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JP2940320B2 - Composition for automotive relay box and automotive relay box - Google Patents
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JP2940320B2 - Composition for automotive relay box and automotive relay box - Google Patents

Composition for automotive relay box and automotive relay box

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JP2940320B2
JP2940320B2 JP4282883A JP28288392A JP2940320B2 JP 2940320 B2 JP2940320 B2 JP 2940320B2 JP 4282883 A JP4282883 A JP 4282883A JP 28288392 A JP28288392 A JP 28288392A JP 2940320 B2 JP2940320 B2 JP 2940320B2
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nylon
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車用リレーボック
ス用材料に好適な組成物および自動車用リレーボックス
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition suitable for a material for an automotive relay box and an automotive relay box.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の自動車はエレクトロニクス化が進
んでおり電装部品が多く使用されている。これらの電装
部品には、軽量化、工程の簡略化の目的でプラスチック
ス材料が数多く使用されている。なかでも、リレーボッ
クス用材料としては、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度が
要求され、また、複雑な形状を寸法精度良く成形するた
めの流動性と寸法安定性も必要とされる。これらの要求
を満足する材料として、6,6−ナイロンが広く使用さ
れている。6,6−ナイロンは結晶性のエンジニアリン
グプラスチックで、流動性、耐熱性、耐溶剤性に優れた
材料であるが、吸水により物性低下や寸法変化が生じる
欠点がある。また、冬期に凍結防止剤として散布する塩
化カルシウムにより、クラックが発生するという欠点も
有している。
2. Description of the Related Art In recent years, automobiles have become more and more electronic and electric components are often used. Many plastic materials are used in these electrical components for the purpose of reducing the weight and simplifying the process. Above all, as a material for a relay box, heat resistance, solvent resistance and mechanical strength are required, and fluidity and dimensional stability for forming a complicated shape with high dimensional accuracy are also required. 6,6-nylon is widely used as a material satisfying these requirements. 6,6-Nylon is a crystalline engineering plastic which is excellent in fluidity, heat resistance and solvent resistance, but has a drawback that physical properties are reduced and dimensional changes are caused by water absorption. In addition, there is a defect that cracks are generated by calcium chloride sprayed as a deicing agent in winter.

【0003】さらに、自動車の軽量化ニーズは益々強く
なり、軽量で且つ自動車リレーボックスとしての性能を
満足する材料が強く要望されている。6,6−ナイロン
の上記欠点を改良するためにポリフェニレンエーテルを
配合する事が知られている(特公昭59−41663号
公報)。しかしながら、6,6−ナイロンとポリフェニレ
ンエーテルからなる材料を自動車リレーボックスに使用
した場合には、吸水による物性低下や寸法変化は改良さ
れるものの、成形性が低下し複雑な形状のリレーボック
スに対しては、流動性、離型性が充分ではなく、ウェル
ド強度が低いという欠点を有している。さらに、近年の
自動車に要求されるリサイクル性の面でも6,6−ナイ
ロンとポリフェニレンエーテルとの樹脂組成物では不十
分である。自動車リレーボックスに要求される諸特性、
即ち、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度、ウェルド強度、
成形性(特に流動性と離型性)、耐候性、リサイクル性
を満足し、且つ軽量な材料が強く要望されていた。
[0003] Further, the need for reducing the weight of automobiles is increasing, and there is a strong demand for materials which are lightweight and satisfy the performance as an automobile relay box. It is known to blend polyphenylene ether to improve the above-mentioned disadvantages of 6,6-nylon (Japanese Patent Publication No. 59-41663). However, when a material composed of 6,6-nylon and polyphenylene ether is used for an automobile relay box, although the physical properties and dimensional change due to water absorption are improved, the formability is reduced and the relay box having a complicated shape is required. However, there is a drawback that the fluidity and the releasability are not sufficient and the weld strength is low. Further, the resin composition of 6,6-nylon and polyphenylene ether is not sufficient in terms of recyclability required for recent automobiles. Various characteristics required for automotive relay boxes,
That is, heat resistance, solvent resistance, mechanical strength, weld strength,
There has been a strong demand for a lightweight material that satisfies moldability (particularly fluidity and mold release properties), weather resistance and recyclability, and is lightweight.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車用リ
レーボックスおよびその成形時における上記問題点を解
決するための、上記特性を満足する材料を提供すること
を課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a relay box for an automobile and a material satisfying the above-mentioned characteristics for solving the above-mentioned problems in molding the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明者等は鋭意検討した結果、変性したポリフェニレ
ンエーテルと6,6−ナイロン、6−ナイロン、ポリプ
ロピレン、モンタン酸金属塩からなる組成物が、自動車
リレーボックス用材料としての上記諸特性を満足する事
を見いだしたことに基づいて本発明を完成させた。すな
わち、本発明は、(A)a)エチレン性二重結合とb)カ
ルボキシル基または酸無水物基を同時に有する不飽和カ
ルボン酸類で変性されたポリフェニレンエーテル 20
〜70重量%、および(B)6,6−ナイロン 100
重量部に対して6−ナイロンを10〜100重量部配合
したポリアミド 30〜80重量%、よりなる混合物
に、(C)該混合物中の変性ポリフェニレンエーテル
100重量部に対しポリプロピレン 5〜70重量部、
および(D)該混合物100重量部に対しモンタン酸金
属塩0.1〜3重量部を配合してなる、自動車用リレー
ボックス用材料に好適な組成物、およびその組成物を成
形してなる自動車用リレーボックスを要旨とする。以下
本発明を詳細に説明する。
Means for Solving the Problems To solve the above problems, the present inventors have made intensive studies and have found that a composition comprising a modified polyphenylene ether, 6,6-nylon, 6-nylon, polypropylene, and a metal salt of montanic acid. Have completed the present invention based on the finding that the above properties as a material for an automobile relay box are satisfied. That is, the present invention relates to a polyphenylene ether modified with (A) an unsaturated carboxylic acid having simultaneously a) an ethylenic double bond and b) a carboxyl group or an acid anhydride group.
~ 70% by weight and (B) 6,6-nylon 100
(C) a modified polyphenylene ether in the mixture comprising 30 to 80% by weight of a polyamide in which 10 to 100 parts by weight of 6-nylon is blended with respect to 10 parts by weight;
100 to 100 parts by weight of polypropylene 5 to 70 parts by weight,
And (D) a composition suitable for a material for an automotive relay box, wherein 0.1 to 3 parts by weight of a metal montanate is mixed with 100 parts by weight of the mixture, and an automobile obtained by molding the composition. The relay box is the gist. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0006】本発明の樹脂組成物において用いられるポ
リフェニレンエーテルとは、一般式(I):
The polyphenylene ether used in the resin composition of the present invention is represented by the general formula (I):

