JP2936349B2

JP2936349B2 - 感熱記録紙用組成物

Info

Publication number: JP2936349B2
Application number: JP2260037A
Authority: JP
Inventors: 芳彦服部; 信次郎伊崎
Original assignee: SUMIKA EI BII ESU RATETSUKUSU KK
Current assignee: SUMIKA EI BII ESU RATETSUKUSU KK
Priority date: 1990-09-27
Filing date: 1990-09-27
Publication date: 1999-08-23
Anticipated expiration: 2014-08-23
Also published as: JPH04135786A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、地肌カブリを防止し、かつ耐湿潤性ならび
に発色性に優れた感熱記録紙用組成物に関するものであ
る。

＜従来の技術＞発色剤と該発色剤と熱時発色させる顕色剤との発色反
応を利用した感熱記録紙は、近年、ファクシミリ、プリ
ンター、ラベル等広範な用途に使用されており、その需
要は拡大している。それに伴ない、これら感熱記録紙に
要求される品質よりも厳しいものとなっている。

例えば、記録速度の高速化により、小さい熱エネルギ
ーでも高濃度で発色する発色性が強く要望されている。
この高速記録においては十分な発色性が得られにくいの
であるが、その大きな原因としてはサーマルヘッドと感
熱発色層間の熱伝導が十分に行なわれず、そのため十分
な記録濃度が得られないためである。この記録濃度を向
上させるには、サーマルヘッドと感熱発色層間がより一
層密着するような状態にし、サーマルヘッドから感熱発
色層への熱伝導が効率よく行なわれるようにする必要が
ある。このサーマルヘッドと感熱発色層を密着させるた
めに、スーパーカレンダーやマシンカレンダーなどのカ
レンダー処理にて感熱発色層の平滑性を向上させてい
る。

しかし、このような感熱記録紙へのカレンダー処理
は、処理時の圧力による地肌カブリが発生し、品質価値
を著しく低下させてしまうという欠点を有する。

また、このような感熱記録紙は、その使用条件等によ
り、長時間に亘って湿潤状態に置かれるとその非印字部
分が発色し、白色度が低下するという欠点を有してい
る。

そのため耐湿潤性にも優れた感熱記録紙が要望されて
いる。

＜発明が解決しようとする問題点＞本発明者らは、前記のようなカレンダー処理時の圧力
による地肌カブリを防止し、かつ耐湿潤性ならびに発色
性に優れた感熱記録紙用組成物を得るべく鋭意検討の結
果、特定の界面活性剤の存在下で乳化重合させて得られ
た共重合体ラテックスをバインダーとして用いることに
より、該問題点を解消できることを見い出し本発明を完
成するに至った。

＜問題点を解決するための手段＞すなわち、本発明は、発色剤、該発色剤と熱時発色させる顕色剤およびバイ
ンダーを含有してなる感熱記録紙用組成物において、該バインダーとして、共役ジエン系単量体およびこれと共重合可能な他の単
量体からなる単量体混合物100重量部に対し、下記一般
式（ａ）および／または（ｂ）で示される界面活性剤0.
01〜１重量部の存在下で該単量体混合物を乳化重合させ
て得られる共重合体ラテックスを含むことを特徴とする
地肌カブリを防止し、かつ耐湿潤性ならびに発色性に優
れた感熱記録紙用組成物を提供するものである。

一般式：ここで、Ｒは炭素数４〜20のアルキル基または芳香環
を含む炭化水素基、ｎは２〜70の整数およびＭはNa、Ｋ
またはNH₄である。

ここで、Ｒ′は炭素数４〜20のアルキル基、ｎ′は２
〜70の整数およびＭ′はNa、ＫまたはNH₄である。

以下、本発明につき詳しく説明する。

本発明の共重合体ラテックスを構成する共役ジエン系
単量体としては、1,3−ブタジエン、２−メチル−1,3−
ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げ
られる。

