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JP2922996B2 - Scale dissolving removal composition - Google Patents
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JP2922996B2 - Scale dissolving removal composition - Google Patents

Scale dissolving removal composition

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俊生 佐尾
彰博 坂西
宗孝 津呂
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属表面から金属酸化物を含むスケールを溶
解除去するための組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for dissolving and removing a scale containing a metal oxide from a metal surface.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来の一般的なスケール溶解除去剤を第1表に示す
が、被洗浄体の種類や状況に応じて薬剤の種類及び濃度
等を選択している。
Table 1 shows conventional general scale dissolving and removing agents. The type and concentration of the agent are selected according to the type and condition of the object to be cleaned.

〔発明が解決しようとする課題〕 従来のスケール溶解除去剤にはそれぞれ次のような問
題がある。
[Problems to be Solved by the Invention] Conventional scale dissolving and removing agents have the following problems, respectively.

(1) 無機酸による酸洗 1) 酸性度が高く、過酸洗が懸念される。(1) Pickling with inorganic acid 1) The acidity is high, and there is a concern about peracid cleaning.

2) 水素脆性の危険性がある。 2) There is a risk of hydrogen embrittlement.

3) スケール除去後、被洗浄体の中和処理が必要で
ある。
3) After the scale is removed, the object to be cleaned needs to be neutralized.

4) 取扱上危険性がある。 4) There is danger in handling.

5) 加熱操作を要する。 5) A heating operation is required.

6) 排液のpH処理が必要である。 6) Effluent pH treatment is required.

7) 酸性ガスを発生し、環境を汚染する。 7) Generates acidic gas and pollutes the environment.

(2) 有機酸による酸洗 無機酸による酸洗と同様な問題点に加え、次のような
問題点がある。
(2) Pickling with Organic Acid In addition to the same problems as pickling with inorganic acids, there are the following problems.

1) 排液のCOD負荷が大である。 1) The COD load of drainage is large.

2) 薬剤のコストが高い。 2) The cost of the drug is high.

本発明は上記従来のスケール溶解除去剤の問題点に鑑
み、これらの問題点のない金属の酸化物を含むスケール
の溶解除去組成物を提供しようとするものである。
The present invention has been made in view of the above problems of the conventional scale dissolving and removing agent, and has as its object to provide a scale dissolving and removing composition containing a metal oxide which does not have these problems.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は1種以上のキレート剤と比較的多量の塩素イ
オン及び/または硫酸イオンとを混合し、かつpH値を5.
5〜9.5に調整してなることを特徴とする金属の酸化物を
含むスケールの溶解除去組成物である。
The present invention comprises mixing one or more chelating agents with a relatively large amount of chloride ions and / or sulfate ions and adjusting the pH to 5.
A scale dissolution and removal composition containing a metal oxide, which is adjusted to 5 to 9.5.

本発明のスケールの溶解除去組成物において使用され
るキレート剤としてはマロン酸、イタコン酸、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、チオグリコー
ル酸、ポリマレイン酸等のポリマー系、1ヒドロキシエ
チリデン1,1ジホスホン酸、フィチン酸等のホスホン酸
系、エチレンジアミン、トリエタノールアミン等のアミ
ン系、アラニン、グルタミン酸等のアミノ酸系、サリチ
ルアルデヒド等のアルデヒド系、アセチルアセトン等の
ケトン系、その他pHが5.5〜9.5の範囲で水溶性キレート
剤であれば使用できる。
As the chelating agent used in the dissolving and removing composition of the scale of the present invention, malonic acid, itaconic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, thioglycolic acid, polymer system such as polymaleic acid, 1 hydroxyethylidene 1,1 diphosphonic acid, Phosphonic acids such as phytic acid, amines such as ethylenediamine and triethanolamine, amino acids such as alanine and glutamic acid, aldehydes such as salicylaldehyde, ketones such as acetylacetone, etc., and water-soluble at pH of 5.5 to 9.5 Any chelating agent can be used.