【0007】[0007]

【化1】 Embedded image

【0008】(式中、R1は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基、R2およびR3は水素原子または炭素数1〜3の低
級アルキル基である。)で示される単環式フェノールの
一種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエーテル
である。「ポリフェニレンエーテル」には上記ポリフェ
ニレンエーテルにビニル芳香族化合物をグラフト重合し
て得られる、幹にポリフェニレンエーテルを有するグラ
フト共重合体も包含する。ポリフェニレンエーテルは、
単独重合体であっても共重合体であってもよい。
Wherein R 1 is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2 and R 3 are a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A polyphenylene ether obtained by polycondensing one or more kinds. The “polyphenylene ether” also includes a graft copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl aromatic compound to the above-mentioned polyphenylene ether and having a polyphenylene ether as a trunk. Polyphenylene ether is
It may be a homopolymer or a copolymer.

【0009】前記一般式(I)で示される単環式フェノ
ールとしては、例えば、2,6−ジメチルフェノール、
2,6−ジエチルフェノール、2,6−ジプロピルフェノ
ール、2−メチル−6−エチルフェノール、2−メチル
−6−プロピルフェノール、2−エチル−6−プロピル
フェノール、o−クレゾール、2,3−ジメチルフェノー
ル、2,3−ジエチルフェノール、2,3−ジプロピルフ
ェノール、2−メチル−3−エチルフェノール、2−メ
チル−3−プロピルフェノール、2−エチル−3−メチ
ルフェノール、2−エチル−3−プロピルフェノール、
2−プロピル−3−メチルフェノール、2−プロピル−
3−エチルフェノール、2,3,6−トリメチルフェノー
ル、2,3,6−トリエチルフェノール、2,3,6−トリ
プロピルフェノール、2,6−ジメチル−3−エチルフ
ェノール、2,6−ジメチル−3−プロピルフェノール
等が挙げられる。
The monocyclic phenol represented by the general formula (I) includes, for example, 2,6-dimethylphenol,
2,6-diethylphenol, 2,6-dipropylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2-methyl-6-propylphenol, 2-ethyl-6-propylphenol, o-cresol, 2,3- Dimethylphenol, 2,3-diethylphenol, 2,3-dipropylphenol, 2-methyl-3-ethylphenol, 2-methyl-3-propylphenol, 2-ethyl-3-methylphenol, 2-ethyl-3 -Propylphenol,
2-propyl-3-methylphenol, 2-propyl-
3-ethylphenol, 2,3,6-trimethylphenol, 2,3,6-triethylphenol, 2,3,6-tripropylphenol, 2,6-dimethyl-3-ethylphenol, 2,6-dimethyl- 3-propylphenol and the like.

【0010】そして、これらのフェノールの一種以上の
重縮合により得られるポリフェニレンエーテルとして
は、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピ
ル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−
6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、2,6−
ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール
共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−ト
リエチルフェノール共重合体、2,6−ジエチルフェノ
ール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,
6−ジプロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフェ
ノール共重合体、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレン)エーテルにスチレンをグラフト重合したグラフ
ト共重合体、2,6−トリメチルフェノール共重合体に
スチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が挙げら
れる。特に、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−
トリメチルフェノール共重合体が本発明に用いるポリフ
ェニレンエーテルとして好ましいものである。上記のポ
リフェニレンエーテルとしては、25℃のクロロホルム
中での極限粘度が0.1〜0.7dl/gのものが一般に用
いられ、0.3〜0.6dl/gのものが好ましい。ポリフ
ェニレンエーテルの極限粘度が0.1dl/g未満である
と、得られる樹脂組成物が脆くなり、また0.7dl/gを
越えると、得られる樹脂組成物の流動性が悪くなる。
The polyphenylene ethers obtained by polycondensation of one or more of these phenols include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1, 4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4
-Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-
6-propyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-
Dimethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-triethylphenol copolymer, 2,6-diethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer Polymer, 2,
6-dipropylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene to poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-trimethylphenol A graft copolymer in which styrene is graft-polymerized to the copolymer is exemplified. In particular, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-
Trimethylphenol copolymer is preferred as the polyphenylene ether used in the present invention. As the above polyphenylene ether, those having an intrinsic viscosity in chloroform at 25 ° C. of 0.1 to 0.7 dl / g are generally used, and those having a limiting viscosity of 0.3 to 0.6 dl / g are preferable. If the intrinsic viscosity of polyphenylene ether is less than 0.1 dl / g, the obtained resin composition becomes brittle, and if it exceeds 0.7 dl / g, the fluidity of the obtained resin composition becomes poor.

【0011】次にポリフェニレンエーテルの変性に用い
る変性剤は、分子中に(a)エチレン性二重結合と(b)
カルボキシル基または酸無水物基を同時に有する有機化
合物である。1分子中にエチレン性二重結合とカルボキ
シル基を同時に有する有機化合物としては例えばα,β
−不飽和ジカルボン酸、α,β−不飽和モノカルボン酸
等がある。具体的には、α,β−不飽和ジカルボン酸と
しては、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸、イタコン酸等が例示される。α,β−不飽
和モノカルボン酸としてはアクリル酸、ブテン酸、クロ
トン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アン
ゲリカ酸等が例示される。また分子中にエチレン性二重
結合と酸無水物基を同時に有する有機化合物としては、
例えば上記α,β−不飽和ジカルボン酸およびα,β−不
飽和モノカルボン酸の酸無水物などを挙げることが出来
る。これらの中で、好ましいものは、マレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸であ
り、さらに好ましいものは、無水マレイン酸である。な
お前述の不飽和ジカルボン酸、不飽和モノカルボン酸、
または酸無水物は単独または混合して使用することも出
来る。
Next, the modifying agent used for modifying the polyphenylene ether contains (a) an ethylenic double bond and (b)
Organic compounds having a carboxyl group or an acid anhydride group at the same time. Examples of organic compounds having an ethylenic double bond and a carboxyl group in one molecule include α, β
-Unsaturated dicarboxylic acids, α, β-unsaturated monocarboxylic acids and the like. Specifically, examples of the α, β-unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, chloromaleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid and the like. Examples of the α, β-unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid and the like. Further, as an organic compound having both an ethylenic double bond and an acid anhydride group in the molecule,
For example, acid anhydrides of the above α, β-unsaturated dicarboxylic acids and α, β-unsaturated monocarboxylic acids can be mentioned. Among these, preferred are maleic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride, and more preferred is maleic anhydride. The above-mentioned unsaturated dicarboxylic acid, unsaturated monocarboxylic acid,
Alternatively, the acid anhydrides can be used alone or in combination.

