigment described in Japanese Patent Application No. 52-48859) was used instead of using titanyl phthalocyanine as the charge generator. Simultaneous vapor deposition was performed on the aluminum tube. At this time, the evaporation source temperature of the charge generation agent was 300 ° C., the deposition time was 5 minutes, and the thickness of the obtained charge generation layer was about 1 μm.
m.

このようにして下引き層なしで電荷発生層を設けた感
光体支持体を蒸着装置から取り出し、以後実施例1と全
く同様の手順に従って、厚さ20μmの電荷移動層を塗布
積層した電子写真感光体Cを得た。
The photoreceptor support provided with the charge generation layer without the undercoat layer in this manner was taken out of the vapor deposition apparatus, and thereafter a 20 μm-thick charge transfer layer was applied and laminated according to exactly the same procedure as in Example 1. Obtained body C.

〔実施例4〕 蒸着装置内に設けたそれぞれ別の蒸発器の一方には実
施例2で得たチタニルフタロシアニンを含む液状ポリカ
ーボネートオリゴマー組成物を仕込み、他方には電荷移
動剤としてのスチルベンと実施例1で得た液状ポリカー
ボネートオリゴマーとの等重量混合物を仕込んでおき、
まず実施例2と同様の操作により実施例2で得たと同様
な電荷発生層を形成した感光体支持体を得た。
[Example 4] The liquid polycarbonate oligomer composition containing titanyl phthalocyanine obtained in Example 2 was charged into one of the different evaporators provided in the vapor deposition apparatus, and the other was charged with stilbene as a charge transfer agent. Charge an equal weight mixture with the liquid polycarbonate oligomer obtained in 1,
First, a photoreceptor support having a charge generation layer similar to that obtained in Example 2 was obtained by the same operation as in Example 2.

次に引き続いて電荷移動剤とオリゴマーとの混合物の
入った蒸発器を400℃に加熱し、20分間蒸着をして、厚
さ20μmの電荷移動層を積層した電子写真感光体Dを得
た。
Next, subsequently, the evaporator containing the mixture of the charge transfer agent and the oligomer was heated to 400 ° C., and vapor deposition was performed for 20 minutes to obtain an electrophotographic photosensitive member D having a charge transfer layer having a thickness of 20 μm.

〔比較例1〕 面粗度が0.7μmとなるように調整したアルミニウム
素管を感光体支持体とし、これにポリアミド樹脂(帝国
化学産業(株)製、トレジンF300)1重量部をメタノー
ル49重量部に溶解して得た塗料をディップコートして、
厚さ5μmの下引き層を形成した。
Comparative Example 1 An aluminum tube adjusted to have a surface roughness of 0.7 μm was used as a photoreceptor support, and 1 part by weight of a polyamide resin (Tresin F300, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with 49 parts by weight of methanol. Dip coat the paint obtained by dissolving in the part,
An undercoat layer having a thickness of 5 μm was formed.

つぎにポリビニルブチラール1重量部とチタニルフタ
ロシアニン2重量部を4−メトキシ−4−メチルペンタ
ノンの50重量部に分散溶解させた液にディップし、乾燥
して厚さ約1μmの電荷発生層を形成した。
Next, 1 part by weight of polyvinyl butyral and 2 parts by weight of titanyl phthalocyanine are dipped in a liquid in which 50 parts by weight of 4-methoxy-4-methylpentanone is dissolved and dried, and dried to form a charge generating layer having a thickness of about 1 μm. did.

更に実施例1におけると同様の手順に従って、厚さ約
20μmの電荷移動層を積層した電子写真感光体Eを得
た。
Further, according to the same procedure as in Example 1,
An electrophotographic photoreceptor E having a 20 μm charge transfer layer was obtained.

〔試験例1〕 以上の実施例および比較例で得た電子写真感光体につ
いて、表面平滑性、帯電保持性、感度、繰り返し特性、
高湿時画像品質をそれぞれ以下のような方法により測定
し、対照品に対する本発明品の性能評価結果を第1表に
示した。
[Test Example 1] For the electrophotographic photosensitive members obtained in the above Examples and Comparative Examples, surface smoothness, charge retention, sensitivity, repetition characteristics,
The image quality at high humidity was measured by the following methods, and the results of performance evaluation of the product of the present invention with respect to the control product are shown in Table 1.