塩素イオンとしては塩化ナトリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム等アルカリ金属塩、アミン、アンモニ
ア等有機カチオンの塩等で水に溶解して塩素イオンを生
成するものであればよい。硫酸イオンしては硫酸ナトリ
ウム、硫酸カリウム等のアルカリ金属塩、アミン、アン
モニア等有機カチオンの塩等で水に溶解して硫酸イオン
を生成するものであればよい。
As the chlorine ion, any one may be used as long as it is dissolved in water with an alkali metal salt such as sodium chloride, sodium chloride and potassium chloride, or a salt of an organic cation such as amine and ammonia to generate chlorine ion. The sulfate ion may be any alkali metal salt such as sodium sulfate, potassium sulfate or the like, or a salt of an organic cation such as amine, ammonia or the like, which can be dissolved in water to generate sulfate ion.

キレート剤と塩素イオン及び/又は硫酸イオンの併用
比は、重量比で95:5〜5:95、好ましくは90:10〜10:90が
よい。又本発明の組成物中のキレート剤、塩素イオン及
びまたは硫酸イオンの濃度は0.1〜50%、好ましくは0.5
〜10%がよい。組成物のpH値は5.5〜9.5に調整するが、
この調整には硫酸、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の無機酸あるいは無機アルカリ剤、又はグルコ
ン酸、クエン酸、蓚酸、酢酸、アルカノールアミン、ア
ンモニア等の有機酸あるいは有機アルカリ剤が使用でき
る。なお、pH値が5.5以下では、従来の酸洗による脱ス
ケールとなり、これらの欠点が改良できない。又、pH値
が9.5以上ではスケールの除去力が大幅に落ちるので適
当でない。なお、脱スケール効果を促進するためにアニ
オン系、カチオン系、非イオン系等の界面活性剤を併用
することもできる。
The combination ratio of the chelating agent and the chloride ion and / or sulfate ion is 95: 5 to 5:95 by weight, preferably 90:10 to 10:90. The concentration of the chelating agent, chloride ion and / or sulfate ion in the composition of the present invention is 0.1 to 50%, preferably 0.5 to 50%.
~ 10% is good. The pH value of the composition is adjusted to 5.5-9.5,
For this adjustment, an inorganic acid or an inorganic alkali agent such as sulfuric acid, hydrochloric acid, sodium hydroxide, or potassium hydroxide, or an organic acid or an organic alkali agent such as gluconic acid, citric acid, oxalic acid, acetic acid, alkanolamine, or ammonia can be used. . When the pH value is 5.5 or less, descaling by conventional pickling is performed, and these disadvantages cannot be improved. On the other hand, when the pH value is 9.5 or more, the removing power of the scale is greatly reduced, so that it is not appropriate. In order to promote the descaling effect, a surfactant such as an anionic, cationic or nonionic surfactant may be used in combination.

〔作用〕[Action]

本発明の組成物の作用については明確ではないが、組
成物中のキレート剤と塩素イオン及び/又は硫酸イオン
は各々単独ではスケール除去作用が殆んどないか、又は
全くないので、これらの組成物の相乗作用によると推定
される。
Although the action of the composition of the present invention is not clear, the chelating agent and the chloride ion and / or sulfate ion in the composition alone have little or no scale removing action. It is presumed to be due to the synergistic action of objects.