【0012】これらの変性剤は、前記のポリフェニレン
エーテル 100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは 0.1〜3重量部の範囲で用いられ
る。上記の範囲を外れるとポリフェニレンエーテルとナ
イロンとの相溶性が悪くなり、結果として得られる樹脂
組成物が脆くなり好ましくない。
These modifiers are used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyphenylene ether. If the ratio is outside the above range, the compatibility between polyphenylene ether and nylon becomes poor, and the resulting resin composition becomes brittle, which is not preferable.

【0013】本発明で用いられる変性されたポリフェニ
レンエーテルの調製は、次のような方法によって行う
が、特にこれに限定されるものではない。例えば、変性
されたポリフェニレンエーテルは、前記割合のポリフェ
ニレンエーテルと変性剤とをロールミル、バンバリーミ
キサー、押出機等を用いて150〜350℃の温度で
0.1〜10分間溶融混練し、反応させることによって
調製してもよく、また、ベンゼン、トルエン、キシレン
等で例示される溶媒中で前記割合のポリフェニレンエー
テルと変性剤とを50〜150℃の温度で10〜500
分間加熱、反応させることによって調製しても良い。変
性反応を容易に進めるために、反応系にベンゾイルパー
オキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等
で例示される有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニリトル等で例示されるアゾ化
合物で代表されるラジカル開始剤を存在させることも可
能である。
The modified polyphenylene ether used in the present invention is prepared by the following method, but is not particularly limited thereto. For example, the modified polyphenylene ether is prepared by melt-kneading the above-mentioned ratio of polyphenylene ether and the modifier at a temperature of 150 to 350 ° C. for 0.1 to 10 minutes using a roll mill, a Banbury mixer, an extruder, and the like, and reacting. And the above ratio of polyphenylene ether and modifier in a solvent exemplified by benzene, toluene, xylene and the like at a temperature of 50 to 150 ° C. and a temperature of 10 to 500.
It may be prepared by heating and reacting for minutes. In order to facilitate the denaturation reaction, the reaction system is preferably made of an organic peroxide such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, or azobisisobutyro. It is also possible to allow a radical initiator represented by an azo compound exemplified by nitrile, azobisisovaleronitrile and the like to be present.

【0014】次に本発明で用いられる(B)ポリアミド
成分の一つである6,6−ナイロンは、繰り返し単位構
造中に−CONH−基を有するポリマーを意味し、通常
下記式: H2N−(CH2)6−NH2 で示されるヘキサメチレンジアミンと、下記式: HOOC−(CH2)4−COOH で示されるアジピン酸、または下記式: ROOC−(CH2)4−COOR (式中、Rはメチル、エチル、プロピル、フェニル基等
を表す。)で示されるアジピン酸エステルとの縮合によ
って、あるいは、前述のアジピン酸と下記式: OCN−(CH2)6−NCO で示されるジイソシアネートとの縮合によって得られ
る。上記の6,6−ナイロンとしては、98%硫酸中、
濃度0.25g/100ml、温度25℃での相対粘度
ηr=2.2〜3.2のものが一般に用いられ、特にηr
2.4〜3.0のものが好ましい。上記の相対粘度が2.
2未満であると、樹脂組成物から得られる成形品の強度
が低くなり、また3.2を越えると得られる樹脂組成物
の成形加工性が悪くなり好ましくない。
Next, 6,6-nylon which is one of the polyamide components (B) used in the present invention means a polymer having a --CONH-- group in the repeating unit structure, and is usually represented by the following formula: H 2 N - (CH 2) hexamethylene diamine represented by 6 -NH 2, the following formula: HOOC- (CH 2) adipic acid represented by 4 -COOH or the following formula,: ROOC- (CH 2) 4 -COOR ( wherein Wherein R represents a methyl, ethyl, propyl, phenyl group or the like.) Or by condensation with the above-mentioned adipic acid and the following formula: OCN- (CH 2 ) 6 -NCO Obtained by condensation with a diisocyanate. As the above 6,6-nylon, in 98% sulfuric acid,
Relative viscosity at a concentration of 0.25g / 100ml and temperature of 25 ° C
η r = 2.2 to 3.2 are generally used. In particular, η r =
Those having 2.4 to 3.0 are preferred. The above relative viscosity is 2.
If it is less than 2, the strength of the molded article obtained from the resin composition will be low, and if it exceeds 3.2, the moldability of the obtained resin composition will be poor, which is not preferable.

【0015】また、もう一方の6−ナイロンはε−カプ
ロラクタムの開環重合によって得られるもので、98%
硫酸中、濃度0.25g/100ml、温度25℃での相
対粘度 ηr=2.2〜3.2のものが一般に用いられ、
特にηr=2.3〜3.0のものが好ましい。上記の相対
粘度が2.2未満であると、樹脂組成物から得られる成
形品の強度および耐熱性が低くなる。また3.2を越え
ると得られる樹脂組成物の成形加工性が悪くなり、ウェ
ルド部の外観改良効果も無く好ましくない。
The other 6-nylon is obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam.
A substance having a relative viscosity of η r = 2.2 to 3.2 in sulfuric acid at a concentration of 0.25 g / 100 ml and a temperature of 25 ° C. is generally used,
In particular, those having η r = 2.3 to 3.0 are preferred. If the above relative viscosity is less than 2.2, the strength and heat resistance of a molded article obtained from the resin composition will be low. On the other hand, if it exceeds 3.2, the molding processability of the obtained resin composition is deteriorated, and there is no effect of improving the appearance of the weld portion, which is not preferable.