表面平滑性: 面粗度計を用いて測定した粗度を、Rz値(μm)で評
価し、比較した。
Surface smoothness: Roughness measured using a surface roughness meter was evaluated by Rz value (μm) and compared.

帯電保持性: 電子写真感光体ドラムチェッカーを用い、チャージ電
流100μAでの感光体表面電位(V)を測定し、比較し
た。
Charge Retention: Using a photoconductor drum checker, the photoconductor surface potential (V) at a charging current of 100 μA was measured and compared.

感度: 上記ドラムチェッカーを用い、負帯電させた電子写真
感光体に光を照射して表面電荷の減衰を測定し、表面電
荷が初期値の1/2となるような露光量(μJ/cm2)を求め
て感度とし、比較した。
Sensitivity: Using the above-described drum checker, the negatively charged electrophotographic photosensitive member is irradiated with light to measure the decay of the surface charge, and the exposure amount (μJ / cm 2) at which the surface charge becomes 1/2 of the initial value. ) Was determined as the sensitivity and compared.

繰り返し特性: 上記ドラムチェッカーを用い、帯電−露光を1000回繰
り返し、帯電電位(V)の推移と露光時の残留電位
(V)の増加の傾向を評価し、比較した。
Repetition characteristics: Using the above-mentioned drum checker, charging-exposure was repeated 1000 times, and the transition of the charging potential (V) and the tendency of the increase in the residual potential (V) upon exposure were evaluated and compared.

高湿時画像品質: リコー(株)製複写機FT−4820を用いて相対湿度90%
の環境条件で複写を行ない、そのコピー画像の品質を目
視により評価し、比較した。
High humidity image quality: 90% relative humidity using Ricoh FT-4820 copier
Were copied under the following environmental conditions, and the quality of the copied images was visually evaluated and compared.

これらの評価結果から、本発明の電子写真感光体にお
ける蒸着法による電荷発生層は、従来の塗料を用いる湿
式工法による電荷発生層と較べて、優れた性能を有して
いる事がわかる。
From these evaluation results, it can be seen that the charge generation layer formed by the vapor deposition method in the electrophotographic photoreceptor of the present invention has superior performance as compared with the charge generation layer formed by a wet method using a conventional paint.

〔実施例5〕 実施例1と全く同様にして、極めて粘度の高い液状ポ
リカーボネートオリゴマーを得た。
Example 5 A liquid polycarbonate oligomer having an extremely high viscosity was obtained in exactly the same manner as in Example 1.

一方、蒸着装置内に基体としてのアルミニウム板を装
着し、銅フタロシアニンを厚さ0.1μmとなるよう蒸着
して電荷発生層を形成した。次いで、同じ蒸着装置内に
設けたそれぞれ別の蒸発器内に仕込んでおいた電荷移動
剤としてのスチルベンとバインダーとしての前記の液状
ポリカーボネートオリゴマーとを、それぞれ同時に蒸着
した。この際の真空度は10-4トール以上であり、スチル
ベンの蒸発源温度は150℃、オリゴマーの蒸発源温度は4
00℃、蒸着時間は30分であった。
On the other hand, an aluminum plate as a substrate was mounted in a vapor deposition apparatus, and copper phthalocyanine was vapor-deposited to a thickness of 0.1 μm to form a charge generation layer. Next, stilbene as a charge transfer agent and the above-mentioned liquid polycarbonate oligomer as a binder, which were charged in different evaporators provided in the same vapor deposition apparatus, were vapor-deposited at the same time. At this time, the degree of vacuum is 10 -4 Torr or more, the evaporation source temperature of stilbene is 150 ° C, and the evaporation source temperature of oligomer is 4
At 00 ° C., the deposition time was 30 minutes.

得られた電子写真感光体Fにおける電荷移動層の厚さ
は約30μmであり、電荷移動層の中の電荷移動剤とバイ
ンダーとの比率は重量で約1:1であった。
The thickness of the charge transfer layer in the obtained electrophotographic photosensitive member F was about 30 μm, and the ratio of the charge transfer agent to the binder in the charge transfer layer was about 1: 1 by weight.