〔実施例〕〔Example〕

500mlビーカに本発明による組成物(固形分濃度を5
%とする)を300mlとり、表面にミルスケールの付着し
たテストピース{熱間圧延鋼板JIS−G−3131、2種、3
5×50×1.2(mm)}と強制的に赤錆を発生させたテスト
ピース{構造用鋼材、JIS−G−3101、2種、40×75×
4(mm)、ブラスト処理後3週間大気暴露}を用いて、
ミルスケールの付着したテストピースについては3日
間、赤錆の発生したテストピースについては10分間の浸
漬試験(室温、静置状態)を行ない、浸漬試験後におけ
るテストピースの脱スケール状況を観察する。
In a 500 ml beaker, add the composition according to the present invention (solids concentration of 5
%) And a test piece with a mill scale attached on its surface. Hot rolled steel sheet JIS-G-3131, 2 types, 3 types
5 × 50 × 1.2 (mm) テ ス ト Test piece that forcibly generated red rust {Structural steel, JIS-G-3101, 2 types, 40 × 75 ×
4 (mm), 3 weeks after blasting
The test piece to which the mill scale is attached is subjected to an immersion test (room temperature, stationary state) for 3 days, and the test piece with red rust generated for 10 minutes, and the scale of the test piece after the immersion test is observed.

なお、本発明によるスケール除去剤としては、 実施例−1:マロン酸と塩化ナトリウムの混合物(重量比
75:25) 実施例−2:マロン酸と硫酸ナトリウムの混合物(重量比
75:25) 実施例−3:マロン酸と塩化ナトリウムと硫酸ナトリウム
(重量比75:15:10) 実施例−4:エチレンジアミンと塩化ナトリウムの混合物
(重量比50:50) 実施例−5:エチレンジアミンテトラ酢酸と塩化ナトリウ
ムの混合物(重量比25:75) 実施例−6:アラニンと塩化ナトリウムの混合物(重量比
75:25) 実施例−7:ポリアクリル酸(分子量5000)と塩化ナトリ
ウムの混合物(重量比65:35) 実施例−8:グルコン酸と塩化ナトリウムの混合物(重量
比95:5) 実施例−9:ニトロ酢酸と塩化ナトリウムの混合物(重量
比10:90) 実施例−10:オキサル酢酸と塩化ナトリウムの混合物
(重量比40:60) 実施例−11:サリチルアルデヒドと塩化ナトリウムの混
合物(重量比50:50) 実施例−12:1ヒドロキシエチリデン1.1ジホスホン酸と
塩化ナトリウムの混合物(重量比85:15) 実施例−13:アセチルアセトンと塩化ナトリウムの混合
物(重量比75:25) を使用した。
Examples of the descaling agent according to the present invention include: Example 1: a mixture of malonic acid and sodium chloride (weight ratio).
Example 2: Mixture of malonic acid and sodium sulfate (weight ratio)
75:25) Example-3: Malonic acid, sodium chloride and sodium sulfate (weight ratio 75:15:10) Example-4: Mixture of ethylenediamine and sodium chloride (weight ratio 50:50) Example-5: Ethylenediamine Mixture of tetraacetic acid and sodium chloride (weight ratio 25:75) Example-6: Mixture of alanine and sodium chloride (weight ratio)
Example 7: Mixture of polyacrylic acid (molecular weight 5000) and sodium chloride (weight ratio 65:35) Example 8: Mixture of gluconic acid and sodium chloride (weight ratio 95: 5) Example- 9: Mixture of nitroacetic acid and sodium chloride (weight ratio 10:90) Example-10: Mixture of oxalic acetic acid and sodium chloride (weight ratio 40:60) Example-11: Mixture of salicylaldehyde and sodium chloride (weight ratio) Example 12: A mixture of 12: 1 hydroxyethylidene 1.1 diphosphonic acid and sodium chloride (weight ratio 85:15) Example 13: A mixture of acetylacetone and sodium chloride (weight ratio 75:25) was used.