【0016】(B)のポリアミド成分における6,6−
ナイロンと6−ナイロンとの比率は、6,6−ナイロン
100重量部に対して6−ナイロンを10〜100重量
部、好ましくは20〜80重量部で配合する。6−ナイ
ロンの配合量が10重量部未満だと成形加工性およびウ
ェルド外観の改良効果がほとんど無く、また100重量
部より多く配合すると樹脂組成物から得られる成形品の
耐熱性が低下し、好ましくない。また変性ポリフェニレ
ンエーテル成分(A)とポリアミド成分(B)の割合
は、A:B=20〜70重量%:80〜30重量%、好
ましくは30〜60重量%:70〜40重量%とする。
Aの割合が20重量%未満であり、従ってBの割合が8
0%重量%を越えると、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性
が低下し、Aの割合が70%重量%を越え、従ってBの
割合が30重量%未満であると、成形性(特に離型性)
が悪く、ウェルド強度も低下する。
6,6-polyamide in the polyamide component (B)
As for the ratio of nylon and 6-nylon, 6-nylon is blended in 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of 6,6-nylon. When the amount of 6-nylon is less than 10 parts by weight, there is almost no effect of improving the moldability and weld appearance, and when it is more than 100 parts by weight, the heat resistance of the molded article obtained from the resin composition decreases, which is preferable. Absent. The ratio of the modified polyphenylene ether component (A) to the polyamide component (B) is A: B = 20 to 70% by weight: 80 to 30% by weight, preferably 30 to 60% by weight: 70 to 40% by weight.
The proportion of A is less than 20% by weight, so that the proportion of B
If it exceeds 0% by weight, the mechanical strength, heat resistance and solvent resistance decrease, and if the proportion of A exceeds 70% by weight, and if the proportion of B is less than 30% by weight, the moldability (especially Releasability)
And the weld strength is also reduced.

【0017】また、本発明の樹脂組成物で用いられる
(C)成分であるポリプロピレンは、プロピレン単独重
合体や、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−
エチレン−α−オフィン共重合体であり、MFR(23
0℃ 2.16kg)が1〜100のものが好ましい。ポリ
プロピレンは変性ポリフェニレンエーテルを基準とし
て、その100重量部に対し5〜70重量部、好ましく
は7〜65重量部加える。5重量部未満では軽量化の改
良効果がなく、70重量部を越えると得られる成形品の
物性の低下が生じるので好ましくない。
The polypropylene as the component (C) used in the resin composition of the present invention may be a propylene homopolymer, an ethylene-propylene copolymer, a propylene
It is an ethylene-α-olefin copolymer and has an MFR (23
(0 ° C 2.16 kg) is preferably 1 to 100. The polypropylene is added in an amount of 5 to 70 parts by weight, preferably 7 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of reducing the weight is not improved, and if it exceeds 70 parts by weight, the physical properties of the obtained molded article are undesirably reduced.

【0018】さらに、本発明の樹脂組成物で用いられる
(D)成分であるモンタン酸の金属塩としてはモンタン
酸ナトリウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸リチウ
ム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン
酸バリウム、モンタン酸アルミニウム等がある。なかで
も効果及び工業的入手のしやすさから、モンタン酸ナト
リウムが好ましい。モンタン酸の金属塩は変性ポリフェ
ニレン((A)成分)およびポリアミド((B)成分)を
基準として、その合計100重量部に対し0.1〜3重
量部、好ましくは0.2〜1重量部を加える。0.1重量
部未満では離型性の改良効果がなく、3重量部を越える
と得られる成形品の物性の低下が生じるので好ましくな
い。
The metal salt of montanic acid, which is the component (D) used in the resin composition of the present invention, includes sodium montanate, potassium montanate, lithium montanate, calcium montanate, zinc montanate, barium montanate. And aluminum montanate. Among them, sodium montanate is preferred from the viewpoints of effects and industrial availability. The metal salt of montanic acid is 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the modified polyphenylene (component (A)) and polyamide (component (B)). Add. If the amount is less than 0.1 part by weight, there is no effect of improving the releasability.

【0019】本発明の樹脂組成物を得る際に、エラスト
マーを添加することは好ましい態様である。このエラス
トマーとは、一般的な意味でのエラストマーであり、例
えばA.V.Tobolsky著“Properties and Struct
ures of Polymers"(JohnWilly & Sons,In
c.,1960)71〜78ページに採用された定義を引
用でき、エラストマーとは常温におけるヤング率が10
5〜109dynes/cm2(0.1〜1,020kg/cm2)で
ある重合体を意味する。エラストマーの具体例として
は、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体、ポリブタジエン部分の二重結合が水
素添加されたスチレン−ブタジエントリブロック共重合
体、ポリイソプレンの二重結合が水素添加されたスチレ
ン−イソプレントリブロック共重合体、ニトリルゴム、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体(EPDM)、チオコールゴム、ポリス
ルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブ
チルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステル
エラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられ
る。とりわけ、A−B−A'型のトリブロック共重合体
が望ましい。このブロック共重合体の末端ブロックAお
よびA'は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロック
であり、Bは重合された共役ジエンブロックあるいは二
重結合の大部分が水素添加された共役ジエンブロックで
あり、Bブロックの分子量はAおよびA'ブロックの組
み合わされた分子量よりも大であることが望ましい。末
端ブロックAおよびA'は同一でも異なってもよく、か
つ該ブロックは、芳香族部分が単環でも多環でもよいビ
ニル系芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重合体
または共重合体である。かかるビニル系芳香族化合物の
例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナ
フタレンおよびそれらの混合物が挙げられる。中央ブロ
ックBは、共役ジエン系炭化水素、例えば1,3−ブタ
ジエン、2,3−ジメチルブタジエン、イソプレンおよ
び1,3−ペンタジエンおよびそれらの混合物から誘導
されたエラストマー状重合体、あるいは二重結合の大部
分が水素添加されたものである。各末端ブロックAおよ
びA'の分子量は好ましくは約5,000〜約50,00
0の範囲であり、一方中央ブロックBの分子量は好まし
くは約25,000〜約1,500,000の範囲であ
る。エラストマーは、変性ポリフェニレンエーテル10
0重量部に対して2〜50重量部、好ましくは5〜40
重量部加える。エラストマーを添加することにより、引
っ張り破断伸びを大きくすることができるが、添加量
が、変性ポリフェニレンエーテル100重量部に対して
50重量部を越えると、引っ張り降伏強さが低下する。
It is a preferred embodiment to add an elastomer when obtaining the resin composition of the present invention. This elastomer is an elastomer in a general sense. V. “Properties and Struct” by Tobolsky
ures of Polymers "(John Willy & Sons, In
c. The definition adopted on pages 71 to 78 can be cited, and an elastomer has a Young's modulus of 10 at room temperature.
5 to 109 dynes / cm2 (0.1 to 1,020 kg / cm2). Specific examples of the elastomer include a styrene-butadiene random copolymer, a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, and a styrene-butadiene block copolymer in which a double bond in a polybutadiene portion is hydrogenated. Styrene-isoprene triblock copolymer in which the double bond of polyisoprene is hydrogenated, nitrile rubber,
Examples include ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), thiocol rubber, polysulfide rubber, acrylic rubber, polyurethane rubber, grafted product of butyl rubber and polyethylene, polyester elastomer, polyamide elastomer and the like. In particular, an ABA′-type triblock copolymer is desirable. The terminal blocks A and A ′ of this block copolymer are polymerized vinyl aromatic hydrocarbon blocks, and B is a polymerized conjugated diene block or a conjugated diene block in which most of the double bonds are hydrogenated. Yes, it is desirable that the molecular weight of the B block be greater than the combined molecular weight of the A and A 'blocks. The terminal blocks A and A ′ may be the same or different, and the block is a thermoplastic homopolymer or copolymer derived from a vinyl aromatic compound in which the aromatic portion may be monocyclic or polycyclic. . Examples of such vinyl aromatic compounds include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl xylene, ethyl vinyl xylene, vinyl naphthalene, and mixtures thereof. The central block B is an elastomeric polymer derived from conjugated diene hydrocarbons, such as 1,3-butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene and 1,3-pentadiene and mixtures thereof, or a double bond. Most are hydrogenated. The molecular weight of each end block A and A 'is preferably from about 5,000 to about 50,000.
The molecular weight of the central block B is preferably in the range of about 25,000 to about 1,500,000. The elastomer is modified polyphenylene ether 10
2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight per 0 parts by weight
Add parts by weight. The tensile elongation at break can be increased by adding an elastomer, but if the amount exceeds 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether, the tensile yield strength decreases.