〔実施例6〕 実施例5における液状ポリカーボネートオリゴマーの
製造と同様の手順に従って、ビスフェノールAと炭酸ジ
フェニルに、更にこれらの合計量と同重量のスチルベン
を加えて減圧下に加熱反応させ、スチルベンを含む液状
ポリカーボネートオリゴマー組成物を得た。
Example 6 According to the same procedure as in the production of the liquid polycarbonate oligomer in Example 5, bisphenol A and diphenyl carbonate were further added with stilbene having the same weight as the total amount thereof, and heated and reacted under reduced pressure to contain stilbene. A liquid polycarbonate oligomer composition was obtained.

次に、実施例5において用いたと同様の電荷発生層を
設けた基体に対して、前記の液状ポリカーボネートオリ
ゴマー組成物を、蒸発源温度は400℃、蒸着時間は30分
としたほかは実施例5と全く同様にして蒸着した。
Next, on the substrate provided with the same charge generation layer as that used in Example 5, the above liquid polycarbonate oligomer composition was prepared in Example 5 except that the evaporation source temperature was 400 ° C. and the vapor deposition time was 30 minutes. The deposition was performed in exactly the same manner as described above.

得られた電子写真感光体Gにおける電荷移動層の厚さ
は約30μmであった。
The thickness of the charge transfer layer in the obtained electrophotographic photosensitive member G was about 30 μm.

〔比較例2〕 バインダーとしてのポリカーボネート樹脂(三菱ガス
化学(株)製、ユーピロンS3000N)1重量部と電荷移動
剤としてのスチルベン1重量部とを溶媒としての塩化メ
チレン48重量部に溶解して電荷移動層形成用の塗料を得
た。
[Comparative Example 2] 1 part by weight of a polycarbonate resin (Iupilon S3000N, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a binder and 1 part by weight of stilbene as a charge transfer agent were dissolved in 48 parts by weight of methylene chloride as a solvent to charge. A paint for forming a moving layer was obtained.

実施例5および6において用いたと同様の電荷発生層
を設けた基体に対して、前記の塗料をスプレー塗布し、
乾燥した。
The above paint was spray-coated on a substrate provided with the same charge generation layer as used in Examples 5 and 6,
Dried.

得られた電子写真感光体Hにおける電荷移動層の厚さ
は約30μmであった。
The thickness of the charge transfer layer in the obtained electrophotographic photosensitive member H was about 30 μm.

〔試験例2〕 前記の実施例および比較例の電子写真感光体につい
て、電荷移動層の密着性および表面硬度を調べたとこ
ろ、いずれも同等の性質を有していることが分かった。
[Test Example 2] The adhesion of the charge transfer layer and the surface hardness of the electrophotographic photoreceptors of the above Examples and Comparative Examples were examined and found to have the same properties.

また表面平滑性は、明らかに本発明の電子写真感光体
の方が優れていた。
In addition, the electrophotographic photosensitive member of the present invention was clearly superior in surface smoothness.

更に、エレクトロ・スタティック・ペーパーアナライ
ザー(川口電気(株)製、SP−428)を用いて特性の評
価を行なった。試験に際しては、電子写真感光体に負帯
電させ、その表面に光を照射したときの表面電荷の減衰
を測定して、表面電荷が初期値の1/2となるような露光
量(lux・sec)を求めて感度(E1/2)とし、また、帯電
後に暗所に20秒間放置して減衰した電位値(V20)を測
定し、これを初期電位値(V0)で割った値を暗減衰率と
した。その測定結果は第2表に示すとおりであった。
Further, the characteristics were evaluated using an electro-static paper analyzer (SP-428, manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.). During the test, the electrophotographic photoreceptor was negatively charged, and the surface charge decay when the surface was irradiated with light was measured, and the exposure amount (lux · sec) at which the surface charge became half of the initial value was measured. ) Is determined as the sensitivity (E 1/2 ), and the potential value (V 20 ) attenuated by leaving it in a dark place for 20 seconds after charging is measured, and this value is divided by the initial potential value (V 0 ). Is the dark decay rate. The measurement results are as shown in Table 2.