これに対する比較例として、 比較例−1:塩化ナトリウム 比較例−2:硫酸ナトリウム 比較例−3:マロン酸 比較例−4:エチレンジアミン 比較例−5:エチレンジアミンテトラ酢酸 比較例−6:アラニン 比較例−7:ポリアクリル酸(分子量5000) 比較例−8:グルコン酸 比較例−9:ニトロ酢酸 実施例−10:オキサル酢酸 実施例−11:サリチルアルデヒド 実施例−12:1ヒドロキシエチリデン1.1ジホスホン酸 実施例−13:アセチルアセトン を使用した。なお、各溶液の合計濃度は5%とした。実
施例、及び比較例のpH値は硫酸、あるいは水酸化ナトリ
ウムを使用して所定のpH値に調整した。
As a comparative example, Comparative Example-1: Sodium chloride Comparative Example-2: Sodium sulfate Comparative Example-3: Malonic acid Comparative Example-4: Ethylenediamine Comparative Example-5: Ethylenediaminetetraacetic acid Comparative Example-6: Alanine Comparative Example- 7: Polyacrylic acid (molecular weight: 5000) Comparative Example-8: Gluconic acid Comparative Example-9: Nitroacetic acid Example-10: Oxalacetic acid Example-11: Salicylaldehyde Example-12: 1: 1 Hydroxyethylidene 1.1 diphosphonic acid Example -13: acetylacetone was used. The total concentration of each solution was 5%. The pH values of the Examples and Comparative Examples were adjusted to predetermined pH values using sulfuric acid or sodium hydroxide.

実施例と比較例との脱スケール効果は第2表に示す通
りである。
The descaling effects of the examples and comparative examples are as shown in Table 2.

〔発明の効果〕 本発明のスケールの除去組成物には次のような利点が
ある。
[Effect of the Invention] The scale removing composition of the present invention has the following advantages.

1) 本発明の組成物は中性付近(pH5.5〜9.5)でも脱
スケール効果を発揮する。
1) The composition of the present invention exhibits a descaling effect even near neutrality (pH 5.5 to 9.5).

2) 安全性が高い。2) High safety.

3) 従来の有機酸型の洗浄剤に比べ薬剤のコストが安
い。
3) The cost of chemicals is lower than that of conventional organic acid type cleaning agents.

4) 常温でも十分な脱スケール効果を有しており、必
ずしも加熱操作を必要としない。
4) It has a sufficient descaling effect even at room temperature, and does not necessarily require a heating operation.

5) 廃液のpH処理の必要がない。5) There is no need for pH treatment of waste liquid.

6) 酸洗ガスを発生することもないので、環境を汚染
することもない。
6) Since no pickling gas is generated, the environment is not polluted.

7) 中性であり、脱スケール後特に中和処理を必要と
しない。
7) Neutral, no need for neutralization after descaling.

8) 水素脆性を起こす危険性がない。8) There is no danger of causing hydrogen embrittlement.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂西 彰博 長崎県長崎市飽の浦町1番1号 三菱重 工業株式会社長崎研究所内 (72)発明者 津呂 宗孝 大阪府大阪市中央区谷町9丁目1番18号 共栄社油脂化学工業株式会社内 (72)発明者 福岡 重範 大阪府大阪市中央区谷町9丁目1番18号 共栄社油脂化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−205293(JP,A) 特公 昭53−22546(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C23G 1/00 - 1/24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Akihiro Sakanishi 1-1, Akunouracho, Nagasaki-shi, Nagasaki Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Nagasaki Research Institute (72) Inventor Munetaka Tsuro 9-1, Tanimachi, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka No. 18 Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Shigenori Fukuoka 9-1-18 Tanimachi, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd. (56) References A) Japanese Patent Publication No. 53-22546 (JP, B2) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C23G 1/00-1/24

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】1種以上のキレート剤と比較的多量の塩素
イオン及び/または硫酸イオンとを混合し、かつpH値を
5.5〜9.5に調整してなることを特徴とする金属の酸化物
を含むスケールの溶解除去組成物。
(1) mixing at least one chelating agent with a relatively large amount of chloride ions and / or sulfate ions, and adjusting the pH value;
A scale dissolution / removal composition containing a metal oxide, which is adjusted to 5.5 to 9.5.
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