【0020】本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、
他の樹脂、難燃剤、難燃助剤、安定剤、紫外線吸収剤、
可塑剤、滑剤などの各種添加剤、顔料、充填剤、その他
の成分を適宜配合し得る。他の樹脂の例としては、例え
ばポリスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド
等が挙げられる。
In the resin composition of the present invention, if desired,
Other resins, flame retardants, flame retardant aids, stabilizers, UV absorbers,
Various additives such as plasticizers and lubricants, pigments, fillers, and other components can be appropriately compounded. Examples of other resins include polystyrene resins, epoxy resins, polycarbonate resins, polyester resins, polyphenylene sulfide, and the like.

【0021】各構成成分から本発明の樹脂組成物を得る
ためには、各成分を混合後溶融混合するのが一般的であ
る。その際の溶融混合の温度は、230〜370℃、好
ましくは250〜320℃である。溶融混合方法は押し
出し機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用
いて行う。
In order to obtain the resin composition of the present invention from each component, it is general to melt and mix each component after mixing. The temperature of the melt mixing at that time is 230 to 370 ° C, preferably 250 to 320 ° C. The melt mixing method is performed using an extruder, a kneader, a Banbury mixer, a roll, and the like.

【0022】本発明の樹脂組成物から自動車用リレーボ
ックスを製造するには、射出成形機を用いる方法が一般
的である。本発明の樹脂組成物をペレット化し、射出成
形機を使用して、シリンダ温度250〜320℃、金型
温度40〜120℃、成形圧500〜2,000kg/cm2
の条件で射出成形することにより、自動車用リレーボッ
クスを製造する。図1に本発明の自動車用リレーボック
スの実施態様を示す。
In order to manufacture a relay box for an automobile from the resin composition of the present invention, a method using an injection molding machine is generally used. The resin composition of the present invention is pelletized and, using an injection molding machine, a cylinder temperature of 250 to 320 ° C, a mold temperature of 40 to 120 ° C, and a molding pressure of 500 to 2,000 kg / cm 2.
Injection molding is performed under the conditions described above to produce an automotive relay box. FIG. 1 shows an embodiment of an automotive relay box according to the present invention.

【0023】[0023]

【実施例】次に、本発明を更に具体的に説明するため
に、変性ポリフェニレンエーテルの調製例を参考例とし
て示すとともに、本発明の樹脂組成物の調製、リレーボ
ックスの製造、および性能を実施例によって示す。本発
明がこれら実施例によって限定されるものでないことは
勿論である。
EXAMPLES Next, in order to more specifically explain the present invention, a preparation example of a modified polyphenylene ether will be shown as a reference example, and preparation of a resin composition of the present invention, production of a relay box, and performance will be described. Illustrated by example. Of course, the present invention is not limited by these examples.

【0024】参考例 1 25℃におけるクロロホルム中で測定された極限粘度が
0.45(dl/g)の2,6−ジメチルフェノール重合体
1.86kgにクレイトン G1651(シェル化学社
製:水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン型エラス
トマー) 450gとK−1014(チッソ社製:ポリプ
ロピレン) 1.14kgと無水マレイン酸24gを添加
し、ヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押し出
し機で280〜320℃の温度で約2分間溶融混練し、
ペレット化して、無水マレイン酸で変性されたポリフェ
ニレンエーテルを含む混合物を得た。
Reference Example 1 A 2,6-dimethylphenol polymer having an intrinsic viscosity of 0.45 (dl / g) measured in chloroform at 25 ° C.
To 1.86 kg, 450 g of Kraton G1651 (manufactured by Shell Chemical: hydrogenated styrene-butadiene-styrene type elastomer), 1.14 kg of K-1014 (manufactured by Chisso: polypropylene) and 24 g of maleic anhydride were added and mixed with a Henschel mixer. After that, it is melted and kneaded at a temperature of 280 to 320 ° C. for about 2 minutes with a twin screw extruder,
Pelletization provided a mixture containing maleic anhydride modified polyphenylene ether.

【0025】比較参考例 1 参考例1で使用した2,6−ジメチルフェノール重合体
1.50kgにクレイトン G1651 450gとK−
1014 1.50kgと無水マレイン酸 24gを添加
し、ヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押し出
し機で280〜320℃の温度で約2分間溶融混練し、
ペレット化して、無水マレイン酸で変性されたポリフェ
ニレンエーテルを含む混合物を得た。
Comparative Reference Example 1 2,6-dimethylphenol polymer used in Reference Example 1
1.50kg Clayton G1651 450g and K-
After adding 1.50 kg of 1014 and 24 g of maleic anhydride and mixing with a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded with a twin screw extruder at a temperature of 280 to 320 ° C. for about 2 minutes,
Pelletization provided a mixture containing maleic anhydride modified polyphenylene ether.