これらの結果をみると、本発明の電子写真感光体は従
来法によって製造された電子写真感光体と較べて同等の
性能を有していることがわかる。
From these results, it can be seen that the electrophotographic photosensitive member of the present invention has the same performance as the electrophotographic photosensitive member manufactured by the conventional method.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

(1)本発明によれば、ポリカーボネートオリゴマーを
前駆体とするポリカーボネートよりなる薄くて均一な厚
さを有する蒸着膜から形成された下引き層、電荷発生
層、或いは、電荷移動層等を有する性能の優れたOPC感
光体を提供することができ、また、下引き層と支持体、
或いは、電荷発生層との間の密着性が改良されたOPC感
光体を提供することができる。そして、これらのOPC感
光体は、支持体の面粗度を大きくする必要がないこと、
下引き層を別途に設けなくても密着性がよくて感度特性
も良好であること、表面の平滑度が優れていること、レ
ベリング処理を必要としないこと等の特性を有する。
(1) According to the present invention, a performance having an undercoat layer, a charge generation layer, a charge transfer layer, or the like formed from a thin and uniform deposited film made of polycarbonate having a polycarbonate oligomer as a precursor. Can provide an excellent OPC photoreceptor, and an undercoat layer and a support,
Alternatively, it is possible to provide an OPC photoreceptor having improved adhesion with the charge generation layer. And these OPC photoreceptors do not need to increase the surface roughness of the support,
Even if an undercoat layer is not separately provided, it has characteristics such as good adhesion and good sensitivity characteristics, excellent surface smoothness, and no need for leveling treatment.

(2)本発明によれば、溶剤等を使用しないから乾燥設
備や公害防止のための溶剤回収設備等が不要であって、
製造設備が簡素化されるばかりでなく合理化でき、しか
も、工程の操作が容易なものとなるほか工程の自動化も
容易となる電子写真感光体の製造法を提供でき、また、
製造工程の殆どが密閉された装置の中の操作であるか
ら、ごみ等の付着による欠陥の発生がなく、複写画像の
画質が良好であって画質の劣化等が生じない電子写真感
光体の製造法を提供できる。
(2) According to the present invention, since no solvent or the like is used, a drying facility or a solvent recovery facility for preventing pollution is not required,
It is possible to provide a method of manufacturing an electrophotographic photoreceptor that not only simplifies the manufacturing equipment but also streamlines, and also facilitates the operation of the process and facilitates the automation of the process.
Since most of the manufacturing process is performed in a sealed device, there is no defect due to the attachment of dust and the like, and the quality of the copied image is good, and the electrophotographic photoreceptor that does not deteriorate the image quality is produced. Can provide law.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−189748(JP,A) 特開 昭63−169649(JP,A) 特開 昭63−169654(JP,A) 特開 昭60−59353(JP,A) 特開 平1−172958(JP,A) 特開 平1−214867(JP,A) 特開 昭64−6962(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 5/05 101 G03G 5/047 G03G 5/14 101 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-60-189748 (JP, A) JP-A-63-169649 (JP, A) JP-A-63-169654 (JP, A) JP-A-60-189649 59353 (JP, A) JP-A-1-172958 (JP, A) JP-A-1-214867 (JP, A) JP-A-64-6962 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6, DB name) G03G 5/05 101 G03G 5/047 G03G 5/14 101