また、共重合可能な他の単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
系単量体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、エチルメタクリレート等のエ
チレン系不飽和カルボン酸エステル系単量体、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単
量体、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸単量
体、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カル
ボン酸アミド単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等のヒドロキシアルキル基含有不飽和単量
体等が挙げられ、それぞれ１種又は２種用いることがで
きる。

これら単量体混合物の組成比には特に制限はないが、
脂肪族共役ジエン系単量体10〜80重量％、エチレン系不
飽和カルボン酸単量体０〜10重量％および芳香族ビニル
系単量体、エチレン系不飽和カルボン酸エステル系単量
体、シアン系ビニル系単量体、不飽和カルボン酸アミド
単量体、ヒドロキシアルキル基含有不飽和単量体から選
ばれた単量体20〜90重量％であることが好ましい。

本発明にて使用される界面活性剤とは下記一般式
（ａ）および／または（ｂ）で示される化合物である。

これら界面活性剤の使用量は単量体混合物100重量部
に対し0.01〜１重量部である。0.01重量部未満では重合
時の安定性に劣り、また１重量部を越えると本発明の目
的が達成できない。

本発明は、上記界面活性剤を乳化剤として使用するも
のであるが、他の一般的な乳化剤であるドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムやラウリル硫酸ナトリウムでは
発色カブリおよび耐湿潤性に劣り好ましくない。

本発明の乳化重合における各種成分の添加方法は、特
に制限するものではないが、一括添加方法、分割添加方
法、連続添加方法の何れでも良い。また、途中で単量体
組成を変更させる、いわゆる二段重合方法あるいはパワ
ーフィード重合方法でも良い。更に、乳化重合におい
て、常用の重合開始剤、電解質、重合促進剤、連鎖移動
剤、キレート剤等を使用することができる。

本発明に用いられる発色剤としては、一般の感圧記録
紙、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制限さ
れない。具体的な例を上げれば、（１）トリアリールメタン系化合物として、3,3−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラクトン）、
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（1,2−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フ
タリド、3,3−ビス−（1,2−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス−
（1,2−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−ビス−（９−エチルカルバゾ
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメ
チル−アミノフタリド等：（２）ジフェニルメタン系化合物として、4,4′−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリ
クロロフェニルロイコオーラミン等：（３）キサンテン系化合物として、ローダミンＢ−ア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラ
クタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、
ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−3,4−ジクロルアニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−
６−メチル−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン等：（４）チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等：（５）スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3,3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−
（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物
を挙げることができる。

本発明にて使用される顕色剤としては、例えば、フェ
ノール類として、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−tert−
ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、1,1−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、1,1−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、1,1−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン、2,2−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチル−ヘキサン、2,2−ビス（４−
ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル）プロパン等：芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカル
ボン酸においてはこれらの多価金属塩などをあげること
ができる。

本発明における感熱記録紙用組成物は、上記発色剤、
顕色剤およびバインダーとして上記の共重合体ラテック
スを含有するものであり、必要に応じてポリビニルアル
コール、アルボキシメチルセルロース、デンプン、変性
デンプン、カゼイン等を共重合体ラテックスと共に併用
することも可能である。

また、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、タ
ルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化
チタン等の無機顔料、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂等の有機顔料、パラフィンワックス、カルナバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックス、脂肪族アミド等のワックス類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミ
ニウム等の高級脂肪酸金属塩、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、β−ナフチルベンジルエーテル、ステア
リン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メト
キシフェノキシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メチ
ルベンジル）エーテル、α−ナフチルベンジルエーテ
ル、1,4−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテ
ル、1,4−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェニル
エーテル、1,4−ブタンジオール−ｐ−tert−オクチル
フェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（４−エチル
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロ
ロフェノキシ）エタン、1,4−ブタンジオールフェニル
エーテル、ジエチレングリコール−ビス（４−エトキシ
フェニル）エーテル等の熱可塑性物質、その他、分散
剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を使用することも可能であ
る。