【0026】比較参考例 2 参考例1で使用した2,6−ジメチルフェノール重合体
3.00kgにクレイトン G1651 450gと無
水マレイン酸 24gを添加し、ヘンシェルミキサーに
より混合した後、二軸押し出し機で300〜320℃の
温度で約2分間溶融混練し、ペレット化して、無水マレ
イン酸で変性されたポリフェニレンエーテルを含む混合
物を得た。
Comparative Reference Example 2 2,6-dimethylphenol polymer used in Reference Example 1
To 3.00 kg, 450 g of Clayton G1651 and 24 g of maleic anhydride were added, mixed by a Henschel mixer, melt-kneaded at a temperature of 300 to 320 ° C. for about 2 minutes by a twin screw extruder, pelletized, and pelletized with maleic anhydride. A mixture containing the modified polyphenylene ether was obtained.

【0027】実施例 1〜6および比較例 1〜5 参考例1で得られた無水マレイン酸で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを含むペレット 60重量部、6,6
−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−3007−
N、98%硫酸中、濃度0.25g/dl、温度25℃で
の相対粘度;ηr=2.70) 28重量部、6−ナイロ
ン(東レ社製:アミラン CM−1017、98%硫酸
中、濃度0.25g/dl、温度25℃での相対粘度;ηr
=2.65) 12重量部、および表1に示す添加剤を混
合後、2軸押し出し機により240〜300℃で溶融混
練を行いペレット化した。このペレットを下に記す条件
で射出成形して物性測定用の試験片および自動車用リレ
ーボックスを作成した。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 Maleic anhydride-modified polyphenylene ether pellets obtained in Reference Example 1 (60 parts by weight, 6,6 parts by weight)
-Nylon (Toray: Amilan CM-3007-
N, in 98% sulfuric acid, concentration 0.25 g / dl, relative viscosity at a temperature of 25 ° C; η r = 2.70) 28 parts by weight, 6-nylon (manufactured by Toray Industries: Amilan CM-1017, in 98% sulfuric acid) concentration 0.25 g / dl, the relative viscosity at a temperature 25 ° C.; eta r
= 2.65) After mixing 12 parts by weight and the additives shown in Table 1, the mixture was melt-kneaded at 240 to 300 ° C by a twin-screw extruder to form pellets. The pellet was injection molded under the conditions described below to prepare a test piece for measuring physical properties and an automobile relay box.

【0028】比較例 6 比較参考例2で得られた無水マレイン酸で変性されたポ
リフェニレンエーテルを含むペレット 40重量部、
6,6−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−300
7−N) 40重量部、6−ナイロン(東レ社製:アミ
ラン CM−1017) 20重量部、およびモンタン
酸ナトリウム 0.5重量部とを混合後、2軸押し出し
機により240〜300℃で溶融混練を行いペレット化
した。このペレットを下に記す条件で射出成形して物性
測定用の試験片および自動車用リレーボックスを作成し
た。
Comparative Example 6 40 parts by weight of a pellet containing the maleic anhydride-modified polyphenylene ether obtained in Comparative Reference Example 2,
6,6-nylon (Amilan CM-300 manufactured by Toray Industries, Inc.)
7-N) 40 parts by weight, 20 parts by weight of 6-nylon (manufactured by Toray Industries: Amilan CM-1017), and 0.5 part by weight of sodium montanate are mixed and then melted at 240 to 300 ° C. by a twin screw extruder. The mixture was kneaded and formed into pellets. The pellet was injection molded under the conditions described below to prepare a test piece for measuring physical properties and an automobile relay box.

【0029】実施例 7 参考例1で得られた無水マレイン酸で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを含むペレット 60重量部、6,6
−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−3007−N)
32重量部、6−ナイロン(東レ社製:アミラン C
M−1017)8重量部、およびモンタン酸ナトリウム
0.5重量部を混合後、2軸押し出し機により240〜
300℃で溶融混練を行いペレット化した。このペレッ
トを下に示す条件で射出成形して物性測定用の試験片お
よび自動車用リレーボックスを作成した。
Example 7 Maleic anhydride-modified polyphenylene ether pellets obtained in Reference Example 1 (60 parts by weight, 6,6 parts by weight)
-Nylon (Toray: Amilan CM-3007-N)
32 parts by weight, 6-nylon (Amilan C manufactured by Toray Industries, Inc.)
M-1017) 8 parts by weight, and sodium montanate
After mixing 0.5 parts by weight, 240-
Melt kneading was performed at 300 ° C. to form pellets. The pellets were injection molded under the following conditions to prepare test pieces for measuring physical properties and a relay box for automobiles.

【0030】実施例 8 参考例1で得られた無水マレイン酸で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを含むペレット 60重量部、6,6
−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−3007−
N) 24重量部、6−ナイロン(東レ社製:アミラン
CM−1017) 16重量部、およびモンタン酸ナ
トリウム 0.5重量部とを混合後、2軸押し出し機に
より240〜300℃で溶融混練を行いペレット化し
た。このペレットを下に示す条件で射出成形して物性測
定用の試験片及び自動車用リレーボックスを作成した。
Example 8 Maleic anhydride-modified polyphenylene ether pellets obtained in Reference Example 1 (60 parts by weight, 6,6 parts by weight)
-Nylon (Toray: Amilan CM-3007-
N) 24 parts by weight, 16 parts by weight of 6-nylon (manufactured by Toray Industries: Amilan CM-1017), and 0.5 part by weight of sodium montanate were mixed and then melt-kneaded at 240 to 300 ° C. by a twin screw extruder. And pelletized. The pellets were injection molded under the following conditions to prepare test pieces for measuring physical properties and a relay box for automobiles.

【0031】比較例 7 参考例1で得られた無水マレイン酸で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを含むペレット 60重量部、6,6
−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−3007−
N) 10重量部、6−ナイロン(東レ社製:アミラン
CM−1017) 30重量部、およびモンタン酸ナ
トリウム 0.5重量部とを混合後、2軸押し出し機に
より240〜300℃で溶融混練を行いペレット化し
た。このペレットを下に示す条件で射出成形して物性測
定用の試験片及び自動車用リレーボックスを作成した。
Comparative Example 7 Maleic anhydride-modified polyphenylene ether pellets obtained in Reference Example 1 (60 parts by weight, 6,6 parts by weight)
-Nylon (Toray: Amilan CM-3007-
N) 10 parts by weight, 30 parts by weight of 6-nylon (manufactured by Toray Industries: Amilan CM-1017), and 0.5 part by weight of sodium montanate were mixed, and then melt-kneaded at 240 to 300 ° C. using a twin screw extruder. And pelletized. The pellets were injection molded under the following conditions to prepare test pieces for measuring physical properties and a relay box for automobiles.