Claims (20)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】電荷発生層と電荷移動層とを支持体上に積
層して設けた感光体であって、該電荷発生層と該電荷移
動層との少なくとも一方が、ビスヒドロキシ化合物と炭
酸エステルとのエステル交換による縮重合により得たオ
リゴマーを前駆体とするポリカーボネートよりなる、蒸
着膜から形成されていることを特徴とする電子写真感光
体。
1. A photoreceptor comprising a charge generation layer and a charge transfer layer laminated on a support, wherein at least one of the charge generation layer and the charge transfer layer comprises a bishydroxy compound and a carbonate ester. An electrophotographic photoreceptor formed of a vapor-deposited film made of a polycarbonate having an oligomer obtained by polycondensation through transesterification as a precursor.
【請求項2】電荷発生層が、電荷発生剤、及び、ビスヒ
ドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換による
縮重合により得たオリゴマーを前駆体とするポリカーボ
ネート、よりなる蒸着膜から形成されていることを特徴
とする請求項1記載の電子写真感光体。
2. The charge generation layer is formed of a vapor-deposited film composed of a charge generation agent and a polycarbonate having an oligomer obtained as a precursor by condensation polymerization by transesterification of a bishydroxy compound and a carbonate. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein:
【請求項3】電荷移動層が、電荷移動剤、及び、ビスヒ
ドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換による
縮重合により得たオリゴマーを前駆体とするポリカーボ
ネート、よりなる蒸着膜から形成されていることを特徴
とする請求項1または2記載の電子写真感光体。
3. The charge transfer layer is formed of a vapor-deposited film composed of a charge transfer agent and a polycarbonate having an oligomer as a precursor obtained by polycondensation through transesterification of a bishydroxy compound and a carbonate. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein:
【請求項4】支持体上に、ビスヒドロキシ化合物と炭酸
エステルとのエステル交換による縮重合により得たオリ
ゴマーを前駆体とするポリカーボネートを含有する蒸着
膜から形成された下引き層を、設けたことを特徴とする
請求項1ないし3のいずれかに記載の電子写真感光体。
4. An undercoat layer formed from a vapor-deposited film containing a polycarbonate having an oligomer obtained by condensation polymerization of a bishydroxy compound and a carbonate ester as a precursor is provided on a support. The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 3, wherein
【請求項5】オリゴマーが液状であることを特徴とする
請求項1ないし4いずれかに記載の電子写真感光体。
5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the oligomer is in a liquid state.
【請求項6】オリゴマーの重量平均分子量が103〜104
あることを特徴とする請求項5記載の電子写真感光体。
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the weight average molecular weight of the oligomer is from 10 3 to 10 4 .
【請求項7】電荷発生層と電荷移動層とを支持体上に積
層して設けた感光体であって、該電荷発生層及び該電荷
移動層の少なくとも一方が、ビスヒドロキシ化合物と炭
酸エステルとのエステル交換による縮重合により得たオ
リゴマーを前駆体とするポリカーボネートよりなる、蒸
着膜から形成された電子写真感光体の製造において、電
荷発生剤と該オリゴマーとを該支持体上に同時蒸着して
該電荷発生層を形成することを特徴とする電子写真感光
体の製造法。
7. A photoreceptor provided with a charge generation layer and a charge transfer layer laminated on a support, wherein at least one of the charge generation layer and the charge transfer layer comprises a bishydroxy compound and a carbonate ester. In the production of an electrophotographic photoreceptor formed of a vapor-deposited film, the charge generator and the oligomer are simultaneously vapor-deposited on the support in the production of an electrophotographic photoreceptor formed of a polycarbonate having an oligomer obtained by condensation polymerization by transesterification as a precursor. A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising forming the charge generation layer.
【請求項8】電荷発生剤とオリゴマーとをそれぞれ異な
る蒸発源として共蒸着することを特徴とする請求項7記
載の電子写真感光体の製造法。
8. The method according to claim 7, wherein the charge generating agent and the oligomer are co-evaporated as different evaporation sources.
【請求項9】電荷発生剤とオリゴマーとを含む組成物を
単一の蒸発源として蒸着することを特徴とする請求項7
記載の電子写真感光体の製造法。
9. The method according to claim 7, wherein the composition containing the charge generating agent and the oligomer is deposited as a single evaporation source.
The method for producing the electrophotographic photosensitive member according to the above.
【請求項10】電荷発生剤とオリゴマーとを含む組成物
を、電荷発生剤とビスヒドロキシ化合物および炭酸エス
テルとの混合物を加熱下に縮重合させて得ることを特徴
とする請求項9記載の電子写真感光体の製造法。
10. The electron according to claim 9, wherein the composition comprising the charge generating agent and the oligomer is obtained by condensation-polymerizing a mixture of the charge generating agent, a bishydroxy compound and a carbonate ester under heating. Manufacturing method of photoreceptor.