本発明において、上記の組成物を支持体上へ塗布する
方法としては、ブレードコーター、エアナイフコータ
ー、ロールコーター、ロッドコーター、カーテンコータ
ー等の公知の塗工機を用いて塗布することができる。

更に、塗工したものの表面平滑性を改良するためにマ
シンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダ
ー、ブラッシングなどの装置を利用する事も出来る。

＜実施例＞以下に実施例を示し本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断わらないかぎり実施例中の部及び％はそれ
ぞれ重量部及び重量％を示す。

（共重合体ラテックスの作製） 10の耐圧容器に、表−１に示す部数の単量体および
界面活性剤とｔ−ドデシルメルカプタン0.5部、過硫酸
カリウム0.8部、炭酸水素ナトリウム0.4部および純水10
0部を仕込み、撹拌しながら65℃で乳化重合を行った。
得られた共重合体ラテックスの重合転化率は、何れも97
％以上であった。次いで、水酸化ナトリウム水溶液で共
重合体ラテックスのpHを７に調整した後に、水蒸気蒸留
にて未反応単量体を除去し共重合体ラテックスＡ〜Ｅお
よびａ〜ｃを得た。

（感熱記録紙用組成物の作成及び塗工）発色剤としてクリスタルバイオレットラクトン、顕色
剤として2,2−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンおよび熱可融性物質としてβ−ナフチルベンジルエー
テル各々20部を取り別々に５％ポリビニルアルコール水
溶液100部とともに一昼夜ボールミルで分散した。

また炭酸カルシウム100部をヘキサメタリン酸ソーダ
0.5％溶液200部と共にホモジナイザーで分散し顔料分散
剤を得た。

上記発色剤分散液10部、顕色剤分散液20部、β−ナフ
チルベンジルエーテル分散液10部、顔料分散液20部、20
％ステアリン酸亜鉛分散液５部および共重合体ラテック
ス（固形分48％）15部を加えて感熱記録紙用組成物を得
た。

この感熱記録紙用組成物を坪量48g/m²の上質紙に乾燥
重量が5g/m²になるようにワイヤーバーで塗布・乾燥し
た後、線圧150kg/cmのスーパーカレンダーに２回通紙し
て評価用の感熱記録紙を得た。

（評価）発色性感熱プリンターを用いて印字パルス時間8msで記録
し、その時の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し
た。

地肌カブリ感熱記録紙の非印字部分の着色濃度をマクベス濃度計
で測定した。

耐湿潤性感熱記録紙を40℃、90％RHの条件下に24時間放置し、
湿潤処理を施した。処理前と処理後の白色度をハンター
白色度計を用いて測定し、その差が5.0％以内を○、5.1
〜10.0％を△、10.1％以上を×とした。評価結果を表−
２に示す。

＜発明の効果＞以上のとおり、本発明の共重合体ラテックスをバイン
ダーとして含む感熱記録紙用組成物は、地肌カブリを防
止し、かつ耐湿潤性ならびに発色性に優れた感熱記録紙
を提供するものであり、非常に有用である。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】発色剤、該発色剤と熱時発色させる顕色剤
およびバインダーを含有してなる感熱記録紙用組成物に
おいて、該バインダーとして、共役ジエン系単量体およびこれと共重合可能な他の単量
体からなる単量体混合物100重量部に対し、下記一般式
（ａ）および／または（ｂ）で示される界面活性剤0.01
〜１重量部の存在下で該単量体混合物を乳化重合させて
得られる共重合体ラテックスを含むことを特徴とする感
熱記録紙用組成物。一般式：ここで、Ｒは炭素数４〜20のアルキル基または芳香環を
含む炭化水素基、ｎは２〜70の整数およびＭはNa、Ｋま
たはNH₄である。ここで、Ｒ′は炭素数４〜20のアルキル基、ｎ′は２〜
70の整数およびＭ′はNa、ＫまたはNH₄である。