【0032】比較例 8 参考例1で得られた無水マレイン酸で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを含むペレット 60重量部、6,6
−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−3007−
N) 38重量部、6−ナイロン(東レ社製:アミラン
CM−1017) 2重量部、およびモンタン酸ナト
リウム 0.5重量部を混合後、2軸押し出し機により
240〜300℃で溶融混練を行いペレット化した。こ
のペレットを下に示す条件で射出成形して物性測定用の
試験片を作成した。自動車用リレーボックスの成形を試
みたが、樹脂の流動性が劣り、リレーボックスを得る事
が出来なかった。
Comparative Example 8 Maleic anhydride-modified polyphenylene ether pellets obtained in Reference Example 1 (60 parts by weight, 6,6 parts by weight)
-Nylon (Toray: Amilan CM-3007-
N) 38 parts by weight, 2 parts by weight of 6-nylon (manufactured by Toray Industries: Amilan CM-1017) and 0.5 part by weight of sodium montanate are mixed, and then melt-kneaded at 240 to 300 ° C. by a twin screw extruder. Pelletized. The pellets were injection molded under the following conditions to prepare test pieces for measuring physical properties. An attempt was made to mold a relay box for an automobile, but the flowability of the resin was poor, and a relay box could not be obtained.

【0033】比較例 9 参考例1で得られた無水マレイン酸で変性されたポリフ
ェニレンエーテルを含むペレット 60重量部、6,6
−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−3007−
N) 28重量部、6−ナイロン(宇部興産社製:UB
Eナイロン 1011FB、98%硫酸中、濃度0.2
5g/dl、温度25℃での相対粘度;ηr=2.10)
12重量部、およびモンタン酸ナトリウム 0.5重量
部を混合後、2軸押し出し機により240〜300℃で
溶融混練を行いペレット化した。このペレットを下に示
す条件で射出成形して物性測定用の試験片及び自動車リ
レーボックスを作成した。
Comparative Example 9 60 parts by weight of pellets containing the polyphenylene ether modified with maleic anhydride obtained in Reference Example 1,
-Nylon (Toray: Amilan CM-3007-
N) 28 parts by weight, 6-nylon (Ube Industries, Ltd .: UB
E nylon 1011FB, 98% sulfuric acid, concentration 0.2
5 g / dl, relative viscosity at 25 ° C .; η r = 2.10)
After mixing 12 parts by weight and 0.5 part by weight of sodium montanate, the mixture was melt-kneaded at 240 to 300 ° C. using a twin-screw extruder to form pellets. The pellets were injection molded under the following conditions to prepare test pieces for measuring physical properties and automobile relay boxes.

【0034】比較例 10 比較参考例1で得られた無水マレイン酸で変性されたポ
リフェニレンエーテルを含むペレット 60重量部、
6,6−ナイロン(東レ社製:アミラン CM−300
7−N) 28重量部、6−ナイロン(東レ社製:アミ
ラン CM−1017) 12重量部、およびモンタン
酸ナトリウム 0.5重量部とを混合後、2軸押し出し
機により240〜300℃で溶融混練を行いペレット化
した。このペレットを下に示す条件で射出成形して物性
測定用の試験片および自動車用リレーボックスを作成し
た。
Comparative Example 10 60 parts by weight of a pellet containing the polyphenylene ether modified with maleic anhydride obtained in Comparative Reference Example 1,
6,6-nylon (Amilan CM-300 manufactured by Toray Industries, Inc.)
7-N) 28 parts by weight, 12 parts by weight of 6-nylon (manufactured by Toray Industries: Amilan CM-1017), and 0.5 part by weight of sodium montanate are mixed, and then melted at 240 to 300 ° C. by a twin screw extruder. The mixture was kneaded and formed into pellets. The pellets were injection molded under the following conditions to prepare test pieces for measuring physical properties and a relay box for automobiles.

【0035】性能評価 以上のようにして得た試験片および自動車用リレーボッ
クスを用い、以下の各種物性を測定した。
Performance Evaluation The following various physical properties were measured using the test pieces and the automobile relay box obtained as described above.

【0036】(1)離型性 シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形圧80
0kg/cm2の条件で、箱型の成形品を射出成形し、成形
品を突き出すときの抵抗値を測定し、離型性を評価し
た。結果を表1に示す。
(1) Release Property Cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 80 ° C., molding pressure 80
Under a condition of 0 kg / cm 2 , a box-shaped molded product was injection-molded, the resistance value when the molded product was ejected was measured, and the releasability was evaluated. Table 1 shows the results.

【0037】(2)引張降伏強さ引張破断伸び シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形圧1,
000kg/cm2の条件で、1/8インチ厚の引張試験用
ダンベル片を射出成形し、得られた試験片の引張降伏強
さ、引張破断伸びをASTM D−638の方法により
測定した。結果を表1および2に示す。また上記と同じ
条件で、1/8インチ厚の、ウェルド部を有するダンベ
ル片(以下ウェルドダンベル片と記す)を射出成形し、
得られたウェルドダンベル片のウェルドの深さを測定す
るとともに、引張降伏強さ、引張破断伸びを測定した。
結果を表2に示す。
(2) Tensile yield strength Tensile rupture elongation Cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 80 ° C., molding pressure 1,
Under a condition of 000 kg / cm 2, a 1/8 inch thick dumbbell piece for tensile test was injection-molded, and the tensile yield strength and tensile elongation at break of the obtained test piece were measured by the method of ASTM D-638. The results are shown in Tables 1 and 2. Also, under the same conditions as above, a 1/8 inch thick dumbbell piece having a weld portion (hereinafter referred to as a weld dumbbell piece) is injection-molded.
The weld depth of the obtained weld dumbbell pieces was measured, and the tensile yield strength and tensile elongation at break were measured.
Table 2 shows the results.