【請求項11】電荷発生層と電荷移動層とを支持体上に
積層して設けた感光体であって、該電荷発生層及び該電
荷移動層の少なくとも一方が、ビスヒドロキシ化合物と
炭酸エステルとのエステル交換による縮重合により得た
オリゴマーを前駆体とするポリカーボネートよりなる、
蒸着膜から形成された電子写真感光体の製造において、
蒸着初期に該オリゴマーのみを蒸着し、続いて、電荷発
生剤と該オリゴマーとを同時蒸着して該電荷発生層を形
成することを特徴とする電子写真感光体の製造法。
11. A photoreceptor comprising a charge generation layer and a charge transfer layer laminated on a support, wherein at least one of the charge generation layer and the charge transfer layer comprises a bishydroxy compound and a carbonate ester. Consisting of a polycarbonate with an oligomer obtained by condensation polymerization by transesterification as a precursor,
In the production of an electrophotographic photoreceptor formed from a deposited film,
A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising: evaporating only the oligomer at an early stage of vapor deposition, and subsequently simultaneously depositing a charge generating agent and the oligomer to form the charge generating layer.
【請求項12】電荷発生剤とオリゴマーとをそれぞれ異
なる蒸発源として共蒸着することを特徴とする請求項11
記載の電子写真感光体の製造法。
12. The method according to claim 11, wherein the charge generating agent and the oligomer are co-evaporated as different evaporation sources.
The method for producing the electrophotographic photosensitive member according to the above.
【請求項13】電荷発生剤とオリゴマーとを含む組成物
を単一の蒸発源として蒸着することを特徴とする請求項
11記載の電子写真感光体の製造法。
13. The method according to claim 1, wherein the composition containing the charge generating agent and the oligomer is deposited as a single evaporation source.
12. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to 11.
【請求項14】電荷発生剤とオリゴマーとを含む組成物
を、電荷発生剤とビスヒドロキシ化合物および炭酸エス
テルとの混合物を加熱下に縮重合させて得ることを特徴
とする請求項13記載の電子写真感光体の製造法。
14. The electron according to claim 13, wherein the composition comprising the charge generating agent and the oligomer is obtained by subjecting a mixture of the charge generating agent, a bishydroxy compound and a carbonate to polycondensation under heating. Manufacturing method of photoreceptor.
【請求項15】電荷発生層と電荷移動層とを支持体上に
積層して設けた感光体であって、該電荷発生層及び該電
荷移動層の少なくとも一方が、ビスヒドロキシ化合物と
炭酸エステルとのエステル交換による縮重合により得た
オリゴマーを前駆体とするポリカーボネートよりなる、
蒸着膜から形成された電子写真感光体の製造において、
電荷移動剤と該オリゴマーとを該支持体上に同時蒸着し
て電荷移動層を形成することを特徴とする電子写真感光
体の製造法。
15. A photoreceptor comprising a charge generation layer and a charge transfer layer laminated on a support, wherein at least one of the charge generation layer and the charge transfer layer comprises a bishydroxy compound and a carbonate ester. Consisting of a polycarbonate with an oligomer obtained by condensation polymerization by transesterification as a precursor,
In the production of an electrophotographic photoreceptor formed from a deposited film,
A method for producing an electrophotographic photoreceptor, wherein a charge transfer agent and said oligomer are simultaneously deposited on said support to form a charge transfer layer.
【請求項16】電荷移動剤とオリゴマーとをそれぞれ異
なる蒸発源として共蒸着することを特徴とする請求項15
記載の電子写真感光体の製造法。
16. The method according to claim 15, wherein the charge transfer agent and the oligomer are co-evaporated as different evaporation sources.
The method for producing the electrophotographic photosensitive member according to the above.
【請求項17】電荷移動剤とオリゴマーとを含む組成物
を単一の蒸発源として蒸着することを特徴とする請求項
15記載の電子写真感光体の製造法。
17. The method according to claim 1, wherein the composition comprising the charge transfer agent and the oligomer is deposited as a single evaporation source.
15. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to 15.
【請求項18】電荷移動剤とオリゴマーとを含む組成物
を、電荷移動剤とビスヒドロキシ化合物および炭酸エス
テルとの混合物を加熱下に縮重合させて得ることを特徴
とする請求項17記載の電子写真感光体の製造法。
18. The electron according to claim 17, wherein the composition comprising the charge transfer agent and the oligomer is obtained by condensation-polymerizing a mixture of the charge transfer agent, a bishydroxy compound and a carbonate ester under heating. Manufacturing method of photoreceptor.
【請求項19】オリゴマーが液状であることを特徴とす
る請求項7ないし18のいずれかに記載の電子写真感光体
の製造法。
19. The method according to claim 7, wherein the oligomer is in a liquid state.
【請求項20】オリゴマーの重量平均分子量が103〜104
であることを特徴とする請求項19記載の電子写真感光体
の製造法。
20. The oligomer having a weight average molecular weight of 10 3 to 10 4.
20. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 19, wherein:
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