【0038】(3)ランス強度 シリンダー温度290℃、金型温度50℃、成形圧1,
000kg/cm2の条件で図2に示したリレーボックスを
射出成形した。リレーボックスの〜のターミナル挿
入口内部にあるランスに金属製端子を挿入し、引張試験
を行う事によりランス強度を測定した。なお、120℃
および150℃で1000時間熱処理を行ったリレーボ
ックスについてもランス強度を測定した。結果を表3に
示す。
(3) Lance strength Cylinder temperature 290 ° C., mold temperature 50 ° C., molding pressure 1,
The relay box shown in FIG. 2 was injection-molded under the condition of 000 kg / cm 2 . The lance strength was measured by inserting a metal terminal into the lance inside the terminal insertion port of the relay box and performing a tensile test. In addition, 120 ° C
Also, the lance strength was measured for the relay box heat-treated at 150 ° C. for 1000 hours. Table 3 shows the results.

【0039】(4)熱エージング試験 (2)の引張試験用ダンベル片を120℃および160
℃の熱風乾燥器中に所定時間それぞれ保持した後の引張
降伏強さおよび引張破断伸びを測定し、耐熱性を評価し
た。結果を表4に示す。
(4) Thermal aging test The dumbbell piece for the tensile test of (2) was heated at 120 ° C. and 160 ° C.
The tensile yield strength and tensile elongation at break after each holding in a hot air dryer at a predetermined temperature for a predetermined time were measured to evaluate heat resistance. Table 4 shows the results.

【0040】(5)耐候性試験 (2)の引張試験用ダンベル片をサンシャインウェザオ
メーターを用いて1000時間の耐候性試験を行った。
ウェザオメーターのブラックパネル温度は60℃で、降
雨サイクルは18分/120分であった。試験後、色変
化(ΔE)の測定および光学顕微鏡による外観観察を行
うと共に、引張強さおよび破断伸びを測定して、耐候性
を評価した。結果を表5に示す。
(5) Weather Resistance Test The dumbbell piece for the tensile test of (2) was subjected to a weather resistance test for 1000 hours using a sunshine weatherometer.
The weatherometer black panel temperature was 60 ° C. and the rain cycle was 18 minutes / 120 minutes. After the test, while measuring the color change (ΔE) and observing the appearance with an optical microscope, the tensile strength and the elongation at break were measured to evaluate the weather resistance. Table 5 shows the results.

【0041】(6)再使用性試験 シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形圧1,
000kg/cm2の条件で1/8インチ厚の引張試験用ダ
ンベル片を射出成形し、これを粉砕して再び同条件で同
様のダンベル片を射出成形した。これを1回再生とし、
以後10回までこの操作を繰り返した。各成形ごとに試
験用ダンベル片の引張強さおよび破断伸びを測定して再
使用性を評価した。結果を表6に示す。
(6) Reusability test Cylinder temperature 280 ° C, mold temperature 80 ° C, molding pressure 1,
Under a condition of 000 kg / cm 2 , a 1/8 inch thick dumbbell piece for a tensile test was injection-molded, crushed, and a similar dumbbell piece was injection-molded again under the same conditions. This is called once playback,
Thereafter, this operation was repeated up to 10 times. The reusability was evaluated by measuring the tensile strength and elongation at break of the test dumbbell piece for each molding. Table 6 shows the results.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】[0046]

【表5】 [Table 5]

【0047】[0047]

【表6】 [Table 6]

【0048】[0048]

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の樹脂
組成物は成形性(特に流動性と離型性)に優れるととも
に、その樹脂組成物から成形した自動車用リレーボック
スは耐熱性、機械的強度、ウェルド強度、耐候性、耐溶
剤性、再使用性についての要求を満足させる。さらに本
発明の自動車用リレーボックスは、軽量の組成物から製
造されるものであるので、従来のリレーボックスと比べ
て軽量であるばかりでなく、吸湿処理等の必要がないの
で製造工程も簡素化できる。
As described above, the resin composition of the present invention has excellent moldability (particularly fluidity and mold release properties), and the relay box for automobiles molded from the resin composition has heat resistance and mechanical properties. Satisfies the requirements for mechanical strength, weld strength, weather resistance, solvent resistance, and reusability. Further, since the automotive relay box of the present invention is manufactured from a lightweight composition, it is not only lighter than the conventional relay box, but also simplifies the manufacturing process because there is no need for moisture absorption treatment or the like. it can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の一実施態様である自動車用リレーボ
ックスの斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view of an automotive relay box according to an embodiment of the present invention.

【図2】 性能評価に用いた自動車用リレーボックスの
平面図である。
FIG. 2 is a plan view of an automotive relay box used for performance evaluation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H02G 3/16 H02G 3/16 A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI H02G 3/16 H02G 3/16 A

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)a)エチレン性二重結合とb)カル
ボキシル基または酸無水物基を同時に有する不飽和カル
ボン酸類で変性されたポリフェニレンエーテル 20〜
70重量%、および (B)6,6−ナイロン 100重量部に対して、98
%硫酸中、濃度0.25g/100ml、温度25℃での
相対粘度が、2.2以上の6−ナイロンを10〜100
重量部配合したポリアミド 30〜80重量%よりなる
混合物に、 (C)該混合物中の変性ポリフェニレンエーテル 10
0重量部に対してポリプロピレン 5〜70重量部、お
よび (D)該混合物100重量部に対しモンタン酸金属塩
0.1〜3重量部、 を配合してなることを特徴とする自動車用リレーボック
ス用組成物。
1. A polyphenylene ether modified with (A) a) an ethylenic double bond and b) an unsaturated carboxylic acid having a carboxyl group or an acid anhydride group at the same time.
70% by weight and 100 parts by weight of (B) 6,6-nylon
6-nylon having a relative viscosity of 2.2 or more at a concentration of 0.25 g / 100 ml in 25% sulfuric acid at a temperature of 25 ° C.
(C) a modified polyphenylene ether in the mixture of 30 to 80% by weight of the blended polyamide;
A relay box for automobiles, comprising: 5 to 70 parts by weight of polypropylene with respect to 0 parts by weight; and (D) 0.1 to 3 parts by weight of a metal montanate based on 100 parts by weight of the mixture. Composition.
【請求項2】 更にエラストマーを該混合物中の変性ポ
リフェニレンエーテル100重量部に対して2〜50重
量部配合してなることを特徴とする請求項1記載の自動
車用リレーボックス用組成物。
2. The composition for an automotive relay box according to claim 1, further comprising 2 to 50 parts by weight of an elastomer based on 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether in the mixture.
【請求項3】 請求項1または2の組成物より構成され
ることを特徴とする自動車用リレーボックス。
3. An automotive relay box comprising the composition of claim 1.
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